SU1754697A1 - Способ получени перфторизобутилена - Google Patents
Способ получени перфторизобутилена Download PDFInfo
- Publication number
- SU1754697A1 SU1754697A1 SU904806234A SU4806234A SU1754697A1 SU 1754697 A1 SU1754697 A1 SU 1754697A1 SU 904806234 A SU904806234 A SU 904806234A SU 4806234 A SU4806234 A SU 4806234A SU 1754697 A1 SU1754697 A1 SU 1754697A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- perfluoroisobutylene
- hydroperfluoroisobutane
- yield
- pfib
- aqueous solution
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Использование: используетс в синтезе дл получени функциональных фторорганических соединений. Продукт: перфтори- зобутилен. БФ GiFa, т.кип. 6,5°С. Реагент 1: 2-гидроперфторизобутан. реагент 2: 50%- ный водный раствор гидроксида Na или К, исходный 2-гидроперфторизобутан барбо- тируют через указанный раствор. Выход 99% оттеорет. (Л С Однако указанный способ требует применени высоких температур 700-750°С и дает в результате целую гамму различных продуктов, выделение из которых перфторизобутилена св зано с дополнительной очисткой. Кроме того, перфторизобутилен может быть получен дехлорированием 1,2-дихло- роктафторизобутана под действием цинка в диоксане или ацетоне. Однако эта реакци имеет ограниченный практический интерес, так как сам дихVI СЯ 4 ON Ч VI
Description
лорид получаетс лишь при хлорировании перфторизобутилена.
Известен способ, основанный на взаимодействии 2-гидроперфторизобутана (СРз)аСНСРз с триэтиламином в присутствии хлористого бензоила. Смесь 2-гидроперфторизобутана , триэтиламина и хлористого бензоила в мол рном соотношении 1:1:1 в диэтиловом эфире нагревают в запа нной стекл нной ампуле в течение 30 мин на кип щей вод ной бане.
Реакционна масса состоит из 2-гидроперфторизобутана (33%) и перфторизобути- ле на (67%). Выход неочищенного перфторизобутилена составл ет 70% от теоретического . Выделение перфторизобутилена из смеси св зано со значительными трудност ми из-за близости температур кипени перфторизобутилена (+6,5°С) и 2-гид- роперфторизобутана (+11°С) и требует специальных методик разделени .
Недостатками известного способа вл ютс сравнительно низкий выход перфторизобутилена , а также сложность выделени его Из смеси продуктов реакции.
Целью изобретени вл етс упрощение способа, повышение выхода и чистоты целевого перфторизобутилена.
Способ позвол ет значительно повысить безопасность процесса.
В данном способе используют в качестве дегидрофторирующего агента вместо триэтиламина 50%-ные водные растворы гидроксидов щелочных металлов - натри или кали .
Известно, что 2-гидроперфторизобутан легко расщепл етс при действии щелочей до С02 и HP. Кроме того, при действии щелочей на фторводород, содержащий органические соединени , подобные 2-гидро перфторизо- бутану, возможно их осмоление.
В изобретении представлены такие услови проведени реакции 2-гидроперфторизобутана со щелочами, при которых в достаточной степе ни пол ризуетс св зь С-Н дл проведени реакции дегидрофторирова- ни и при этом не вызываетс минерализаци фторид-иона и не происходит осмоление, что позвол ет получить перфторизобутилен действием щелочей на 2-гидроперфторизобутан.
Согласно предлагаемому способу 2-гид- ропёрфторизобутан барботируют через насыщенный 50%-ный водный раствор гидроксида щелочного металла МеОН (Me К, Kla) при комнатной температуре до получени перфторизобутилена с выходом 99% от теоретического на исходный 2-гидроперфторизобутан .
Дегидрофторирующий агент существенно вли ет на конечный выход целевого
продукта. Водные растворы гидроксидов щелочных металлов значительно различаютс по своей реакционной способности от триэтиламина, в частности по способности
отщепл ть молекулу фтористого водорода от исходного фторуглеводорода,
Снижение концентрации щелочи неизбежно ведет к растворению полученного перфторизобутилена в воде с последующим
гидролизом и уменьшению выхода продукта . Использование насыщенных растворов гйдроксидс-в щелочных металлов (50%) позвол ет избежать этого и вл етс единственно возможными услови ми проведени
процесса. Применение в качестве дегидрофторирующего агента расплава щелочи или сухой щелочи приводит к минерализации перфторизобутилена.
Указанные различи в реакционной
способности дегидрофторирующих агентов привод т к тому, что в данном способе вследствие нового механизма взаимовли ни всех факторов в течение процесса получени ПФИБ значительно увеличиваетс
конечный выход и чистота целевого продукта .
В известном способе роль дегидрофторирующего агента играет триэтиламин: (С2Н5)зМ + (СРз)2СНСРз (СРз1С СР2 +
+(С2Н5)зМ-НР2 (1)
Дл смещени равновеси реакции в сторону образовани ПФИБ используетс хлористый бензоил:
(С2Н5)зМ-НР + СбН5СОС1-(С2Н5)зМ-НС1 +
+СбНзСОР(2)
В данном способе гидроксид щелочного металла играет роль как дегидрофторирующего агента, так и роль акцептора фтористо- го водорода, что смещает равновесие реакции в сторону образовани ПФИБ:
(СРз)2СНСРз + МеОН(СРз) + МеР + Н20(3)
Таким образом, заменой двух дегидроф- торирующих агентов в известном способе на гидроксид щелочного металла в данном способе достигаетс упрощение процесса, В известном способе выход ПФИБ составл ет 70% от теоретического. Это, по-ви- димому, обусловлено тем, что реакции (1) и (2) обратимы. В данном спосо бе применение гидроксида щелочного металла позвол ет сдвинуть равновесие реакции (3) в сторону образовани ПФИБ практически нацело. Этим объ сн етс количественный выход ПФИБ.
В известном способе конечный продукт
загр знен исходным 2-гидроперфторизобутаном , разделение которых практически невозможно из-за близости температур
кипени . В данном способе достигаетс 100%-на конверси исходного 2-гидроперф- торизобутана, а также нет образовани побочных газообразных продуктов, что обеспечивает хроматографически чистый ПФИБ.
В известном способе примен етс легко воспламен юща с жидкость - диэтиловый эфир, при этом при температуре синтеза 100°С в стекл нной ампуле развиваетс неконтролируемое давление, что может привести к разрыву реактора. В предлагаемом способе установка работает при нормальном давлении, комнатной температуре и без применени легко воспламен ющихс жидкостей . Тем самым достигаетс безопасность процесса.
Пример. 2-Гидроперфторизобутан барботируют через 50%-ный водный раствор гидроксида кали в реакторе колонного типа см3, мм. Врем пребывани в реакторе 18 мин. Пропускают 30,4 г 2-гидроперфторизобутана, собирают 27,1 г ПФИБ {выход 99% от теоретического). Получают хроматографически чистый продукт , идентифицированный с помощью ГЖХ и ЯМР 19Р-спектроскопии.
П р и м е р 2. 2-Гидроперфторизобутан барботируют через 50%-ный водный раствор гидроксида кали в реакторе колонно- го типа см3, мм. Врем пребывани в реакторе 23 мин Пропускают 20,0 г 2-гидроперфторизобутана, собирают 17,9 г ПФИБ (выход 99% от теоретического). Получают хроматографически чистый продукт , идентифицированный с помощью ГЖХ и ЯМР 19 F-спектроскопии. С увеличением времени пребывани в реакторе 2-гидроперфторизобутана уменьшаетс произвд- дительность реактора.
ПримерЗ. 2-Гидроперфторизобутан барботируют через 50%-ный водный рас
0
5
0
0
5
5
0
твор гидроксида кали 4 в реакторе колонного типа ,0 см3, мм. Врем пребывани в реакторе 15 мин. Пропускают 31 г 2-гидроперфторизобутана, собирают 27,1 г смеси 2-гидроперфторизобутана (21%) и перфторизобутилена (79%). Выход неочищенного перфторизобутилена 76% от теоретического .
Минимальное врем пребывани 2-гидроперфторизобутана в реакторе дл получени чистого ПФИБ составл ет 18 мин.
П р и м е р 4. 2-Гидроперфторизобутан барботируют через 50%-ный водный раствор гидроксида натри в реакторе колонного типа см3, мм. Врем пребывани в реакторе 18 мин. Пропускают 30,4 г 2-гидроперфторизобутана, собирают 27,1 г ПФИБ (выход 99% от теоретического). Получают хроматографически чистый продукт , идентифицированный с помощью ГЖХ и ЯМР 19Р-спектроскопии. Данные ЯМР- спектров соответствуют представленным в работе.
Использование данного способа позвол ет упростить способ , повысить выход и чистоту целевого ПФИБ, а также значительно повысить безопасность процесса.
Claims (1)
- Формула изобретени Способ получени перфторизобутилена (СРз) путем взаимодействи 2-гидро- перфторизобутана с дегйдрофторирующим агентом щелочного типа, отличающий- с тем, что, с целью упрощени способа, повышени выхода и чистоты целевого продукта и повышени безопасности процесса, в качестве дегидрофторирующего агента используют 50%-ный водный раствор гидро- ксидз щелочного металла - натри или кали и процесс ведут путем барботирова- ни исходного 2-гидроперфториозбутана через указанный водный раствор.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU904806234A SU1754697A1 (ru) | 1990-03-26 | 1990-03-26 | Способ получени перфторизобутилена |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU904806234A SU1754697A1 (ru) | 1990-03-26 | 1990-03-26 | Способ получени перфторизобутилена |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1754697A1 true SU1754697A1 (ru) | 1992-08-15 |
Family
ID=21503942
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU904806234A SU1754697A1 (ru) | 1990-03-26 | 1990-03-26 | Способ получени перфторизобутилена |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1754697A1 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6124510A (en) * | 1998-07-21 | 2000-09-26 | Elf Atochem North America, Inc. | 1234ze preparation |
| RU2466121C2 (ru) * | 2006-12-19 | 2012-11-10 | Мексичем Аманко Холдинг С.А.Де С.В. | Способ |
-
1990
- 1990-03-26 SU SU904806234A patent/SU1754697A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Успехи химии, 1984, т. 53. вып. 3, с. 431-461. Haszeldine R.N., Steele B.R. - J.Chem. Soc., 1955, p.3005. Кнун нц И.Л., Кочар н С.Т., Чебурков Ю.А., Баграмова М.Д., Рохлин Е.М. - Докл. АН СССР, 1965, т. 165, вып. 4, с. 827-830. Кнун нц И.Л., Кочар н С.Т., Рохлин Е.М. Подвижность атомов водорода в моногидро- перфторалканах и родственных соединени х. Сообщение 2.2-Моногидроперфторизобу- тан в реакции Михаэлиса. - Изв. АН СССР, Сер. хим., 1966, т.6, с. 1057. Якобсон Г.Г., Бардин В.В. Фторид-ион в органической химии. - Наука, Сибир. отделение, Новосибирск, 1986, с. 188.316. Д ткин Б.Л., Дел гина Н.И. Стерлин С.Р. - Успехи химии, 1976, т. 45, с. 1205. Изобретение относитс к химической технологии, в частности к способу получени перфторизобутилена (СРз), который находит широкое применение в лабораторном синтезе дл получени функциональных фторорганических соединений. Известно несколько способов получени перфторизобутилена (ПФИБ), например способ, основанный на пиролизе различных по- лифторсоде * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6124510A (en) * | 1998-07-21 | 2000-09-26 | Elf Atochem North America, Inc. | 1234ze preparation |
| RU2466121C2 (ru) * | 2006-12-19 | 2012-11-10 | Мексичем Аманко Холдинг С.А.Де С.В. | Способ |
| US8410325B2 (en) | 2006-12-19 | 2013-04-02 | Mexichem Amanco Holding S.A. De C.V. | Process for the preparation of C3-7 fluoroalkenes by base-mediated dehydrohalogenated C3-7 fluoroalkenes |
| US8822740B2 (en) | 2006-12-19 | 2014-09-02 | Mexichem Amanco Holding S.A. De C.V. | Process for preparing R-1234yf by base mediated dehydrohalogenation |
| US8835699B2 (en) | 2006-12-19 | 2014-09-16 | Mexichem Amanco Holding S.A. De C.V | Process for preparing R-1234yf by base mediated dehydrohalogenation |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5202506A (en) | Oxidative drown process for 2-perfluoroalkylethyl alcohols | |
| SU899523A1 (ru) | Способ получени 1,1,2,3-тетрахлорпропена | |
| US4220608A (en) | Preparation of 3,3,3-trifluoropropene-1 | |
| KR100908570B1 (ko) | 3-플루오로-1,3-프로판설톤의 제조방법 | |
| SU1151202A3 (ru) | Способ получени 2,3-дихлор-5-трихлорметилпиридина | |
| SU1754697A1 (ru) | Способ получени перфторизобутилена | |
| US4036899A (en) | Synthesis of prenyl chloride | |
| US5728902A (en) | Method for manufacturing 1,1,1,3,3-pentafluoropropene | |
| Weinshenker et al. | Basic hydrogen peroxide cleavage of a bicyclic ketone. New procedure for a prostaglandin intermediate | |
| US4186144A (en) | Process for the production of cyanopinacolone | |
| Hermans et al. | Lewis acid activated reactions of mixed (O, Se) acetals with allyltrimethylsilane and allyltributylstannane | |
| RU2124001C1 (ru) | Способ получение циклопропилнитрила | |
| KR100285971B1 (ko) | 단일 반응용기 공정 | |
| US3149140A (en) | Process for preparing tertiary | |
| US3890388A (en) | Ring chlorination of ortho-toluidine | |
| JPS6140227A (ja) | イソブチルベンゼンの製造方法 | |
| RU2217406C1 (ru) | Способ получения гексахлорэтана | |
| SU541835A1 (ru) | Способ получени тетрафторэтилена | |
| US4996360A (en) | Preparation of arylsulfonyl (alkyl) amides | |
| US3598875A (en) | Production of dihalogen ethanes | |
| US2697119A (en) | Process for chlorination of diethyl ether | |
| US3829483A (en) | Process for the preparation of trifluoroacetyl chloride | |
| US3415894A (en) | Process for preparing halogenated propanols | |
| US3051749A (en) | Method for the oxidation of olefins | |
| US4071553A (en) | Method for the production of trans-4-aminomethyl cyclohexane-1-carboxylic acid |