HU213376B - Improved process for the manufacture of cyclopropylnitrile - Google Patents
Improved process for the manufacture of cyclopropylnitrile Download PDFInfo
- Publication number
- HU213376B HU213376B HU9403453A HU9403453A HU213376B HU 213376 B HU213376 B HU 213376B HU 9403453 A HU9403453 A HU 9403453A HU 9403453 A HU9403453 A HU 9403453A HU 213376 B HU213376 B HU 213376B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- reaction
- cyclopropyl nitrile
- water
- inorganic salt
- reaction mixture
- Prior art date
Links
- AUQDITHEDVOTCU-UHFFFAOYSA-N cyclopropyl cyanide Chemical compound N#CC1CC1 AUQDITHEDVOTCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 25
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical group [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 21
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfoxide Natural products CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical group [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 11
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 10
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 9
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 7
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 3
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 claims description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000005309 metal halides Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 150000003462 sulfoxides Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- ZFCFBWSVQWGOJJ-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobutanenitrile Chemical compound ClCCCC#N ZFCFBWSVQWGOJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SSKOPWJWEOCAOT-UHFFFAOYSA-N C1(CC1)C(=O)C1=C(C=CC=C1)NS(=O)(=O)NC(=O)N Chemical class C1(CC1)C(=O)C1=C(C=CC=C1)NS(=O)(=O)NC(=O)N SSKOPWJWEOCAOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- -1 sodium halide Chemical class 0.000 description 3
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000003109 Karl Fischer titration Methods 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 2
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 2
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- WTDNWEITCUMXGW-UHFFFAOYSA-N 2-chlorobutanenitrile Chemical compound CCC(Cl)C#N WTDNWEITCUMXGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical class [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 238000001030 gas--liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 150000004040 pyrrolidinones Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- OJXASOYYODXRPT-UHFFFAOYSA-N sulfamoylurea Chemical class NC(=O)NS(N)(=O)=O OJXASOYYODXRPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/45—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
- C07C255/46—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings to carbon atoms of non-condensed rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/45—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
A ciklopropil-nitril herbicid-hatóanyagok előállításának lényeges nyersanyaga. Különösen hasznos ez a vegyület a herbicidhatású, de környezetvédelmi szempontból is előnyös 1 - [o-(ciklopropil-karbonil)-fenil-szulfamoil]-karbamid-származékok előállításánál. A ciklopropil-nitril előállítását 4-klór-butironitrilből leírták a 3 843 709 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban. Amikor azonban ezt az eljárást nagyüzemi méretekben alkalmazzák, keverhetetlen tömeg keletkezik, amely csökkenti a reakció kitermelését, a berendezés károsodását vagy törését és problémás termékizolálást idéz elő.
Ezért a találmány célja olyan javított eljárás kidolgozása ciklopropil-nitril előállítására, amely nagyüzemi méretekben is megfelel, és jobb izolált termék termelést eredményez.
A találmány másik tárgya olyan hatékony ciklopropil-nitril izolálást módszer kidolgozása, amelyben a ciklopropil-nitrilt nagy tisztasággal és lényegében víztartalom nélkül sikerül előállítani.
A találmány további tárgya olyan kényelmes és gazdaságos kiindulási anyagforrás megteremtése, amelyből a herbicidhatású szulfamoil-karbamid-származékok előállíthatok.
A herbicidszereket és különösen az l-[o-(ciklopropilkarbonil)-fenil-szulfamoil]-karbamid-származékokat ciklopropil-nitril alap kiindulási anyagból állítják elő. Azt találtuk, hogy a ciklopropil-nitrilt kereskedelmi méretekben, nagyipari méretben állíthatjuk elő anélkül, hogy keverhetetlen tömeg képződjön, és hogy az ezt kísérő berendezés károsodás vagy törés előforduljon, és hogy a termék termelése csökkenjen oly módon, hogy 4-halogén-butironitrilt reagáltatunk alkálifémbázissal, aprotikus poláros oldószer jelenlétében, szervetlen só és katalitikus mennyiségű víz jelenlétében, 50-100 °C-os hőmérsékleten. Az előállítást az I. reakcióvázlat mutatj a, ahol X jelentése halogénatom, M jelentése alkálifématom és R jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport.
Az irodalomból ismert eljárások ciklopropil-nitril előállítására a keverhetetlen tömeg képződését idézik elő. Azáltal, hogy az elegy nem keverhető, a reakció nem megy végbe teljesen, veszélyes reakciókörülmények lépnek fel, és a berendezés károsodik vagy eltörik. Meglepő módon azt találtuk, hogy legalább 0,25 mól, előnyösen 0,4-1,5 mól, és még előnyösebben 0,5-1 mól szervetlen só hozzáadása kiküszöböli a keverhetetlen tömeg képződését, ezáltal megelőzi a keverési problémákat, az alacsony kitermelést, és a törött vagy károsodott keverőt. Előnyős módon azt találtuk, hogy ha a reakcióelegyhez katalitikus mennyiségű vizet adunk, akkor ez döntő a reakció megkezdődése szempontjából. Előre látható és reprodukálható reakció iniciálás megelőzi a nagyüzemi veszélyes reakciósebességeket, és hogy hirtelen irányíthatatlan exoterm folyamatok lépjenek fel.
Általában a reakció sebessége a hőmérséklet emelkedésével nő, most azonban azt találtuk, hogy nagyipari körülmények között a 110 °C-nál nagyobb reakcióhőmérséklet főleg melléktermék képződéséhez vezet, és csak kevés, vagy egyáltalán semmilyen ciklopropil-nitril termék nem keletkezik. 50—100 °C-os magasabb hőmérséklet, előnyösen 60-90 °C-os hőmérséklet előnyös a találmány szerinti eljárásnál.
A találmány szerinti eljárásban használható aprotikus poláros oldószerek a szulfoxidok, szulfonok, karbonsav-amidok, pirrolidonok stb. Előnyösek a szulfoxidok és karbonsav-amidok, a dimetil-szulfoxid és dimetil-formamid még előnyösebb és a legelőnyösebb a dimetil-szulfoxid.
A találmány szerinti eljárás során használható alkálifém-bázisok lehetnek bármilyen alkálifém-hidroxidok vagy -alkoxidok vagy ezek elegyei. Előnyős alkálifém-bázisok az egyértékű bázisok, például az NaOR, KOR vagy LiOR, még előnyösebbek a nátrium- vagy kálium-hidroxidok és a legelőnyösebb a nátrium-hidroxid.
A találmány szerinti eljárásban sztöchiometrikus mennyiségű alkálifém-bázisok használhatók. Egy előnyös megvalósítás szerint az alkálifém-bázist a reakcióelegyhez növekvő mértékben adagoljuk egy ideig.
A találmány szerinti eljárásban használható szervetlen sók lehetnek fémhalogenidek, fémszulfátok vagy fémkarbonátok, előnyösen fémhalogenidek, például nátrium-halogenid vagy kálium-halogenid, még előnyösebben nátrium-halogenid vagy legelőnyösebben nátrium-klorid.
Ahhoz, hogy a ciklopropil-nitril terméket felhasználhassuk 1 -[o-(ciklopropil-karbonil)-fenil-szulfamoil]-karbamid-származékok előállítására, a ciklopropil-nitrilnek lényegében vízmentesnek és egyéb komponensektől mentesnek kell lennie. Azt találtuk, hogy igen tiszta, és lényegében vízmentes ciklopropil-nitrilt lehet izolálni közvetlenül a nyers reakcióelegyből, közvetlen azeotróp desztilláció útján, így elkerülhető a nagy mennyiségű extraháló oldószer alkalmazása, és a körülményes és költséges frakció desztillálást eljárás. A reakció befejezése után a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük, 4-9 pH tartományra semlegesítjük, előnyős a pH 6-8, így elkerüljük az amid melléktermék-képződést, vízzel hígítjuk, hogy elősegítsük a ciklopropil-nitril azeotróp eltávolítását, és azetróp desztilláljuk Dean-Stark csapda alkalmazásával, és így igen nagytisztaságú, lényegében vízmentes ciklopropil-nitril termékhez jutunk. Előnyös módon az eljárás révén tiszta ciklopropil-nitrilt izolálunk nagyüzemi mértékben, anélkül, hogy extraháló oldószert használnánk, és anélkül, hogy a költséges frakcionálásidesztillálási oszlopokat kellene használnunk.
A találmány további részleteinek megvilágítására az alábbi példákat közöljük illusztratív, és nem korlátozó célból.
A GLC kifejezés gázfolyadék kromatografálást jelent.
I. példa
Ciklopropil-nitril előállítása 2 mólos mennyiségben
II. reakcióvázlat
213, 4 g (2 mól) 4-klór-butironitril, 58 g (0, 5 mól) nátrium-klorid és 2 g víz 200 g dimetil-szulfoxiddal készített kevert elegyét 80 °C-ra melegítjük, 88 g (2,2 mól) őrölt szilárd nátrium-hidroxiddal kezeljük 3 óra alatt, és 80 °C hőmérsékleten tartjuk még további 1 óra hosszat. A reakcióelegyet lehűtjük szobahőmérsékletre, pH 6,8-ra
HU 213 376 Β semlegesítjük, 37 tömeg%-os sósav hozzáadásával, 200 ml vízzel hígítjuk, és a pH-t 6,8-ra állítjuk 37 tömeg%-os sósavval, és azeotróp desztilláljuk Dean-Stark csapda alkalmazásával a ciklopropil/víz azeotróp eltávolítására. A vizes fázist folyamatosan visszavezetjük a desztillációs edénybe, így a kezdő termék 133,5 g ciklopropil-nitril desztillátum. Egy 121,5 g-os ciklopropil-nitril mintát azeotróp desztillálunk Dean-Stark csapda alkalmazásával a víz eltávolítására, és a szerves fázist folyamatosan visszavezetjük, és így 106,6 g, 87,8 tömeg% ciklopropil-nitril végterméket kapunk, amely GLC analízissel 98 tömeg%-os tisztaságú, és 0,04 tömeg%-os vizet tartalmaz Karl-Fischer titrálással.
2. példa mólos mértékű ciklopropil-nitril előállítása
III. reakcióvázlat
3,17 kg (30 mól) 4-klór-butironitril és 0,87 kg (15 mól) nátrium-klorid és 0,03 kg víz 3 kg dimetil-szulfoxiddal készített kevert elegyét 80 °C-ra melegítjük, és 1,24 kg (30,9 mól) nátrium-hidroxid pellettel kezeljük 2 óra alatt, és 80 °C hőmérsékleten tartjuk még 1 óra hosszat. (További 0,012 kg nátrium-hidroxidot adunk hozzá a tartózkodási idő alatt. A reakcióelegyet lehűtjük szobahőmérsékletre, 6,8-7 pH-ra semlegesítjük, 3 liter vízzel hígítjuk (a pH-t ismét 7-re állítjuk) és azeotróp desztilláljuk Dean-Stark csapda alkalmazásával a ciklopropil-nitril/víz azeotróp eltávolítására. A vizes fázist folyamatosan visszavezetjük a desztillációs edénybe, így 1,811 kg kezdő ciklopropil-nitril desztillátum terméket kapunk. Ezt az 1,72 kg ciklopropilnitril mintát azeotróp desztilláljuk Dean-Stark csapda alkalmazásával a víz eltávolítására, és a szerves fázist folyamatosan visszavezetjük, és így 1,63 kg, 85 tömeg%,
97.1 tömeg%-os tisztaságú ciklapropil-nitril végterméket kapunk, a tisztaságot GLC analízissel állapítjuk meg, és Karl-Fischer titrálással a víztartalom 0,28 tömeg%.
3. példa
Ciklopropil-nitril előállítása üzemi méretekben
IV. reakcióvázlat
A) Lényegében az 1. és 2. példában leírt eljárást alkalmazzuk, a ciklopropil-nitrilt 111 kg-os méretben állítjuk elő (1, 071 kmól) egy félüzemben 378,5 dm3-es és 1892,7 dm3-es üvegbélésű reaktor alkalmazásával, és
59,3 kg kezdeti ciklopropil-nitril desztillátumot kapunk 82,48 tömeg%-os hozammal, 95,3 tömeg%-os tisztaságban, és 4,4 tömeg%-os víztartalommal. Ezt a ciklopropil-nitril desztillátumot egy másik félüzemi adaggal egyesítjük, és azeotróp szárítjuk az 1. és 2. példában leírt módon, és így kapjuk a végső ciklopropil-nitril terméket
95.1 tömeg%-os termeléssel, 98,3 tömeg%-os tisztasággal és 0,4 tömeg%-os víztartalommal.
B) Lényegében a fent leírt eljárást alkalmazzuk, és a ciklopropil-nitrilt 1,021 kg-os üzemi méretben (9,86 kmól) állítjuk elő, egy 7570,8 dm3-es reaktor alkalmazásával, és így 592 kg kezdeti ciklopropil-nitril desztillátumot kapunk. A termelés 89,5 tömeg%, a tisztaság 95,2 tömeg% és a víztartalom 4,4 tömeg%. Ezt a terméket egy másik sarzzsal egyesítjük, és azeotróp desztillálva kapjuk a végső ciklopropil-nitril terméket 95,5 tömeg%-os termeléssel, tisztaság; 96,4 tömeg%, és víztartalom 0,4 tömeg%.
4—8. példa
A ciklopropil-nitril összehasonlító előállítása
Általános módszer
4-Klór-butironitril és nátrium-hidroxid dimetil-szulfoxiddal készített kevert elegyét nátrium-kloriddal vagy anélkül és katalitikus mennyiségű vízzel vagy anélkül 80 °C hőmérsékleten melegítjük, és a keverési megfigyeléseket az I. táblázatban jegyeztük fel.
Az I. táblázatból lehet látni, hogy ha a reakcióelegyhez nem adunk nátrium-kloridot, akkor egy keverhetetlen tömeget kapunk, és ha katalitikus mennyiségű víz nélkül dolgozunk, akkor veszélyes reakciókörülmények keletkeznek, ahol a reakció sebessége irányíthatatlan, és exoterm folyamatok lépnek fel. Ha a keverés kismértékű, vagy teljesen abbahagyjuk, akkor a reakció nem lesz teljes, a termék termelése és tisztasága csökken.
I. táblázat
| Példa- szám | 4-CBN1 mól | NaOH mól | Víz mól | NaCl mól | DMSO g | Keverés |
| 4. | 1,0 | 1,1 | 0,0 | 0,0 | 200,0 | gyenge2 |
| 5. | 1,0 | 1,1 | 0,0 | 1,0 | 200,0 | jó |
| 6. | 2,0 | 2,0 | 0,1 | 1,0 | 200,0 | jó |
| 7. | 6,0 | 6,6 | 0,05 | 3,0 | 600,0 | jó |
| 8. | 1,0 | 1,1 | 0,0 | 0,5 | 200,0 | jó3 |
’Klór-butironitril 2 A keverés teljesen gátolva van a reakció tömeg által 3Késleltetett robbanás körülmények (késleltetett reakció-beindulás, majd irányíthatatlan reakciósebesség és hőmérséklet-emelkedés)
Claims (10)
1. Javított eljárás ciklopropil-nitril előállítására, azzal jellemezve, hogy 4-halogén-butironitrilt legalább 0,25 mól szervetlen sóval és katalitikus mennyiségű vízzel összekeverünk, aprotikus poláros oldószer jelenlétében, 50-100 °C-os emelt hőmérsékleten, és az elegyet alkálifém-bázissal reagáltatjuk az emelt hőmérsékleten, ahol a szervetlen só fémhalogenid, fémszulfát vagy fémkarbonát, és a fém nátrium, kálium vagy lítium.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, ahol az alkálifém bázis MÓR, ahol M jelentése nátrium, kálium vagy lítium, és R jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport.
3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 0,5-1 mól szervetlen sót adunk hozzá.
4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy aprotikus poláros oldószerként szulfoxidot vagy karbonsavamidot adunk hozzá.
HU 213 376 Β
5. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy oldószerként dimetil-szulfoxidot használunk.
6. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy alkálifém-bázisként nátrium-hidroxidot, aprotikus poláros oldószerként dimetil-szulfoxidot, szervetlen sóként nátrium-kloridot használunk, és a hőmérséklet 60-90 °C közötti.
7. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a) a reakcióhőmérsékletet szobahőmérsékletre hűtjük a reakció befejeződése után, b) a lehűtött végső reakcióelegyet semlegesítjük, c) a semlegesített reakcióelegyet vízzel hígítjuk, d) a ciklopropil-nitril reakcióterméket azeotróp desztillálással izoláljuk.
8. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, 5 hogy a semlegesített hígított reakcióelegy pH-ja 4-9.
9. A 8. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a pH 7-8.
10. A 7. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a ciklopropil-nitrilt lényegében vízmentes állapotig
10 azeotróp desztilláljuk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/161,111 US5380911A (en) | 1993-12-02 | 1993-12-02 | Process for the manufacture of cyclopropylnitrile |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9403453D0 HU9403453D0 (en) | 1995-01-30 |
| HUT71710A HUT71710A (en) | 1996-01-29 |
| HU213376B true HU213376B (en) | 1997-05-28 |
Family
ID=22579866
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9403453A HU213376B (en) | 1993-12-02 | 1994-12-01 | Improved process for the manufacture of cyclopropylnitrile |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5380911A (hu) |
| EP (1) | EP0656347B1 (hu) |
| JP (1) | JP3615582B2 (hu) |
| KR (1) | KR100362481B1 (hu) |
| CN (1) | CN1038411C (hu) |
| AT (1) | ATE148691T1 (hu) |
| AU (1) | AU675365B2 (hu) |
| BR (1) | BR9404804A (hu) |
| CA (1) | CA2137031C (hu) |
| CZ (1) | CZ289825B6 (hu) |
| DE (1) | DE69401701T2 (hu) |
| DK (1) | DK0656347T3 (hu) |
| ES (1) | ES2097602T3 (hu) |
| GR (1) | GR3022497T3 (hu) |
| HK (1) | HK1001052A1 (hu) |
| HU (1) | HU213376B (hu) |
| IL (1) | IL111828A (hu) |
| PH (1) | PH31598A (hu) |
| RU (1) | RU2124001C1 (hu) |
| SG (1) | SG47602A1 (hu) |
| SK (1) | SK279899B6 (hu) |
| TW (1) | TW381074B (hu) |
| UA (1) | UA27906C2 (hu) |
| ZA (1) | ZA949582B (hu) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5502234A (en) * | 1995-07-17 | 1996-03-26 | Eastman Chemical Company | Process for the preparation and separation of cyclopropanecarbonitrile |
| EP1243578A1 (en) | 2001-02-23 | 2002-09-25 | Kuraray Co., Ltd. | Process for producing cyclopropanecarbonitrile |
| CZ300903B6 (cs) * | 2008-06-09 | 2009-09-09 | Lucební závody Draslovka a. s. Kolín | Zpusob výroby cykloalkankarbonitrilu |
| CN101993393B (zh) * | 2009-08-26 | 2013-11-27 | 浙江华海药业股份有限公司 | 一种人工合成环丙基腈的方法 |
| CN102489323B (zh) * | 2011-11-23 | 2013-04-10 | 北京化工大学 | 基于光催化分解水制备氢气的水滑石光催化剂及其制备方法 |
| CN106242997B (zh) * | 2016-07-29 | 2018-12-11 | 西安近代化学研究所 | 一种环丙腈的合成方法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3847985A (en) * | 1970-08-28 | 1974-11-12 | Exxon Research Engineering Co | Process for the preparation of cyclopropylmethyl alkyl amines |
| US3853942A (en) * | 1973-09-13 | 1974-12-10 | Ciba Geigy Corp | Process for the manufacture of cyclopropa-necarbonitrile |
| US3843709A (en) * | 1973-10-15 | 1974-10-22 | Gulf Research Development Co | Preparation of cyclopropyl cyanide from 4-hlorobutyronitrile |
| US3974199A (en) * | 1975-06-16 | 1976-08-10 | The Dow Chemical Company | Process for production of cyclopropylcyanide |
| CH624662A5 (en) * | 1976-03-01 | 1981-08-14 | Ciba Geigy Ag | Process for the preparation of cyclopropanecarbonitrile |
| CH624663A5 (en) * | 1976-03-02 | 1981-08-14 | Ciba Geigy Ag | Process for the preparation of cyclopropanecarbonitrile |
| US4205009A (en) * | 1979-02-07 | 1980-05-27 | Velsicol Chemical Corporation | Process for the preparation of cyclopropylcyanide |
| US4974199A (en) * | 1984-06-28 | 1990-11-27 | Westinghouse Electric Corp. | Digital IC-microcomputer interface |
| US4622065A (en) * | 1984-11-01 | 1986-11-11 | Ppg Industries, Inc. | Sulfamoyl urea derivatives |
| US5009699A (en) * | 1990-06-22 | 1991-04-23 | American Cyanamid Company | 1-{[O-(cyclopropylcarbonyl)phenyl]sulfamoyl}-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)urea herbicidal composition and use |
| US5107023A (en) * | 1990-06-22 | 1992-04-21 | American Cyanamid Company | 0-Aminophenyl cyclopropyl ketone intermediate |
-
1993
- 1993-12-02 US US08/161,111 patent/US5380911A/en not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-09-26 TW TW083108908A patent/TW381074B/zh not_active IP Right Cessation
- 1994-11-09 DK DK94117654.7T patent/DK0656347T3/da active
- 1994-11-09 DE DE69401701T patent/DE69401701T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-09 AT AT94117654T patent/ATE148691T1/de active
- 1994-11-09 EP EP94117654A patent/EP0656347B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-09 SG SG1996003063A patent/SG47602A1/en unknown
- 1994-11-09 ES ES94117654T patent/ES2097602T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-23 CZ CZ19942885A patent/CZ289825B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1994-11-28 JP JP31759294A patent/JP3615582B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1994-11-28 CN CN94117826A patent/CN1038411C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1994-11-30 IL IL111828A patent/IL111828A/xx not_active IP Right Cessation
- 1994-11-30 CA CA002137031A patent/CA2137031C/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-30 SK SK1466-94A patent/SK279899B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1994-12-01 HU HU9403453A patent/HU213376B/hu not_active IP Right Cessation
- 1994-12-01 AU AU79171/94A patent/AU675365B2/en not_active Ceased
- 1994-12-01 UA UA94129107A patent/UA27906C2/uk unknown
- 1994-12-01 PH PH49476A patent/PH31598A/en unknown
- 1994-12-01 ZA ZA949582A patent/ZA949582B/xx unknown
- 1994-12-01 BR BR9404804A patent/BR9404804A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-12-01 RU RU94042231A patent/RU2124001C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1994-12-01 KR KR1019940032459A patent/KR100362481B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-02-06 GR GR960402149T patent/GR3022497T3/el unknown
-
1998
- 1998-01-05 HK HK98100070A patent/HK1001052A1/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5091567A (en) | Process for the preparation of 1-aminomethyl-1-cyclohexaneacetic acid | |
| HU213376B (en) | Improved process for the manufacture of cyclopropylnitrile | |
| US5523481A (en) | Process for the preparation of dialkyl dicarbonates | |
| US5663418A (en) | Processes for the preparation of cyclopropanecarboxylic acid and derivatives thereof | |
| JPS6133829B2 (hu) | ||
| US6258984B1 (en) | Process for the preparation of 4-alkylsulfonyl-1-alkyl-2-chlorobenzenes and similar compounds | |
| US4144264A (en) | Process for producing a 3-methyl-2-(4-halophenyl)butyronitrile | |
| GB1563360A (en) | A 4-methyl-imidazole-5-carboxylate and a process for its manufacture | |
| JP4024882B2 (ja) | ターシャリーブチルヒドラジン・ハロゲン化水素酸塩の製造方法 | |
| GB2142018A (en) | Method for producing 2,6-difluorobenzonitrile | |
| US4469884A (en) | Preparation of n-methoxy-n-methylurethanes | |
| US4459242A (en) | Method of preparing alkaline difluoromethane sulfonates | |
| KR100491935B1 (ko) | 3-피페라지닐벤즈이소티아졸의제조방법 | |
| JPH07242587A (ja) | ジフルオロ酢酸およびジフルオロ酢酸アミドの製造方法 | |
| EP0484742B1 (en) | 2-Chloropropionaldehyde trimer and production process thereof | |
| HU207718B (en) | Process for producing 3,5,6-trichloropyridin-2-ol | |
| HU201733B (en) | Process for producing orthosubstituted arylcarboximido esters | |
| US4659515A (en) | Process for the preparation of 6-demethyl-6-deoxy-6-methylene-5-oxytetracyclin and the 11A-chloro-derivative thereof | |
| US6452046B2 (en) | Process for producing 2,3,5,6-tetrachloro-1,4-benzenedicarboxylic acid | |
| US5162572A (en) | Process for preparation of nitroacetate | |
| JPH05140104A (ja) | ２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジンの製造方法 | |
| EP0649836A1 (en) | Processes for the preparation of N-(long-chain acyl)amino acid and salt thereof, and intermediate amidonitrile and process for the preparation thereof | |
| EP0191163B1 (en) | Process for the production of thiolhydroxamates | |
| JP3073292B2 (ja) | ２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジンの製造方法 | |
| EP0152935B1 (en) | Process for preparing 2,2,6,6-tetramethyl-4-oxopiperidine |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| DFD9 | Temporary protection cancelled due to non-payment of fee | ||
| DNF4 | Restoration of lapsed final protection | ||
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |