ES2874904T3 - Proceso para la preparación de 2,3,3,3-tetrafluoropropeno - Google Patents
Proceso para la preparación de 2,3,3,3-tetrafluoropropeno Download PDFInfo
- Publication number
- ES2874904T3 ES2874904T3 ES15186285T ES15186285T ES2874904T3 ES 2874904 T3 ES2874904 T3 ES 2874904T3 ES 15186285 T ES15186285 T ES 15186285T ES 15186285 T ES15186285 T ES 15186285T ES 2874904 T3 ES2874904 T3 ES 2874904T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- process according
- hydro
- produce
- chloropropane
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 61
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 55
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- FXRLMCRCYDHQFW-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,3-tetrafluoropropene Chemical compound FC(=C)C(F)(F)F FXRLMCRCYDHQFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 31
- 238000006704 dehydrohalogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 22
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 21
- SMCNZLDHTZESTK-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane Chemical compound CC(F)(Cl)C(F)(F)F SMCNZLDHTZESTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- FDOPVENYMZRARC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,2-pentafluoropropane Chemical compound CC(F)(F)C(F)(F)F FDOPVENYMZRARC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- QJMGASHUZRHZBT-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloro-1,1,1-trifluoropropane Chemical compound FC(F)(F)C(Cl)CCl QJMGASHUZRHZBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 21
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical group [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 21
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 20
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- FTCVHAQNWWBTIV-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,2-pentachloropropane Chemical compound CC(Cl)(Cl)C(Cl)(Cl)Cl FTCVHAQNWWBTIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000003983 crown ethers Chemical class 0.000 claims description 8
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 5
- QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N dichromium trioxide Chemical compound O=[Cr]O[Cr]=O QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- PFFGXVGPSGJOBV-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3-tetrafluoropropane Chemical compound FCCC(F)(F)F PFFGXVGPSGJOBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SMZHKGXSEAGRTI-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloropropan-2-one Chemical compound CC(=O)C(Cl)(Cl)Cl SMZHKGXSEAGRTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZPIFKCVYZBVZIV-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-1,1,1-trifluoropropane Chemical compound FC(F)(F)CCCl ZPIFKCVYZBVZIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 claims description 4
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 4
- UTACNSITJSJFHA-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3-tetrachloropropane Chemical compound ClCCC(Cl)(Cl)Cl UTACNSITJSJFHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FDMFUZHCIRHGRG-UHFFFAOYSA-N 3,3,3-trifluoroprop-1-ene Chemical compound FC(F)(F)C=C FDMFUZHCIRHGRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims description 3
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 3
- 239000003880 polar aprotic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 2
- VITOTSNEZSJYFI-UHFFFAOYSA-N ethene;tetrachloromethane Chemical compound C=C.ClC(Cl)(Cl)Cl VITOTSNEZSJYFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N furosemide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC(C(O)=O)=C1NCC1=CC=CO1 ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 53
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 47
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 32
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 23
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- ZDCWZRQSHBQRGN-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,3-pentafluoropropane Chemical compound FCC(F)C(F)(F)F ZDCWZRQSHBQRGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 10
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 10
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- -1 methyl radicals Chemical class 0.000 description 9
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 9
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000005796 dehydrofluorination reaction Methods 0.000 description 6
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 5
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 4
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 4
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DCWQLZUJMHEDKD-UHFFFAOYSA-N 2,2-dichloro-1,1,1-trifluoropropane Chemical class CC(Cl)(Cl)C(F)(F)F DCWQLZUJMHEDKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AUFVJZSDSXXFOI-UHFFFAOYSA-N 2.2.2-cryptand Chemical compound C1COCCOCCN2CCOCCOCCN1CCOCCOCC2 AUFVJZSDSXXFOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 239000002739 cryptand Substances 0.000 description 3
- 238000007033 dehydrochlorination reaction Methods 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 3
- 150000005828 hydrofluoroalkanes Chemical class 0.000 description 3
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 3
- XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M methyltrioctylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCC[N+](C)(CCCCCCCC)CCCCCCCC XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 3
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 3
- DMUPYMORYHFFCT-UPHRSURJSA-N (z)-1,2,3,3,3-pentafluoroprop-1-ene Chemical compound F\C=C(/F)C(F)(F)F DMUPYMORYHFFCT-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- SUAMPXQALWYDBK-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,2,3-hexafluoropropane Chemical compound FCC(F)(F)C(F)(F)F SUAMPXQALWYDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BYEAHWXPCBROCE-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ol Chemical compound FC(F)(F)C(O)C(F)(F)F BYEAHWXPCBROCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YXEBARDKWGXGRC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloro-2,2-difluoropropane Chemical class CC(F)(F)C(Cl)(Cl)Cl YXEBARDKWGXGRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JRHNUZCXXOTJCA-UHFFFAOYSA-N 1-fluoropropane Chemical compound CCCF JRHNUZCXXOTJCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEZNGIUYQVAUSS-UHFFFAOYSA-N 18-crown-6 Chemical compound C1COCCOCCOCCOCCOCCO1 XEZNGIUYQVAUSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JSECXTYNFBONSF-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane Chemical compound ClCC(F)C(F)(F)F JSECXTYNFBONSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 230000001404 mediated effect Effects 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N methylene hexane Natural products CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 2
- 150000004714 phosphonium salts Chemical group 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 2
- CPRMKOQKXYSDML-UHFFFAOYSA-M rubidium hydroxide Chemical compound [OH-].[Rb+] CPRMKOQKXYSDML-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- CDOOAUSHHFGWSA-OWOJBTEDSA-N (e)-1,3,3,3-tetrafluoroprop-1-ene Chemical compound F\C=C\C(F)(F)F CDOOAUSHHFGWSA-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- XHWJTHXIDJSPNF-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrachloro-2-fluoropropane Chemical compound CC(F)(Cl)C(Cl)(Cl)Cl XHWJTHXIDJSPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SHXHPUAKLCCLDV-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trifluoropentane-2,4-dione Chemical compound CC(=O)CC(=O)C(F)(F)F SHXHPUAKLCCLDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AWTOFSDLNREIFS-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2,3-pentafluoropropane Chemical compound FCC(F)(F)C(F)F AWTOFSDLNREIFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHCQUJBAMRDYLH-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloro-1-fluoropropane Chemical compound CC(Cl)(Cl)C(F)(Cl)Cl NHCQUJBAMRDYLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HOZLRJVRZLMLTH-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trichloro-1,2-difluoropropane Chemical compound CC(F)(Cl)C(F)(Cl)Cl HOZLRJVRZLMLTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOOXKKSIKFHMTJ-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloro-1,2,2-trifluoropropane Chemical compound CC(F)(F)C(F)(Cl)Cl VOOXKKSIKFHMTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDJDUXFLHIPMOX-UHFFFAOYSA-N 1,2,2-trichloro-1,1-difluoropropane Chemical compound CC(Cl)(Cl)C(F)(F)Cl QDJDUXFLHIPMOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FSOHYMCRRAVDFS-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-1,1,2-trifluoropropane Chemical compound CC(F)(Cl)C(F)(F)Cl FSOHYMCRRAVDFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUCISWTVFIKMCZ-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-1,1,2,2-tetrafluoropropane Chemical compound CC(F)(F)C(F)(F)Cl AUCISWTVFIKMCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJGCZWVJDRIHNC-UHFFFAOYSA-N 1-fluoroprop-1-ene Chemical compound CC=CF VJGCZWVJDRIHNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XQQZRZQVBFHBHL-UHFFFAOYSA-N 12-crown-4 Chemical compound C1COCCOCCOCCO1 XQQZRZQVBFHBHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFTFKUDGYRBSAL-UHFFFAOYSA-N 15-crown-5 Chemical compound C1COCCOCCOCCOCCO1 VFTFKUDGYRBSAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEOZRAZSBQVQKG-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,4,4,5,5-octafluorooxolane Chemical compound FC1(F)OC(F)(F)C(F)(F)C1(F)F UEOZRAZSBQVQKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexen-1-yl)cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1C1=CCCCC1 GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 2-amino-1-(2-fluorophenyl)ethanol Chemical compound NCC(O)C1=CC=CC=C1F MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFFBIQMNKOJDJE-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(Br)C(=O)C1=CC=CC=C1 ZFFBIQMNKOJDJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQISUJXQFPPARX-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-ene Chemical compound FC(F)(F)C(Cl)=C OQISUJXQFPPARX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DEWQHVLROTWEAW-UHFFFAOYSA-N 4-fluoro-3,3-bis(fluoromethyl)but-1-ene Chemical compound FCC(CF)(CF)C=C DEWQHVLROTWEAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGZVUTYDEVUNMK-UHFFFAOYSA-N 5-carboxy-2',7'-dichlorofluorescein Chemical compound C12=CC(Cl)=C(O)C=C2OC2=CC(O)=C(Cl)C=C2C21OC(=O)C1=CC(C(=O)O)=CC=C21 JGZVUTYDEVUNMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M N,N,N-Trimethylmethanaminium chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)C OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QVHMSMOUDQXMRS-UHFFFAOYSA-N PPG n4 Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)COC(C)CO QVHMSMOUDQXMRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000604 Polyethylene Glycol 200 Polymers 0.000 description 1
- 229920002556 Polyethylene Glycol 300 Polymers 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 102100038239 Protein Churchill Human genes 0.000 description 1
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N Tetraethylene glycol, Natural products OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- JENCOQNWECEFQI-UHFFFAOYSA-N azanide;barium(2+) Chemical compound [NH2-].[NH2-].[Ba+2] JENCOQNWECEFQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTZQAAYXCJMINQ-UHFFFAOYSA-N azanide;rubidium(1+) Chemical compound [NH2-].[Rb+] MTZQAAYXCJMINQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 1
- WPJWIROQQFWMMK-UHFFFAOYSA-L beryllium dihydroxide Chemical compound [Be+2].[OH-].[OH-] WPJWIROQQFWMMK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001865 beryllium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M caesium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Cs+] HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- BWKDLDWUVLGWFC-UHFFFAOYSA-N calcium;azanide Chemical compound [NH2-].[NH2-].[Ca+2] BWKDLDWUVLGWFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- HOVYSSCJTQTKMV-UHFFFAOYSA-N cesium azanide Chemical compound [NH2-].[Cs+] HOVYSSCJTQTKMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000007269 dehydrobromination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005914 dehydroiodination reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 1
- MHDVGSVTJDSBDK-UHFFFAOYSA-N dibenzyl ether Chemical class C=1C=CC=CC=1COCC1=CC=CC=C1 MHDVGSVTJDSBDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical class C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910000856 hastalloy Inorganic materials 0.000 description 1
- IIRDTKBZINWQAW-UHFFFAOYSA-N hexaethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCOCCOCCOCCO IIRDTKBZINWQAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical group FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M hydrogensulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SHFJWMWCIHQNCP-UHFFFAOYSA-M hydron;tetrabutylazanium;sulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O.CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC SHFJWMWCIHQNCP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000008040 ionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- AFRJJFRNGGLMDW-UHFFFAOYSA-N lithium amide Chemical compound [Li+].[NH2-] AFRJJFRNGGLMDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002678 macrocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- PKMBLJNMKINMSK-UHFFFAOYSA-N magnesium;azanide Chemical compound [NH2-].[NH2-].[Mg+2] PKMBLJNMKINMSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000010534 mechanism of action Effects 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- XVDBWWRIXBMVJV-UHFFFAOYSA-N n-[bis(dimethylamino)phosphanyl]-n-methylmethanamine Chemical compound CN(C)P(N(C)C)N(C)C XVDBWWRIXBMVJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLFNLZLINWHATN-UHFFFAOYSA-N pentaethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCOCCOCCO JLFNLZLINWHATN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMDPGPKXQDIQQG-UHFFFAOYSA-N pentaglyme Chemical compound COCCOCCOCCOCCOCCOC DMDPGPKXQDIQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950011087 perflunafene Drugs 0.000 description 1
- UWEYRJFJVCLAGH-IJWZVTFUSA-N perfluorodecalin Chemical compound FC1(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)[C@@]2(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)[C@@]21F UWEYRJFJVCLAGH-IJWZVTFUSA-N 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000011027 product recovery Methods 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- ODZPKZBBUMBTMG-UHFFFAOYSA-N sodium amide Chemical compound [NH2-].[Na+] ODZPKZBBUMBTMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- UUCCCPNEFXQJEL-UHFFFAOYSA-L strontium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Sr+2] UUCCCPNEFXQJEL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001866 strontium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- YWMYPVCADAAQCE-UHFFFAOYSA-N strontium;azanide Chemical compound [NH2-].[NH2-].[Sr+2] YWMYPVCADAAQCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- QHMQWEPBXSHHLH-UHFFFAOYSA-N sulfur tetrafluoride Chemical compound FS(F)(F)F QHMQWEPBXSHHLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N tetrabutylammonium Chemical compound CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IBWGNZVCJVLSHB-UHFFFAOYSA-M tetrabutylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[P+](CCCC)(CCCC)CCCC IBWGNZVCJVLSHB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DDFYFBUWEBINLX-UHFFFAOYSA-M tetramethylammonium bromide Chemical compound [Br-].C[N+](C)(C)C DDFYFBUWEBINLX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NRZGVGVFPHPXEO-UHFFFAOYSA-M tetraphenylarsanium;chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=CC=C1[As+](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NRZGVGVFPHPXEO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BRKFQVAOMSWFDU-UHFFFAOYSA-M tetraphenylphosphanium;bromide Chemical compound [Br-].C1=CC=CC=C1[P+](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 BRKFQVAOMSWFDU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WAGFXJQAIZNSEQ-UHFFFAOYSA-M tetraphenylphosphonium chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=CC=C1[P+](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 WAGFXJQAIZNSEQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ADZJWYULTMTLQZ-UHFFFAOYSA-N tritylphosphane;hydrobromide Chemical compound [Br-].C=1C=CC=CC=1C(C=1C=CC=CC=1)([PH3+])C1=CC=CC=C1 ADZJWYULTMTLQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPQRADLPLZYEKN-UHFFFAOYSA-N tritylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].C=1C=CC=CC=1C(C=1C=CC=CC=1)([PH3+])C1=CC=CC=C1 PPQRADLPLZYEKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C21/00—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms
- C07C21/02—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms containing carbon-to-carbon double bonds
- C07C21/18—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms containing carbon-to-carbon double bonds containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/63—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/25—Preparation of halogenated hydrocarbons by splitting-off hydrogen halides from halogenated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/013—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of halogens
- C07C17/04—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of halogens to unsaturated halogenated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/18—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of oxygen atoms of carbonyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
- C07C17/202—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction
- C07C17/206—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction the other compound being HX
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
- C07C17/272—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions
- C07C17/275—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions of hydrocarbons and halogenated hydrocarbons
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Un proceso de preparación de 2,3,3,3-tetrafluoropenteno (CF3CF=CH2), proceso que comprende la deshidrohalogenación de 1,1,1,2,2-pentafluoropropano (CH3CF2CF3) y/o 1,1,1,2-tetrafluoro-2-cloropropano, en presencia de una base, comprendiendo el proceso además la etapa de convertir 1,1,1-trifluoro-2,3-dicloropropano (243db) en CH3CF2CF3 y/o 1,1,1,2-tetrafluoro-2-cloropropano, poniendo en contacto 234db con HF en presencia de un catalizador.
Description
DESCRIPCIÓN
Proceso para la preparación de 2,3,3,3-tetrafluoropropeno
La presente invención se refiere a un proceso de preparación de 2,3,3,3-tetrafluoropropeno (CF3CF=CH2), proceso que comprende la deshidrohalogenación de 1,1,1,2,2-pentafluoropropano (CH3CF2CF3) y/o 1,1,1,2-tetrafluoro-2-cloropropano en presencia de una base, comprendiendo el proceso además la etapa de convertir 1,1,1-trifluoro-2,3-dicloropropano (243db) en CH3CF2CF3 y/o 1,1,1,2-tetrafluoro-2-cloropropano, poniendo en contacto el 243db con HF en presencia de un catalizador.
Los procesos conocidos de preparación de (hidro)fluoroalquenos normalmente sufren desventajas tales como bajos rendimientos, y/o la manipulación de reactivos tóxicos y/o caros, y/o el uso de condiciones extremas, y/o la producción de subproductos tóxicos. Esto se ejemplifica considerando los métodos conocidos para producir (hidro)fluoroalquenos C3-7 tales como 2,3,3,3-tetrafluoropropeno. Se han descrito métodos para la preparación de 2,3,3,3-tetrafluoropropeno en, por ejemplo, Journal of Fluorine Chemistry (82), 1997, 171-174. En este artículo, el 2,3,3,3-tetrafluoropropeno se prepara mediante la reacción de tetrafluoruro de azufre con trifluoroacetilacetona. Sin embargo, este método es solo de interés académico debido a los riesgos implicados en la manipulación de los reactivos y su coste. Otro método para la preparación de 2,3,3,3-tetrafluoropropeno se describe en el documento US-2931840. En este caso se pretendió la pirólisis de clorofluorocarbonos C1 con o sin tetrafluoroetileno para dar 2,3,3,3-tetrafluoropropeno. Sin embargo, los rendimientos descritos fueron muy bajos y de nuevo fue necesario manipular productos químicos peligrosos bajo condiciones extremas. También cabría esperar que un proceso tal produjera varios subproductos muy tóxicos.
Knunyants, I. L. et al ("Reactions of fluoroolefins, XIII: Catalytic Hydrogenation of perfluoroolefins", Izvestiya Akademii Nauk SSSR, Seriya Khimicheskaya 1312-1318, 1960) describe las etapas de hidrogenación de 1,2,3,3,3-pentafluoropropeno para formar 1,1,1,2,3-pentafluoropropano y deshidrofluoración de 1,1,1,2,3-pentafluoropropano para producir 2,3,3,3-tetrafluoropropeno.
McDoniel et al. (J. Phys. Chem. A, 1997, 101 (7), págs. 1334-1337) describe la preparación de CF3CF2CH3 a partir de radicales metilo y de CF3CF2 y estudios cinéticos relacionados con la deshidrofluoración de CF3CF2CH3.
Burgin et al. (J. Phys. Chem. A, 2001, 105 (9), págs. 1615-1621) describe la reacción de reordenamiento-eliminación de CF2ClCF2CH3 activado químicamente para producir una mezcla de productos que incluyen 1234yf.
Además de tratar las desventajas de los métodos conocidos, sería deseable proporcionar nuevos métodos para la preparación de (hidro)fluoroalquenos que usaran solo materias primas fácilmente disponibles.
El listado o la discusión de un documento anteriormente publicado en esta memoria descriptiva no debe considerarse necesariamente como un reconocimiento de que el documento sea parte del estado de la técnica o sea conocimiento general común.
La presente invención trata las deficiencias anteriores de las vías conocidas para la preparación de (hidro)fluoroalquenos proporcionando un proceso de preparación de 2,3,3,3-tetrafluoropropeno (CF3CF=CH2) según la reivindicación 1. También se describen en el presente documento procesos para preparar un compuesto de fórmula CF3CF=CHX, CHX2CX=CX2 o un (hidro)fluoroalqueno C4-7 lineal o ramificado, en donde cada X es, independientemente, H o F siempre que en CHX2CX=CX2 al menos una X sea F, proceso que comprende la deshidrohalogenación de un compuesto de fórmula CF3CFYCH2X, CF3CFHCYHX, CHX2CXYCX2H o CHX2CXHCX2Y, o un hidro(halo)fluoroalcano C4-7 lineal o ramificado, en donde cada X es, independientemente, H o F siempre que en CHX2CXYCX2H y CHX2CXHCX2Y al menos una X sea F, en donde Y es F, Cl, Br o I, en presencia de una base.
Este proceso de deshidrohalogenación mediado por base comprende poner en contacto el hidro(halo)fluoroalcano con una base tal como un hidróxido de metal o amida (preferentemente un hidróxido de metal o amida, por ejemplo, un hidróxido de metal alcalino o alcalinotérreo o amida).
A menos que se indique lo contrario, como se usa en este documento, un (hidro)fluoroalqueno es un alqueno lineal o ramificado en el que al menos uno de los átomos de hidrógeno ha sido reemplazado por flúor. Para evitar dudas, los compuestos de fórmula CF3CF=CHX, CHX2CX=CX2, CX3CX2CX2=CX2 , (CX3)(CX3)C=CX2, CFX=CXCX2CX2CX3 , CH2=CXCX2CX2CX3, CX3CF=CXCX2CX3, CX3CX=CXCX2CX2H(CX3)(CX3)CXCX=CX2, (CX3CX2)(CX3)C=CX2, (CX3)(CX3)C=CXCX3, CX2=CX(CX2)3CX3, CX3CX=CX(CX2)2CX3, CX3CX2CX=CXCX2CX3(CX3)(CX3)CXCF=CXCX3 y (CX3)(CX3)CXCX=CFCX3 definidos en el presente documento son (hidro)fluoroalquenos.
A menos que se indique lo contrario, como se usa en este documento, un hidro(halo)fluoroalcano es un alcano lineal o ramificado en el que al menos uno pero no todos los átomos de hidrógeno han sido reemplazados por un átomo de flúor y opcionalmente al menos un átomo de hidrógeno ha sido reemplazado por un halógeno seleccionado entre cloro, bromo y yodo. Por tanto, los hidro(halo)fluoroalcanos contienen al menos un hidrógeno, al menos un flúor y opcionalmente al menos un halógeno seleccionado entre cloro, bromo y yodo. En otras palabras, la definición de un hidro(halo)fluoroalcano incluye un hidrofluoroalcano, es decir, un alcano en el que al menos uno pero no todos los
átomos de hidrógeno han sido reemplazados por flúor. Por ejemplo, los compuestos de fórmula CF3CFYCH2X, CF3CFHCYHX, CHX2CXYCX2H y CHX2CXHCX2Y definidos en el presente documento son hidro(halo)fluoroalcanos (hidro(halo)fluoropropanos).
A menos que se indique lo contrario, como se usa en este documento, cualquier referencia a un (hidro)fluoroalqueno (C3-7), hidrofluoroalcano o hidro(halo)fluoroalcano se refiere a un (hidro)fluoroalqueno, hidrofluoroalcano o hidro(halo)fluoroalcano lineal o ramificado que tiene de 3 a 7 átomos de carbono, es decir, hidro(halo)fluoropropano, butano, pentano, hexano o heptano o un (hidro)fluoropropeno, buteno, penteno, hexeno o hepteno.
Los (hidro)fluoroalquenos producidos por el proceso descrito en el presente documento contienen un doble enlace y así pueden existir como isómeros geométricos E (separados, del alemán entgegen) y Z (juntos, del alemán zusammen) alrededor de cada doble enlace individual. Todos aquellos isómeros y mezclas de los mismos están incluidos dentro del alcance de la invención.
A menos que se establezca de otro modo, como se usa en el presente documento, por el término "deshidrohalogenación" (o deshidrohalogenar), los presentes inventores se refieren a la eliminación de haluro de hidrógeno (por ejemplo, HF, HCl, HBr o HI), por ejemplo, de un hidro(halo)fluoroalcano. Así, el término "deshidrohalogenación" incluye "deshidrofluoración", "deshidrocloración", "deshidrobromación" y "deshidroyodación" de un hidro(halo)fluoroalcano.
A menos que se establezca de otro modo, como se usa en el presente documento, por la expresión "hidróxido de metal alcalino" los presentes inventores se refieren a un compuesto o mezcla de compuestos seleccionados de hidróxido de litio, hidróxido sódico, hidróxido potásico, hidróxido de rubidio e hidróxido de cesio. De manera similar, por la expresión "amida de metal alcalino", los presentes inventores se refieren a un compuesto o mezcla de compuestos seleccionados entre amida de litio, amida de sodio, amida de potasio, amida de rubidio y amida de cesio.
A menos que se establezca de otro modo, como se usa en el presente documento, por la expresión "hidróxido de metal alcalinotérreo" los presentes inventores se refieren a un compuesto o mezcla de compuestos seleccionados de hidróxido de berilio, hidróxido de magnesio, hidróxido de calcio, hidróxido de estroncio e hidróxido de bario. De manera similar, por la expresión "amida de metal alcalinotérreo", los presente inventores se refieren a un compuesto o mezcla de compuestos seleccionados entre amida de berilio, amida de magnesio, amida de calcio, amida de estroncio y amida de bario.
La etapa de deshidrohalogenación del proceso de la invención puede llevarse a cabo en cualquier aparato adecuado, tal como una mezcladora estática, un reactor de tanque con agitación o un recipiente de separación vapor-líquido con agitación. El proceso puede llevarse a cabo discontinuamente o continuamente. Tanto el proceso por lotes como el proceso continuo pueden llevarse a cabo en un modo de "un recipiente", o usando dos o más zonas de reacción y/o recipientes de reacción separados.
Normalmente, la etapa de deshidrohalogenación del proceso de la invención se realiza a una temperatura de -50 a 300 °C. Preferentemente, el proceso se realiza a una temperatura de 20 a 250 °C, por ejemplo, de 50 a 200 °C.
La etapa de deshidrohalogenación del proceso de la invención puede realizarse a una presión de 0 a 30 bares.
El tiempo de reacción para la etapa de deshidrohalogenación del proceso de la invención puede variar a lo largo de un amplio intervalo. Sin embargo, el tiempo de reacción normalmente estará en la región de 0,01 a 100 horas, tal como de 0,1 a 50 horas, por ejemplo, de 1 a 20 horas.
Por supuesto, el experto apreciará que las condiciones (por ejemplo, temperatura, presión y tiempo de reacción) para realizar el proceso de la invención pueden variar dependiendo de varios factores tales como el hidro(halo)fluoroalcano que se deshidrohalogena, la base que se emplea y/o la presencia de un catalizador, etc.
La etapa de deshidrohalogenación del proceso de la invención puede llevarse a cabo en presencia o ausencia de un disolvente. Si no se utiliza disolvente, 1,1,1,2,2-pentafluoropropano (CF3CF2CH3) y/o 1,1,1,2-tetrafluoro-2-cloropropano pueden pasarse dentro o sobre una base fundida o una base caliente, por ejemplo en un reactor tubular. Si se usa un disolvente, en algunas realizaciones, un disolvente preferido es agua, aunque pueden usarse muchos otros disolventes. En algunas realizaciones pueden preferirse disolventes tales como alcoholes (por ejemplo, propan-1-ol), dioles (por ejemplo, etilenglicol) y polioles tales como polietilenglicol (por ejemplo, PEG200 o PEG300). Estos disolventes pueden usarse solos o en combinación. En realizaciones adicionales pueden preferirse disolventes de la clase conocida como disolventes apróticos polares. Ejemplos de tales disolventes apróticos polares incluyen diglima, sulfolano, dimetilformamida (DMF), dioxano, acetonitrilo, hexametilfosforamida (HMPA), sulfóxido de dimetilo (DMSO) y N-metilpirrolidona (NMP). El punto de ebullición del disolvente es preferentemente tal que no se genere excesiva presión en condiciones de reacción.
Una base preferida es hidróxido de metal alcalino seleccionado del grupo que consiste en hidróxido de litio, hidróxido sódico e hidróxido potásico, más preferentemente, hidróxido sódico e hidróxido potásico y lo más preferentemente
hidróxido potásico.
Otra base preferida es un hidróxido de metal alcalinotérreo seleccionado del grupo que consiste en hidróxido de magnesio e hidróxido de calcio, más preferentemente hidróxido de calcio.
La base normalmente está presente en una cantidad del 1 al 50 % en peso basado en el peso total de los componentes que constituyen el proceso de la invención. Preferentemente, la base está presente en una cantidad del 5 al 30 % en peso.
La relación molar de base con respecto a 1,1,2,2-pentafluoropropano (CF3CF2CH3) y/o 1,1,1,2-tetrafluoro-2-cloropropano normalmente es de 1:20 a 50:1, preferentemente de 1:5 a 20:1, por ejemplo, de 1:2 a 10:1.
Como se ha mencionado anteriormente, la etapa de deshidrohalogenación del proceso de la invención puede emplear preferentemente agua como disolvente. Así, la reacción de deshidrohalogenación puede usar preferentemente una solución acuosa de al menos una base, tal como un hidróxido de metal alcalino (o alcalinotérreo), sin la necesidad de un co-disolvente o diluyente. Sin embargo, un co-disolvente o diluyente, por ejemplo, para modificar la viscosidad del sistema, para actuar de una base preferida para los subproductos de reacción, o para aumentar la masa térmica. Codisolventes o diluyentes útiles incluyen aquellos que no son reactivos con o afectan negativamente el equilibro o cinética del proceso e incluyen alcoholes tales como metanol y etanol; dioles tales como etilenglicol; éteres tales como éter dietílico, éter dibutílico; ésteres tales como acetato de metilo, acetato de etilo y similares; alcanos lineales, ramificados y cíclicos tales como ciclohexano, metilciclohexano; diluyentes fluorados tales como hexafluoroisopropanol, perfluorotetrahidrofurano y perfluorodecalina.
La etapa de deshidrohalogenación del proceso de la invención se realiza preferentemente en presencia de un catalizador. El catalizador es preferentemente un catalizador de transferencia de fase que facilita la transferencia de compuestos iónicos a una fase orgánica de, por ejemplo, una fase acuosa. Si se usa agua como disolvente, una fase acuosa o inorgánica está presente como consecuencia del hidróxido de metal alcalino y una fase orgánica está presente como resultado del fluorocarbono. El catalizador de transferencia de fase facilita la reacción de estos componentes distintos. Aunque diversos catalizadores de transferencia de fase pueden funcionar de diferentes formas, su mecanismo de acción no es determinante de su utilidad en la presente invención, a condición de que faciliten la reacción de deshidrohalogenación. El catalizador de transferencia de fase puede ser iónico o neutro y normalmente está seleccionado del grupo que consiste en éteres corona, sales de onio, criptandos y polialquilenglicoles y derivados de los mismos (por ejemplo, derivados fluorados de los mismos).
Debe usarse una cantidad eficaz del catalizador de transferencia de fase con el fin de efectuar la reacción deseada, influir en la selectividad hacia los productos deseados o potenciar el rendimiento de un isómero de alqueno preferido con respecto a otro, por ejemplo, Z-1225ye con respecto a E-1225ye (véase más adelante); una cantidad tal puede determinarse por experimentación limitada una vez se han seleccionado los reactantes, condiciones de proceso y catalizador de transferencia de fase. Normalmente, la cantidad de catalizador usada con respecto a la cantidad de 1,1,1,2,2-pentafluoropropano (CF3CF2CH3) y/o 1,1,1,2-tetrafluoro-2-cloropropano presente es del 0,001 al 20% en moles, tal como del 0,01 al 10 % en moles, por ejemplo, del 0,05 al 5 % en moles.
Los éteres corona son moléculas cíclicas en las que los grupos éter están conectados por enlaces dimetileno. Los éteres corona forman una estructura molecular que se cree que es capaz de recibir o mantener el ión de metal alcalino del hidróxido y así facilitar la reacción. Éteres corona particularmente útiles incluyen 18-corona-6 (especialmente en combinación con hidróxido potásico), 15-corona-5 (especialmente en combinación con hidróxido sódico) y 12-corona-4 (especialmente en combinación con hidróxido de litio).
También son útiles los derivados de los éteres corona anteriores, tales como dibencil-18-corona-6, diciclohexanil-18-corona-6, dibencil-24-corona-8 y dibencil-12-corona-4. Otros compuestos análogos a los éteres corona y útiles para el mismo fin son los compuestos que se diferencian por la sustitución de uno o más de los átomos de oxígeno por otros tipos de átomos donantes, particularmente N o S. También pueden usarse derivados fluorados de todos los anteriores.
Los criptandos son otra clase de compuestos útiles en la presente invención como catalizadores de transferencia de fase. Éstos son agentes quelantes polimacrocíclicos tridimensionales que se forman uniendo estructuras de cabeza de puente con cadenas que contienen átomos donantes apropiadamente separados. Los átomos donantes de los puentes pueden ser todos O, N o S, o los compuestos pueden ser macrociclos donantes mixtos en los que las cadenas de puente contienen combinaciones de tales átomos donantes. Criptandos adecuados incluyen moléculas bicíclicas que resultan de unir las cabezas de puente de nitrógeno con cadenas de grupos (-OCH2CH2-), por ejemplo, como en [2.2.2]criptando (4,7,13,16,21,24-hexaoxa-1,10-diazabiciclo[8.8.8]hexacosano, disponible bajo los nombres de marca Kryptand 222 y Kryptofix 222).
Las sales de onio que pueden usarse como catalizadores en el proceso mediado por base de la presente invención incluyen sales de fosfonio cuaternario y sales de amonio cuaternario, que pueden representarse por las fórmulas R1R2R3R4P+Z' y R1R2R3R4N+Z', respectivamente. En estas fórmulas, cada uno de R1, R2, R3 y R4 representan normalmente, independientemente, un grupo alquilo C1-10, un grupo arilo (por ejemplo, fenilo, naftilo o piridinilo) o un
grupo arilalquilo (por ejemplo, bencilo o fenilo sustituido con alquilo C1-10) y Z- es un haluro u otro contraión adecuado (por ejemplo, hidrogenosulfato). Ejemplos específicos de tales sales de fosfonio y sales de amonio cuaternario incluyen cloruro de tetrametilamonio, bromuro de tetrametilamonio, cloruro de benciltrietilamonio, cloruro de metiltrioctilamonio (disponible comercialmente bajo las marcas Aliquat 336 y Adogen 464), cloruro de tetra-n-butilamonio, bromuro de tetra-n-butilamonio, hidrogenosulfato de tetra-n-butilamonio, cloruro de tetra-n-butilfosfonio, bromuro de tetrafenilfosfonio, cloruro de tetrafenilfosfonio, bromuro de trifenilmetilfosfonio y cloruro de trifenilmetilfosfonio. Se prefiere el cloruro de benciltrietilamonio para su uso bajo condiciones fuertemente básicas.
Otras sales de onio útiles incluyen aquellas que presentan estabilidades a alta temperatura (por ejemplo, hasta aproximadamente 200 °C), por ejemplo, sales de 4-dialquilaminopiridinio, cloruro de tetrafenilarsonio, cloruro de bis(tris(dimetilamino)fosfina]iminio y cloruro de tetraquis[tris(dimetilamino)fosfinimino]fosfonio. También se informa que los dos últimos compuestos son estables en presencia de hidróxido sódico concentrado caliente y, por tanto, pueden ser particularmente útiles.
Compuestos de polialquilenglicol útiles como catalizadores de transferencia de fase pueden representarse por la fórmula R6O(R5O)mR7 en la que R5 es un grupo alquileno C1-10, cada uno de R6 y R7 son, independientemente H, un grupo alquilo C1-10, un grupo arilo (por ejemplo, fenilo, naftilo o piridinilo) o un grupo arilalquilo (por ejemplo, bencilo o fenilo sustituido con alquilo C1-10) y m es un número entero de al menos 2. Preferiblemente, tanto R6 como R7 son iguales, por ejemplo, ambos pueden ser H.
Tales polialquilenglicoles incluyen dietilenglicol, trietilenglicol, tetraetilenglicol, pentaetilenglicol, hexaetilenglicol, diisopropilenglicol, dipropilenglicol, tripropilenglicol, tetrapropilenglicol y tetrametilenglicol, monoalquil glicol éteres tales como monometil, monoetil, monopropil y monobutil éteres de tales glicoles, dialquil éteres tales como tetraetilenglicol dimetil éter y pentaetilenglicol dimetil éter, fenil éteres, bencil éteres de tales glicoles, y polialquilenglicoles tales como polietilenglicol (peso molecular promedio aproximadamente 300) y polietilenglicol (peso molecular promedio aproximadamente 400) y los dialquil (por ejemplo, dimetil, dipropil, dibutil) éteres de tales polialquilenglicoles.
También pueden ser útiles combinaciones de catalizadores de transferencia de fase de dentro de uno de los grupos descritos anteriormente, además de combinaciones o mezclas de más de un grupo. Éteres corona y sales de amonio cuaternario son los grupos actualmente preferidos de catalizadores, por ejemplo, 18-corona-6 y sus derivados fluorados y cloruro de benciltrietilamonio.
En el presente documento se describe un proceso para preparar un compuesto de fórmula CF3CF=CHX o CHX2CX=CX2 o un (hidro)fluoroalqueno C4-7 lineal o ramificado, en el que cada X es, independientemente, H o F siempre que en CHX2CX=CX2 al menos una X es F.
El proceso descrito en este documento se usa para la preparación de un compuesto de fórmula CF3CF=CHX o CHX2CX=CX2.
El compuesto de fórmula CHX2CX=CX2 puede estar representado por CHX2CX=CF2. Este compuesto se puede preparar deshidrohalogenando un compuesto de fórmula CHX2CHXCYF2 o CHX2CYXCHF2. Los compuestos de la fórmula CHX2CX=CF2 incluyen CHF2CH=CF2 CHF2CF=CF2, CH2FCH=CF2 , CH2FCFCF2, CH3CF=CF2.
Alternativamente, el compuesto de fórmula CHX2CX=CX2 puede no tener un grupo terminal =CF2. Ejemplos de tales compuestos incluyen CHF2CH=CHF, CHF2C =CHF, CHF2CF=CH2.
Los compuestos de fórmula CF3CF=CHX son 2,3,3,3-tetrafluoropropeno (CF3CF=CH2, HFC-1234yf) y 1,2,3,3,3-pentafluoropropeno (CF3CF=CHF, HFC-1225ye).
El proceso como se describe en este documento también se puede usar para preparar (hidro)fluoroalquenos C4-7 lineales y/o ramificados, por ejemplo, (hidro)fluorobut-1-enos o (hidro)fluorobut-2-enos lineales y/o ramificados.
Los (hidro)fluorobut-1-enos lineales pueden estar representados por compuestos que tienen la fórmula CF3CX2CX2=CX2 en la que X es H o F y al menos una X = F. Un grupo preferido de (hidro)fluorobut-1-enos tiene un punto de ebullición en el intervalo de 15 a 50 °C.
Los (hidro)fluorobut-1-enos lineales incluyen compuestos de fórmula CF3CX2CX2= CX2 en la que X = H o F. Ejemplos de tales compuestos incluyen CF3CF2CF=CF2, CF3CF2CF=CFH, CF3CHFCF=CF2, CF3CF2CH=CF2, CF3CF2CF=CH2, CF3CF2CH=CHF y CF3CHFCF=CHF.
Otros (hidro)fluorobut-1-enos lineales incluyen compuestos de fórmula CX3CX2CX2= CF2 en la que X = H o F. Ejemplos de tales compuestos incluyen CHF2CF2CF=CF2, CH2FCF2CF=CF2 , CHF2CFHCF=CF2 , CH3CF2CF=CF2.
Otro grupo de (hidro)fluorobut-1-enos lineales puede estar representado por la fórmula CX3CX2CX2=CHF en la que X = H o F. Ejemplos de tales compuestos incluyen CHF=CFCF2CHF2 , CHF=CHCHFCF3 , CHF=CHCHFCF3 ,
CHF=CFCHFCH2 , CHF=CHCF2CHF y CHF=CFCH2CF3.
Otro grupo más de (hidro)fluorobut-l-enos lineales puede estar representado por la fórmula CX3CX2CX2= CH2 en la que X = H o F, siempre que al menos una X sea F. Ejemplos de tales compuestos incluyen CH2=CFCF2CHF2 , CH2=CHCF2CF3, CH2=CHCF2CHF2 y CH2=CFCFHCF3.
Por supuesto, ciertos (hidro)fluorobut-1-enos lineales pueden caer dentro de más de uno de los grupos establecidos anteriormente.
Los (hidro)fluorobut-1-enos ramificados (iso-(hidro)fluorobutenos) pueden estar representados por compuestos que tienen la fórmula (CX3)(CX3)C=CX2 en la que X=H o F, siempre que al menos una X sea F. Ejemplos de tales compuestos incluyen CH2=C(CHF2)2 , CHF=C(CF3)(CH3), CF2=C(CHF2)(CH3), CF2=C(CF3)(CH3), CH2=C(CF3)2, CH2= C(CHF2)(CF3) y CHF=C(CF3)2.
Ejemplos de (hidro)fluorobut-2-enos incluyen CF3CF=CFCF3 , CF3CF=CFCHF2, CF3CF=CHCF3 , CF3CF=CHCH3 , CF3CF=CFCH3, CHF2CF=CHCHF2, CH2FCF=CFCHF2y CHF2CF=CFCHF2.
Los (hidro)fluoropent-1-enos o (hidro)fluoropent-2-enos lineales y/o ramificados pueden prepararse mediante el proceso que se describe en este documento.
Los (hidro)fluoropent-1-enos lineales incluyen compuestos de fórmula CFX=CXCX2CX2CX3 (en la que X es F o H) y/o compuestos de fórmula CH2=CXCX2CX2CX3 (en la que X es F o H, siempre que al menos una X = H y al menos una X = F).
Los (hidro)fluoropent-2-enos lineales incluyen compuestos de fórmula CX3CF=CXCX2CX3 (en la que X es F o H) y/o compuestos de fórmula CX3CX = CXCX2CX2H (en la que X es F o H, siempre que al menos una X = F).
Los (hidro)fluoropent-1-enos ramificados pueden estar representados por compuestos que tienen la fórmula (CX3)(CX3)CXCX=CX2 o (CX3CX2)(CX3)C=CX2 en la que X = H o F, siempre que al menos una X sea F. Los (hidro)fluoropent-2-enos ramificados pueden estar representados por compuestos que tienen la fórmula (CX3)(CX3)C=CXCX3, en la que X = H o F, siempre que al menos una X sea F.
Los (hidro)fluorohex-1-enos o (hidro)fluorohex-2-enos o (hidro)fluorohex-3-enos lineales y/o ramificados se pueden preparar mediante el proceso que se describe en este documento.
Los (hidro)fluorohex-1-enos lineales pueden representarse por la fórmula CX2=CX(CX2)3CX3 en la que X=H o F, siempre que al menos una X sea F.
Los (hidro)fluorohex-2-enos lineales pueden representarse por la fórmula CX3CX=CX(CX2)2CX3 en la que X = H o F, siempre que al menos una X sea F.
Los (hidro) fluorohex-3-enos lineales pueden representarse por la fórmula CX3CX2CX=CXCX2CX3 en la que X = H o F, siempre que al menos una X sea F. Los (hidro)fluorohex-3-enos lineales incluyen compuestos de fórmula CX3CX2CF=CXCX2CX3 (en la que X es F o H).
Los (hidro)fluorohex-2-enos ramificados incluyen compuestos que tienen la fórmula (CX3)(CX3)CXCF=CXCX3 en la que X=H o F y/o compuestos de la fórmula (CX3)(CX3)CXCX=c Fc X3 en la que X = H o F.
HFC-1234yf y 1,3,3,3-tetrafluoropropeno (CF3CH=CHF, HFC-1234ze) pueden prepararse juntos por el proceso como se describe en este documento. Alternativamente, HFC-1234yf y HFC-1225ye pueden prepararsejuntos por el proceso como se describe en este documento.
HFC-1234yf puede prepararse por deshidrohalogenación de un compuesto de fórmula CF3CFYCH3 o CF3CFHCYH2 , en la que Y es F, Cl, Br o I, preferentemente, F o Cl.
HFC-1234yf puede prepararse por un proceso que comprende la deshidrofluoración de 1,1,1,2,2-pentafluoropropano (CH3CF2CF3 , HFC-245cb) o 1,1,1,2,3-pentafluoropropano (CH2FCHFCF3 , HFC-245eb). Tanto HFC-245cb como HFC-245eb pueden obtenerse de Apollo Chemicals Limited. Alternativamente, 1,1,1,2,2-pentafluoropropano, por ejemplo, puede prepararse fluorando uno o más de un gran número de hidroclorofluoropropanos que incluyen tetrafluorocloropropanos tales como 1,1,1,2-tetrafluoro-2-cloropropano y 1,1,2,2-tetrafluoro-1-cloropropano, trifluorodicloropropanos tales como 1,1,1-trifluoro-2,2-dicloropropano, 1,1,2-trifluoro-1,2-dicloropropano y 1,2,2-trifluoro-1,1-dicloropropano, difluorotricloropropanos tales como 2,2-difluoro-1,1,1-tricloropropano, 1,2-difluoro-1,1,2-tricloropropano y 1,1-difluoro-1,2,2-tricloropropano y fluorotetracloropropanos tales como 1 -fluoro-1,1,2,2-tetracloropropano y 2-fluoro-1,1,1,2-tetracloropropano. También puede prepararse 1,1,1,2,2-pentafluoropropano (y, así, por último lugar HFC-1234yf) a partir de 1,1,1,2,2-pentacloropropano. En cualquiera de los precursores de hidrohalo(fluoro)propano anteriores para 1,1,1,2,2-pentafluoropropano, uno o más de los sustituyentes de cloro puede
sustituirse con bromo o yodo.
Hidro(halo)fluoropropanos preferidos para la preparación de HFC-1234yf incluyen 1,1,1,2,2-pentafluoropropano, 1,1,1,2,3-pentafluoropropano, 1,1,1,2-tetrafluoro-2-doropropano y 1,1,1-trifluoro-2,2-didoropropano. Se entenderá por el experto que el 1,1,1-trifluoro-2,2-didoropropano puede serfluorado para dar 1,1,1,2-tetrafluoro-2-doropropano y/o 1.1.1.2.2- pentafluoropropano. El 1,1,1,2-tetrafluoro-2-cloropropano también puede ser fluorado para producir 1.1.1.2.2- pentafluoropropano, que puede entonces deshidrofluorarse para dar HFC-1234yf.
Alternativamente, el 1,1,1,2-tetrafluoro-2-cloropropano puede deshidroclorarse para dar HFC-1234yf.
Las vías de reacción descritas anteriormente para producir HFC-1234yf a partir de 1,1,1,2,2-pentafluoropropano, 1.1.1.2- tetrafluoro-2-cloropropano y 1,1,1-trifluoro-2,2-dicloropropano se ilustran a continuación.
De acuerdo con la invención, HFC-1234yf puede prepararse a partir de 1,1,1-trifluoro-2,3-dicloropropano, que puede prepararse fácilmente clorando 1,1,1-trifluorometilpropeno. Se cree que hay dos vías principales para HFC-1234yf a partir de 1,1,1-trifluoro-2,3-dicloropropano, como se ilustra a continuación.
La vía B avanza mediante la fluoración (por ejemplo, usando HF, opcionalmente en presencia de un catalizador que contiene cromia) de 1,1,1-trifluoro-2,3-dicloropropano para dar 1,1,1,2,3-pentafluoropropano (HFC-245eb) que entonces se deshidrofluora para dar HFC-1234yf. Alternativamente, el 1,1,1,2-tetrafluoro-3-cloropropano (que es un producto intermedio en la fluoración de 1,1,1-trifluoro-2,3-dicloropropano a HFC-245eb) puede deshidroclorarse para dar HFC-1234yf.
La vía A avanza por deshidrocloración de 1,1,1-trifluoro-2,3-dicloropropano para dar 3,3,3-trifluoro-2-cloropropeno que entonces se hidrofluora para dar 1,1,1,2-tetrafluoro-2-cloropropano. Estas dos etapas pueden llevarse a cabo en una etapa poniendo en contacto el 1,1,1-trifluoro-2,3-dicloropropano con HF en presencia de un catalizador. Sin embargo, se cree que puede preferirse una zona de reacción de dos etapas, empleando la primera zona una relación de HF:productos orgánicos relativamente baja (por ejemplo, de aproximadamente 1:1 a aproximadamente 5:1) para promover la deshidrocloración y empleando la segunda zona una relación de HF:productos orgánicos relativamente alta (por ejemplo, de aproximadamente 5:1 a aproximadamente 30:1) para promover la hidrofluoración. Como se ha descrito anteriormente, el 1,1,1,2-tetrafluoro-2-cloropropano puede fluorarse para producir 1,1,1,2,2-pentafluoropropano (por ejemplo, usando HF, opcionalmente en presencia de un catalizador que contiene cromia),
que puede entonces deshidrofluorarse para dar HFC-1234yf. Alternativamente, el 1,1,1,2-tetrafluoro-2-cloropropano puede deshidroclorarse directamente para dar HFC-1234yf.
En resumen, puede prepararse HFC-1234yf deshidrohalogenando un compuesto de fórmula CF3CFYCH3 o CF3FHCYH2, por ejemplo, HFC-245ca, HFC-245eb, 1,1,1,2-tetrafluoro-2-cloropropano o 1,1,1,2-tetrafluoro-3-cloropropano.
El 1,1,1-trifluoro-2,3-dicloropropano está comercialmente disponible, pero también puede prepararse mediante una vía de síntesis a partir de las materias primas baratas tetracloruro de carbono (CCl4) y etileno. Estos dos materiales de partida pueden telomerizarse para producir 1,1,1,3-tetracloropropano, que puede entonces fluorarse para producir 1,1,1,3-tetrafluoropropano y/o 1,1,1-trifluoro-3-cloropropano (por ejemplo, usando HF, opcionalmente en presencia de un catalizador que contiene cromia). La deshidrohalogenación de 1,1,1,3-tetrafluoropropano y/o 1,1,1 -trifluoro-3-cloropropano (por ejemplo, usando NaOH o KOH) produce 3,3,3-trifluoropropeno, que puede entonces clorarse fácilmente (por ejemplo, con cloro) para producir 1,1,1-trifluoro-2,3-dicloropropano. Este esquema de reacción se resume a continuación, en el que X=F o Cl.
Como se ha mencionado anteriormente, el 1,1,1,2,2-pentafluoropropano puede prepararse a partir de 1,1,1,2,2-pentacloropropano. En esta vía (véase más adelante), el 1,1,1,2,2-pentacloropropano se fluora (por ejemplo, usando HF, opcionalmente en presencia de un catalizador que contiene cromia) para producir 1,1,1,2-tetrafluoro-2-cloropropano, que también puede fluorarse para producir 1,1,1,2,2-pentafluoropropano, seguido de deshidrofluoración para dar HFC-1234yf. Alternativamente, el 1,1,1,2-tetrafluoro-2-cloropropano puede deshidroclorarse directamente para dar
El 1,1,1,2,2-pentacloropropano es un producto intermedio conveniente en una vía para HFC-1234yf a partir de acetona. En una vía de síntesis tal, la acetona puede clorarse (por ejemplo, usando cloro sobre un catalizador de cromia) para producir 1,1,1-tricloroacetona, que puede clorarse adicionalmente (por ejemplo, usando PCl5 - véase Advanced Organic Chemistry (Ed M B Smith y J March), Quinta Edición, página 1195) para producir 1,1,1,2,2-pentacloropropano, como se ilustra a continuación.
Puede prepararse HFC-1225ye deshidrohalogenando un compuesto de fórmula CF3CFYCH2F o CF3CFHCYFH, en
las que Y es F, Cl, Br o I, preferentemente F o Cl, lo más preferentemente F. Así, HFC-1225ye se prepara actualmente lo más preferentemente por la deshidrofluoración de CF3CFHCF2H (HFC-236ea) o CF3CF2CH2F (HFC-236cb), como se ilustra a continuación.
HFC-1225ye existe como dos isómeros geométricos, como se ilustra a continuación.
Tanto HFC-236ea como HFC-236cb pueden obtenerse de Apollo Chemicals Ltd. Alternativamente, HFC-236ea, por ejemplo, puede prepararse convenientemente hidrogenando hexafluoropropileno del siguiente modo.
CF3CF=CF2 H2 —— CF3CHFCHF2
1234yf que puede prepararse de acuerdo con la presente invención tiene numerosas utilidades, por ejemplo, como refrigerante, monómero, materia prima y disolvente.
La invención se ilustrará ahora, pero no se limita, por los siguientes ejemplos. La invención se define por las reivindicaciones que siguen a los ejemplos.
Ejemplos
Ejemplos de referencia 1-7
Se cargaron disolvente (10 g), hidróxido de metal alcalino (10 g) y (si se usa) catalizador (0,25 g) a un recipiente de Hastalloy C de 50 ml equipado con indicadores de temperatura y de presión y un agitador cruciforme. El recipiente se selló y la presión se probó con nitrógeno. Entonces se cargó una alimentación de o bien CF3CFHCF2H (HFC-236ea) o bien CF3CF2CH2F (HFC-236cb) (10-15 g, 97 %) desde una pequeña bomba de alimentación y el contenido se calentó a 150 °C durante los tiempos especificados en la Tabla 1 con agitación. Al final del experimento, los productos volátiles y cualquier alimentación sin convertir se recuperaron mediante destilación para el análisis por CG-Em . Los resultados se ilustran en la Tabla 1.
Tabla 1: 236ea/cb ^ 1225 e
Ejemplos 8-21 (Ejemplos 8 a 15, y 20 y 21 son ejemplos de referencia)
Se cargaron base, disolvente y catalizador, si se usó, al recipiente de reacción. El recipiente de reacción se selló, se
probó la presión y se evacuó. Entonces se transfirió una cantidad previamente pesada de la alimentación orgánica al reactor. El reactor y su contenido se pesaron entonces antes de calentarse de temperatura ambiente a 150 °C durante 45 minutos con agitación. Esta temperatura se mantuvo con agitación a 1500 rpm durante 6 horas. Después de este periodo, el reactor y su contenido se enfriaron a 10 °C durante 30 minutos y la tasa de agitación se redujo a 200 rpm.
Al día siguiente, el reactor y su contenido se volvieron a pesar y a continuación el reactor se volvió a calentar a 50 °C listo para la recuperación de productos. Los productos y cualquier material de partida sin reaccionar se recuperaron mediante destilación en una bomba de muestra previamente pesada y enfriada (-78 °C) evacuada. El peso de los productos recuperados se determinó antes de analizarse por CG-EM. La CG-EM se calibró usando muestras de alimentación y de producto si estuvieron disponibles. Se cuantificaron los desconocidos usando factores de respuesta relativa promedio. Los resultados se presentan en las Tablas 2-4.
Claims (15)
1. Un proceso de preparación de 2,3,3,3-tetrafluoropenteno (CF3CF=CH2), proceso que comprende la deshidrohalogenación de 1,1,1,2,2-pentafluoropropano (CH3CF2CF3) y/o 1,1,1,2-tetrafluoro-2-cloropropano, en presencia de una base, comprendiendo el proceso además la etapa de convertir 1,1,1-trifluoro-2,3-dicloropropano (243db) en CH3CF2CF3 y/o 1,1,1,2-tetrafluoro-2-cloropropano, poniendo en contacto 234db con HF en presencia de un catalizador.
2. Un proceso según la reivindicación 1 en el que la deshidrohalogenación se realiza a una temperatura de -50 a 300 °C y una presión de 0 a 30 bares.
3. Un proceso según las reivindicaciones 1 o 2, en el que la base está seleccionada de un hidróxido de metal, una amida de metal y mezclas de los mismos.
4. Un proceso según la reivindicación 3, en el que la base está seleccionada de un hidróxido de metal alcalino, preferiblemente está seleccionado de hidróxido sódico e hidróxido potásico.
5. Un proceso según la reivindicación 3, en el que la base es un hidróxido de metal alcalinotérreo, preferiblemente hidróxido de calcio.
6. Un proceso según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el proceso se lleva a cabo en un disolvente, preferiblemente en donde el disolvente está seleccionado de agua, alcoholes, dioles, polioles, disolventes apróticos polares y mezclas de los mismos.
7. Un proceso según la reivindicación 6, en el que el disolvente es agua, y en donde el proceso se lleva a cabo opcionalmente en presencia de un co-disolvente o diluyente.
8. Un proceso según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la deshidrohalogenación se lleva a cabo en presencia de un catalizador, preferiblemente en el que el catalizador es (i) un éter de corona, (ii) una sal de amonio cuaternario.
9. Un proceso según la reivindicación 8, en el que el catalizador usado en la deshidrohalogenación está fluorado.
10. Un proceso según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que CH3CF2CF3 se produce en presencia de un catalizador que contiene cromia.
11. Un proceso según la reivindicación 10, que comprende la etapa de clorar 3,3,3-trifluoropropeno para producir CF3CHClCH2Cl,
12. Un proceso según la reivindicación 11, que comprende la etapa de deshidrofluorar 1,1,1,3-tetrafluoropropano y/o 1,1,1-trifluoro-3-cloropropano para producir 3,3,3-trifluoropropeno.
13. Un proceso según la reivindicación 12, que comprende la etapa de fluorar 1,1,1,3-tetracloropropano para producir 1,1,1,3-tetrafluoropropano y/o 1,1,1-trifluoro-3-cloropropano.
14. Un proceso según la reivindicación 13, que comprende la etapa de telomerizar tetracloruro de carbono y etileno para producir 1,1,1,3-tetracloropropano.
15. Un proceso según la reivindicación 10, que comprende la etapa de fluorar 1,1,1,2,2-pentacloropropano para producir CF3CChCH3 , preferiblemente que comprende la etapa de clorar 1,1,1-tricloroacetona (CChC(O)CH3) para producir 1,1,1,2,2-pentacloropropano, que comprende preferiblemente la etapa de clorar acetona (CH3C(O)CH3) para producir 1,1,1-tricloroacetona (CChC(O)CH3).
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB0625214.2A GB0625214D0 (en) | 2006-12-19 | 2006-12-19 | Process |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2874904T3 true ES2874904T3 (es) | 2021-11-05 |
Family
ID=37712338
Family Applications (4)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES15186285T Active ES2874904T3 (es) | 2006-12-19 | 2007-12-18 | Proceso para la preparación de 2,3,3,3-tetrafluoropropeno |
| ES21165589T Active ES2964858T3 (es) | 2006-12-19 | 2007-12-18 | Proceso para la preparación de 2,3,3,3-tetrahidrofluoropropeno |
| ES21165666T Active ES2963129T3 (es) | 2006-12-19 | 2007-12-18 | Proceso para la preparación de 2,3,3,3-tetrahidrofluoropropeno |
| ES07848577.8T Active ES2554979T3 (es) | 2006-12-19 | 2007-12-18 | Proceso para la preparación de fluoroalquenos C3-7 por deshidrohalogenación mediada por base de fluoroalcanos C3-7 hidrohalogenados |
Family Applications After (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES21165589T Active ES2964858T3 (es) | 2006-12-19 | 2007-12-18 | Proceso para la preparación de 2,3,3,3-tetrahidrofluoropropeno |
| ES21165666T Active ES2963129T3 (es) | 2006-12-19 | 2007-12-18 | Proceso para la preparación de 2,3,3,3-tetrahidrofluoropropeno |
| ES07848577.8T Active ES2554979T3 (es) | 2006-12-19 | 2007-12-18 | Proceso para la preparación de fluoroalquenos C3-7 por deshidrohalogenación mediada por base de fluoroalcanos C3-7 hidrohalogenados |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US8410325B2 (es) |
| EP (5) | EP2990397B1 (es) |
| JP (3) | JP5391076B2 (es) |
| KR (3) | KR101559577B1 (es) |
| CN (2) | CN101563308A (es) |
| AU (1) | AU2007336066A1 (es) |
| BR (1) | BRPI0720532A2 (es) |
| CA (1) | CA2673585C (es) |
| DK (2) | DK3872058T3 (es) |
| ES (4) | ES2874904T3 (es) |
| GB (1) | GB0625214D0 (es) |
| MX (1) | MX2009006433A (es) |
| PL (1) | PL2121548T3 (es) |
| RU (2) | RU2466121C2 (es) |
| WO (1) | WO2008075017A2 (es) |
| ZA (1) | ZA200904246B (es) |
Families Citing this family (71)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3304248B2 (ja) | 1995-10-31 | 2002-07-22 | シャープ株式会社 | 液体燃料燃焼装置 |
| US8766020B2 (en) * | 2008-07-31 | 2014-07-01 | Honeywell International Inc. | Process for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene |
| SI3336074T1 (sl) | 2006-01-03 | 2025-09-30 | Honeywell International Inc. | Postopek za proizvodnjo fluoriranih organskih spojin |
| US8288597B2 (en) | 2006-09-05 | 2012-10-16 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Dehydrofluorination process to manufacture hydrofluoroolefins |
| GB0806422D0 (en) * | 2008-04-09 | 2008-05-14 | Ineos Fluor Holdings Ltd | Process |
| CN101522597B (zh) | 2006-10-03 | 2013-05-29 | 墨西哥化学阿玛科股份有限公司 | 通过脱卤化氢制备c3-c6(氢)氟烯烃的方法 |
| TW200831446A (en) * | 2006-11-15 | 2008-08-01 | Du Pont | Processes for producing pentafluoropropenes and certain azeotropes comprising HF and certain halopropenes of the formula C3HCIF4 |
| GB0625214D0 (en) * | 2006-12-19 | 2007-01-24 | Ineos Fluor Holdings Ltd | Process |
| GB0706978D0 (en) | 2007-04-11 | 2007-05-16 | Ineos Fluor Holdings Ltd | Process |
| US9035111B2 (en) * | 2007-08-22 | 2015-05-19 | Honeywell International Inc. | Method for producing fluorinated organic compounds |
| US8710282B2 (en) * | 2008-03-14 | 2014-04-29 | Honeywell International Inc. | Integrated process for the manufacture of fluorinated olefins |
| GB0806389D0 (en) * | 2008-04-09 | 2008-05-14 | Ineos Fluor Holdings Ltd | Process |
| GB0806419D0 (en) | 2008-04-09 | 2008-05-14 | Ineos Fluor Holdings Ltd | Process |
| ES2926707T3 (es) * | 2008-05-07 | 2022-10-27 | Chemours Co Fc Llc | Composiciones |
| GB0808836D0 (en) | 2008-05-15 | 2008-06-18 | Ineos Fluor Ltd | Process |
| FR2933691B1 (fr) * | 2008-07-10 | 2012-11-09 | Arkema France | Hydro(chloro)fluoroolefines et leur procede de preparation |
| US8853473B2 (en) | 2008-08-26 | 2014-10-07 | Daikin Industries, Ltd. | Azeotropic or azeotrope-like composition and process for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene |
| FR2935700B1 (fr) | 2008-09-11 | 2013-05-10 | Arkema France | Procede de preparation de composes trifluores et tetrafluores |
| FR2935703B1 (fr) | 2008-09-11 | 2010-09-03 | Arkema France | Procede de preparation de composes fluores. |
| FR2935701B1 (fr) * | 2008-09-11 | 2012-07-27 | Arkema France | Procede de preparation de composes fluores olefiniques |
| WO2010042781A2 (en) | 2008-10-10 | 2010-04-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Compositions comprising 2,3,3,3-tetrafluoropropene, 2-chloro-2,3,3,3-tetrafluoropropanol, 2-chloro-2,3,3,3-tetrafluoro-propyl acetate or zinc (2-chloro-2,3,3,3-tetrafluoropropoxy) chloride |
| CA2892454C (en) * | 2008-11-19 | 2016-07-19 | Arkema Inc. | Process for the manufacture of hydrofluoroolefins |
| KR20110114529A (ko) | 2008-12-25 | 2011-10-19 | 아사히 가라스 가부시키가이샤 | 1,1-디클로로-2,3,3,3-테트라플루오로프로펜 및 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜의 제조 방법 |
| US8552227B2 (en) | 2009-01-05 | 2013-10-08 | E I Du Pont De Nemours And Company | Preparation of hydrofluoroolefins by dehydrofluorination |
| FR2940968B1 (fr) | 2009-01-13 | 2012-12-14 | Arkema France | Procede de preparation de composes fluores olefiniques |
| GB0906191D0 (en) | 2009-04-09 | 2009-05-20 | Ineos Fluor Holdings Ltd | Process |
| CN102421728B (zh) * | 2009-05-08 | 2014-11-19 | 纳幕尔杜邦公司 | 用于降低氟代烯烃制备中一氟乙酸盐含量的方法 |
| FR2946338B1 (fr) * | 2009-06-04 | 2012-12-28 | Arkema France | Procede de preparation de composes fluores olefiniques |
| FR2948361B1 (fr) * | 2009-07-23 | 2011-08-05 | Arkema France | Procede de preparation de composes fluores |
| FR2948360B1 (fr) * | 2009-07-23 | 2011-08-05 | Arkema France | Procede de preparation de composes fluores olefiniques |
| FR2948362B1 (fr) | 2009-07-23 | 2012-03-23 | Arkema France | Procede de preparation de composes fluores |
| ES2639059T3 (es) * | 2009-08-31 | 2017-10-25 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Método para producir 1,1,3-tricloro-1-propeno |
| CN102666817A (zh) * | 2009-10-26 | 2012-09-12 | 国际壳牌研究有限公司 | 润滑组合物 |
| CN102762524A (zh) * | 2010-02-19 | 2012-10-31 | 大金工业株式会社 | 用于制备2-氯-3,3,3-三氟丙烯的方法 |
| US20110269999A1 (en) | 2010-04-29 | 2011-11-03 | Honeywell International Inc. | Process for dehydrohalogenation of halogenated alkanes |
| US8927791B2 (en) * | 2010-04-29 | 2015-01-06 | Honeywell International Inc. | Method for producing tetrafluoropropenes |
| US8951431B2 (en) * | 2010-05-06 | 2015-02-10 | E I Du Pont De Nemours And Company | Azeotrope-like compositions of pentafluoropropene and water |
| TW201209017A (en) | 2010-06-23 | 2012-03-01 | Asahi Glass Co Ltd | Process for producing 1,1-dichloro-2,3,3,3-tetrafluoropropene and 2,3,3,3-tetrafluoropropene |
| US8263817B2 (en) * | 2010-07-06 | 2012-09-11 | E I Du Pont De Nemours And Company | Synthesis of 1234YF by selective dehydrochlorination of 244BB |
| US9890096B2 (en) * | 2011-01-19 | 2018-02-13 | Honeywell International Inc. | Methods of making 2,3,3,3-tetrafluoro-2-propene |
| US8884082B2 (en) * | 2011-02-21 | 2014-11-11 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Selective catalytical dehydrochlorination of hydrochlorofluorocarbons |
| CN102320917A (zh) * | 2011-07-07 | 2012-01-18 | 浙江衢州巨新氟化工有限公司 | 一种2,3-二氯-1,1,1-三氟丙烷的合成方法 |
| GB2492847A (en) | 2011-07-15 | 2013-01-16 | Mexichem Amanco Holding Sa | A process for reducing TFMA content in R-1234 |
| FR2984886B1 (fr) | 2011-12-22 | 2013-12-20 | Arkema France | Procede de preparation de composes olefiniques fluores |
| JP6183370B2 (ja) * | 2012-09-21 | 2017-08-23 | セントラル硝子株式会社 | １，２−ジクロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの製造方法 |
| US20140275651A1 (en) * | 2013-03-15 | 2014-09-18 | Honeywell International Inc. | Process for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene |
| CN103449958A (zh) * | 2013-08-15 | 2013-12-18 | 巨化集团技术中心 | 一种2-氯-3,3,3-三氟丙烯的合成方法 |
| CN103483142A (zh) * | 2013-08-29 | 2014-01-01 | 巨化集团技术中心 | 一种液相连续制备2,3,3,3-四氟丙烯的方法 |
| CN107032946B (zh) * | 2013-12-10 | 2020-10-09 | 浙江蓝天环保高科技股份有限公司 | 一种相转移催化制备三氟溴乙烯的方法 |
| JP6582569B2 (ja) | 2014-07-28 | 2019-10-02 | セントラル硝子株式会社 | ２−クロロ−１，３，３，３−テトラフルオロプロペンの製造方法 |
| JP6597954B2 (ja) * | 2014-09-29 | 2019-10-30 | セントラル硝子株式会社 | ２−クロロ−１，３，３，３−テトラフルオロプロペンの製造方法 |
| GB2540427B (en) | 2015-07-17 | 2017-07-19 | Mexichem Fluor Sa De Cv | Process for the preparation of 2,3,3,3-tetrafluoropropene (1234yf) |
| CN107849500B (zh) | 2015-07-27 | 2020-11-06 | Ａｇｃ株式会社 | 溶剂组合物、清洗方法、涂膜的形成方法、热传导介质以及热循环系统 |
| CN105061136B (zh) * | 2015-08-18 | 2017-12-22 | 巨化集团技术中心 | 一种氟烯烃的制造方法 |
| US10927061B2 (en) | 2015-09-11 | 2021-02-23 | The Chemours Company Fc, Llc | Dehydrohalogenation of hydrochlorofluorocarbons |
| WO2017104829A1 (ja) * | 2015-12-16 | 2017-06-22 | 旭硝子株式会社 | ハイドロフルオロオレフィンの製造方法 |
| JP6812988B2 (ja) * | 2015-12-25 | 2021-01-13 | Ａｇｃ株式会社 | １−クロロ−２，３，３，３−テトラフルオロプロペンの製造方法 |
| GB201615197D0 (en) | 2016-09-07 | 2016-10-19 | Mexichem Fluor Sa De Cv | Catalyst and process using the catalyst |
| GB201615209D0 (en) | 2016-09-07 | 2016-10-19 | Mexichem Fluor Sa De Cv | Catalyst and process using the catalyst |
| GB201701099D0 (en) * | 2017-01-23 | 2017-03-08 | Mexichem Fluor Sa De Cv | Process |
| WO2018165624A1 (en) | 2017-03-10 | 2018-09-13 | The Chemours Company Fc, Llc | Improved process for preparing 3,3,3-trifluoroprop-1-ene |
| WO2018235567A1 (ja) * | 2017-06-22 | 2018-12-27 | 日本ゼオン株式会社 | オクタフルオロシクロペンテンの製造方法 |
| WO2019003896A1 (ja) * | 2017-06-27 | 2019-01-03 | Ａｇｃ株式会社 | ２－クロロ－１，１，１，２－テトラフルオロプロパンおよび／または３－クロロ－１，１，１，２－テトラフルオロプロパンの製造方法、ならびに２，３，３，３－テトラフルオロプロペンの製造方法 |
| WO2019023572A1 (en) * | 2017-07-27 | 2019-01-31 | The Chemours Company Fc, Llc | PROCESS FOR THE PREPARATION OF (Z) -1,1,1,4,4,4-HEXAFLUORO-2-BUTENE |
| JP2021120351A (ja) * | 2018-04-19 | 2021-08-19 | Ａｇｃ株式会社 | フルオロオレフィンの製造方法 |
| CN119118782A (zh) | 2018-06-06 | 2024-12-13 | 霍尼韦尔国际公司 | 用于HCFC-244bb的脱氯化氢以制备HFO-1234yf的方法 |
| CN109721465B (zh) * | 2018-12-17 | 2022-03-15 | 西安近代化学研究所 | 一种制备反式-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的方法 |
| GB2580623A (en) | 2019-01-17 | 2020-07-29 | Mexichem Fluor Sa De Cv | Method |
| FR3093721A1 (fr) | 2019-03-12 | 2020-09-18 | Arkema France | Procédé de production de fluorooléfines |
| KR102234565B1 (ko) | 2019-05-28 | 2021-03-30 | 전남대학교산학협력단 | 불소알켄화합물 전구체, 상기 전구체 합성방법 및 상기 전구체를 이용한 불소알켄화합물 제조방법 |
| JP7348834B2 (ja) * | 2019-12-27 | 2023-09-21 | 株式会社クレハ | アルケンの製造方法 |
Family Cites Families (61)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2031840A (en) | 1933-02-03 | 1936-02-25 | Clarence E Boren | Condenser tester |
| US2700686A (en) * | 1951-02-15 | 1955-01-25 | Eastman Kodak Co | Hydroxy substituted polyfluorinated compounds |
| US2831035A (en) * | 1956-02-15 | 1958-04-15 | Allied Chem & Dye Corp | Manufacture of fluorocarbons |
| US2889379A (en) * | 1957-02-06 | 1959-06-02 | Dow Chemical Co | Preparation of 3, 3, 3-trifluoropropene |
| US3000979A (en) * | 1958-11-12 | 1961-09-19 | Du Pont | Isomerization of fluoroolefins |
| US2931840A (en) * | 1958-11-25 | 1960-04-05 | Du Pont | Process for preparing 2, 3, 3, 3-tetrafluoropropene |
| DE1140928B (de) | 1959-04-14 | 1962-12-13 | Dow Chemical Co | Verfahren zur Herstellung von 3,3,3-Trifluorpropen |
| US2996555A (en) * | 1959-06-25 | 1961-08-15 | Dow Chemical Co | Preparation of 2, 3, 3, 3-tetrafluoropropene |
| US3346653A (en) * | 1966-01-03 | 1967-10-10 | Marathon Oil Co | Process for dehydrohalogenation |
| US3739036A (en) * | 1971-09-30 | 1973-06-12 | Dow Corning | Method of preparing 3,3,3-trifluoropropene-1 |
| JPS52108911A (en) * | 1976-03-05 | 1977-09-12 | Central Glass Co Ltd | Isomerization of hexafluoropropene oligomers |
| US4220608A (en) * | 1979-06-06 | 1980-09-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Preparation of 3,3,3-trifluoropropene-1 |
| JP2717091B2 (ja) * | 1989-02-06 | 1998-02-18 | 旭硝子株式会社 | ジフルオロメチレン基を有するプロパンの製造方法 |
| SU1754697A1 (ru) | 1990-03-26 | 1992-08-15 | Ленинградский Технологический Институт Им.Ленсовета | Способ получени перфторизобутилена |
| US5032648A (en) * | 1990-04-26 | 1991-07-16 | The B. F. Goodrich Company | Preparation of 4,4,4-trifluoro-2-methyl-1-butene by the dehydrochlorination of 3-chloro-1,1,1-trifluoro-3-methylbutane, the preparation of 1,2-epoxy-4,4,4-trifluoro-2-methylbutane and the polymerization thereof |
| GB9104775D0 (en) | 1991-03-07 | 1991-04-17 | Ici Plc | Fluorination catalyst and process |
| JPH07121881B2 (ja) * | 1991-03-26 | 1995-12-25 | 信越化学工業株式会社 | 含フッ素有機基を有するエチレン化合物に含まれるヨウ素を除去する方法 |
| EP0726243A1 (en) * | 1992-06-05 | 1996-08-14 | Daikin Industries, Limited | Method for manufacturing 1,1,1,2,3-pentafluoropropene and method for manufacturing 1,1,1,2,3-pentafluoropropane |
| DE4305163A1 (de) * | 1993-02-19 | 1994-08-25 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Hexafluorbuten |
| JP2001513083A (ja) | 1997-02-19 | 2001-08-28 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロペン、２−クロロ−ペンタフルオロプロペンおよびこれらの飽和誘導体を含む組成物の製造方法 |
| EP0939071B1 (en) | 1998-02-26 | 2003-07-30 | Central Glass Company, Limited | Method for producing fluorinated propane |
| JP4120043B2 (ja) * | 1998-04-01 | 2008-07-16 | 日本ゼオン株式会社 | フッ素化不飽和炭化水素の製造方法 |
| US6380446B1 (en) * | 2000-08-17 | 2002-04-30 | Dupont Dow Elastomers, L.L.C. | Process for dehydrohalogenation of halogenated compounds |
| US6548719B1 (en) * | 2001-09-25 | 2003-04-15 | Honeywell International | Process for producing fluoroolefins |
| US7230146B2 (en) * | 2003-10-27 | 2007-06-12 | Honeywell International Inc. | Process for producing fluoropropenes |
| US20050119512A1 (en) | 2003-04-29 | 2005-06-02 | Central Glass Company, Limited | Fluorobutene derivatives and process for producing same |
| US7592494B2 (en) * | 2003-07-25 | 2009-09-22 | Honeywell International Inc. | Process for the manufacture of 1,3,3,3-tetrafluoropropene |
| US7880040B2 (en) * | 2004-04-29 | 2011-02-01 | Honeywell International Inc. | Method for producing fluorinated organic compounds |
| US8530708B2 (en) * | 2003-07-25 | 2013-09-10 | Honeywell International Inc. | Processes for selective dehydrohalogenation of halogenated alkanes |
| US20050038302A1 (en) * | 2003-08-13 | 2005-02-17 | Hedrick Vicki E. | Systems and methods for producing fluorocarbons |
| US20050049443A1 (en) | 2003-08-28 | 2005-03-03 | Vulcan Chemicals A Business Group Of Vulcan Materials Company | Method for producing 1,1,1,3-tetrachloropropane and other haloalkanes using a copper catalyst |
| CN100387562C (zh) | 2003-10-14 | 2008-05-14 | 纳幕尔杜邦公司 | 制备1,1,1,3,3-五氟丙烷和1,1,1,2,3-五氟丙烷的方法 |
| EP1740518A1 (en) * | 2004-04-29 | 2007-01-10 | Honeywell International, Inc. | Processes for synthesis of 1,3,3,3-tetrafluoropropene |
| JP4864878B2 (ja) | 2004-04-29 | 2012-02-01 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド | １，３，３，３−テトラフルオロプロペンの合成法 |
| US7674939B2 (en) * | 2004-04-29 | 2010-03-09 | Honeywell International Inc. | Method for producing fluorinated organic compounds |
| MXPA06012466A (es) | 2004-04-29 | 2007-01-31 | Honeywell Int Inc | Procesos para la sintesis de 1,3,3,3-tetrafluoropropeno y 2,3,3,3-tetrafluoropropeno. |
| US7659434B2 (en) * | 2004-04-29 | 2010-02-09 | Honeywell International Inc. | Method for producing fluorinated organic compounds |
| US8084653B2 (en) * | 2004-04-29 | 2011-12-27 | Honeywell International, Inc. | Method for producing fluorinated organic compounds |
| US8383867B2 (en) * | 2004-04-29 | 2013-02-26 | Honeywell International Inc. | Method for producing fluorinated organic compounds |
| US7951982B2 (en) * | 2004-04-29 | 2011-05-31 | Honeywell International Inc. | Method for producing fluorinated organic compounds |
| US9102579B2 (en) * | 2004-04-29 | 2015-08-11 | Honeywell International Inc. | Method for producing fluorinated organic compounds |
| US20060094911A1 (en) * | 2004-10-29 | 2006-05-04 | Rao Velliyur N M | Noncatalytic manufacture of 1,1,3,3,3-pentafluoropropene from 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane |
| US7396965B2 (en) * | 2005-05-12 | 2008-07-08 | Honeywell International Inc. | Method for producing fluorinated organic compounds |
| WO2007053697A2 (en) | 2005-11-01 | 2007-05-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Compositions comprising fluoroolefins and uses thereof |
| US7902410B2 (en) * | 2005-11-03 | 2011-03-08 | Honeywell International Inc. | Process for the manufacture of fluorinated alkanes |
| US7560602B2 (en) * | 2005-11-03 | 2009-07-14 | Honeywell International Inc. | Process for manufacture of fluorinated olefins |
| EP1943202B1 (en) | 2005-11-03 | 2014-12-17 | Honeywell International Inc. | Method for producing fluorinated organic compounds |
| ES2401347T3 (es) | 2005-11-03 | 2013-04-18 | Honeywell International Inc. | Método para producir compuestos orgánicos fluorados |
| JP5592607B2 (ja) | 2005-11-03 | 2014-09-17 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド | フッ素化有機化合物の製造方法 |
| WO2007056194A1 (en) | 2005-11-03 | 2007-05-18 | Honeywell International Inc. | Method for producing fluorinated organic compounds |
| SI3336074T1 (sl) | 2006-01-03 | 2025-09-30 | Honeywell International Inc. | Postopek za proizvodnjo fluoriranih organskih spojin |
| EP1968923A2 (en) | 2006-01-03 | 2008-09-17 | Honeywell International Inc. | Method for producing fluorinated organic compounds |
| ES2392591T3 (es) | 2006-03-31 | 2012-12-12 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Coproducción de hidrofluoroolefinas |
| RU2445302C2 (ru) | 2006-06-27 | 2012-03-20 | Е.И. Дюпон Де Немур Энд Компани | Способы получения тетрафторпропена |
| WO2008002499A2 (en) | 2006-06-27 | 2008-01-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Tetrafluoropropene production processes |
| WO2008030440A2 (en) * | 2006-09-05 | 2008-03-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process to manufacture 2,3,3,3-tetrafluoropropene |
| US8288597B2 (en) | 2006-09-05 | 2012-10-16 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Dehydrofluorination process to manufacture hydrofluoroolefins |
| CN101522597B (zh) | 2006-10-03 | 2013-05-29 | 墨西哥化学阿玛科股份有限公司 | 通过脱卤化氢制备c3-c6(氢)氟烯烃的方法 |
| CN101535222B (zh) | 2006-10-31 | 2013-02-06 | 纳幕尔杜邦公司 | 氟丙烷和卤代丙烯的制备方法 |
| EP2091897B2 (en) * | 2006-10-31 | 2021-12-01 | The Chemours Company FC, LLC | Processes for the production of fluoropropanes and halopropenes |
| GB0625214D0 (en) * | 2006-12-19 | 2007-01-24 | Ineos Fluor Holdings Ltd | Process |
-
2006
- 2006-12-19 GB GBGB0625214.2A patent/GB0625214D0/en not_active Ceased
-
2007
- 2007-12-18 KR KR1020147020459A patent/KR101559577B1/ko active Active
- 2007-12-18 DK DK21165589.9T patent/DK3872058T3/da active
- 2007-12-18 JP JP2009542198A patent/JP5391076B2/ja active Active
- 2007-12-18 ES ES15186285T patent/ES2874904T3/es active Active
- 2007-12-18 CN CNA2007800471811A patent/CN101563308A/zh active Pending
- 2007-12-18 KR KR1020147020458A patent/KR101558879B1/ko active Active
- 2007-12-18 EP EP15186285.1A patent/EP2990397B1/en active Active
- 2007-12-18 PL PL07848577T patent/PL2121548T3/pl unknown
- 2007-12-18 CA CA2673585A patent/CA2673585C/en not_active Expired - Fee Related
- 2007-12-18 ES ES21165589T patent/ES2964858T3/es active Active
- 2007-12-18 KR KR1020097012708A patent/KR101450159B1/ko active Active
- 2007-12-18 EP EP12168748A patent/EP2532640A3/en not_active Withdrawn
- 2007-12-18 AU AU2007336066A patent/AU2007336066A1/en not_active Abandoned
- 2007-12-18 BR BRPI0720532-5A patent/BRPI0720532A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2007-12-18 US US12/448,324 patent/US8410325B2/en active Active
- 2007-12-18 EP EP21165589.9A patent/EP3872058B1/en active Active
- 2007-12-18 DK DK21165666.5T patent/DK3872059T3/da active
- 2007-12-18 RU RU2009127812/04A patent/RU2466121C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2007-12-18 ES ES21165666T patent/ES2963129T3/es active Active
- 2007-12-18 CN CN201610115570.4A patent/CN105732295B/zh active Active
- 2007-12-18 ES ES07848577.8T patent/ES2554979T3/es active Active
- 2007-12-18 MX MX2009006433A patent/MX2009006433A/es active IP Right Grant
- 2007-12-18 EP EP21165666.5A patent/EP3872059B1/en active Active
- 2007-12-18 WO PCT/GB2007/004840 patent/WO2008075017A2/en not_active Ceased
- 2007-12-18 EP EP07848577.8A patent/EP2121548B1/en active Active
-
2009
- 2009-06-17 ZA ZA2009/04246A patent/ZA200904246B/en unknown
-
2012
- 2012-06-06 RU RU2012123509/04A patent/RU2012123509A/ru not_active Application Discontinuation
-
2013
- 2013-04-01 US US13/854,726 patent/US8835699B2/en active Active
- 2013-06-13 US US13/917,175 patent/US8822740B2/en active Active
- 2013-10-10 JP JP2013212564A patent/JP5777680B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2015
- 2015-07-06 JP JP2015135385A patent/JP6100323B2/ja active Active
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2874904T3 (es) | Proceso para la preparación de 2,3,3,3-tetrafluoropropeno | |
| CN100473633C (zh) | 氟代烯烃的制备方法 | |
| ES2891525T3 (es) | Proceso de producción de olefinas halogenadas | |
| US8927791B2 (en) | Method for producing tetrafluoropropenes | |
| HK1175772A (en) | Process for the preparation of c3-7 fluoroalkenes by base-mediated dehydrohalogenatation of hydrohalogenated c3-7 fluoroalkanes | |
| HK1137983B (en) | Process for the preparation of c3-7 fluoroalkenes by base-mediated dehydrohalogenatation of hydrohalogenated c3-7 fluoroalkanes |