DK150853B - Fremgangsmaade til fremstilling af 6-chlor-benzoxazolon - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af 6-chlor-benzoxazolon Download PDFInfo
- Publication number
- DK150853B DK150853B DK139281AA DK139281A DK150853B DK 150853 B DK150853 B DK 150853B DK 139281A A DK139281A A DK 139281AA DK 139281 A DK139281 A DK 139281A DK 150853 B DK150853 B DK 150853B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- benzoxazolone
- reaction
- dioxane
- chloro
- mixture
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- MATCZHXABVLZIE-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-3h-1,3-benzoxazol-2-one Chemical compound C1=C(Cl)C=C2OC(O)=NC2=C1 MATCZHXABVLZIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 10
- ASSKVPFEZFQQNQ-UHFFFAOYSA-N 2-benzoxazolinone Chemical compound C1=CC=C2OC(O)=NC2=C1 ASSKVPFEZFQQNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 8
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000012431 aqueous reaction media Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 238000004313 potentiometry Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000009938 salting Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
- C07D263/52—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D263/54—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles
- C07D263/58—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
150853
Den foreliggende opfindelse angår en særlig fremgangsmåde til fremstilling af 6-chlor-benzoxazolon, der er egnet som udgangsmateriale ved fremstilling af det tilsvarende 3-hydroxymethylderivat, ved omsætning af benzoxazolon 5 med chlor. Disse forbindelser er særligt anvendelige som syntese-mellemprodukter ved fremstillingen af insekticider .
Den ifølge opfindelsen fremstillede forbindelse, 6-chlor-benzoxazolon , har formlen:
-NH
cl^iO° <ij 10 Et formål med opfindelsen er at fremstille forbindelsen med formlen (I) i ren tilstand og højt udbytte ud fra benzoxazolon.
Benzoxazolon har formlen: <a>
Denne forbindelse betegnes undertiden, især på engelsk, 15 som benzoxazolinon.
Et andet formål med opfindelsen er som udgangsmateriale at anvende fugtig benzoxazolon, som er en form for benzoxazolon, der på bekvem og økonomisk måde kan fremstilles industrielt.
20 I russisk patentskrift nr. 245 111 er allerede omtalt chloreringen af benzoxazolon i chlorerede alkaner eller alkener, såsom tetrachlorethan.
2 150853
Denne fremgangsmåde fører dog ikke til produkter af tilfredsstillende renhed, og udbyttet er lavt.
Ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, der er ejendommelig ved det i den kendetegnende del af krav 1 anførte, 5 har det vist sig muligt at overvinde de ulemper, der er knyttet til hidtil kendte fremgangsmåder.
Ved at gennemføre reaktionen i et reaktionsmedium bestående af vand og dioxan i det angivne forhold har det vist sig muligt at undgå dannelsen af unormalt chlorerede 10 forbindelser, såsom forbindelser, der er polychlorerede i den aromatiske kerne.
Endvidere opnås en lettere adskillelse og oprensning af produktet fra reaktionsblandingen.
Ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen er det endvidere 15 muligt, efter omsætningens afslutning, at opnå en bekvem genvinding af det under reaktionen anvendte dioxan.
Den ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen anvendte blanding af vand og dioxan indeholder mellem 20 og 80 vægtprocent dioxan, fortrinsvis mere end 50 vægtprocent 20 dioxan.
Den mængde benzoxazolon, der tages i arbejde ved omsætningen, er i almindelighed på mellem 50 og 500 g/1 (gram pr. liter reaktionsblanding), fortrinsvis mellem 150 g/1 og 400 g/1.
25 Man anvender i almindelighed chloren ved gradvis tilfør sel af denne til reaktionsblandingen, hvori den hurtigt opløses og/eller omsættes. Omsætningens varighed kan være meget varierende, men af økonomiske grunde er den sædvanligvis på mellem 1 time og 15 timer, fortrinsvis 3 150853 mellem 2 timer og 10 timer.
Reaktionstemperaturen er i almindelighed på mellem -20 °C og 90 °C, fortrinsvis mellem 40 °C og 80 °C.
Reaktionsforløbet kan følges ved i og for sig kendte 5 analyser, f.eks. ved potentiometre. Nærværelsen af det vandige reaktionsmedium er i særlig grad fordelagtig derved, at det tillader på bekvem måde at følge omsætningens fremadskriden ved potentiometre.
Man kan ligeledes afpasse den anvendte mængde chlor 10 således, at man opnår maksimalt udbytte af 6-chlor-benz- oxazolon. Den anvendte mængde chlor er med fordel nær ved den støkiometriske mængde; den ligger i almindelighed mellem 1 og 1,1 mol/mol (dvs. mol chlor pr. mol anvendt benzoxazolon), fortrinsvis mellem 1,03 og 1,07 15 mol/mol.
Under omsætningen dannes saltsyre, der opløses i det mindste delvis i reaktionsmediet, men som dog kan afgives i gasformig tilstand.
Efter reaktionens afslutning neutraliseres reaktions-20 blandingen med fordel med et basisk middel, f.eks. et alkalimetal- eller et jordalkalimetal-hydroxid eller -carbonat, fortrinsvis et natrium- eller kalium-hydroxid eller -carbonat.
Tilstedeværelsen af forskellige reaktionsprodukter og 25 neutralisationsprodukter fører hyppigst til en fasead skillelse eller udsaltning, det vil sige adskillelsen af reaktionsmediet i to flydende faser, hvoraf den ene hovedsagelig er organisk og den anden hovedsagelig vandig.
Det dannede 6-chlor-benzoxazolon kan isoleres fra reak- 150853 4 tionsmediet på i og for sig kendt måde, f.eks. ved krystallisation .
Udbyttet og renheden af det opnåede 6-chlor-benzoxazolon kan reguleres ved at modificere krystallisationsbetin-5 gelserne og særligt forholdet vand/dioxan samt tempera turen under denne udkrystallisation og den efterfølgende filtrering.
Det følgende eksempel illustrerer fremgangsmåden ifølge opfindelsen.
10 EKSEMPEL
I en reaktionsbeholder på 2 liter indføres: 335 g vand 457 g dioxan 270 g benzoxazolon.
15 Blandingen opvarmes til en temperatur på 40 °C, og der indføres gennem et glasrør chlor med en hastighed på 10 1/time, indtil en mængde på 147 g er blevet absorberet af reaktionsblandingen (omsætningen følges ved potentio-metri).
20 Reaktionsblandingen neutraliseres med 246 g af en vandig natriumhydroxidopløsning med en vægtkoncentration på 30¾. Temperaturen stiger derved til 85 °C, og samtidig sker en faseseparation. Den øvre organiske fase, som i hovedsagen indeholder dioxan og 6-chlor-benzoxazo-25 Ion, fradekanteres. Der sættes til denne 250 g vand, og der opvarmes indtil 80 °C, hvilket fører til en homogen blanding. Derefter afkøles til 10 °C, hvorved 6-chlor-benzoxazolon udkrystalliserer. Ved filtrering fås produktet i et udbytte på 85,7¾ (baseret på forbrugt benz-30 oxazolon) og med en renhedsgrad på 99¾.
Claims (5)
1. Fremgangsmåde til fremstilling af 6-chlor-benzoxa-zolon med formlen: ved omsætning af benzoxazolon med chlor, kende-5 tegnet ved, at reaktionen udføres i en blanding af vand og dioxan, indeholdende 20 - 80 vægtprocent dioxan.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at reaktionen udføres i en blanding af vand og 10 dioxan indeholdende mere end 50 vægtprocent dioxan.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at den indgående mængde benzoxazolon udgør 50 - 500 g/1, fortrinsvis 150 - 400 g/1, af reaktionsblandingen.
4. Fremgangsmåde ifølge krav 1-3, kendeteg net ved, at reaktionstemperaturen er 40 - 80 °C.
5. Fremgangsmåde ifølge krav 1-4, kendetegnet ved, at den indgående mængde chlor udgør 1 - 1,1 mol pr. mol benzoxazolon.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DK425286A DK153480C (da) | 1980-03-27 | 1986-09-05 | Fremgangsmaade til fremstilling af 3-hydroxymethyl-6-chlor-benzoxazolon |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8007262A FR2479220A1 (fr) | 1980-03-27 | 1980-03-27 | Procede de preparation de derives chlores de la benzoxazolone |
| FR8007262 | 1980-03-27 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK139281A DK139281A (da) | 1981-09-28 |
| DK150853B true DK150853B (da) | 1987-07-06 |
| DK150853C DK150853C (da) | 1987-11-30 |
Family
ID=9240367
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK139281A DK150853C (da) | 1980-03-27 | 1981-03-27 | Fremgangsmaade til fremstilling af 6-chlor-benzoxazolon |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4435577A (da) |
| EP (1) | EP0037352B1 (da) |
| JP (1) | JPS56150074A (da) |
| AT (1) | ATE8394T1 (da) |
| BR (1) | BR8101864A (da) |
| CA (1) | CA1157866A (da) |
| DE (1) | DE3164657D1 (da) |
| DK (1) | DK150853C (da) |
| ES (1) | ES500769A0 (da) |
| FR (1) | FR2479220A1 (da) |
| HU (1) | HU186389B (da) |
| IE (1) | IE51039B1 (da) |
| IL (1) | IL62385A (da) |
| PT (1) | PT72747B (da) |
| ZA (1) | ZA811925B (da) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2479220A1 (fr) * | 1980-03-27 | 1981-10-02 | Rhone Poulenc Agrochimie | Procede de preparation de derives chlores de la benzoxazolone |
| DE3337043A1 (de) * | 1983-10-12 | 1985-04-25 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von 5-chlor-2-aminophenolen |
| NO174942C (no) * | 1990-12-03 | 1994-08-03 | Corrocean As | Anordning for montering, hhv. demontering av sonder i prosessrör, tanker e.l. |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3081170A (en) * | 1958-10-06 | 1963-03-12 | Gen Aniline & Film Corp | Fog reduction in photographic silver halide emulsions |
| US3161520A (en) * | 1962-12-11 | 1964-12-15 | Gen Aniline & Film Corp | Fog reduction in photographic silver halide emulsions |
| CH532077A (de) * | 1968-05-31 | 1972-12-31 | Robapharm A G | Verfahren zur Herstellung von neuen basischen Derivaten des Benzoxazolin-2-ons |
| SU325845A1 (ru) * | 1970-07-20 | 1977-09-25 | Klimkina L P | Способ получени 6-хлорбензоксазолинона -2 |
| US3996279A (en) * | 1973-01-02 | 1976-12-07 | Gerot-Pharmazeutika Dr. Walter Otto K.G. | Novel 2-amino methyl-4,6-dihalogenphenol derivatives and methods for the preparation thereof |
| FR2479220A1 (fr) * | 1980-03-27 | 1981-10-02 | Rhone Poulenc Agrochimie | Procede de preparation de derives chlores de la benzoxazolone |
-
1980
- 1980-03-27 FR FR8007262A patent/FR2479220A1/fr active Granted
-
1981
- 1981-03-11 US US06/242,538 patent/US4435577A/en not_active Expired - Fee Related
- 1981-03-16 IL IL62385A patent/IL62385A/xx unknown
- 1981-03-23 CA CA000373616A patent/CA1157866A/en not_active Expired
- 1981-03-23 IE IE638/81A patent/IE51039B1/en unknown
- 1981-03-23 ZA ZA00811925A patent/ZA811925B/xx unknown
- 1981-03-25 AT AT81420044T patent/ATE8394T1/de not_active IP Right Cessation
- 1981-03-25 DE DE8181420044T patent/DE3164657D1/de not_active Expired
- 1981-03-25 EP EP81420044A patent/EP0037352B1/fr not_active Expired
- 1981-03-26 PT PT72747A patent/PT72747B/pt unknown
- 1981-03-26 HU HU81769A patent/HU186389B/hu unknown
- 1981-03-26 JP JP4464281A patent/JPS56150074A/ja active Pending
- 1981-03-27 DK DK139281A patent/DK150853C/da not_active IP Right Cessation
- 1981-03-27 BR BR8101864A patent/BR8101864A/pt unknown
- 1981-03-27 ES ES500769A patent/ES500769A0/es active Granted
-
1983
- 1983-11-30 US US06/556,565 patent/US4518781A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0037352A1 (fr) | 1981-10-07 |
| ES8205401A1 (es) | 1982-01-01 |
| FR2479220A1 (fr) | 1981-10-02 |
| US4518781A (en) | 1985-05-21 |
| IL62385A0 (en) | 1981-05-20 |
| ES500769A0 (es) | 1982-01-01 |
| CA1157866A (en) | 1983-11-29 |
| FR2479220B1 (da) | 1983-02-18 |
| DK139281A (da) | 1981-09-28 |
| PT72747A (fr) | 1981-04-01 |
| PT72747B (fr) | 1982-11-16 |
| IE810638L (en) | 1981-09-27 |
| IE51039B1 (en) | 1986-09-17 |
| JPS56150074A (en) | 1981-11-20 |
| HU186389B (en) | 1985-07-29 |
| DE3164657D1 (en) | 1984-08-16 |
| IL62385A (en) | 1985-04-30 |
| EP0037352B1 (fr) | 1984-07-11 |
| DK150853C (da) | 1987-11-30 |
| US4435577A (en) | 1984-03-06 |
| ZA811925B (en) | 1982-04-28 |
| BR8101864A (pt) | 1981-09-29 |
| ATE8394T1 (de) | 1984-07-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO146499B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av krystallinsk alfa-form av prazosin | |
| GB2468936A (en) | Chlorination of sucrose-6-esters with removal of tertiary amide solvent before quenching | |
| DK150853B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af 6-chlor-benzoxazolon | |
| US4432959A (en) | Process of producing sodium cyanuarate | |
| JP2662508B2 (ja) | ４−メチルスルホニル−１−メチル−２−クロルベンゼンの製法 | |
| GB856452A (en) | Protective agents against textile pests, mould and bacteria | |
| RU2126793C1 (ru) | Способ получения 4-алкил-3-хлор-алкилсульфонилбензолов | |
| US2535131A (en) | Process for brominating p-toluyl benzoic acid | |
| US3838136A (en) | Preparation of 2-chloro-3-aminopyridine | |
| NO149027B (no) | Innretning til aa paafoere et belegg paa en neddykket overflate | |
| KR850000316B1 (ko) | 벤즈옥사졸론유도체의 제조방법 | |
| US4845279A (en) | Method of preparing 4-trifluoromethyl-2-nitrobenzoic acid and novel isomer | |
| JP2001316353A (ja) | ペルフルオロアルカンスルフィン酸塩の製造方法 | |
| US2440229A (en) | Process of making alpha-aceto, alpha-chloro, gamma-butyrolactone | |
| US1699888A (en) | Process for the manufacture of alkali-metal salts of halogenated amides of aromatic sulphonic acids | |
| US2436360A (en) | Preparation of z-amino-s-chloro | |
| SU126876A1 (ru) | Способ получени полихлорбутанов | |
| SU429056A1 (ru) | Способ получения n-алкилпроизводных третичных циклических аминов | |
| SU129769A1 (ru) | Способ получени 2,4-бис (этиламино)-6-хлортриазина | |
| JPS60156627A (ja) | ハロゲノレゾルシン類の製造法 | |
| NO117425B (da) | ||
| Coleman et al. | CHLORINATION AND THE FORMATION OF CHLORO-AMINES BY MEANS OF NITROGEN TRICHLORIDE. | |
| SU418476A1 (ru) | Способ получения производных сульфокислот сульфоланового ряда | |
| JPH0587442B2 (da) | ||
| JPS6338976B2 (da) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed | ||
| PBP | Patent lapsed |