RU2124001C1 - Способ получение циклопропилнитрила - Google Patents
Способ получение циклопропилнитрила Download PDFInfo
- Publication number
- RU2124001C1 RU2124001C1 RU94042231A RU94042231A RU2124001C1 RU 2124001 C1 RU2124001 C1 RU 2124001C1 RU 94042231 A RU94042231 A RU 94042231A RU 94042231 A RU94042231 A RU 94042231A RU 2124001 C1 RU2124001 C1 RU 2124001C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- reaction
- alkali metal
- water
- cyclopropyl nitrile
- reaction mixture
- Prior art date
Links
- AUQDITHEDVOTCU-UHFFFAOYSA-N cyclopropyl cyanide Chemical compound N#CC1CC1 AUQDITHEDVOTCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 37
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 28
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000002585 base Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract 2
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 229910001508 alkali metal halide Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 150000008045 alkali metal halides Chemical class 0.000 claims abstract 2
- 229910052936 alkali metal sulfate Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical group [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 17
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfoxide Natural products CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical group [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 5
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 150000003462 sulfoxides Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 claims 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 9
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 abstract description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 abstract 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 abstract 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 abstract 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 8
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 8
- ZFCFBWSVQWGOJJ-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobutanenitrile Chemical compound ClCCCC#N ZFCFBWSVQWGOJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 Carboxylic acid sulfoxides Chemical class 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- UHISQTOPSJTAON-UHFFFAOYSA-N phenylsulfamoylurea Chemical compound NC(=O)NS(=O)(=O)NC1=CC=CC=C1 UHISQTOPSJTAON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 238000003109 Karl Fischer titration Methods 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001030 gas--liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 238000010667 large scale reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 150000004040 pyrrolidinones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- OJXASOYYODXRPT-UHFFFAOYSA-N sulfamoylurea Chemical class NC(=O)NS(N)(=O)=O OJXASOYYODXRPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/45—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
- C07C255/46—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings to carbon atoms of non-condensed rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/45—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Данное изобретение относится к усовершенствованному способу получения циклопропилнитрила, который является ценным промежуточным продуктом в производстве гербицидов. Способ заключается в том, что смешивают 4-галобутиронитрил с по крайней мере 0,25 моль неорганической соли, в качестве которой используют галогенид, сульфат или карбонат щелочного металла, выбранный из группы Na, K или Li, и каталитическим количеством воды в присутствии апротонного полярного растворителя при температуре около 50 - 100oC, и затем обрабатывают основанием щелочного металла при повышенной температуре. Дополнительно может быть проведена обработка реакционной массы путем снижения температуры до комнатной, последующей нейтрализации реакционной массы, разбавления нейтрализованной смеси водой и выделения циклопропилнитрила азеотропной перегонкой. Способ пригоден для больших объемов производства, упрощает выделение продукта. 9 з.п. ф-лы, 1 табл.
Description
Циклопропилнитрил является важным исходным материалом в производстве гербицидных агентов. Особенно полезны в производстве сильнодействующих гербицидов, оказывающих щадящее воздействие на окружающую среду, производные 1-(0-циклопропилкарбонил)-пентилсульфамоилмочевины. В патенте США 3843709 описан способ получения циклопропила взаимодействием 4-хлорбутиронитрила с основанием, таким как гидроксид натрия в присутствии апротонного полярного растворителя, такого как диметилсульфоксид. Однако, когда этот способ применяют на промышленном уровне, образуется масса, не поддающаяся перемешиванию, вызывая снижение выхода продукта, разрушение или повреждение оборудования и проблемы с выделением продукта.
Следовательно, объектом данного изобретения является предложение улучшенного способа производства циклопропилнитрила, подходящего для больших объемов производства, с увеличенным выходом выделенного продукта.
Другим объектом данного изобретения является обеспечение подходящего эффективного способа выделения циклопропилнитрила высокой чистоты, в основном, не содержащего воды.
Еще одним объектом изобретения является обеспечение подходящего экономичного источника важного исходного материала для производства гербицидных производных сульфамоилмочевины.
Гербицидные агенты и, в частности, производные 1-(0-циклопропилкарбонил)фенилсульфамоилмочевины получают, используя циклопропилнитрил в качестве основного исходного материала. Обнаружено, что циклопропилнитрил можно производить на коммерческом уровне без образования массы, не поддающейся перемешиванию, без разрушения и повреждения оборудования, и не снижая выход продукта, реакцией 4-галобутиронитрила с основанием щелочного металла в присутствии апротонного полярного растворителя, неорганической соли и каталитического количества воды при температуре около 50 - 100oC. Получение показано на следующей схеме 1, где X является галогеном, M - щелочным металлом и R - водородом или C1-C6-алкилом.
Схема реакции
Известные в практике способы получения в больших масштабах циклопропилнитрила дают образование массы, не поддающейся перемешиванию. Невозможность перемешивания или активирования реакционной смеси ведет к тому, что реакция проходит не до конца, а также к рискованным условиям реакции, повреждению и разрушению оборудования. К удивлению обнаружено, что добавка по крайней мере 0,25 моль, предпочтительно 0,4 -1,5 моль, более предпочтительно 0,5 - 1,0 моль, неорганической соли исключает образование массы, не поддающейся перемешиванию, предотвращая проблемы перемешивания, низкого выхода, разрушения и повреждения мешалки.
Известные в практике способы получения в больших масштабах циклопропилнитрила дают образование массы, не поддающейся перемешиванию. Невозможность перемешивания или активирования реакционной смеси ведет к тому, что реакция проходит не до конца, а также к рискованным условиям реакции, повреждению и разрушению оборудования. К удивлению обнаружено, что добавка по крайней мере 0,25 моль, предпочтительно 0,4 -1,5 моль, более предпочтительно 0,5 - 1,0 моль, неорганической соли исключает образование массы, не поддающейся перемешиванию, предотвращая проблемы перемешивания, низкого выхода, разрушения и повреждения мешалки.
Благоприятным открытием является то, что добавка каталитического количества воды к реакционной смеси является решающей для инициирования реакции. Предсказуемое и повторяемое инициирование реакции предотвращает риск стремительного роста скорости крупномасштабной реакции и внезапного неконтролируемого выделения тепла.
В основном, скорость реакции увеличивается с увеличением температуры, однако, обнаружено, что при условиях крупномасштабного получения реакционные температуры более 110oC дают образование, в основном, амидного побочного продукта и небольшое количество или отсутствие циклопропилнитрила. Меньшие температуры, около 50 - 100oC, предпочтительно около 60 - 90oC, подходят для способа изобретения.
Апротонными полярными растворителями, подходящими для использования в способе изобретения, являются сульфоксиды, сульфоны, амиды карбоновых кислот, пирролидоны и подобные. Предпочтительными являются сульфоксиды и амиды карбоновых кислот, более предпочтительными являются диметилсульфоксид и диметилформамид, наиболее предпочтителен диметилсульфоксид.
Основаниями щелочных металлов, подходящими для использования в способе изобретения, являются любые гидроокиси щелочных металлов, алкоксиды или их смеси. Предпочтительными основаниями щелочных металлов являются основания одновалентных металлов, такие как NaOH, KOH или LiOH, более предпочтительны гидроокиси натрия или калия и наиболее предпочтителен NaOH. В способе изобретения можно использовать стехиометрические количества основания щелочного металла. В предпочтительном варианте изобретения основание щелочного металла добавляют к реакционной смеси порциями в течение некоторого периода времени.
Неорганическими солями, подходящими для использования в настоящем изобретении, являются галогениды металлов, сульфаты металлов или карбонаты металлов, предпочтительны галогениды металлов, такие как галогенид натрия или галогенид калия, более предпочтительны галогениды натрия и наиболее предпочтителен хлорид натрия.
Для того, чтобы получаемый циклопропилнитрил подходил для использования в производстве производных 1-(0-циклопропил-карбонил)фенилсульфамоилмочевины, он, в основном, не должен содержать воды и других компонентов. Обнаружено, что циклопропилнитрил высокой чистоты и, в основном, безводный, можно выделить прямо из сырой реакционной смеси путем прямой азеотропной перегонки, избегая, таким образом, использования больших количеств растворителей для экстракции и утомительных и дорогостоящих процедур фракционной перегонки. По завершении реакции реакционную смесь охлаждают примерно до комнатной температуры, нейтрализуют до pH 4,0 - 9,0, предпочтительно 6,8, избегая образования побочного амидного продукта, разбавляют водой, способствуя азеотропному удалению циклопропилнитрила, и производят азеотропную перегонку, используя приемник Дина-Старка для получения, в основном, безводного циклопропилнитрила высокой чистоты.
Преимуществом является то, что эта методика позволяет выделить чистый циклопропилнитрил на промышленном уровне без использования и обращения с экстрагирующими растворителями и без необходимости применения дорогих колонок для фракционированной перегонки.
Для более ясного понимания изобретения ниже приведены конкретные примеры его применения. Эти примеры являются только иллюстративными и никоим образом не ограничивают области и основных принципов настоящего изобретения.
Аббревиатура GLC обозначает газо-жидкостную хроматографию.
Пример 1
Получение циклопропилнитрила (в количестве 2 моль).
Получение циклопропилнитрила (в количестве 2 моль).
Перемешиваемую смесь 4-хлорбутиронитрила (213,4 г, 2,0 моль), хлорида натрия (58,0 г, 0,5 моль) и 2,0 г воды в 200 г диметилсульфоксида нагревают до 80oC, обрабатывают в течение 3 часов основной твердой гидроокисью натрия (88 г, 2,2 моль) и выдерживают при 80oC еще в течение 1 часа. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, нейтрализуют до pH примерно 6,8 концентрированной HCl (37% водным раствором), разбавляют 200 мл воды (доводя pH снова до значения 6,8 при помощи 37% HCl) и проводят азеотропную перегонку, применяя ловушку Дина-Старка, для удаления азеотропа циклопропилнитрила/вода. Водный слой постоянно возвращают в дистиллированный сосуд, получая исходный продукт в виде дистиллята циклопропилнитрила, 133,5 г, 121,5 г Образца этого циклопропилнитрила подвергают азеотропной перегонке с применением ловушки Дина-Старка (для удаления воды), постоянно возвращая органический слой, получают конечный продукт циклопропилнитрил, 106,6 г, с выходом 87,8%, чистотой 98% по результатам GLC-анализа и содержанием H2O 0,04% по результатам титрования по Карлу Фишеру.
Пример 2
Получение циклопропилнитрила (в количестве 30 моль).
Получение циклопропилнитрила (в количестве 30 моль).
Перемещаемую смесь 4-хлорбутиронитрила (3,17 кг, 30 моль), хлорида натрия (0,87 кг, 15 моль) и 0,03 кг воды в 3,0 кг диметилсульфоксида нагревают до 80oC, обрабатывают в течение 2 часов шариками гидроокиси натрия (1,24 кг, 30,9 моль) и выдерживают при 80oC еще в течение 1 дополнительного часа. (Еще 0,012 кг NaOH добавляют в течение периода хранения). Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, нейтрализуют до pH примерно 6,8 - 7,0, разбавляют 3,0 л воды (доводят pH приблизительно до значения 7,0) и проводят азеотропную перегонку, применяя ловушку Дина-Старка, для удаления азеотропа циклопропилнитрил/вода. Водный слой постоянно возвращают в дистилляционный сосуд, получая исходный продукт в виде дистиллята циклопропилнитрила, 1,811 кг. 1,72 кг образца этого циклопропилнитрила подвергают азеотропной перегонке с применением ловушки Дина-Старка (для удаления воды), постоянно возвращая органический слой, получают конечный продукт циклопропилнитрил, 1,63 кг, с выходом 85%, чистотой 97,1% по результатам GLC-анализа и содержанием H2O 0,28% по результатам титрования по Карлу Фишеру.
Пример 3
Получение циклопропилнитрила (заводской уровень).
Получение циклопропилнитрила (заводской уровень).
A) Применяя, в основном, ту же методику, которая описана в Примерах 1 и 2, получают 111 кг (1,071 кмоль) циклопропилнитрила на пилотной заводской установке, с последовательными стеклянными реакторами на 100 галлонов (454 л) и 500 галлонов (2270 л), получают дистиллят исходного циклопропилнитрила, 59,3 кг, с выходом 82,48%, чистотой 95,3% и содержанием воды 4,4%. Этот дистиллят циклопропилнитрила объединяют с другой партией, полученной на пилотной заводской установке, и применяют азеотропную сушку, как описано в Примерах 1 и 2, получая конечный продукт циклопропилнитрил с выходом 95,1%, чистотой 98,3% и содержанием воды 0,4%.
B) Применяя, в основном, ту же методику, которая описана выше, получают 1021 кг (9,86 кмоль) циклопропилнитрила на пилотной заводской установке, используя реактор на 2000 галлонов (9080 л), получают исходный дистиллят циклопропилнитрила, 592 кг, с выходом 89,5%, чистотой 95,2% и содержанием воды 4,4%. Этот продукт объединяют с другой партией, полученной на пилотной заводской установке, и применяют азеотропную перегонку, получая конечный продукт циклопропилнитрил с выходом 95,5%, чистотой 96,4% и содержанием воды 0,4%.
Примеры 4 - 8
Сравнительное получение циклопропилнитрила
Основная методика
Перемещаемую смесь 4-хлорбутиронитрила и NaOH в диметилсульфоксиде, в присутствии или без NaCl и в присутствии или без каталитического количества воды, нагревают до 80oC при перемешивании, сделанные наблюдения представлены в таблице.
Сравнительное получение циклопропилнитрила
Основная методика
Перемещаемую смесь 4-хлорбутиронитрила и NaOH в диметилсульфоксиде, в присутствии или без NaCl и в присутствии или без каталитического количества воды, нагревают до 80oC при перемешивании, сделанные наблюдения представлены в таблице.
Как можно видеть из таблицы, отсутствие добавки NaCl к реакционной смеси ведет к образованию массы, не поддающейся перемешиванию, в отсутствие каталитического количества воды может вызывать рискованные условия реакции, когда скорость реакции неконтролируема, и происходит большое выделение тепла. При слабом перемешивании или полном прекращении перемешивания реакция остается незавершенной, снижается выход продукта и его чистота.
Claims (10)
1. Способ получения циклопропилнитрила реакцией 4-галобутиронитрила с основанием щелочного металла в присутствии апротонного полярного растворителя, воды и соли, отличающийся тем, что в качестве соли используют неорганическую соль, которая является галогенидом, сульфатом или карбонатом щелочного металла, а металлом является Na, K или Li, при этом проводят смешение 4-галобутиронитрила с по крайней мере 0,25 молями указанной неорганической соли и каталитическим количеством воды в присутствии апротонного полярного растворителя при температуре около 50 - 100oC и реакцию с основанием щелочного металла при повышенной температуре.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что основание щелочного металла является MOR, где M представляет собой Na, K или Li, R представляет собой водород или C1 - C6-алкил.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что добавляют примерно от 0,5 до 1,0 моля указанной неорганической соли.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что апротонный полярный растворитель является сульфоксидом или амидом карбоновой кислоты.
5. Способ по п.4, отличающийся тем, что растворитель является диметилсульфоксидом.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что основанием щелочного металла является гидроокись натрия, апротонным полярным растворителем является диметилсульфоксид, неорганической солью является хлорид натрия, а температура равна примерно 60 - 90oC.
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что дополнительно проводят (a) снижение температуры реакции до комнатной по завершении реакции, (b) нейтрализацию охлажденной реакционной смеси после завершения реакции, (c) разбавление нейтрализованной реакционной смеси водой и (d) выделение продукта реакции - циклопропилнитрила путем азеотропной перегонки.
8. Способ по п.1, отличающийся тем, что нейтрализованная разбавленная реакционная смесь имеет pH около 4 - 9.
9. Способ по п.8, отличающийся тем, что pH равен примерно 7 - 8.
10. Способ по п.7, отличающийся тем, что полученный циклопропилнитрил подвергают азеотропной перегонке до практически безводного состояния.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/161,111 US5380911A (en) | 1993-12-02 | 1993-12-02 | Process for the manufacture of cyclopropylnitrile |
| US08/161,111 | 1993-12-02 | ||
| US08/161.111 | 1993-12-02 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU94042231A RU94042231A (ru) | 1996-10-10 |
| RU2124001C1 true RU2124001C1 (ru) | 1998-12-27 |
Family
ID=22579866
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU94042231A RU2124001C1 (ru) | 1993-12-02 | 1994-12-01 | Способ получение циклопропилнитрила |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5380911A (ru) |
| EP (1) | EP0656347B1 (ru) |
| JP (1) | JP3615582B2 (ru) |
| KR (1) | KR100362481B1 (ru) |
| CN (1) | CN1038411C (ru) |
| AT (1) | ATE148691T1 (ru) |
| AU (1) | AU675365B2 (ru) |
| BR (1) | BR9404804A (ru) |
| CA (1) | CA2137031C (ru) |
| CZ (1) | CZ289825B6 (ru) |
| DE (1) | DE69401701T2 (ru) |
| DK (1) | DK0656347T3 (ru) |
| ES (1) | ES2097602T3 (ru) |
| GR (1) | GR3022497T3 (ru) |
| HK (1) | HK1001052A1 (ru) |
| HU (1) | HU213376B (ru) |
| IL (1) | IL111828A (ru) |
| PH (1) | PH31598A (ru) |
| RU (1) | RU2124001C1 (ru) |
| SG (1) | SG47602A1 (ru) |
| SK (1) | SK279899B6 (ru) |
| TW (1) | TW381074B (ru) |
| UA (1) | UA27906C2 (ru) |
| ZA (1) | ZA949582B (ru) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5502234A (en) * | 1995-07-17 | 1996-03-26 | Eastman Chemical Company | Process for the preparation and separation of cyclopropanecarbonitrile |
| EP1243578A1 (en) | 2001-02-23 | 2002-09-25 | Kuraray Co., Ltd. | Process for producing cyclopropanecarbonitrile |
| CZ300903B6 (cs) * | 2008-06-09 | 2009-09-09 | Lucební závody Draslovka a. s. Kolín | Zpusob výroby cykloalkankarbonitrilu |
| CN101993393B (zh) * | 2009-08-26 | 2013-11-27 | 浙江华海药业股份有限公司 | 一种人工合成环丙基腈的方法 |
| CN102489323B (zh) * | 2011-11-23 | 2013-04-10 | 北京化工大学 | 基于光催化分解水制备氢气的水滑石光催化剂及其制备方法 |
| CN106242997B (zh) * | 2016-07-29 | 2018-12-11 | 西安近代化学研究所 | 一种环丙腈的合成方法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3847985A (en) * | 1970-08-28 | 1974-11-12 | Exxon Research Engineering Co | Process for the preparation of cyclopropylmethyl alkyl amines |
| US3853942A (en) * | 1973-09-13 | 1974-12-10 | Ciba Geigy Corp | Process for the manufacture of cyclopropa-necarbonitrile |
| US3843709A (en) * | 1973-10-15 | 1974-10-22 | Gulf Research Development Co | Preparation of cyclopropyl cyanide from 4-hlorobutyronitrile |
| US3974199A (en) * | 1975-06-16 | 1976-08-10 | The Dow Chemical Company | Process for production of cyclopropylcyanide |
| CH624662A5 (en) * | 1976-03-01 | 1981-08-14 | Ciba Geigy Ag | Process for the preparation of cyclopropanecarbonitrile |
| CH624663A5 (en) * | 1976-03-02 | 1981-08-14 | Ciba Geigy Ag | Process for the preparation of cyclopropanecarbonitrile |
| US4205009A (en) * | 1979-02-07 | 1980-05-27 | Velsicol Chemical Corporation | Process for the preparation of cyclopropylcyanide |
| US4974199A (en) * | 1984-06-28 | 1990-11-27 | Westinghouse Electric Corp. | Digital IC-microcomputer interface |
| US4622065A (en) * | 1984-11-01 | 1986-11-11 | Ppg Industries, Inc. | Sulfamoyl urea derivatives |
| US5107023A (en) * | 1990-06-22 | 1992-04-21 | American Cyanamid Company | 0-Aminophenyl cyclopropyl ketone intermediate |
| US5009699A (en) * | 1990-06-22 | 1991-04-23 | American Cyanamid Company | 1-{[O-(cyclopropylcarbonyl)phenyl]sulfamoyl}-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)urea herbicidal composition and use |
-
1993
- 1993-12-02 US US08/161,111 patent/US5380911A/en not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-09-26 TW TW083108908A patent/TW381074B/zh not_active IP Right Cessation
- 1994-11-09 ES ES94117654T patent/ES2097602T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-09 AT AT94117654T patent/ATE148691T1/de active
- 1994-11-09 DK DK94117654.7T patent/DK0656347T3/da active
- 1994-11-09 DE DE69401701T patent/DE69401701T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-09 EP EP94117654A patent/EP0656347B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-09 SG SG1996003063A patent/SG47602A1/en unknown
- 1994-11-23 CZ CZ19942885A patent/CZ289825B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1994-11-28 CN CN94117826A patent/CN1038411C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1994-11-28 JP JP31759294A patent/JP3615582B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1994-11-30 SK SK1466-94A patent/SK279899B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1994-11-30 IL IL111828A patent/IL111828A/xx not_active IP Right Cessation
- 1994-11-30 CA CA002137031A patent/CA2137031C/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-01 AU AU79171/94A patent/AU675365B2/en not_active Ceased
- 1994-12-01 HU HU9403453A patent/HU213376B/hu not_active IP Right Cessation
- 1994-12-01 UA UA94129107A patent/UA27906C2/uk unknown
- 1994-12-01 RU RU94042231A patent/RU2124001C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1994-12-01 BR BR9404804A patent/BR9404804A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-12-01 PH PH49476A patent/PH31598A/en unknown
- 1994-12-01 KR KR1019940032459A patent/KR100362481B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-12-01 ZA ZA949582A patent/ZA949582B/xx unknown
-
1997
- 1997-02-06 GR GR960402149T patent/GR3022497T3/el unknown
-
1998
- 1998-01-05 HK HK98100070A patent/HK1001052A1/xx unknown
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. - М.: Химия, 1968, с. 358. * |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100908570B1 (ko) | 3-플루오로-1,3-프로판설톤의 제조방법 | |
| RU2124001C1 (ru) | Способ получение циклопропилнитрила | |
| JP7399850B2 (ja) | 芳香族ニトリル化合物の製造方法 | |
| JPS5879988A (ja) | ５−ハロメチルフルフラ−ルの製造法 | |
| EP0645365B1 (en) | Process for producing 2-fluoroisobutyric acid or ester thereof | |
| US4186144A (en) | Process for the production of cyanopinacolone | |
| JPH0912508A (ja) | ２−フルオロ−イソ酪酸アルキルの製造方法 | |
| EP0451519B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Succinimidylcarbonaten | |
| US4469884A (en) | Preparation of n-methoxy-n-methylurethanes | |
| US4845279A (en) | Method of preparing 4-trifluoromethyl-2-nitrobenzoic acid and novel isomer | |
| JP3704166B2 (ja) | ４−アルキル−３−クロロアルキルスルホニルベンゼンの製造方法 | |
| US5440047A (en) | Method of preparing 2-chloro-pyridinemethanol | |
| SU671730A3 (ru) | Способ получени -диметилпиперидиний хлорида или -диметилморфолиний хлорида | |
| JPS62223140A (ja) | ２−クロロ−４−フルオロフエノ−ルの製法 | |
| DK150853B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af 6-chlor-benzoxazolon | |
| JP4024882B2 (ja) | ターシャリーブチルヒドラジン・ハロゲン化水素酸塩の製造方法 | |
| JP3412246B2 (ja) | ２−ハロゲノ−１−アルケン誘導体の製法 | |
| JP3061494B2 (ja) | グリシジルアリールスルホナート類の製造方法 | |
| DK148116B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af n,n-diethyl-2-(alfa-naphthoxy)-propionamid | |
| EP0191163B1 (en) | Process for the production of thiolhydroxamates | |
| JP3515195B2 (ja) | アシルオキシベンゼンスルホン酸又はその塩の製造法 | |
| JPH03294247A (ja) | ニトロフェネトールの製造方法 | |
| RU2004107089A (ru) | Способ получения n-алкил-2-бензтиазолилсульфенимидов, оборудование для их получения и способ их очистки | |
| JPH11310572A (ja) | １−クロロスルホニル−３，３，４，４−テトラメチルアゼチジン−２−オンの製造方法 | |
| JPH083126A (ja) | Ｎ，ｏ−ジメチルヒドロキシルアミンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20131202 |