ES2880303T3 - Auxiliar de dispersión para la polimerización en suspensión, método para producir polímero de vinilo en el que se usa dicho auxiliar - Google Patents

Auxiliar de dispersión para la polimerización en suspensión, método para producir polímero de vinilo en el que se usa dicho auxiliar Download PDF

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Abstract

Un sistema de polimerización para polimerización en suspensión que comprende (1) un auxiliar de dispersión para polimerización en suspensión, que comprende un polímero a base de alcohol polivinílico (A) que tiene un grupo acetal (a) que tiene un doble enlace olefínico insaturado, teniendo el polímero un grado de saponificación del 60 % en moles o menos, en donde el grado de saponificación se mide mediante el método especificado en JIS K-6726 y (2) un polímero hidrosoluble como estabilizador de la dispersión, en donde el polímero hidrosoluble se selecciona de entre el grupo que consiste en un derivado de celulosa, gelatina, alcohol polivinílico y polivinilpirrolidona, en donde una proporción de masa del polímero hidrosoluble y el polímero a base de PVA (A) es de 90/10 a 30/70.

Description

DESCRIPCIÓN
Auxiliar de dispersión para la polimerización en suspensión, método para producir polímero de vinilo en el que se usa dicho auxiliar
Campo técnico
La presente invención se refiere a un polímero a base de alcohol polivinílico que se puede usar preferentemente como auxiliar de dispersión para la polimerización en suspensión de un compuesto a base de vinilo, a una resina a base de cloruro de vinilo producida usando el polímero a base de alcohol polivinílico como auxiliar de dispersión y a un método de producción del mismo.
Antecedentes de la técnica
Generalmente, se produce una resina a base de cloruro de vinilo (en lo sucesivo en el presente documento puede denominarse un polímero a base de cloruro de vinilo) mediante polimerización en suspensión en donde se dispersa un monómero de cloruro de vinilo en un medio acuoso con un iniciador de la polimerización, un estabilizante de dispersión, etc. para la polimerización.
Los dispersantes usados en la polimerización en suspensión se dividen en los denominados "estabilizantes de la dispersión añadidos para estabilizar la dispersabilidad del monómero de cloruro de vinilo y ajustar el diámetro de partícula de la resina a base de cloruro de vinilo que se desea producir, y los denominados "auxiliares de dispersión añadidos para aumentar la porosidad de las partículas de resina a base de cloruro de vinilo que se desea producir. Convencionalmente, como "estabilizador de la dispersión" (en lo sucesivo puede denominarse dispersante primario) se usan alcohol polivinílico (PVA), hidroxipropilmetilcelulosa, etc. (consulte la Bibliografía de patentes 1 a 3). Como "auxiliar de dispersión" se usan PVA que tienen un grado de saponificación menor que el del dispersante primario (véase la Bibliografía de patentes 4).
Por ejemplo, en el método para producir un polímero a base de cloruro de vinilo descrito en la Bibliografía de Patentes 4, un PVA que tiene un grado de saponificación del 75 al 85 % en moles se usa como dispersante primario y un PVA que tiene un grado de saponificación del 20 al 57 % en moles se usa como dispersante secundario.
Para un mayor rendimiento del auxiliar de dispersión, por ejemplo, para una mayor porosidad de las partículas de la resina a base de cloruro de vinilo, se han hecho otras diversas sugerencias como en la Bibliografía de patentes 5 a 7. Sin embargo, hasta ahora nunca ha habido un auxiliar de dispersión para la polimerización en suspensión que logre, independientemente de las condiciones de polimerización, una producción estable de un buen polímero sin mucha adherencia de incrustaciones al tanque de polimerización incluso cuando se usa en gran cantidad para obtener una alta porosidad y que permita la producción de una resina a base de cloruro de vinilo con una alta porosidad y una excelente capacidad de absorción del plastificante, sin tener partículas gruesas. En particular, para obtener una resina a base de cloruro de vinilo con una porosidad muy alta, se necesita una mayor cantidad de un auxiliar de dispersión, pero el uso de tal cantidad aumentada causa un problema de polimerización inestable.
Lista de citas
Bibliografía de patentes
Bibliografía de patente 1: JP 2002-003510 A
Bibliografía de patente 2: JP 2003-327607 A
Bibliografía de patente 3: JP 2003-238606 A
Bibliografía de patente 4: JP 2005-281680 A
Bibliografía de patente 5: JP 04-85303 A
Bibliografía de patente 6: JP 2004-115821 A
Bibliografía de patente 7: JP 04-93301 A
El documento EP 3150639A1 desvela un estabilizador de la dispersión para polimerización en suspensión que contiene un polímero a base de alcohol polivinílico que tiene un doble enlace en una cadena lateral y que se puede obtener mediante acetalización de un polímero a base de alcohol polivinílico con un monoaldehído que tiene un doble enlace olefínico insaturado.
Sumario de la invención
Problema técnico
Un objetivo de la presente invención es proporcionar un auxiliar de dispersión que, cuando se usa para la polimerización en suspensión de un compuesto a base de vinilo, se logre una producción estable de un buen polímero (resina a base de vinilo) sin mucha adherencia de incrustaciones al tanque de polimerización incluso en los casos en que se use en una gran cantidad.
Otro objetivo de la presente invención es proporcionar un auxiliar de dispersión para la polimerización en suspensión que, cuando se usa para la polimerización en suspensión de un compuesto a base de vinilo, permita la producción de una resina a base de vinilo (en particular, resina a base de cloruro de vinilo) que no tiene partículas gruesas.
Otro objetivo de la presente invención es proporcionar un auxiliar de dispersión para la polimerización en suspensión que permita la producción de una resina a base de vinilo (en particular, resina a base de cloruro de vinilo) con una porosidad, capacidad de absorción del plastificante, etc. excelentes.
Otro objetivo de la presente invención es proporcionar un método para producir, utilizando el auxiliar de dispersión, una resina a base de vinilo de porosidad, capacidad de absorción del plastificante, etc. excelentes.
Solución del problema
En vista de las circunstancias, los presentes inventores llevaron a cabo una extensa investigación y descubrieron que un sistema de polimerización para polimerización en suspensión como se define en la reivindicación 1 que comprende un auxiliar de dispersión para la polimerización en suspensión que comprende (A) un polímero a base de alcohol polivinílico que tiene un grupo acetal que tiene un doble enlace olefínico insaturado y tiene un grado de saponificación de 60 % en moles o menos, incluso cuando se usa en una gran cantidad para la polimerización en suspensión de cloruro de vinilo, logra una producción estable de una resina a base de cloruro de vinilo sin mucha adherencia de incrustaciones al tanque de polimerización. Los presentes inventores llevaron a cabo investigación adicional y completaron la presente invención.
Es decir, la presente invención se refiere al siguiente sistema de polimerización para la polimerización en suspensión, etc.
(1) Un sistema de polimerización para polimerización en suspensión, que comprende (1) un auxiliar de dispersión para polimerización en suspensión, que comprende un polímero a base de alcohol polivinílico (A) que tiene un grupo acetal (a) que tiene un doble enlace olefínico insaturado, el polímero que tiene un grado de saponificación de 60 % en moles o menos, en donde el grado de saponificación se mide mediante el método especificado en JIS K-6726 y (2) un polímero hidrosoluble como estabilizador de la dispersión, en donde el polímero hidrosoluble se selecciona de entre el grupo que consiste en un derivado de celulosa, gelatina, alcohol polivinílico y polivinilpirrolidona, en donde una proporción de masa del polímero hidrosoluble y el polímero a base de PVA (A) es de 90/10 a 30/70.
(2) El sistema de polimerización para la polimerización en suspensión del (1) anterior, en donde el grado de modificación del polímero a base de alcohol polivinílico (A) por la unidad que contiene el grupo acetal (a) es del 0,01 al 20 % en moles con respecto a todos las unidades de polimerización de monómeros en el polímero a base de alcohol polivinílico (A).
(3) El sistema para la polimerización en suspensión de (1) o (2) anteriores, en donde el grado de polimerización promedio del polímero a base de alcohol polivinílico) (A) es de 120 a 800.
(4) El sistema de polimerización para la polimerización en suspensión de uno cualquiera de (1) a (3) anteriores, en donde el polímero hidrosoluble es un polímero a base de alcohol polivinílico que tiene un grado de saponificación del 65 al 90 % en moles.
(5) El sistema de polimerización para la polimerización en suspensión de uno cualquiera de (1) a (4) anteriores para su uso en la polimerización de un monómero a base de vinilo.
(6) El sistema de polimerización para la polimerización en suspensión del (5) anterior, en donde el monómero a base de vinilo comprende cloruro de vinilo.
(7) Un líquido acuoso que contiene el sistema de polimerización para la polimerización en suspensión de uno cualquiera de los anteriores (1) a (6).
(8) Un método de producción de una resina a base de vinilo, que comprende someter a un monómero a base de vinilo a polimerización en suspensión en presencia del sistema de polimerización para la polimerización en suspensión de uno cualquiera de los anteriores (1) a (6).
(9) El método de producción del (8) anterior, en donde la polimerización en suspensión se realiza además en presencia de un polímero hidrosoluble seleccionado de entre el grupo que consiste en un derivado de celulosa, gelatina, alcohol polivinílico y polivinilpirrolidona.
(10) El método de producción del (9) anterior, en donde el polímero hidrosoluble es un polímero a base de alcohol polivinílico que tiene un grado de saponificación del 65 al 90 % en moles.
(11) El método de producción de uno cualquiera de (8) a (10) anteriores, en donde el monómero a base de vinilo comprende cloruro de vinilo.
Efectos ventajosos de la invención
El sistema de polimerización para la polimerización en suspensión de la presente invención permite la polimerización independientemente de las condiciones de polimerización y logra una producción estable de un buen polímero (resina a base de vinilo) sin mucha adherencia de incrustaciones al tanque de polimerización, incluso en los casos en que se usa en una gran cantidad para obtener una resina a base de vinilo que tenga una alta porosidad.
De acuerdo con la presente invención, puede proporcionarse un sistema de polimerización para la polimerización en suspensión que permita la producción de una resina a base de vinilo (en particular, resina a base de cloruro de vinilo) que no tenga partículas gruesas.
Asimismo, de acuerdo con la presente invención, se puede proporcionar un sistema de polimerización para la polimerización en suspensión que permite la producción de una resina a base de vinilo (en particular, resina a base de cloruro de vinilo) de porosidad, capacidad de absorción del plastificante, etc. excelentes.
Asimismo, de acuerdo con la presente invención, se puede proporcionar un método para producir, utilizando el sistema de polimerización, una resina a base de vinilo de porosidad, capacidad de absorción del plastificante, etc. excelentes.
Descripción de realizaciones
En lo sucesivo en el presente documento, se describirán con detalle realizaciones de la presente invención. Sin embargo, la presente invención no se limita a las realizaciones descritas a continuación.
El sistema de polimerización para polimerización en suspensión de la presente invención comprende un polímero a base de alcohol polivinílico ((A) (polímero (A) a base de PVA) que tiene un grupo acetal (a) que tiene un doble enlace olefínico insaturado. El sistema de polimerización para la polimerización en suspensión de la presente invención puede comprender un tipo de polímero a base de PVA (A) o dos o más tipos del mismo.
Polímero a base de PVA (A)
El polímero a base de PVA (A) no está particularmente limitado siempre que tenga un grupo acetal (a) que tenga un doble enlace olefínico insaturado.
El grupo acetal (a) que tiene un doble enlace olefínico insaturado no está particularmente limitado y es, preferentemente, por ejemplo, un grupo que puede introducirse a través de un grupo OH de un polímero a base de PVA (B) y que es de un compuesto carbonilo que tiene un doble enlace olefínico insaturado. El grupo acetal (a) es, preferentemente, un grupo acetal cíclico.
El compuesto de carbonilo no está particularmente limitado y los ejemplos del mismo incluyen un aldehído, una cetona, etc. que tienen, preferentemente, un doble enlace olefínico insaturado.
En los casos en que se utilice un compuesto de carbonilo que tenga un doble enlace olefínico insaturado, un polímero a base de PVA (A) que tiene un grupo acetal (a) que tiene un doble enlace olefínico insaturado se puede obtener mediante, por ejemplo, acetalización de dos grupos OH adyacentes de un polímero a base de PVA (B) usando un aldehído y/o una cetona que tiene un doble enlace olefínico insaturado.
El aldehído es, preferentemente, un monoaldehído que tiene un doble enlace olefínico insaturado.
En el monoaldehído (o grupo acetal (a)) que tiene un doble enlace olefínico insaturado, el número de dobles enlaces olefínicos insaturados no está particularmente limitado, y es, por ejemplo, de 1 a 5 o similares. El aldehído puede tener un sustituyente (por ejemplo, un grupo hidroxilo, un grupo nitro, un grupo aromático, etc.).
El monoaldehído que tiene un doble enlace olefínico insaturado no está particularmente limitado y los ejemplos del mismo incluyen monoaldehídos insaturados, tales como alquenales [por ejemplo, alquenales que tienen de 3 a 30 átomos de carbono, tales como acroleína, crotonaldehído, metacroleína, 3-butenal, 3-metil-2-butenal, 2-metil-2-butenal, 2-pentenal, 3-pentenal, 4-pentenal, 2-hexenal, 3-hexenal, 4-hexenal, 5-hexenal, 2-etilcrotonaldehído, 2-metil-2-pentenal, 3-(dimetilamino)acroleína, aldehído miristoleico, aldehído palmitoleico, aldehído oleico, aldehído elaídico, aldehído vaccénico, aldehído gadoleico, aldehído erúcico, aldehído nervónico, aldehído linoleico, citronelal y cinamaldehído; preferentemente, alquenales que tienen de 3 a 25 átomos de carbono], alcadienales [por ejemplo, alcadienales que tienen de 5 a 30 átomos de carbono, tales como 2,4-pentadienal, 2,4-hexadienal, 2,6-nonadienal y citral; preferentemente, alcadienales que tienen de 5 a 25 átomos de carbono], alcatrienales [por ejemplo, alcatrienales que tienen de 7 a 30 átomos de carbono, tales como aldehído linolénico y aldehído eleosteárico; preferentemente, alcatrienales que tienen de 7 a 25 átomos de carbono], alcatetraenales [por ejemplo, alcatetraenales que tienen de 9 a 30 átomos de carbono, tales como aldehído estearidónico y aldehído araquidónico; preferentemente alcatrienales que tienen de 9 a 25 átomos de carbono] y alcapentaenales [por ejemplo, alcapentaenales que tienen de 11 a 30 átomos de carbono, tal como aldehído eicosapentaenoico; preferentemente, alcapentaenales que tienen de 11 a 25 átomos de carbono]. En los casos en que el monoaldehído tiene isómeros cis y trans, se pueden usar ambos isómeros. Estos monoaldehídos que tienen cada uno un doble enlace olefínico insaturado pueden usarse solos o en combinación de dos o más tipos de los mismos.
Los aldehidos polivalentes, tales como dialdehídos, no se prefieren porque pueden insolubilizar desfavorablemente el polímero a base de alcohol polivinílico (A) obtenido después de la acetalización.
En la presente invención, en lugar del monoaldehído descrito anteriormente que tiene un doble enlace olefínico insaturado, también puede usarse un acetal que es un condensado de un monoaldehído y un alcohol. El acetal no está particularmente limitado y puede ser, por ejemplo, un condensado entre el monoaldehído y un alcohol primario.
La cetona es, preferentemente, una monocetona que tiene un doble enlace olefínico insaturado.
En la monocetona que tiene un doble enlace olefínico insaturado, el número de dobles enlaces olefínicos insaturados no está particularmente limitado, y es, por ejemplo, de 1 a 5 o similares. La cetona puede tener un sustituyente (por ejemplo, un grupo hidroxilo, un grupo nitro, un grupo aromático, etc.).
La monocetona que tiene un doble enlace olefínico insaturado no está particularmente limitada y los ejemplos de la misma incluyen monocetonas alifáticas insaturadas {por ejemplo, alquenonas [por ejemplo, alquenonas que tienen de 4 a 30 átomos de carbono, tales como metilvinilcetona, preferentemente alquenonas que tienen de 4 a 25 átomos de carbono] etc.} etc. Las cetonas se pueden usar solas o mediante cromatografía líquida de alto rendimiento de dos o más tipos de las mismas.
Asimismo, el polímero a base de PVA (A) puede tener un grupo acetal (b) que no está dentro de la categoría de grupo acetal (a). El método para introducir el grupo acetal (b) no está particularmente limitado y los ejemplos del método incluyen la acetalización de dos grupos OH adyacentes de un polímero a base de PVA (B) usando un monoaldehído que no tiene ningún doble enlace olefínico insaturado.
Entre los ejemplos del monoaldehído que no tiene ningún doble enlace olefínico insaturado se incluyen aldehídos alifáticos, tales como formaldehído, acetaldehído, propionaldehído, butiraldehído, valeraldehído y hexanal; aldehídos aromáticos, tales como benzaldehído, tolualdehído y ácido tereftalaldehídico; etc.
El polímero a base de PVA (A) tiene, como una unidad que tiene un grupo acetal (a) que tiene un doble enlace olefínico insaturado, una unidad representada por la siguiente fórmula (1).
Fórmula (1)
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(En la fórmula, R1 indica un grupo que tiene un doble enlace olefínico insaturado y R2 indica un átomo de hidrógeno o un sustituyente).
Entre los ejemplos de R1, que es un grupo que tiene un doble enlace olefínico insaturado, se incluyen grupos alquenilo [por ejemplo, grupos alquenilo que tienen de 2 a 30 átomos de carbono, preferentemente grupos alquenilo que tienen de 2 a 16 átomos de carbono], grupos alcadienilo [por ejemplo, grupos alcadienilo que tienen de 4 a 30 átomos de carbono, tal como un grupo 2,4-alcadienilo y un grupo 2,6-alcadienilo; preferentemente, grupos alcadienilo que tienen de 4 a 16 átomos de carbono], grupos alcatrienilo [por ejemplo, grupos alcatrienilo que tienen de 6 a 30 átomos de carbono, preferentemente, grupos alcatrienilo que tienen de 6 a 16 átomos de carbono], grupos alcatetraenilo [por ejemplo, grupos alcatetraenilo que tienen de 8 a 30 átomos de carbono, preferentemente, grupos alcatetraenilo que tienen de 8 a 16 átomos de carbono], grupos alcapentaenilo [por ejemplo, grupos alcapentaenilo que tienen de 10 a 30 átomos de carbono, preferentemente, grupos alcapentaenilo que tienen de 10 a 16 átomos de carbono], etc. Estos grupos alquilo pueden estar además sustituidos con uno o más sustituyentes (por ejemplo, un átomo de halógeno, un grupo hidroxilo, un grupo carboxilo, un grupo éter, un grupo éster, un grupo alcoxi, un grupo nitro, un grupo amino, un grupo aromático, etc.).
Entre los ejemplos de R2 como sustituyente se incluyen restos orgánicos, tales como grupos de hidrocarburos.
Los ejemplos del grupo hidrocarburo incluyen grupos alifáticos {por ejemplo, grupos alifáticos saturados (por ejemplo, grupos alquilo que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, etc.) y grupos alifáticos insaturados (por ejemplo, grupos alquenilo que tienen de 2 a 20 átomos de carbono, etc.)}, grupos aromáticos (por ejemplo, grupos hidrocarburos aromáticos que tienen de 6 a 20 átomos de carbono, etc.), etc. El grupo hidrocarburo puede estar además sustituido con uno o más sustituyentes (por ejemplo, un átomo de halógeno, un grupo hidroxilo, un grupo carboxilo, un grupo éter, un grupo éster, un grupo alcoxi, un grupo nitro, un grupo amino, etc.).
El grado de modificación del polímero a base de PVA (A) por la unidad que tiene un grupo acetal (a) que tiene un doble enlace olefínico insaturado (el contenido de la unidad que tiene un grupo acetal (a) que tiene un doble enlace olefínico insaturado en el polímero a base de PVA (A)) es, preferentemente, del 0,01 al 20 % en moles, más preferentemente del 0,05 al 15% en moles y de forma particularmente preferente del 0,1 al 10% en moles, con respecto a todas las unidades de monómero en el polímero a base de PVA (A).
El contenido del 1 % en moles significa que una unidad que tiene un grupo acetal (a) (por ejemplo, la unida constituyente representada por la fórmula general (1)) está presente por 100 unidades de monómero (por ejemplo, unidades de alcohol vinílico).
Cuando el grado de modificación es de 0,01 % en moles o más, los efectos de la introducción de dobles enlaces insaturados (por ejemplo, en los casos en los que el auxiliar de dispersión se utiliza en la polimerización en suspensión de un monómero a base de vinilo, incluso cuando se utiliza en gran cantidad para obtener una porosidad alta, se puede lograr menor adherencia de incrustaciones, prevención de la aparición de partículas gruesas etc.) se obtienen con facilidad. El grado de modificación del 20 % en moles o menos es preferible debido a que conserva las propiedades originales del polímero a base de PVA (por ejemplo, dispersibilidad en un medio acuoso etc.).
En la presente invención, el método para medir el grado de modificación por la unidad que tiene un grupo acetal (a) que tiene un doble enlace olefínico insaturado (por ejemplo, el grado de modificación por un monoaldehído y/o una monocetona que tiene un doble enlace olefínico insaturado) no es particularmente limitado y entre los ejemplos del método se incluyen un método en el que el polímero a base de PVA (A) disuelto en un disolvente d6-DMSO se somete a espectroscopia de RMN-1H para el análisis de señales atribuibles a un doble enlace, un método en el que el monoaldehído sin reaccionar se mide mediante cromatografía líquida de alto rendimiento o cromatografía de gases, etc.
El grado de saponificación del polímero a base de PVA (A) es del 60 % en moles o menos, preferentemente del 30 al 60 % en moles y, más preferentemente, no menos de 30 % en moles y menos del 60 % en moles medido por el método especificado en JIS K-6726.
El grado de saponificación del 60 % en moles o menos es preferible desde el punto de vista de que el auxiliar de dispersión exhibe un efecto excelente, de que se mejora la porosidad y la capacidad de absorción del plastificante de la resina a base de vinilo obtenida, de que la estabilidad de la polimerización en dispersión es excelente, de que el tamaño de partícula de la resina a base de vinilo obtenida es menos probable que se vuelva más grueso, etc. El grado de saponificación del 30 % en moles o más es preferible desde el punto de vista de que el polímero se dispersa fácilmente en agua y también se dispersa fácilmente en un medio acuoso en el momento de la polimerización en suspensión, etc.
El grado de saponificación del polímero a base de PVA (A) puede ajustarse por el grado de saponificación del polímero a base de PVA (B), del cual se obtiene el polímero a base de PVA (A). Por ejemplo, en la acetalización del polímero a base de PVA (B) usando un monoaldehído y/o una monocetona que tiene un doble enlace olefínico insaturado, permitir que el sistema de reacción contenga agua conduce a cambios reducidos en el grado de saponificación del polímero a base de PVA en la acetalización. Es decir, la diferencia en el grado de saponificación entre el polímero a base de PVA (A) y el polímero a base de PVA (B) puede mantenerse dentro de un intervalo de, por ejemplo, aproximadamente del 0 al 5 % en moles.
El grado de polimerización (promedio) del polímero a base de PVA (A) no está particularmente limitado y el grado de polimerización medido por el método especificado en JIS K-6726 (Método de ensayo para el grado de polimerización promedio del alcohol polivinílico) es, preferentemente, de 120 a 800, más preferentemente de 160 a 700, y aún más preferentemente de 200 a 600.
El grado de polimerización del polímero a base de PVA (A) de 120 o más es preferible desde los puntos de vista de que el auxiliar de dispersión de la presente invención exhibe un efecto excelente, de que el tamaño de partícula de la resina a base de vinilo obtenida es menos probable que se vuelva más grueso, etc. El grado de polimerización de 800 o menos es preferible desde el punto de vista de que el polímero se dispersa fácilmente en un medio acuoso en el momento de la polimerización en suspensión, etc.
El grado de polimerización del polímero a base de PVA (A) puede ajustarse por el grado de polimerización del polímero a base de PVA (B) y, habitualmente, el grado de polimerización del polímero a base de PVA (A) refleja el grado de polimerización del polímero a base de PVA (B).
El carácter de bloque de los grupos de ácido graso residuales en el polímero a base de PVA (A) no está particularmente limitado y es, preferentemente, de 0,3 a 0,8. Para obtener una reina a base de vinilo que tenga una porosidad elevada y una capacidad de absorción del plastificante excelente, el carácter de bloque es, más preferentemente, de 0,35 a 0,55.
En el presente documento, el carácter de bloque (n) de los grupos de ácido graso residuales es un índice que muestra la distribución de los grupos residuales de ácidos grasos en el polímero a base de PVA, y se determina mediante el análisis de tres picos que aparecen en la región de metileno de un espectro de RMN-13C. Los tres picos corresponden a tres tipos de díadas de (OH, OH), (OH, OR) y (OR, OR) y la proporción de las intensidades de absorción es proporcional a la proporción de las tres díadas. El carácter de bloque (n) está representado por la fórmula (2) que se muestra a continuación. El grupo de ácido graso residual (grupo OR) es un grupo de ácido graso contenido en una unidad de éster de vinilo de ácido graso (es decir, una unidad de un éster de vinilo de ácido graso), por ejemplo, en los casos en los que se usa acetato de vinilo como el éster de vinilo de ácido graso, el grupo de ácido graso residual (grupo OR) indica un grupo acetoxi (grupo OAc).
Fórmula (2) n = (OH, OR)/[2(OH) (OR)]
(En la fórmula, (OH, OR) denota la fracción de la díada (OH, OR) en la cual un grupo OH es adyacente a un grupo OR, y se determina a partir de la intensidad relativa del carbono de metileno en un espectro de RMN-13C. (OH) denota el grado de saponificación expresado en porcentaje molar y (OR) denota la fracción de los grupos de ácido graso residuales expresada en porcentaje molar).
En la fórmula (2), (OH, OR) denota la fracción de (OH, OR) con respecto a la cantidad total de (OH, OH), (OH, OR) y (OR, OR). Asimismo, (OH) denota la fracción de (OH) con respecto a la cantidad total de (OH) y (OR) contenida en el polímero a base de PVA (A), y (OR) denota la fracción de (OR) con respecto a la cantidad total de (OH) y (OR) contenidos en el polímero a base de PVA (A).
El carácter de bloque toma un valor de 0 a 2. Un valor más cercano a 0 significa que los grupos de ácido alifático residuales exhiben una tendencia al bloqueo más alta, un valor más cercano a 1 significa que los grupos OH y los grupos OR están presentes de una manera más aleatoria y un valor más cercano a 2 significa que los grupos Oh y los grupos OR están presentes de una manera más altamente alternante. El carácter de bloque de los grupos de ácido graso residuales influye en la dispersabilidad de un monómero a base de vinilo, tal como un monómero de cloruro de vinilo. En cuanto al carácter de bloque, el método de medición y similares se describen con detalle en "Poval" publicado por Kobunshi Kankokai, 246-249 (1981) y Macromolecules, l0 , 532 (1977).
El carácter de bloque de los grupos de ácido graso residuales del polímero a base de PVA (A) puede ajustarse mediante el carácter de bloque del polímero a base de PVA (B), del cual se obtiene el polímero a base de PVA (A). Por ejemplo, en la acetalización del polímero a base de PVA (B) usando un monoaldehído y/o una monocetona que tiene un doble enlace olefínico insaturado, permitir que el sistema de reacción contenga agua conduce a cambios reducidos en el carácter de bloque del polímero a base de PVA en la reacción de acetalización. Es decir, la diferencia en el carácter de bloque de los grupos de ácido graso residuales entre el polímero a base de PVA (A) y el polímero a base de PVA (B) puede mantenerse dentro de un intervalo de, por ejemplo, de aproximadamente 0 a 0,1.
Acetalización
En la presente invención, el método para introducir un grupo acetal (a) que tiene un doble enlace olefínico insaturado en el polímero a base de PVA (A) no está particularmente limitado. Por ejemplo, acetalizando un polímero a base de PVA (B) usando un monoaldehído y/o monocetona que tiene un doble enlace olefínico insaturado, se puede obtener un polímero a base de PVA (A) que tiene una unidad representada por la fórmula (1) anterior. El método de acetalización no está particularmente limitado y puede usarse un método de acetalización conocido públicamente.
En la acetalización, la cantidad usada de monoaldehído y/o monocetona que tiene un doble enlace olefínico insaturado no está particularmente limitada, y es, por ejemplo, de 0,01 a 20 partes en masa, preferentemente de 0,05 a 15 partes en masa y, más preferentemente, de 0,1 a 10 partes en masa, con respecto a 100 partes en masa del polímero a base de PVA (B).
La acetalización se realiza preferentemente en presencia de un catalizador ácido. El catalizador ácido no está particularmente limitado y los ejemplos del mismo incluyen ácidos inorgánicos, tales como ácido clorhídrico, ácido sulfúrico, ácido nítrico y ácido fosfórico; y ácidos orgánicos, tales como ácido fórmico, ácido acético, ácido oxálico y ácido p-toluenosulfónico.
La cantidad usada de ácido ácido no está particularmente limitada y es, por ejemplo, de 0,01 a 10 partes en masa con respecto a 100 partes en masa del polímero a base de PVA (B).
Los ejemplos específicos del método de acetalización incluyen los siguientes métodos: (i) se saponifica un polímero a base de éster de vinilo en un disolvente, tales como metanol, en presencia de un catalizador básico, tal como hidróxido sódico, para dar una solución de un polímero a base de PVA (B), a esto, se añaden un catalizador ácido y un monoaldehído y/o monocetona que tiene un doble enlace olefínico insaturado para la acetalización y, a continuación, la solución se neutraliza con una sustancia básica para dar una solución de un polímero a base de PVA (A); (ii) se saponifica un polímero a base de éster de vinilo en un disolvente, tales como metanol, en presencia de un catalizador ácido como catalizador de saponificación para dar un polímero a base de PVA (B), a esto, se añade todavía un monoaldehído y/o monocetona que tiene un doble enlace olefínico insaturado aún en presencia del catalizador ácido para la acetalización y, a continuación, la solución se neutraliza con una sustancia básica para dar una solución de un polímero a base de PVA (A); (iii) se saponifica un polímero a base de éster de vinilo en un disolvente en presencia de un catalizador ácido para dar un polímero (B) a base de PVA como en el (ii) anterior, excepto que el monoaldehído y/o monocetona que tiene un doble enlace olefínico insaturado se añade antes del comienzo de la saponificación, el polímero a base de PVA (B) se acetaliza y después la solución se neutraliza con una sustancia básica para dar una solución de un polímero a base de PVA (A); (iv) se disuelve un monoaldehído y/o monocetona que tiene un doble enlace olefínico insaturado en un líquido acuoso de polímero a base de PVA (B) para la reacción en presencia de un catalizador ácido y, a continuación, la solución resultante se neutraliza con una sustancia básica para dar un polímero a base de PVA (A); (v) a una suspensión o polímero en polvo a base de PVA (B), se añade directamente un monoaldehído y/o monocetona que tiene un doble enlace olefínico insaturado o se añade un líquido en el que el monoaldehído y/o monocetona se disuelve o dispersa en un alcohol, tales como metanol, etanol y propanol o agua, se añade un catalizador ácido a la mezcla para la reacción y, a continuación, la mezcla resultante se neutraliza con una sustancia básica y se seca para eliminar el exceso de disolvente para dar un polímero a base de PVA (A); etc.
En los métodos (i) a (iii), mediante el secado posterior para retirar el disolvente, el polímero a base de PVA puede obtenerse como un sólido o, como alternativa, reemplazando el disolvente con agua, puede obtenerse un líquido acuoso.
El polímero a base de PVA obtenido como un líquido acuoso en el método (iv) puede usarse como tal en la polimerización en suspensión.
En el método (v) en el que se hace reaccionar un polímero a base de PVA en suspensión, el polímero a base de PVA obtenido es un sólido y, por tanto, fácil de manipular.
En los métodos (i) a (v), el método para preparar un líquido acuoso del polímero a base de PVA (A) o el polímero a base de PVA (B), y los métodos para la saponificación, neutralización, disolución, dispersión y secado no están particularmente limitados y pueden usarse métodos convencionales.
La sustancia básica usada para la neutralización no está particularmente limitada, y los ejemplos de la misma incluyen hidróxidos de metales alcalinos, tales como hidróxido sódico e hidróxido potásico; carbonatos de metales alcalinos, tales como carbonato sódico y carbonato potásico; alcanolaminas primarias, tales como monoetanolamina, aminoetiletanolamina, monoisopropanolamina, N-(2-hidroxipropil)-etilendiamina, 2-amino-1-butanol, 2-amino-2-metil-1-propanol, 3-amino-1-propanol, 2-amino-2-metil-1,3-propanodiol, 2-amino-2-etil-1,3-propanodiol y tris(hidroxietil)-aminometano; alcanolaminas secundarias, tales como dietanolamina, metiletanolamina, butilmetanolamina, N-acetiletanolamina y diisopropanolamina; alcanolaminas terciarias, tales como trietanolamina, metildietanolamina, dimetiletanolamina, dietiletanolamina, etildietanolamina y triisopropanolamina; alquilaminas primarias, tales como metilamina, etilamina, isobutilamina, terc-butilamina y ciclohexilamina; alquilaminas secundarias, tales como dimetilamina, dietilamina y diisopropilamina; y alquilaminas terciarias, tales como trimetilamina.
El pH en el momento de la acetalización es, preferentemente, 3,0 o menos desde el punto de vista de la velocidad de reacción.
El pH neutralizado es, preferentemente, de 4,7 a 8,5 desde el punto de vista de la estabilidad del polímero a base de PVA.
Polímero a base de PVA (B)
El polímero a base de PVA (B) no está particularmente limitado y, por ejemplo, puede usarse un polímero a base de PVA conocido convencionalmente que puede obtenerse mediante saponificación de un polímero a base de éster de vinilo.
El polímero a base de éster de vinilo puede obtenerse polimerizando un monómero a base de éster de vinilo. El método de polimerización no está particularmente limitado y puede ser un método conocido convencionalmente, tales como polimerización en volumen, polimerización en solución, polimerización en suspensión, polimerización en emulsión o similares. Considerando el control del grado de polimerización y saponificación realizado después de la polimerización, se prefiere la polimerización en solución usando metanol como disolvente o la polimerización en suspensión usando agua o una combinación de agua y metanol como medio de dispersión, pero el método no se limita a estos.
El monómero a base de éster de vinilo usado para la polimerización no está particularmente limitado, y los ejemplos del mismo incluyen ésteres de vinilo alifáticos, tales como acetato de vinilo, formiato de vinilo, propionato de vinilo, caprilato de vinilo y versatato de vinilo. Estos monómeros a base de éster vinílico pueden usarse solos o en combinación de dos o más clases de los mismos. Entre ellos, se prefiere industrialmente el acetato de vinilo.
En la polimerización del monómero a base de éster de vinilo, el monómero a base de éster de vinilo puede copolimerizarse con otro tipo de monómero siempre que se ejerza el efecto de la presente invención.
Dicho otro monómero usado en la copolimerización no está particularmente limitado, y ejemplos del mismo incluyen a-olefinas, tales como etileno, propileno, n-buteno e isobutileno; ácido (met)acrílico y sales del mismo; ésteres (met)acrílicos, tales como ésteres de alquilo (met)acrílicos (tales como (met)acrilatos de alquilo C1-20, tales como (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de n-propilo, (met)acrilato de i-propilo, (met)acrilato de nbutilo, (met)acrilato de i-butilo, (met)acrilato de f-butilo, (met)acrilato de 2-etilhexilo, (met)acrilato de dodecilo y (met)acrilato de octadecilo); derivados de (met)acrilamida y (met)acrilamida, tales como N-metil(met)acrilamida, N-etil(met)acrilamida, N,N-dimetil(met)acrilamida, diacetona de (met)acrilamida, ácido (met)acrilamida propanosulfónico y sales del mismo, (met)acrilamidopropildimetilamina y sales de la misma o sales cuaternarias de la misma, y N-metilol (met)acrilamida; éteres de vinilo, tales como éteres de alquilvinilo C1-20, tales como éter metilvinílico, éter etilvinílico, éter n-propilvinílico, éter i-propilvinílico, éter n-butilvinílico, éter i-butilvinílico, éter t-butilvinílico, éter dodecilvinílico y éter estearilvinílico; nitrilos, tales como acrilonitrilo y metacrilonitrilo; haluros de vinilo, tales como cloruro de vinilo y fluoruro de vinilo; haluros de vinilideno, tales como cloruro de vinilideno y fluoruro de vinilideno; compuestos alílicos, tales como acetato de alilo y cloruro de alilo; ácidos dicarboxílicos insaturados, tales como ácido maleico, ácido itacónico y ácido fumárico y sales o ésteres de los mismos; compuestos de vinilsililo, tales como viniltrimetoxisilano; alquilésteres alifáticos, tales como acetato de isopropenilo; y similares. Los monómeros pueden usarse solos o en combinación de dos o más clases de los mismos.
Cuando se usa dicho otro monómero, el contenido del monómero es, por ejemplo, del 0,1 al 20% en masa con respecto a la cantidad total del monómero a base de éster vinílico.
En la polimerización de un monómero a base de éster vinílico, puede añadirse un agente de transferencia de cadena con el fin de controlar el grado de polimerización del polímero a base de éster vinílico resultante.
El agente de transferencia de cadena no está particularmente limitado y los ejemplos del mismo incluyen aldehídos, tales como acetaldehído, propionaldehído, butiraldehído y benzaldehído; cetonas, tales como acetona, metil etil cetona, hexanona y ciclohexanona; mercaptanos, tales como 2-hidroxietanetiol y dodecilmercaptano; y halógenos orgánicos, tales como tetracloruro de carbono, tricloroetileno y percloroetileno. Entre ellos, se usan, preferentemente, aldehídos y cetonas. La cantidad de agente de transferencia de cadena añadida se determina dependiendo de la constante de transferencia de cadena del agente de transferencia de cadena y el grado de polimerización pretendido del polímero a base de éster vinílico y, en general, es preferentemente del 0,1 al 10% en peso con respecto al monómero a base de éster vinílico.
Puede producirse un polímero a base de PVA (B) sometiendo el polímero a base de éster de vinilo obtenido como se describió anteriormente a saponificación.
El método de saponificación del polímero a base de éster vinílico no está particularmente limitado y puede ser un método conocido convencionalmente. Entre los ejemplos del método se incluyen alcoholisis o hidrólisis usando un catalizador básico, tales como hidróxidos de metales alcalinos, tales como hidróxido sódico e hidróxido potásico; hidróxidos de metales alcalinotérreos, tales como hidróxido de calcio; y aminas orgánicas, tales como alcanolaminas primarias, tales como monoetanolamina, aminoetiletanolamina, monoisopropanolamina, N-(2-hidroxipropil)-etilendiamina, 2-amino-1-butanol, 2-amino-2-metil-1-propanol, 3-amino-1-propanol, 2-amino-2-metil-1,3-propanodiol, 2-amino-2-etil-1,3-propanodiol y tris(hidroxietil)-aminometano; alcanolaminas secundarias, tales como dietanolamina, metiletanolamina, butilmetanolamina, N-acetiletanolamina y diisopropanolamina; alcanolaminas terciarias, tales como trietanolamina, metildietanolamina, dimetiletanolamina, dietiletanolamina, etildietanolamina y triisopropanolamina; alquilaminas primarias, tales como metilamina, etilamina, isobutilamina, terc-butilamina y ciclohexilamina; alquilaminas secundarias, tales como dimetilamina, dietilamina y diisopropilamina; y alquilaminas terciarias, tales como trimetilamina; o un catalizador ácido, tales como ácidos inorgánicos, tales como ácido clorhídrico, ácido sulfúrico, ácido nítrico y ácido fosfórico; y ácidos orgánicos, tales como ácido fórmico, ácido acético, ácido oxálico y ácido ptoluenosulfónico.
Entre los ejemplos del disolvente usado para la saponificación se incluyen alcoholes, tales como metanol y etanol; ésteres, tales como acetato de metilo y acetato de etilo; cetonas, tales como acetona y metil etil cetona; hidrocarburos aromáticos, tales como benceno y tolueno; etc. y estos disolventes orgánicos pueden usarse solos o en combinación de dos o más clases.
El grado de saponificación del polímero a base de PVA (B) no está particularmente limitado. En la acetalización posterior, el polímero a base de PVA (A) resultante tiene un grado de saponificación mayor que el del polímero a base de PVA (B) como material de partida. Por lo tanto, el grado de saponificación del polímero a base de PVA (B) se ajusta preferentemente a un valor menor (por ejemplo, del 0 al 5 % en moles menor) que el grado de saponificación dirigido del polímero a base de PVA (A).
El grado de polimerización del polímero a base de PVA (B) no está particularmente limitado. En la acetalización posterior, el polímero a base de PVA (A) resultante tiene un grado de polimerización que refleja el del polímero a base de PVA (B) como material de partida. Por lo tanto, el grado de polimerización del polímero a base de PVA (B) se ajusta preferentemente a un grado de polimerización dirigido del polímero a base de pVa (A).
El carácter de bloque de los grupos de ácido graso residuales del polímero a base de PVA (B) no está particularmente limitado y se ajusta preferentemente a casi el mismo valor que el carácter de bloque dirigido del polímero a base de PVA (A).
En la presente invención, el carácter de bloque de los grupos de ácido graso residuales del polímero a base de PVA (B) puede ajustarse seleccionando los tipos de catalizador de saponificación, el disolvente y similares usados en la producción del polímero a base de PVA (B) por saponificación de un polímero a base de éster vinílico.
Liquido acuoso
Como auxiliar de dispersión, el polímero a base de PVA (A) puede usarse tal cual o disuelto en agua para su uso como líquido acuoso.
Por ejemplo, se puede usar un polímero a base de PVA (A) (por ejemplo, un polímero a base de alcohol polivinílico (A) que tiene un grado de saponificación del 45 al 60 % en moles, un grado de polimerización promedio de 120 a 400 y un carácter de bloque de 0,5 o superior) como un dispersoide disperso o disuelto en agua a una concentración del 30 al 50 % en masa. La concentración del polímero (A) del 30 % en masa o más es preferible desde el punto de vista de que se logra una buena compatibilidad con el agua y una estabilidad en reposo mejorada del líquido acuoso, etc. La concentración del 50 % en masa o menos es preferible desde los puntos de vista de que se logra una excelente fluidez del líquido acuoso, etc.
El método para preparar el líquido acuoso no está particularmente limitado, y los ejemplos del mismo incluyen un método en el que el disolvente, tales como metanol, usado en el momento de la acetalización se sustituye por agua mediante inyección de vapor o similar, un método en el cual el polímero a base de PVA (A) se añade al agua con agitación y el PVA se disuelve o se dispersa en agua mediante agitación continua, opcionalmente con calentamiento, etc.
Para una mejor estabilidad en reposo, el líquido acuoso puede comprender además un disolvente orgánico hidrosoluble, etc. Entre los ejemplos del disolvente orgánico hidrosoluble se incluyen alcoholes, tales como metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol e isobutanol; ésteres, tales como acetato de metilo y acetato de etilo; y derivados de glicol, tales como etilenglicol, éter monometílico de etilenglicol y éter monobutílico de etilenglicol; etc. Los disolventes orgánicos se pueden usar solos o en combinación de uno o más tipos de los mismos.
Desde los puntos de vista de la conciencia medioambiental y una trabajabilidad mejorada, el contenido del disolvente orgánico es, preferentemente, del 3,0 % en masa o menos con respecto al líquido acuoso.
Método de producción de polímero a base de vinilo
Se describirá el método de polimerización en suspensión de un monómero a base de vinilo usando el sistema de polimerización de la presente invención. Por polimerización en suspensión de un monómero a base de vinilo en presencia del auxiliar de dispersión de la presente invención, se puede producir un polímero a base de vinilo.
Habitualmente, para polimerización en suspensión, el sistema de polimerización de la presente invención se añade a un disolvente acuoso (por ejemplo, agua, agua calentada, etc.) para dispersar un monómero a base de vinilo. La polimerización en suspensión se realiza habitualmente en presencia de un iniciador de polimerización.
La polimerización en suspensión se realiza en presencia de un estabilizador de la dispersión en el sistema de polimerización. El estabilizador de la dispersión suele ser un dispersante primario que se añade para ajustar el diámetro de las partículas.
El monómero a base de vinilo que se somete a polimerización en suspensión no está particularmente limitado, y los ejemplos del mismo incluyen cloruro de vinilo, haluros de vinilideno, éteres de vinilo, ésteres de vinilo (tales como acetato de vinilo y benzoato de vinilo), ácidos (met)acrílicos, ésteres (met)acrílicos (tales como ésteres alquílicos de ácido (met) acrílico), monómeros a base de estireno (tales como estireno), ácido dicarboxílico insaturado (tales como ácido maleico) o anhídridos del mismo, olefinas (tales como etileno y propileno), etc. Preferentemente, el monómero a base de vinilo comprende al menos cloruro de vinilo. Los monómeros de vinilo pueden usarse solos o en combinación de dos o más clases de los mismos.
Mediante polimerización en suspensión de un monómero a base de vinilo que comprende cloruro de vinilo, puede obtenerse una resina a base de cloruro de vinilo. En la producción de resina a base de cloruro de vinilo, el contenido de cloruro de vinilo es preferentemente del 50 al 100 % en moles (o del 50 al 100 % en masa) con respecto a la cantidad total de monómeros a base de vinilo usados.
Como estabilizador de la dispersión se usa en el presente documento un polímero hidrosoluble seleccionado de entre el grupo que consiste en un derivado de celulosa (tal como metilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa y carboximetilcelulosa), gelatina, alcohol polivinílico y polivinilpirrolidona.
Entre ellos, se prefieren los polímeros a base de PVA. El polímero a base de PVA no está particularmente limitado siempre que el grado de saponificación sea del 60 % en moles o más y el grado de saponificación puede ser del 65 al 90 % en moles. Se utilizan, preferentemente, polímeros a base de PVA que tienen un grado de saponificación del 65 al 90 % en moles y polímeros a base de PVA que tienen un grado de polimerización de 500 a 3500.
La cantidad de estabilizador de la dispersión añadido varía según el tipo de estabilizador de la dispersión y otros factores, pero es habitualmente de 5 partes en masa o menos, preferentemente de 0,005 a 1 parte en masa y, más preferentemente, de 0,01 a 0,5 partes en masa con respecto a 100 partes en masa del monómero de vinilo.
En la polimerización en suspensión del monómero a base de vinilo, la cantidad del sistema de polimerización de la presente invención utilizada no está particularmente limitada. Habitualmente, la masa del polímero a base de PVA (A) contenida en el auxiliar de dispersión es 1 parte en masa o menos (por ejemplo, de 0,001 a 1 parte en masa), preferentemente de 0,001 a 0,5 partes en masa y, más preferentemente, de 0,005 a 0,2 partes en masa con respecto a 100 partes en masa del monómero a base de vinilo.
Generalmente, una mayor cantidad del auxiliar de dispersión conduce a una polimerización en suspensión inestable, pero el auxiliar de dispersión de la presente invención, incluso cuando se usa en una gran cantidad (por ejemplo, se usan 50 partes en peso o más del auxiliar de dispersión en relación con 100 partes en peso del estabilizador de la dispersión), logra una polimerización en suspensión estable de un monómero a base de vinilo.
La proporción entre el estabilizador de dispersión y el polímero a base de PVA (A) contenido en el sistema de polimerización de la presente invención está en un rango de 90/10 a 30/70 y, de forma particularmente preferente, en el intervalo de 80/20 a 50/50.
Generalmente, una mayor proporción entre el auxiliar de dispersión utilizado (en particular, la proporción entre el auxiliar de dispersión y el estabilizador de la dispersión) conduce a una mayor porosidad de la resina a base de vinilo obtenida, pero tiende a conducir a una polimerización en suspensión inestable. El sistema de polimerización de la presente invención, incluso cuando se usa en una proporción alta (en particular, una proporción alta con respecto a la cantidad de estabilizador de la dispersión usado), permite una polimerización en suspensión estable.
El auxiliar de dispersión y el estabilizante de dispersión pueden añadirse todos a la vez al comienzo de la polimerización o añadirse en porciones divididas durante la polimerización.
El auxiliar de dispersión de la presente invención puede añadirse en forma de polvo en el sistema de polimerización del monómero a base de vinilo. De forma alternativa, puede prepararse un líquido acuoso (preferentemente, un líquido acuoso que contiene del 30 al 50 % en masa del polímero a base de PVA (A)) antes de su uso. Asimismo, el auxiliar de dispersión de la presente invención puede disolverse en un disolvente orgánico hidrosoluble o un disolvente mixto de agua y un disolvente orgánico y después añadirse al sistema de polimerización. El auxiliar de dispersión de la presente invención puede añadirse al mismo tiempo o después de la adición del monómero a base de vinilo, pero preferentemente se coloca en el sistema de polimerización antes de la adición del monómero a base de vinilo.
El iniciador de polimerización no está particularmente limitado y puede ser soluble en aceite. Entre los ejemplos de los mismos se incluyen compuestos de percarbonato, tales como peroxidicarbonato de diisopropilo, peroxidicarbonato de di-(2-etilhexilo) y peroxidicarbonato de dietoxietilo; compuestos de peroxiéster, tales como t-butilperoxinodecanoato, t-hexilperoxinodecanoato, peroxipivalato de t-hexilo, a-cumilperoxinodecanoato, t-hexilneohexanoato y 2,4,4-trimetilpentil-2-peroxi-2-neodecanoato; compuestos azo, tales como azobis(2,4-dimetilvaleronitrilo) y azobisisobutilonitrilo; compuestos de peróxido, tales como peróxido de laurilo, peróxido de benzoílo, hidroperóxido de cumeno y 2,4,4-trimetilpentil-2-peroxifenoxiacetato; etc.
El iniciador de polimerización puede añadirse antes o después de la adición de agua o el monómero. De forma alternativa, el iniciador de polimerización puede prepararse con antelación como una emulsión acuosa antes de añadirlo al tanque de polimerización.
La cantidad de iniciador de polimerización añadida es preferentemente de 0,02 a 0,5 partes en masa con respecto a 100 partes en masa del monómero de vinilo o una mezcla de monómeros que contiene el monómero de vinilo.
Dentro del intervalo en el que los efectos de la invención no se vean afectados, se puede añadir un tensioactivo catiónico, aniónico o no iónico, etc. en el momento de la polimerización en suspensión.
Pueden determinarse diversas condiciones en el método de producción de la resina a base de vinilo de la presente invención de acuerdo con la técnica conocida. No existen limitaciones particulares en las condiciones de polimerización, tales como el método para suministrar cada compuesto de partida, la proporción de suministro entre el monómero y el disolvente acuoso, la temperatura de polimerización, la tasa de conversión de polimerización, la velocidad de agitación, etc. Según sea necesario, se pueden usar en combinación diversos aditivos conocidos públicamente, tal como un agente antiespumante, un modificador del grado de polimerización, un agente de transferencia de cadena, un antioxidante y un agente antiestático.
Resina a base de vinilo
La presente divulgación incluye resinas a base de vinilo concretas. El método de producción de la resina a base de cloruro de vinilo no está particularmente limitado. Habitualmente, la resina a base de cloruro de vinilo se produce mediante la polimerización en suspensión descrita anteriormente de un monómero a base de vinilo.
La resina a base de vinilo puede contener un polímero a base de PVA (A) y la cadena polimérica de la resina a base de vinilo puede contener el polímero a base de PVA (A) como componente polimérico.
Por ejemplo, se puede producir una resina a base de vinilo que contiene un polímero a base de PVA (A) como componente polimérico sometiendo un monómero a base de vinilo a polimerización en suspensión en presencia del sistema de polimerización de la presente invención, donde parte del polímero a base de PVA (A) contenido en el sistema de polimerización se somete a polimerización en suspensión junto con el monómero a base de vinilo.
En la resina a base de vinilo, el contenido de la unidad del polímero a base de PVA (A) no está particularmente limitado, y es, por ejemplo, del 0,001 al 1 % en moles, preferentemente del 0,001 al 0,5 % en moles y, más preferentemente, del 0,005 al 0,2 % en moles en términos del monómero que constituye la resina a base de vinilo.
La presente divulgación incluye resinas a base de cloruro de vinilo concretas. El método de producción de la resina a base de cloruro de vinilo no está particularmente limitado. Habitualmente, la resina a base de cloruro de vinilo se produce mediante la polimerización en suspensión descrita anteriormente de un monómero a base de vinilo.
Una resina a base de cloruro de vinilo generalmente puede absorber el ftalato de dioctilo utilizado como plastificante para la resina a base de cloruro de vinilo en una cantidad de 10 partes en masa o más, preferentemente de 13 a 40 partes en masa y, más preferentemente, de 15 a 40 partes en masa con respecto a 100 partes en masa de la resina a base de cloruro de vinilo aunque el valor óptimo de la absorción depende de la aplicación de la resina a base de cloruro de vinilo. Es preferible una mayor capacidad de absorción del plastificante para reducir los ojos de pez en una resina a base de cloruro de vinilo resultante. Sin embargo, una mayor capacidad de absorción del plastificante conduce normalmente a una menor densidad relativa aparente. Por lo tanto, en aplicaciones de resinas duras a base de cloruro de vinilo que no requieren mucho plastificante, es decir, aplicaciones, tales como tuberías o marcos de ventanas, la capacidad de absorción del plastificante no tiene que ser muy alta y es, preferentemente, de 10 partes en masa o más. En los casos de aplicaciones de resinas blandas a base de cloruro de vinilo que requieren mucho plastificante, es decir, aplicaciones, tales como hojas o películas, la capacidad de absorción del plastificante es, preferentemente, de 20 partes en masa o más. Un auxiliar de dispersión se usa principalmente para aumentar la capacidad de absorción del plastificante y la capacidad de absorción del plastificante se puede ajustar ajustando la cantidad de auxiliar de dispersión añadido. El sistema de polimerización de la presente invención puede usarse para aplicaciones de resinas a base de cloruro de vinilo tanto duras como blandas. El método para medir la capacidad de absorción del plastificante no está particularmente limitado y, por ejemplo, el método descrito en los ejemplos siguientes se puede utilizar para la medición.
El diámetro promedio de partícula de la resina a base de cloruro de vinilo es, por ejemplo, de 100 a 200 pm, preferentemente de 110 a 190 pm y, más preferentemente, de 120 a 180 pm. El método para medir el diámetro promedio de partícula no está particularmente limitado y, por ejemplo, midiendo la distribución del tamaño de partícula usando un agitador de tamiz de bajo impacto (usando un tamiz JlS), se puede determinar el diámetro promedio de partícula.
El diámetro máximo de partícula de la resina a base de cloruro de vinilo es normalmente de 250 pm o menos. En la resina a base de cloruro de vinilo, la proporción de partículas que no pasan a través de un tamiz JIS n.° 60 es, preferentemente, menor del 0,1 % en masa. La distribución del tamaño de partícula de la resina a base de cloruro de vinilo está preferentemente dentro del intervalo de 60 a 250 pm.
En la resina a base de cloruro de vinilo, la proporción de partículas que pasan a través de un tamiz JIS n.° 250 es, preferentemente, menor del 0,1 % en masa.
Los métodos para medir el diámetro máximo de partícula y la distribución del tamaño de partícula no están particularmente limitados y, por ejemplo, midiendo la distribución del tamaño de partícula usando un agitador de tamiz de bajo impacto (usando un tamiz JlS), se puede determinar el diámetro máximo de partícula.
La densidad relativa aparente (densidad aparente) de la resina a base de cloruro de vinilo es, por ejemplo, de 0,35 a 0,65 g/ml, preferentemente de 0,4 a 0,6 g/ml y, más preferentemente, de 0,5 a 0,6 g/ml.
Se prefiere una densidad relativa aparente más alta para una velocidad de extrusión mejorada. La densidad relativa aparente se puede medir de acuerdo con JIS K-6721.
La resina a base de cloruro de vinilo tiene excelentes propiedades, tales como la ausencia de partículas gruesas, excelente capacidad de absorción del plastificante, alta porosidad, reducción de la aparición de ojos de pez, etc. Ejemplos
En lo sucesivo en el presente documento, la presente invención se ilustrará con más detalle mediante los Ejemplos, pero la presente invención no se limita a los mismos.
En los Ejemplos y el Ejemplo Comparativo, "%" y "partes" expresan "% en masa" y "parte o partes en masa" a menos que se indique lo contrario.
Primero, los métodos para evaluar las propiedades de las resinas de cloruro de vinilo empleadas en los EJEMPLOS se muestran a continuación.
Evaluación de la resina de cloruro de vinilo
Las resinas de cloruro de vinilo se midieron para el diámetro promedio de partícula, el contenido de partículas gruesas, la cantidad de adherencia de incrustaciones, la densidad relativa aparente, la capacidad de absorción del plastificante y los ojos de pez como sigue.
Diámetro promedio de partícula y contenido de partícula gruesa
Usando un agitador de tamiz de bajo impacto (usando un tamiz JIS), se midió la distribución del tamaño de partícula y se determinó el diámetro promedio de partícula. De la distribución de tamaño de partícula medida, se determinó el contenido de partículas gruesas de malla 60 (es decir, con un diámetro de partícula de 250 pm o más) y se mostró en %. Un contenido más bajo significa un número menor de partículas gruesas, una distribución de tamaño de partícula más nítida y una mejor estabilidad de la polimerización. En la Tabla 2 y la Tabla 3 a continuación, el contenido se representa como On#60.
Cantidad de incrustación adherida
Después de que se descargase la suspensión de polímero del tanque de polimerización, se observó visualmente la adherencia de las incrustaciones en la pared interior del tanque de polimerización y se evaluó basándose en los siguientes criterios.
Excelente: Casi no se observa adherencia de incrustaciones
Buena: Se observa una adherencia visiblemente perceptible
Mala: Se observa una notable adherencia de incrustación blanca
Densidad relativa aparente
La densidad relativa aparente se midió según JIS K-6721. Una mayor densidad relativa aparente significa una mayor velocidad de extrusión y una capacidad de procesamiento superior.
Capacidad de absorción del plastificante
En un recipiente cilíndrico con fibra de vidrio colocada en el fondo, se colocó la resina obtenida y se añadió a la misma un exceso de ftalato de dioctilo (de aquí en adelante abreviado DOP). La mezcla se dejó reposar durante 30 minutos para la infiltración del DOP en la resina y se sometió a separación centrífuga a 3000 rpm para retirar el exceso de DOP. Después se pesó la resina para calcular la cantidad de DOP absorbida en 100 partes en masa del polímero. Una mayor cantidad de DOP absorbida significa una porosidad más alta, una mayor capacidad de absorción del plastificante y una mayor capacidad de procesamiento de moldeo. Asimismo, una mayor capacidad de absorción del plastificante significa una mayor porosidad del polímero de cloruro de vinilo.
Ojo de pez
A 150 °C, 100 partes en masa de la resina obtenida, 30 partes en masa de ftalato de dioctilo, 1 parte en masa de sulfato de plomo tribásico, 1,5 partes en masa de estearato de plomo, 0,2 partes en masa de dióxido de titanio y 0,1 partes en masa de negro de humo se fundieron y amasaron durante 3 minutos y se produjo una hoja que tenía un espesor de 0,3 mm. Se determinó visualmente el número de ojos de pez (partículas transparentes con un diámetro de 0,4 mm o más) en 100 mm x 100 mm de la hoja obtenida.
Ejemplo 1
Síntesis de polímero a base de PVA (B)
En un tanque de polimerización equipado con un agitador, un condensador, una entrada de gas nitrógeno y un puerto de suministro de iniciador, se introdujeron 10 partes en masa de acetato de vinilo, 67 partes en masa de metanol y 0,02 partes en masa de 2,2'-azobis(4-metoxi-2,4-dimetilvaleronitrilo). Después del reemplazo con gas nitrógeno, el sistema se calentó hasta el punto de ebullición. A continuación, desde la parte superior del tanque de polimerización, se añadieron gota a gota, lenta y continuamente, 140 partes en masa de acetato de vinilo durante 13 horas. Una hora después de la finalización del goteo, cuando el grado de polimerización alcanzó el 95%, el sistema se enfrió para terminar la polimerización.
Posteriormente, el acetato de vinilo sin reaccionar se retiró de la manera habitual y el contenido de metanol se ajustó de modo que la concentración de acetato de polivinilo pudiera ser del 60 %. A 100 partes en masa de la solución de acetato de polivinilo al 60 % obtenida en metanol, se añadieron 3 partes en masa de una solución de hidróxido sódico al 5 % en metanol como catalizador de saponificación y se mezclaron exhaustivamente, y se dejó que la saponificación avanzase a 40 °C. A esto, se añadieron 0,3 partes en masa de una solución de ácido acético al 5 % en metanol para la neutralización para terminar la saponificación y así se obtuvo una solución de un polímero a base de PVA (B). Después del secado se analizó la solución obtenida. El grado de saponificación fue del 53,0% en moles, el grado medio de polimerización fue de 230 y el carácter de bloque fue de 0,45.
Síntesis de polímero a base de PVA (A)
A 100 partes en masa de la solución obtenida anteriormente de polímero a base de PVA (B), se añadieron 2 partes en masa de agua y, a continuación, se añadieron 0,35 partes en masa de acroleína y se mezclaron exhaustivamente. A esto, se añadió 1 parte en masa de una solución de ácido p-toluenosulfónico al 45 % en metanol y se dejó que la reacción avanzase a 40 °C durante 30 minutos. A continuación, la mezcla se neutralizó con 2,3 partes en masa de una solución acuosa de hidróxido sódico al 5 %. Posteriormente, la solución se secó a 100 °C durante 2 horas usando un secador de vacío para dar un polímero a base de PVA (A). El análisis del polímero a base de PVA (A) mostró que el grado de saponificación era del 55,3 % en moles, el grado de polimerización fue 230 y el carácter de bloque fue 0,47. Asimismo, cuando el polímero a base de PVA (A) se disolvió en un disolvente d6-DMSO se sometió a espectroscopia RMN-1H, se observaron señales atribuibles a un doble enlace a 5,8, 5,4 y 5,2 ppm. El grado de modificación del polímero a base de PVA (A) modificado por acroleína calculado a partir de las intensidades de la señal fue del 0,9 % en moles.
El resumen de las condiciones de producción y los resultados del análisis del polímero a base de PVA (A) se muestran en la Tabla 1.
Polimerización en suspensión de cloruro de vinilo (1)
(Formulación con menor proporción de auxiliar de dispersión)
Usando el polímero a base de PVA (A) obtenido anteriormente como un auxiliar de dispersión, la polimerización en suspensión de cloruro de vinilo se realizó en las condiciones que se muestran a continuación.
En un recipiente de polimerización de 100 l (unidad de autoclave a prueba de presión), 0,06 partes en masa de alcohol polivinílico parcialmente saponificado (grado de saponificación: 80 % en moles, grado de polimerización: 2500) y 0,02 partes en masa de alcohol polivinílico parcialmente saponificado (grado de saponificación: 72 % en moles, grado de polimerización: 800) disueltos en 112,5 partes de agua desionizada. A esto, se añadió el auxiliar de dispersión obtenido anteriormente de la presente invención (0,025 partes en masa de polímero a base de PVA (A)) disuelto en 1,25 partes en masa de agua/metanol = 1/1 (proporción en masa) y se añadieron adicionalmente 0,05 partes en masa de t-butilperoxineodecanoato. La presión dentro del recipiente de polimerización se redujo a 40 mmHg para desaireación, se añadieron 100 partes en masa de un monómero de cloruro de vinilo y se inició la agitación. La temperatura de polimerización fue de 57 °C, que se mantuvo hasta el final de la polimerización.
En el momento en que la tasa de conversión de polimerización alcanzó el 80 %, el monómero sin reaccionar se recuperó en el recipiente de polimerización. A continuación, la suspensión de polímero se extrajo del sistema, se deshidrató y se secó para dar una resina de cloruro de vinilo. Los resultados de la evaluación de las resinas de cloruro de vinilo se muestran en la Tabla 2.
Polimerización en suspensión de cloruro de vinilo (2)
(Formulación con mayor proporción de auxiliar de dispersión)
Usando el polímero a base de PVA (A) obtenido anteriormente como un auxiliar de dispersión, la polimerización en suspensión de cloruro de vinilo se realizó en las condiciones que se muestran a continuación.
En un recipiente de polimerización de 100 l (unidad de autoclave a prueba de presión), 0,04 partes en masa de alcohol polivinílico parcialmente saponificado (grado de saponificación: 80 % en moles, grado de polimerización: 2500) y 0,01 partes en masa de alcohol polivinílico parcialmente saponificado (grado de saponificación: 72 % en moles, grado de polimerización: 800) disueltos en 112,5 partes de agua desionizada. A esto, se añadió el auxiliar de dispersión obtenido anteriormente de la presente invención (0,05 partes en masa de polímero a base de PVA (A)) disuelto en 1,25 partes en masa de agua/metanol = 1/1 (proporción en masa) y se añadieron adicionalmente 0,05 partes en masa de t-butilperoxineodecanoato. La presión dentro del recipiente de polimerización se redujo a 40 mmHg para desaireación, se añadieron 100 partes en masa de un monómero de cloruro de vinilo y se inició la agitación. La temperatura de polimerización fue de 57 °C, que se mantuvo hasta el final de la polimerización.
En el momento en que la tasa de conversión de polimerización alcanzó el 80 %, el monómero sin reaccionar se recuperó en el recipiente de polimerización. A continuación, la suspensión de polímero se extrajo del sistema, se deshidrató y se secó para dar una resina de cloruro de vinilo. Los resultados de la evaluación de las resinas de cloruro de vinilo se muestran en la Tabla 3.
En ambos casos de la formulación que tiene una proporción más baja de auxiliar de dispersión y la formulación que tiene una proporción más alta de auxiliar de dispersión, la polimerización en suspensión se realizó de manera estable sin adherencia de incrustaciones y se obtuvieron buenas resinas a base de cloruro de vinilo que tienen una porosidad muy alta, una capacidad de absorción del plastificante muy alta, ninguna partícula gruesa y muy pocos ojos de pez. En cada formulación, la resina de cloruro de vinilo contenía un polímero a base de PVA (A).
Ejemplos 2 a 8
La polimerización en suspensión de 2 formulaciones diferentes de cloruro de vinilo se realizó como en el Ejemplo 1, usando un polímero a base de PVA (A) sintetizado como en el Ejemplo 1 excepto que se usó un monoaldehído que tiene un doble enlace olefínico insaturado mostrado en la Tabla 1, para dar resinas de cloruro de vinilo. Los resultados de la evaluación de las resinas de cloruro de vinilo obtenidas se muestran en la Tabla 2 y la Tabla 3.
En cada ejemplo, en el caso de la formulación que tiene una proporción menor de auxiliar de dispersión e incluso en el caso de la formulación que tiene una proporción más alta de auxiliar de dispersión, la polimerización en suspensión se realizó de manera estable sin adherencia de incrustaciones y se obtuvieron buenas resinas a base de cloruro de vinilo que tienen una porosidad muy alta, una capacidad de absorción del plastificante muy alta, ninguna partícula gruesa y muy pocos ojos de pez. En cada formulación, la resina de cloruro de vinilo contenía un polímero a base de PVA (A).
Ejemplos 9 a 13
En cada ejemplo, se realizó la polimerización en suspensión de 2 formulaciones diferentes de cloruro de vinilo como en el Ejemplo 1, excepto que el polímero a base de pVa (A) y el polímero del sistema PVA (B) usados fueron diferentes de los usados en el Ejemplo 1, para dar resinas de cloruro de vinilo. El polímero a base de PVA (B) utilizado en el presente documento se sintetizó como en el Ejemplo 1 excepto que la cantidad de metanol y la cantidad de 2,2'-azobis (4-metoxi-2,4-dimetilvaleronitrilo) utilizadas para la polimerización de acetato de vinilo, el rendimiento de la reacción, el tipo y la cantidad de catalizador para la saponificación, el tiempo de saponificación y el tipo y la cantidad del neutralizador se cambiaron adecuadamente para que el polímero del sistema PVA resultante (B) pueda tener el grado de polimerización, el grado de saponificación y el carácter de bloque que se muestran en la Tabla 1. El polímero a base de PVA (A) usado en el presente documento se sintetizó como en el Ejemplo 1 excepto que se usó el monoaldehído que tiene un doble enlace olefínico insaturado mostrado en la Tabla 1. Los resultados de la evaluación de las resinas de cloruro de vinilo obtenidas se muestran en la Tabla 2 y la Tabla 3.
En los Ejemplos 9 a 11, como en el Ejemplo 1, se usó hidróxido sódico como catalizador de saponificación y se usó ácido acético como neutralizador en la saponificación. En los Ejemplos 12 y 13, se usó ácido p-toluenosulfónico como catalizador de saponificación y se usó hidróxido sódico como neutralizador en la saponificación.
En cada ejemplo, en el caso de la formulación que tiene una proporción menor de auxiliar de dispersión e incluso en el caso de la formulación que tiene una proporción más alta de auxiliar de dispersión, la polimerización en suspensión se realizó de manera estable sin adherencia de incrustaciones y se obtuvieron buenas resinas a base de cloruro de vinilo que tienen una porosidad muy alta, una capacidad de absorción del plastificante muy alta, ninguna partícula gruesa y muy pocos ojos de pez. En cada formulación, la resina de cloruro de vinilo contenía un polímero a base de PVA (A).
Ejemplo comparativo 1
La polimerización en suspensión de 2 formulaciones diferentes de cloruro de vinilo se realizó como en el Ejemplo 1, usando, como se muestra en la Tabla 1, un producto seco del polímero a base de PVA (B) como tal en lugar del polímero a base de PVA (A) como auxiliar de dispersión para dar resinas de cloruro de vinilo.
Los resultados de la evaluación de las resinas de cloruro de vinilo obtenidas se muestran en la Tabla 2 y la Tabla 3. En el caso de la formulación que tiene una proporción menor de auxiliar de dispersión, los resultados no estaban lejos de los del Ejemplo 1. Sin embargo, en el caso de la formulación que tiene una mayor proporción de auxiliar de dispersión, no se consiguió una polimerización estable. Se observó adherencia de incrustaciones y la resina de cloruro de vinilo resultante tenía partículas gruesas, una porosidad ligeramente menor, una capacidad de absorción del plastificante ligeramente inferior y muchos ojos de pez.
Ejemplo de referencia 1
La polimerización en suspensión de 2 formulaciones diferentes de cloruro de vinilo se realizó como en el Ejemplo 1, utilizando un polímero a base de PVA (A) sintetizado como en el Ejemplo 1, excepto que el tiempo de saponificación y la cantidad de catalizador de saponificación añadido se cambiaron de modo que se pudiera alcanzar el grado de saponificación que se muestra en la Tabla 1, para dar resinas de cloruro de vinilo. Los resultados de la evaluación de las resinas de cloruro de vinilo obtenidas se muestran en la Tabla 2 y la Tabla 3.
Dado que el grado de saponificación del polímero a base de PVA (A) era tan alto como del 68 % en moles, el polímero a base de PVA (A) como auxiliar de dispersión no ejerció suficientes efectos. En ambos casos de la formulación que tiene una proporción más baja de auxiliar de dispersión y la formulación que tiene una proporción más alta de auxiliar de dispersión, las partículas obtenidas no fueron uniformes y se observaron partículas gruesas. Se produjo una considerable adherencia de incrustaciones y no se logró una polimerización estable. Las resinas de cloruro de vinilo resultantes tenían una porosidad y una capacidad de absorción del plastificante insuficientes y muchos ojos de pez. Ejemplos de referencia 2 y 3
Los polímeros a base de PVA (A) se sintetizaron como en el Ejemplo 1, excepto que se usó un dialdehído alifático en lugar del monoaldehído con un doble enlace olefínico insaturado como se muestra en la Tabla 1.
En los Ejemplos de referencia 2 y 3, debido al uso del dialdehído alifático, el polímero a base de PVA (A) resultante se insolubilizó. Por lo tanto, el análisis del polímero a base de PVA (A) fue imposible. Asimismo, dado que el polímero a base de PVA (A) era insoluble en un disolvente mixto de agua/metanol, fue imposible realizar una prueba de polimerización de cloruro de vinilo. De la cantidad de aldehído sin reaccionar, se determinó el grado de acetalización.
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Tabla 2
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Tabla 3
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Aplicabilidad industrial
El auxiliar de dispersión de la presente invención logra una producción estable de un buen polímero sin mucha adherencia de incrustaciones en el tanque de polimerización incluso cuando se usa en una gran cantidad para obtener una alta porosidad y permite la producción de una resina a base de cloruro de vinilo que tiene una porosidad muy alta y una excelente capacidad de absorción del plastificante, sin tener partículas gruesas. Por lo tanto, el auxiliar de dispersión de la presente invención es industrialmente muy útil.

Claims (11)

REIVINDICACIONES
1. Un sistema de polimerización para polimerización en suspensión que comprende (1) un auxiliar de dispersión para polimerización en suspensión, que comprende un polímero a base de alcohol polivinílico (A) que tiene un grupo acetal (a) que tiene un doble enlace olefínico insaturado, teniendo el polímero un grado de saponificación del 60 % en moles o menos, en donde el grado de saponificación se mide mediante el método especificado en JIS K-6726 y (2) un polímero hidrosoluble como estabilizador de la dispersión, en donde el polímero hidrosoluble se selecciona de entre el grupo que consiste en un derivado de celulosa, gelatina, alcohol polivinílico y polivinilpirrolidona, en donde una proporción de masa del polímero hidrosoluble y el polímero a base de PVA (A) es de 90/10 a 30/70.
2. El sistema de polimerización para polimerización en suspensión de la reivindicación 1, en donde el grado de modificación del polímero a base de alcohol polivinílico (A) por la unidad que contiene el grupo acetal (a) es del 0,01 al 20 % en moles con respecto a todas las unidades de monómero en el polímero a base de alcohol polivinílico (A).
3. El sistema de polimerización para polimerización en suspensión de las reivindicaciones 1 o 2, en donde el grado de polimerización medio del polímero a base de alcohol polivinílico (A) es de 120 a 800.
4. El sistema de polimerización para polimerización en suspensión de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde el polímero hidrosoluble es un polímero a base de alcohol polivinílico que tiene un grado de saponificación del 65 al 90 % en moles.
5. El sistema de polimerización para la polimerización en suspensión de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 para su uso en la polimerización de un monómero a base de vinilo.
6. El sistema de polimerización para polimerización en suspensión de la reivindicación 5, en donde el monómero a base de vinilo comprende cloruro de vinilo.
7. Un líquido acuoso que contiene el sistema de polimerización para polimerización en suspensión de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6.
8. Un método de producción de una resina a base de vinilo, que comprende someter a un monómero a base de vinilo a polimerización en suspensión en presencia del sistema de polimerización para la polimerización en suspensión de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6.
9. El método de producción de la reivindicación 8, en donde la polimerización en suspensión se realiza además en presencia de un polímero hidrosoluble, en donde el polímero hidrosoluble se selecciona de entre el grupo que consiste en un derivado de celulosa, gelatina, alcohol polivinílico y polivinilpirrolidona.
10. El método de producción de la reivindicación 9, en donde el polímero hidrosoluble es un polímero a base de alcohol polivinílico que tiene un grado de saponificación del 65 al 90 % en moles.
11. El método de producción de una cualquiera de las reivindicaciones 8 a 10, en donde el monómero a base de vinilo comprende cloruro de vinilo.
ES16870635T 2015-12-04 2016-11-29 Auxiliar de dispersión para la polimerización en suspensión, método para producir polímero de vinilo en el que se usa dicho auxiliar Active ES2880303T3 (es)

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