ES2624144T3 - Procedimiento para la purificación de una alimentación líquida que comprende MCA y DCA - Google Patents

Procedimiento para la purificación de una alimentación líquida que comprende MCA y DCA Download PDF

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Abstract

Un procedimiento para la purificación de una alimentación líquida que comprende menos de 0,009 % en peso de agua y que comprende ácido monocloroacético, ácido dicloroacético, opcionalmente cloruros de ácido, opcionalmente anhídridos, y opcionalmente ácido acético, que comprende las etapas de (a) añadir agua a la alimentación líquida de tal modo que se obtiene una alimentación líquida que comprende entre 0,01 y 5 % en peso de agua, basado en el peso total de la alimentación líquida, y (b) someter posteriormente la alimentación líquida obtenida en la etapa (a) a una etapa de hidrodescloración catalítica poniéndola en contacto con una fuente de hidrógeno para convertir el ácido dicloroacético en ácido monocloroacético en presencia de un catalizador de hidrogenación heterogéneo sólido que comprende uno o más metales del Grupo VIII de la Tabla periódica de los elementos. depositados sobre un portador.

Description

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DESCRIPCION
Procedimiento para la purificacion de una alimentacion Ifquida que comprende MCA y DCA
La presente invencion se refiere a un procedimiento para la purificacion de una alimentacion lfquida que comprende acido monocloroacetico (MCA) y acido dicloroacetico (DCA).
La ruta industrial predominante para la produccion de acido monocloroacetico es mediante la reaccion de acido acetico con cloro. Dicho procedimiento es comunmente conocido y en general hace uso de un reactor en el que se hace reaccionar una mezcla de acido acetico lfquido (HAc) con cloro en condiciones anhidras, utilizando cloruro de acetilo como catalizador. El cloruro de acetilo se forma preferiblemente in situ mediante la adicion de, por ejemplo, antndrido acetico. En consecuencia, la mezcla de cloracion esta sustancialmente libre de agua (puesto que el cloruro de acetilo reacciona vigorosamente con el agua). En el reactor de cloracion, se forman acido monocloroacetico (MCA) y HCl gaseoso junto con subproductos de los que son ejemplos el acido dicloroacetico (DCA) y el acido tricloroacetico (TCA).
Una vez que la mezcla de producto de reaccion que contiene MCA ha pasado por el reactor o reactores y la seccion de recuperacion del catalizador, el DCA esta presente en una cantidad importante, tfpicamente aproximadamente 310 %. Para reducir la cantidad de DCA en el MCA, la mezcla de producto que contiene MCA/DCA se somete posteriormente a un procedimiento de purificacion. El procedimiento de purificacion puede ser o bien una separacion ffsica, tal como cristalizacion o destilacion, o bien una conversion qrnmica, tal como una reduccion, donde el DCA se reduce con hidrogeno en presencia de un catalizador de hidrogenacion, por ejemplo, un catalizador a base de metal.
Como los puntos de ebullicion del acido monocloroacetico y del acido dicloroacetico estan muy proximos (189° y 194 °C, respectivamente), la separacion de DCA del MCA por destilacion es costosa y antieconomica.
Con la cristalizacion, la concentracion de acido dicloroacetico en una alimentacion de acido monocloroacetico crudo solo se puede reducir por un factor de aproximadamente 4, es decir, por ejemplo, de 3 a 0,7-0,8 % en peso, con una recristalizacion de una etapa. Por lo tanto, para la produccion de acido monocloroacetico puro, las necesidades de espacio y tiempo son considerables. Ademas, despues de varias cristalizaciones, permanecen las aguas madres que comprenden una mezcla de acido monocloroacetico y acido dicloroacetico. Aunque estas aguas madres todavfa comprenden al menos un 30 % en peso de acido monocloroacetico, dependiendo de las condiciones de enfriamiento, no se pueden convertir en un producto vendible por cristalizacion adicional y tienen que ser consideradas como desechos.
Es sabido que la concentracion de acido dicloroacetico en el acido monocloroacetico crudo se puede reducir considerablemente por hidrodescloracion sobre un catalizador heterogeneo (por ejemplo, de acuerdo con los documentos US 5,191,118 y US 5,356,850).
Ademas, el documento US 3 754 029 describe un procedimiento continuo para purificar el acido monocloroacetico crudo por deshalogenacion parcial de los acidos diacetico y tricloroacetico contenidos en el mismo, que comprende hacer gotear el acido crudo en fase lfquida, a una temperatura en el intervalo de 110 °C a 145 °C, sobre un catalizador de hidrogenacion estacionario que consiste en al menos un metal noble del subgrupo VIII de la tabla periodica soportado sobre un material portador resistente a los acidos, introduciendo simultaneamente hidrogeno en flujo contracorriente, y separando los vapores de acido acetico y de acido monocloroacetico contenidos en el gas de desecho de hidrogeno/cloruro de hidrogeno que sale del reactor, por condensacion fraccional.
El documento US 2671803 se refiere a un procedimiento de deshalogenacion de un acido acetico con halogeno que comprende hacer pasar dicho acido en la forma de vapor en presencia de hidrogeno sobre un catalizador seleccionado del grupo que consiste en los metales del grupo del platino a temperaturas de aproximadamente 180 °C a aproximadamente 250 °C.
El documento NL 109769 se refiere a un metodo para la preparacion continua de acido monocloroacetico, en donde el acido acetico es clorado en presencia de antndrido acetico y/o cloruro de acetilo, el cloruro de acido presente y el formado son separados en gran parte del producto de cloracion utilizando cloruro de hidrogeno creado por la cloracion, y el producto obtenido es liberado del acido acetico principalmente por destilacion, caracterizado porque los cloruros de acido que todavfa quedan del producto de cloracion despues de tratar dicho producto con el cloruro de hidrogeno formado, se hidrolizan tratando el producto de cloracion con agua y porque el producto tratado de forma similar en forma de vapor se somete a una reaccion catalftica con hidrogeno seguido por una destilacion para separar el acido acetico.
El documento WO 2008/025758 se refiere a un procedimiento para la fabricacion de acido monocloroacetico sustancialmente puro a partir de una mezcla lfquida de acido cloroacetico que comprende acido monocloroacetico y acido dicloroacetico, en particular en una cantidad de 2 a 40 por ciento en peso, en donde dicha mezcla, mezclada ademas con un catalizador de hidrogenacion suspendido, se mezcla con hidrogeno gas y la mezcla resultante se hace reaccionar en un reactor, que se caracteriza porque el reactor es un reactor en bucle que comprende un sistema de recirculacion de gases y lfquidos acoplado por medio de una boquilla de mezclado eyectora, en cuyo
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reactor se hacen circular el gas y el Ifquido en flujo equicorriente, y la intensidad de mezclado introducida en la fase Ifquida es de al menos 50 W/L de fase lfquida.
El documento GB 1249718 se refiere a un procedimiento para purificar el acido monocloroacetico comercial que tiene acido dicloroacetico y posiblemente fracciones de acido tricloroacetico en el mismo, sometiendo estas fracciones a descloracion parcial con hidrogeno en la fase lfquida y en contacto con un catalizador de metal noble.
El documento RU 2391331 describe un metodo para obtener acido monocloroacetico (MCA) que incluye las fases de cloracion de acido acetico con cloro molecular en un reactor de borboteo en presencia de una etapa de hidrodescloracion catalttica en la que los productos de la cloracion se ponen en contacto con una capa estacionaria de catalizador a base de paladio.
El documento US 2539238 describe un procedimiento para la produccion de acido monocloroacetico, que comprende la etapa de clorar una mezcla que contiene aproximadamente 15 % a 75 % de acido acetico glacial y aproximadamente 85 % a 25 % de anhfdrido acetico a una temperatura en el intervalo de aproximadamente 70 °C a aproximadamente 110 °C para formar una mezcla de reaccion que contiene predominantemente acido monocloroacetico, y anadiendo despues agua a la mezcla de reaccion hasta que el punto de cristalizacion de la mezcla de reaccion esta en el intervalo desde aproximadamente 50 °C hasta el punto de cristalizacion del acido monocloroacetico sustancialmente puro (modificacion alfa) despues de la separacion del cloruro de hidrogeno formado.
Es ventajoso llevar a cabo la hidrodescloracion con los acidos en la fase lfquida (en lugar de en la fase gaseosa), ya que esto ahorra la energfa necesaria para la evaporacion de la alimentacion para la hidrodescloracion y tambien ahorra costes importantes de inversion en el equipo que sena necesario para evaporar la alimentacion al reactor de hidrodescloracion.
Sin embargo, se ha encontrado que cuando una alimentacion lfquida que comprende MCA, DCA, una pequena cantidad de TCA, Hac, y, opcionalmente, algunas trazas de anhfdridos de acido y/o cloruros de acido, era sometida a una etapa de hidrodescloracion estando los acidos en la fase lfquida, se obtema un producto de color oscuro debido a la formacion de aldehfdos que dan lugar a la formacion de productos de condensacion. Ademas, la formacion excesiva de aldehfdos puede producir suciedad en el reactor de hidrodescloracion y en el equipo aguas abajo. Esto se suma tambien a las emisiones al medio ambiente de la planta de produccion.
Estas cuestiones no desempenan un papel significativo en los procedimientos de hidrodescloracion en fase gaseosa, pero constituyen un problema en los procedimientos de hidrodescloracion en fase lfquida. La razon de esto es que el tiempo de residencia de los componentes en la columna de hidrogenacion es mucho mas largo en el caso de un procedimiento de hidrodescloracion en fase lfquida en comparacion con un procedimiento de hidrodescloracion en fase gaseosa. Esto mejorara la formacion de componentes coloreados debido a la condensacion aldolica de aldehfdos.
Por el documento EP 1451136 se conoce que estos aldehfdos se pueden eliminar de un circuito de proceso por oxidacion utilizando un acido peroxicarboxflico, tal como acido peracetico. Sin embargo, los acidos percarboxflicos son potencialmente explosivos, lo que significa que las condiciones de reaccion deben ser elegidas cuidadosamente y ser controladas con precision con el fin de evitar la acumulacion de los mismos. Ademas, si se utiliza un exceso molar en comparacion con los aldehfdos, es necesario que el acido peroxicarboxflico sin reaccionar sea destruido despues. Con el uso de menos de una cantidad equimolar de acido peroxicarboxflico, la eliminacion de aldehfdos no sera completa. En resumidas cuentas, este procedimiento es bastante complicado y requiere una gran habilidad.
Es por tanto un objetivo de la presente invencion proporcionar un procedimiento de purificacion para una alimentacion lfquida obtenible a partir de la seccion de cloracion de una planta de MCA que comprende acido monocloroacetico, acido dicloroacetico, y opcionalmente acido acetico, cloruros de acido, y/o anhfdridos, en donde la etapa de hidrodescloracion produce un producto con un color igual o inferior a 300 unidades Pt-Co, preferiblemente igual o inferior a 200 unidades Pt-Co, y mas preferiblemente igual o inferior a 150 unidades Pt-Co, medido segun la norma ISO 6271 (con el metodo visual o con el metodo espectrofotometrico), cuyo procedimiento es facil de implementar en los procedimientos de produccion de MCA a escala industrial. Mas espedficamente, dicho color se determina aplicando la norma ISO-6271 a una mezcla de 25 ml de agua y 75 ml de dicho producto. Este producto, que se obtiene directamente de la etapa de hidrodescloracion, se denominara tambien, de aqrn en adelante, producto de hidrogenacion.
Como resultado, el producto final de MCA que se obtiene despues de la destilacion (es decir, el producto obtenido despues de separar los extremos ligeros del producto MCA en una primera columna de destilacion y los extremos pesados en una segunda columna de destilacion, denominado tambien dicho producto, de aqrn en adelante, producto de destilacion), tiene un color igual o inferior a 100 unidades Pt-Co, preferiblemente igual o inferior a 50 unidades Pt-Co, y preferiblemente igual o inferior a 20 unidades Pt-Co, medido segun la norma ISO-6271. Un color inferior a 20 Pt-Co significa que el producto no tiene color cuando se observa con el ojo humano.
El color mencionado anteriormente del producto obtenido de la etapa de hidrodescloracion se determina aplicando la norma ISO-6271 a una mezcla de 25 ml de agua y 75 ml de dicho producto.
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Se ha encontrado sorprendentemente, que se cumple este objetivo si se anade una cantidad espedfica de agua a una alimentacion Kquida que comprende MCA, DCA, opcionalmente una pequena cantidad de tCa, opcionalmente HAc, opcionalmente trazas de anhfdridos de acido y/o opcionalmente tambien algunas trazas de cloruros de acido, antes de la etapa de hidrodescloracion.
Mas espedficamente, la presente invencion se refiere a un procedimiento para la purificacion de una alimentacion lfquida sustancialmente libre de agua que comprende acido monocloroacetico, acido dicloroacetico, opcionalmente cloruros de acido, opcionalmente anlddridos, y opcionalmente acido acetico, que comprende las etapas de
(a) anadir agua a la alimentacion lfquida de tal modo que se obtiene una alimentacion lfquida que comprende entre 0,01 y 5 % en peso de agua, basado en el peso total de la alimentacion lfquida obtenida de este modo, y
(b) someter posteriormente la alimentacion lfquida obtenida de este modo a una etapa de hidrodescloracion catalftica, poniendola en contacto con una fuente de hidrogeno para convertir el acido dicloroacetico en acido monocloroacetico en presencia de un catalizador de hidrogenacion heterogeneo solido que comprende uno o mas metales del Grupo VIII de la Tabla periodica de los elementos, depositados sobre un portador.
Con el procedimiento segun la presente invencion, el producto obtenido directamente (denominado tambien producto de hidrogenacion, vide supra) sera un producto que comprende MCA que tiene un contenido reducido de DCA y un color Pt-Co, determinado segun la norma ISO-6271, que es igual o inferior a un valor de 300, preferiblemente igual o inferior a un valor de 200, y mas preferiblemente igual o inferior a un valor de 150.
Se hace notar que por el termino “sustancialmente libre de agua” se entiende que la alimentacion lfquida a purificar mediante el procedimiento de la presente invencion comprende menos de 0,009 % en peso, de agua. Preferiblemente, en dicha alimentacion lfquida estan presentes cloruros de acido. Debido a la presencia de cloruro de acido, el contenido en agua de dicha alimentacion lfquida sera cero.
Para mayor claridad, se hace notar que, si la alimentacion lfquida a purificar mediante el procedimiento de la presente invencion comprende cloruro de acido, es necesario anadir agua en un exceso molar con respecto al cloruro de acido, para que eventualmente se obtenga una alimentacion lfquida que comprende entre 0,01 y 5 % en peso de agua, basado en el peso total de la alimentacion lfquida obtenida de este modo.
Se puede anadir agua a la alimentacion lfquida como agua pura o como una solucion acuosa de, por ejemplo, HCl, MCA, o acido acetico.
Se observa, ademas, que el termino “cloruros de acido” como se utiliza a lo largo de la memoria descriptiva, indica preferiblemente cloruro de acetilo o una mezcla del mismo con cloruro de cloroacetilo y/o cloruro de dicloroacetilo. El termino “anhfdridos (de acido)” tal como se utiliza a lo largo de la memoria descriptiva indica preferiblemente anhfdrido de acido acetico, opcionalmente mezclado con uno o mas anhfdridos seleccionados del grupo que consiste en anhfdrido de acido acetico, anhfdrido de DCA, anhfdrido de MCA, anhfdrido de DCA-MCA, anhfdrido de MCA-acido acetico, y anhfdrido de acido acetico-DCA.
La alimentacion lfquida sustancialmente libre de agua a purificar por el procedimiento segun la presente invencion, es preferiblemente la alimentacion lfquida que se obtiene (despues de la recuperacion del catalizador) de una seccion de una planta de produccion de acido monocloroacetico en la que se hace reaccionar acido acetico con cloro en presencia de un catalizador. El catalizador es preferiblemente cloruro de acetilo, que, por ejemplo, puede ser formado in situ por la adicion de anhfdrido acetico. La alimentacion a someter al procedimiento de la presente invencion comprende preferiblemente no mas de 35 % en peso de cloruros de acido, mas preferiblemente no mas de 15 % en peso de cloruros de acido, aun mas preferiblemente no mas de 5 % en peso de cloruros de acido, todavfa mas preferiblemente al menos 0,05 % en peso de cloruros de acido, y aun mas preferiblemente al menos 0,01 % en peso de cloruros de acido, basado en el peso total de dicha alimentacion. Lo mas preferiblemente, la alimentacion a someter al procedimiento de la presente invencion, no comprende cloruros de acido en absoluto. Sin embargo, en la practica la alimentacion a someter al procedimiento de la presente invencion, comprende tfpicamente al menos 0,01 % en peso de cloruros de acido, basado en el peso total de dicha alimentacion.
Se ha encontrado que el contenido de agua en la alimentacion lfquida a someter a la etapa de deshidrocloracion (es decir, la etapa b del procedimiento segun la presente invencion) debe ser al menos 0,01 % en peso de agua, basado en el peso total de la alimentacion lfquida, con el fin de reducir la formacion de subproductos coloreados de modo suficiente para obtener la calidad deseada del producto. Se ha encontrado tambien que la adicion de demasiada agua da como resultado la formacion de subproductos polimericos. Esto es indeseable, ya que estos subproductos polimericos daran lugar a una perdida de rendimiento y al bloqueo del equipo. Se ha encontrado que estos problemas se pueden evitar anadiendo agua en una cantidad tal que la alimentacion lfquida a someter a la etapa de deshidrocloracion (etapa (b) del procedimiento de la presente invencion) comprenda no mas de 5 % en peso de agua, basado en el peso total de dicha alimentacion lfquida. Como el agua anadida en la etapa (a) normalmente se reciclara a la fase de cloracion del procedimiento de produccion de MCA junto con los extremos ligeros obtenidos de la primera etapa de destilacion como se ha descrito antes, la cantidad de agua anadida se mantiene preferiblemente lo mas baja posible para minimizar la cantidad de cloruros de acido (el cloruro de acetilo se utiliza como catalizador en dicha cloracion) que seran destruidos debido a este reciclaje.
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El catalizador heterogeneo que se utiliza en la etapa (b) del procedimiento de purificacion segun la presente invencion, comprende preferiblemente entre 0,1 y 3 % en peso, mas preferiblemente entre 0,5 y 2 % en peso, basado en el peso total del catalizador heterogeneo, de uno o mas metales del Grupo VIII de la Tabla periodica de los elementos. Preferiblemente, el catalizador heterogeneo comprende rutenio, rodio, paladio y/o platino. Mas preferiblemente, comprende paladio, platino, o una combinacion de los mismos. Lo mas preferiblemente, comprende paladio (Pd) y azufre o un compuesto de azufre. Por ejemplo, el catalizador descrito en el documento EP 0557169 o los catalizadores como se describen en el documento EP 0453690 son adecuados para uso en el presente procedimiento.
El uno o mas metales del Grupo VIII de la Tabla periodica de los elementos se depositan sobre un portador. Los portadores preferidos se seleccionan del grupo que consiste en carbon activado, alumina de sflice, oxido de circonio y oxido de titanio. El carbon activado es el mas preferido. El portador puede comprender azufre o componentes que contienen azufre (de naturaleza organica o inorganica).
En una realizacion preferida, el catalizador heterogeneo que se utiliza en la etapa (b) del procedimiento segun la presente invencion es paladio sobre un portador de carbon activado, aunque se pueden anadir a la alimentacion azufre o componentes que contienen azufre tales como CS2.
En una realizacion, el catalizador se situa preferiblemente en un lecho fijo de catalizador, estando depositados el uno o mas metales del catalizador de hidrogenacion heterogeneo, preferiblemente sobre partfculas preparadas a partir de carbon activado, sflice, o alumina, estando dichas partfculas en forma de granulos de forma irregular, en forma de esferas, de anillos, de tres lobulos, de cuatro lobulos, o extruidos. Mas preferiblemente, dichas partfculas estan en la forma de materiales extruidos, de tres lobulos, o de cuatro lobulos, que tienen un diametro entre 0,5 y 5 mm, preferiblemente de 0,8 a 3 mm, y una longitud entre 1 a 10 mm.
El lecho fijo puede consistir en un lecho individual, o puede estar subdividido en multiples sub-lechos que se denominan juntos “el lecho fijo de catalizador”. El lecho de catalizador o cada sub-lecho estan soportados por una rejilla soporte. Ademas, se puede montar un distribuidor de lfquido por encima de la superficie del lecho completo de catalizador y/o por encima de la superficie de uno o mas sub-lechos para proporcionar una buena distribucion de lfquido sobre el diametro de dicho lecho de catalizador.
Los materiales de construccion adecuados para estos elementos internos de la columna (es decir, la rejilla soporte y el distribuidor de lfquido) incluyen acero revestido de vidrio; tantalio y aleaciones de tantalio, incluyendo revestimientos o recubrimientos de tantalio sobre acero o acero inoxidable; platino y aleaciones de platino, incluyendo revestimientos o recubrimientos de platino sobre acero o acero inoxidable; circonio y aleaciones de circonio, incluyendo revestimientos o recubrimientos de circonio sobre acero o acero inoxidable; grafito o grafito impregnado; ceramicas - tales como por ejemplo carburo de silicio (SiC), circonita (ZrO2), alumina (A^Oa), vidrio, o cuarzo; ladrillos resistentes a los acidos; politetrafluoroetileno (PTFE); revestimientos o recubrimientos de fluoropolfmeros - por ejemplo PTFE, polfmeros perfluoralcoxi (PFA), etileno-propileno fluorado (FEP) o polietilenclorotrifluoroetileno (ECTFE) - sobre acero, acero inoxidable, o plasticos reforzados con fibras; aleaciones de mquel-cromo; aleaciones de mquel-cromo-molibdeno; aleaciones de mquel-cobre; plata, incluyendo revestimientos de plata o recubrimientos de plata sobre acero o acero inoxidable; niobio y aleaciones de niobio; y polieter eter cetona y acero recubierto con polieter eter cetona.
Los materiales de construccion preferidos para las partes internas son acero revestido de vidrio; tantalio y aleaciones de tantalio, incluyendo revestimientos o recubrimientos de tantalio sobre acero o acero inoxidable; platino y aleaciones de platino, incluyendo revestimientos o recubrimientos de platino sobre acero o acero inoxidable; circonio y aleaciones de circonio, incluyendo revestimientos o recubrimientos de circonio sobre acero o acero inoxidable; grafito o grafito impregnado; ceramicas tales como carburo de silicio (SiC), circonita (ZrO2), alumina (A^Oa), vidrio o cuarzo; ladrillos resistentes a los acidos; politetrafluoretileno (PTFE); revestimientos o recubrimientos de fluoropolfmeros - por ejemplo PTFE, polfmeros perfluoralcoxi (PFA), etileno-propileno fluorado (FEP) o polietilenclorotrifluoroetileno (ECTFE) - sobre acero, acero inoxidable, o plasticos reforzados con fibras
Los materiales de construccion mas preferidos de las partes internas son acero revestido de vidrio; grafito o grafito impregnado; tantalio y aleaciones de tantalio, incluyendo revestimientos o recubrimientos de tantalio sobre acero o acero inoxidable; y circonio y aleaciones de circonio, incluyendo revestimientos o revestimientos de circonio sobre acero o acero inoxidable.
Lo mas preferiblemente, el material de construccion para las partes internas es grafito o grafito impregnado.
La fuente de hidrogeno que se alimenta al procedimiento de purificacion segun la presente invencion es una fuente de hidrogeno gas, que puede ser hidrogeno gas sustancialmente puro o un gas que comprende hidrogeno gas y hasta el 50 % en moles de nitrogeno, cloruro de hidrogeno, o una mezcla de los mismos.
La alimentacion lfquida a someter a la etapa de hidrodeshalogenacion catalttica (b) segun la presente invencion (es decir, la alimentacion lfquida obtenida de la etapa (a) del procedimiento segun la presente invencion) comprende preferiblemente
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(i) entre 60 y 99,5 % en peso de acido monocloroacetico,
(ii) entre 0,05 y 20 % en peso, preferiblemente entre 1 y 12 % en peso, de acido dicloroacetico,
(iii) entre 0 y 30 % en peso de acido acetico,
(iv) entre 0,1 y 5 % en peso de agua, preferiblemente entre 0,1 y 1 % en peso de agua, mas preferiblemente
entre 0,1 y 0,5 % en peso de agua, y
(v) entre 0 y 5 % en peso de otros componentes,
hasta un total de 100 %, basado en el peso total de la alimentacion lfquida.
Otros componentes pueden incluir una cantidad menor de anfudridos de acido, acido tricloroacetico, acido bromoacetico, y acido alfa-cloropropionico. Se hace notar que, debido a la presencia del agua, los cloruros de acido no pueden estar presentes en dicha alimentacion lfquida.
La etapa de hidrodescloracion se lleva a cabo preferiblemente utilizando un reactor tubular vertical que contiene el catalizador de hidrogenacion heterogeneo solido como se ha descrito antes en un lecho fijo (denominado tambien a veces lecho estacionario de partfculas de catalizador).
Sin embargo, tambien son adecuados otros tipos de reactores bien establecidos. Estos comprenden reactores para suspensiones, ya sean con agitacion mecanica o con agitacion mediante un reciclado externo de la suspension, que tambien pueden llevar un venturi que aspira el gas del espacio de cabeza del reactor (como por ejemplo el mencionado en el documento CN 101 528 657), en el cual el catalizador se suspende en el lfquido. Los materiales de construccion de reactores adecuados incluyen acero revestido de vidrio; tantalio y aleaciones de tantalio, incluyendo revestimientos o recubrimientos de tantalio sobre acero o acero inoxidable; platino y aleaciones de platino, incluyendo revestimientos o recubrimientos de platino sobre acero o acero inoxidable; circonio y aleaciones de circonio, incluyendo revestimientos o recubrimientos de circonio sobre acero o acero inoxidable; grafito o grafito impregnado; ceramicas - por ejemplo, carburo de silicio (SiC), circonita (ZrO2), alumina (A^Oa), vidrio y cuarzo; ladrillos resistentes a los acidos, politetrafluoretileno (PTFE); revestimientos o recubrimientos de fluoropolfmeros - por ejemplo PTFE, polfmeros perfluoralcoxi (PFA), etileno-propileno fluorado (FEP) o polietilenclorotrifluoroetileno (ECTFE) - sobre acero, acero inoxidable, o plasticos reforzados con fibras; aleaciones de mquel-cromo; aleaciones de mquel-cromo-molibdeno; aleaciones de mquel-cobre; plata, incluyendo revestimientos o recubrimientos de plata sobre acero o acero inoxidable; niobio y aleaciones de niobio; y polieter eter cetona y acero recubierto con polieter eter cetona.
Los materiales de construccion preferidos son acero revestido de vidrio; tantalio y aleaciones de tantalio, incluyendo revestimientos o recubrimientos de tantalio sobre acero o acero inoxidable; platino y aleaciones de platino, incluyendo revestimientos o recubrimientos de platino sobre acero o acero inoxidable; circonio y aleaciones de circonio, incluyendo revestimientos o recubrimientos de circonio sobre acero o acero inoxidable; grafito o grafito impregnado; ceramicas - tales como carburo de silicio (SiC), circonita (ZrO2), alumina (A^Oa), vidrio y cuarzo; ladrillos resistentes a los acidos; politetrafluoretileno (PTFE); revestimientos o recubrimientos de fluoropolfmeros - por ejemplo PTFE, polfmeros perfluoralcoxi (PFA), etileno-propileno fluorado (FEP) o polietilenclorotrifluoroetileno (ECTFE) - sobre acero, acero inoxidable, o plasticos reforzados con fibras
Mas preferiblemente, el material de construccion se selecciona del grupo que consiste en acero revestido de vidrio; tantalio y aleaciones de tantalio, incluyendo revestimientos o recubrimientos de tantalio sobre acero o acero inoxidable; y circonio y aleaciones de circonio, incluyendo revestimientos o revestimientos de circonio sobre acero o acero inoxidable.
El material de construccion mas preferido es acero revestido de vidrio.
Cuando la etapa de hidrodescloracion se lleva a cabo utilizando un reactor tubular vertical que contiene el catalizador de hidrogenacion heterogeneo solido como se ha descrito antes en un lecho fijo (denominado tambien a veces lecho estacionario de partfculas de catalizador), la alimentacion lfquida a someter a la etapa de hidrodeshalogenacion catalttica (b) segun la presente invencion, se alimenta a la parte superior del reactor tubular vertical. El hidrogeno gas o la mezcla de hidrogeno gas y hasta un 50 % en moles de un gas inerte se alimenta preferiblemente a la parte superior del reactor tubular vertical (dando como resultado un flujo descendente en equicorriente con la alimentacion lfquida). El hidrogeno gas o la mezcla de hidrogeno gas y hasta un 50 % en moles de un gas inerte se pueden alimentar tambien desde la parte inferior del reactor tubular vertical (es decir, en contracorriente con la alimentacion lfquida); sin embargo, como la ventana de operacion es mas pequena (es decir, la capacidad del reactor esta limitada por inundacion), se prefiere la realizacion con flujo descendente equicorriente.
Preferiblemente, la alimentacion lfquida a someter a la etapa de hidrodeshalogenacion catalttica (b) segun la presente invencion se alimenta a la parte superior de dicho reactor tubular vertical a una velocidad superficial de masa entre 1 y 10 kg/s por metro cuadrado de la seccion transversal horizontal de dicho reactor (el termino velocidad superficial de masa (kg/m2/s) se refiere al flujo de masa dividido por el area de la seccion transversal
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horizontal de dicho reactor). Preferiblemente, se alimenta a la parte superior de dicho reactor tubular vertical a una velocidad superficial de masa de al menos 2 kg/s por metro cuadrado de la seccion transversal horizontal de dicho reactor, mas preferiblemente al menos 2,5 kg/s por metro cuadrado de la seccion transversal horizontal de dicho reactor, y lo mas preferiblemente al menos 3 kg/s por metro cuadrado de la seccion transversal horizontal de dicho reactor. Preferiblemente, la alimentacion lfquida se alimenta a la parte superior de dicho reactor tubular vertical a una velocidad superficial de masa de como maximo 8 kg/s por metro cuadrado de la seccion transversal horizontal de dicho reactor, mas preferiblemente a una velocidad superficial de masa de como maximo 7 kg/s por metro cuadrado de la seccion transversal horizontal de dicho reactor, y lo mas preferiblemente a una velocidad superficial de masa de como maximo 6 kg/s por metro cuadrado de la seccion transversal horizontal de dicho reactor.
La fuente de hidrogeno se alimenta a la parte superior del reactor tubular vertical a una velocidad superficial de gas entre 0,025 a 0,25 Nm3/s por metro cuadrado de la seccion transversal horizontal del reactor tubular vertical (el termino velocidad superficial de gas (m/s) se refiere a la velocidad del gas en base a la seccion transversal horizontal de dicho reactor tubular vertical). Preferiblemente, la fuente de hidrogeno se alimenta a la parte superior o inferior del reactor tubular vertical a una velocidad superficial de gas de al menos 0,03 Nm3/s por metro cuadrado de la seccion transversal horizontal del reactor tubular vertical, mas preferiblemente a una velocidad superficial de gas de al menos 0,035 Nm3/s por metro cuadrado de la seccion transversal horizontal del reactor tubular vertical, y lo mas preferiblemente a una velocidad superficial de gas de al menos 0,04 Nm3/s por metro cuadrado de la seccion transversal horizontal del reactor tubular vertical. Preferiblemente, se alimenta a una velocidad superficial de gas de como maximo 0,25 Nm3/s por metro cuadrado de la seccion transversal horizontal del reactor tubular vertical, mas preferiblemente de como maximo 0,20 Nm3/s por metro cuadrado de la seccion transversal horizontal del reactor tubular vertical, y lo mas preferiblemente de como maximo 0,15 Nm3/s por metro cuadrado de la seccion transversal horizontal del reactor tubular vertical.
La temperatura en la parte superior del reactor tubular vertical se mantiene preferiblemente entre 100 y 200 °C, y mas preferiblemente entre 145 y 175 °C. La presion en la parte superior del reactor tubular vertical se mantiene preferiblemente entre 0,2 y 1,0 MPa, preferiblemente entre 0,3 y 0,6 MPa.
Con el fin de minimizar el riesgo de mala distribucion del lfquido en el reactor de lecho de goteo (vease, por ejemplo, Saroha & Nigam, “Trickle-bed reactors” Reviews in Chemical Engineering, 12, 3-4, 207-347, 1996), el lecho fijo en el que esta situado el catalizador de hidrogenacion heterogeneo preferiblemente ha sido preparado cargando el reactor tubular vertical con el catalizador de hidrogenacion heterogeneo utilizando una tecnica de carga densa. La mala distribucion en lechos de catalizador se sabe que disminuye significativamente el rendimiento del reactor y el tiempo de ejecucion. La tecnica de carga densa es una tecnica de carga convencional en donde el reactor tubular vertical se carga con partfculas de catalizador simultaneamente sobre toda la seccion transversal de dicho reactor. El resultado es que se obtiene un lecho de catalizador que esta cargado uniformemente y en donde la densidad esta aumentada en comparacion con otras tecnicas de carga de reactor. Cuando se compara con el cargado con manga, una tecnica de carga bien conocida, la densidad del lecho de catalizador se ha incrementado en un promedio de al menos 10 %, como se puede encontrar en Gert Griffioen and Michel Wijbrands, “Caring for Catalysts,” Hydrocarbon Engineering, junio 2010. El lecho fijo con catalizador cargado por densidad segun la presente invencion se puede preparar por ejemplo utilizando las tecnicas bien conocidas Densicat® o Catapac™. Los metodos y equipos de carga densa adecuados se describen en los documentos EP 769.462, US 4.051.019, US 4.159.785, EP 0727250, WO 2008/109671, y US 5.449.501.
Una planta de produccion de MCA tfpica, a escala industrial comprende una seccion de cloracion donde el acido acetico lfquido se hace reaccionar con cloro gas en condiciones anhidras utilizando cloruro de acetilo como catalizador. El HCl gaseoso formado en este procedimiento se alimenta tfpicamente a uno o mas condensadores a fin de eliminar y recuperar los componentes organicos (tales como cloruro de acetilo, acido acetico, acido monocloroacetico) en el HCl gas. La alimentacion lfquida obtenible a partir de esta seccion de cloracion se somete tfpicamente a una operacion de retirada de componentes, utilizando HCl gas para eliminar los anfudridos y/o los cloruros de acido presentes en dicha alimentacion. En el procedimiento segun la presente invencion, la alimentacion lfquida obtenible a partir de la seccion de cloracion de una planta de MCA se somete preferiblemente a una etapa de retirada de componentes antes de ser sometida a la etapa (a) del procedimiento segun la presente invencion, es decir, antes de la adicion de agua en una cantidad tal que se obtiene una alimentacion lfquida que comprende entre 0,01 y 5 % en peso de agua, basado en el peso total de la alimentacion lfquida obtenida de este modo. En una realizacion preferida, dicha etapa de retirada de componentes se realiza a una presion de al menos 1,6 bares, mas preferiblemente al menos 1,7 bares, aun mas preferiblemente al menos 2 bares, mas preferiblemente al menos 3 bares, y lo mas preferiblemente al menos 4 bares. Preferiblemente, la etapa de retirada de componentes se lleva a cabo a una presion no superior a 10 bares, mas preferiblemente, no superior a 8 bares. La ventaja de realizar esta etapa de retirada de componentes a presion elevada es que, debido a la presion mas alta en la columna de destilacion, se disolvera mas HCl en el producto de la parte inferior de la columna de separacion, evitando asf la formacion de anfudridos de cloruros de acido. Como resultado, la alimentacion lfquida a someter a la etapa (b) de deshidrocloracion comprende menos anfudrido o incluso no comprende anfudrido en absoluto. Esto es una ventaja ya que debido a la presencia de HCl en la etapa (b) de deshidrocloracion, los anfudridos se deben convertir en cloruros de acido, que posteriormente se pueden convertir en aldehfdos, dando lugar a problemas de color como se ha explicado anteriormente.
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El procedimiento segun la presente invencion se ilustra adicionalmente por los siguientes ejemplos no limitativos. Ejemplo comparativo A
El producto de la cloracion que comprende acido 76,7 % de acido monocloroacetico, 3,1 % de acido dicloroacetico, 12,1 % de acido acetico, 6,2 % de cloruros de acetilo, 1,2 % de antudridos, 0,7 % de HCl, se alimento a la parte superior de un separador de cloruro de acetilo a una velocidad de 2793 kg/h. Se alimento HCl gas a la parte inferior del separador de cloruro de acetilo a una velocidad de 1122 kg/h. La parte inferior del separador de cloruro de acetilo se hizo funcionar a una presion de 5 bares (a) y una temperatura de 126 °C. El producto de la parte inferior del separador de cloruro de acetilo, que comprende 85,3 % de acido monocloroacetico, 3,4 % de acido dicloroacetico, 8,6 % de acido acetico, 1,6 % de cloruros de acetilo y 1,1 % de cloruro de hidrogeno, se mezclo con un flujo de hidrogeno gas de 56 Nm3 por hora. Este lfquido-gas se calento a una temperatura de 163 °C y se alimento a un distribuidor en la parte superior de un reactor tubular vertical. El reactor tubular vertical contema un lecho fijo de catalizador con un inventario total de catalizador de 2956 kg y una longitud total de 14 m. Las partfculas de catalizador fueron extruidas como se menciona en el documento EP 0557169. El reactor tubular vertical se aislo bien y se hizo funcionar en un modo adiabatico. La fase gaseosa que sale del reactor se condenso parcialmente a una temperatura de 40 °C y el reflujo lfquido se mezclo con la fase lfquida que sale del reactor para obtener el producto de hidrogenacion. Se tomo una muestra de este producto de hidrogenacion y se midio el color Pt-Co que estaba por encima de 1000 unidades en la escala Pt-Co cuando se mide segun la norma ISO 6271. Mas espedficamente, este color se determino mediante la aplicacion de la norma ISO-6271 a una mezcla de 25 ml de agua y 75 ml de dicho producto. La inspeccion visual de esta muestra del producto de hidrogenacion mostro un lfquido muy oscuro.
Como resultado, el producto final despues de la destilacion (es decir, el producto obtenido despues de separar los extremos ligeros del producto de hidrogenacion en una primera columna de destilacion (con mCa recuperado en la parte inferior de la columna de destilacion) y despues de separar los extremos pesados en una segunda columna de destilacion (con MCA recuperado en la parte superior de la columna de destilacion), vide supra) estaba fuertemente coloreado. Se tomo una muestra de este producto final y se midio el color Pt-Co que era de 600 unidades en la escala Pt-Co cuando se mide segun la norma ISO 6271. Mas espedficamente, se determino este color aplicando la norma ISO-6271 a una mezcla de 25 ml de agua y 75 ml de dicho producto.
La inspeccion visual de esta muestra del producto final mostro un lfquido marron.
Ejemplo 1
Se repitio el ejemplo mencionado anteriormente. Solo en este caso el agua se mezclo previamente con el producto de la parte inferior del separador de cloruro de acetilo (siendo el producto de la parte inferior del separador de cloruro de acetilo el Ejemplo Comparativo A que comprende 1,6 % de cloruros de acido) antes de la adicion de hidrogeno para obtener un contenido de agua de 0,7 % en peso, basado en el peso total del producto de la parte inferior lfquida que contiene agua obtenido asf del separador de cloruro de acetilo. En este caso el color Pt-Co del producto de hidrogenacion fue de 150 unidades en la escala Pt-Co cuando se mide segun la norma ISO 6271 (medido aplicando la norma ISO-6271 a una mezcla de 25 ml de agua y 75 ml de dicho producto). La inspeccion visual de esta muestra a partir del producto de hidrogenacion mostro un lfquido amarillo palido.
Como resultado el producto final despues de la destilacion (es decir, el producto obtenido despues de separar los extremos ligeros del producto de hidrogenacion en una primera columna de destilacion (con mCa recuperado en la parte inferior de la columna de destilacion) y de separar de los extremos pesados en una segunda columna de destilacion (con MCA recuperado en la parte superior de la columna de destilacion), vide supra) era incoloro. Se tomo una muestra del producto final y se midio el color Pt-Co que era inferior a 20 unidades en la escala Pt-Co medido segun la norma ISO 6271 (medido mediante la aplicacion de la norma ISO-6271 a una mezcla de 25 ml de agua y 75 ml de dicho producto). La inspeccion visual de esta muestra del producto final mostro un lfquido incoloro.
Ejemplo 2
El producto de la cloracion que comprende 77,5 % de acido monocloroacetico, 2,4 % de acido dicloroacetico, 14,6 % de acido acetico, 4,2 % de cloruros de acetilo, 0,3 % de anlddridos, y 1,0 % de HCl, se alimento al separador de cloruro de acetilo a una velocidad de 9800 kg/h. Se alimento HCl gas a la parte inferior de este separador a una velocidad de 2840 kg/h. Sin embargo, en este caso la parte inferior del separador se hizo funcionar a una presion mas baja de 1,6 bares (a) y a una temperatura de 135 °C. Se disolvera menos HCl en el producto de la parte inferior del separador, por lo tanto, el producto de la parte inferior del separador contendra mas antudridos de acido. Se tomo una muestra del producto de la parte inferior del separador y se analizo con HPLC y 1H-RMN para la presencia de anhfdridos y cloruros de acido. La muestra contema 87,6 % de acido monocloroacetico, 2,7 % de acido dicloroacetico, 9,2 % de acido acetico, 0,1 % de anhfdridos, 0,1 % de cloruros de acido, y 0,3 % de HCl. Cuando se anade agua a este producto procedente del separador para obtener un contenido de agua de 0,4 % en peso, basado en el peso total del producto lfquido obtenido de esta manera desde la parte inferior del separador de cloruro de acetilo, las trazas de cloruros de acido reaccionan vigorosamente con el agua hasta los acidos correspondientes. Sin embargo, la reaccion de los anhfdridos con agua es mucho mas lenta y es diffcil de alcanzar la conversion completa.
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Se tomo una muestra despues de la adicion de agua y se analizo posteriormente con 1H-RMN para la presencia de anhndridos y cloruros de acido. La muestra contema 460 mg/kg de anhndridos y no tema cloruros de acido. El producto Kquido que contiene agua obtenido asf del separador de cloruro de acetilo se mezclo con 160 Nm3/h de hidrogeno. La mezcla de gas-Kquido obtenida de este modo se calento a una temperatura de 160 °C y se alimento a un distribuidor en la parte superior de un reactor tubular vertical. El reactor tubular vertical contema un lecho fijo de catalizador con un inventario de catalizador total de 3580 kg y una longitud total de 14 m. Las partfculas de catalizador fueron extruidas como se menciona en el documento EP 0557169. El reactor tubular vertical se aislo bien y se hizo funcionar en un modo adiabatico. La fase gaseosa que sale del reactor se condenso parcialmente a una temperatura de 40 °C y el reflujo lfquido se mezclo con la fase lfquida que sale del reactor para obtener el producto de hidrogenacion. La presencia de anhndridos en la alimentacion a la hidrogenacion lleva a la formacion de aldehndos en la hidrogenacion. Como resultado, se obtiene un producto de hidrogenacion de color amarillo. Se toma una muestra del producto de hidrogenacion y se mide el color Pt-Co que es de 300 unidades en la escala Pt-Co cuando se mide segun la norma ISO 6271. Los niveles de acetaldehndo en la muestra estan por encima de 600 mg/kg.
Como resultado, el producto final despues de la destilacion (vide supra) muestra un color amarillo palido. Se toma una muestra de este producto final y se mide el color Pt-Co que es de 100 unidades en la escala Pt-Co cuando se mide segun la norma ISO 6271.
Ejemplo 3
El producto de la cloracion que comprende 76,5 % de acido monocloroacetico, 3,6 % de acido dicloroacetico, 11,0 % de acido acetico, 8,1 % de cloruros de acetilo, 0,1 % de antndridos, 0,7 % de HCl, se alimento a la parte superior de un separador de cloruro de acetilo a una velocidad de 8720 kg/h. Se alimento HCl gas a la parte inferior de este separador a una velocidad de 3425 kg/h. La parte inferior del separador de cloruro de acetilo se hizo funcionar a una presion elevada de 3,2 bares y a una temperatura de 155 °C. Despues de este procedimiento de separacion a presion elevada no queda anhndrido presente y solo hay trazas de cloruros de acido. Se tomo una muestra del producto de la parte inferior del separador y se analizo con HPLC y 1H-RMN para la presencia de anhndridos y cloruros de acido. La muestra contema 89,8 % de acido monocloroacetico, 4,2 % de acido dicloroacetico, 5,2 % de acido acetico, 0,1 % de cloruros de acido, y 0,7 % de HCl. Cuando se anadio agua a este producto del separador para obtener un contenido de agua de 0,35 % en peso (basado en el peso total del producto lfquido obtenido de esta manera desde la parte inferior del separador de cloruro de acetilo), las trazas de cloruros de acido reaccionaron vigorosamente con el agua hasta los acidos correspondientes. Despues de la adicion de agua se tomo una muestra del producto lfquido que contiene agua asf obtenido, de la parte inferior del separador de cloruro de acetilo y se analizo con 1H-RMN para la presencia de anhndridos y cloruros de acido. La muestra no contema anhndridos ni cloruros de acido. El lfquido que contiene agua asf obtenido de la parte inferior del separador de cloruro de acetilo se mezclo con 200 Nm3/h de hidrogeno. La mezcla de gas-lfquido obtenida de este modo se calento a una temperatura de 160 °C y se alimento a un distribuidor en la parte superior de un reactor tubular vertical. El reactor tubular vertical contema un lecho fijo de catalizador con un inventario de catalizador total de 3580 kg y una longitud total de 14 m. Las partfculas de catalizador fueron extruidas como se menciona en el documento EP 0557169. El reactor tubular vertical se aislo bien y se hizo funcionar en un modo adiabatico. La fase gaseosa que sale del reactor se condenso parcialmente a una temperatura de 40 °C y el reflujo lfquido se mezclo con la fase lfquida que sale del reactor para obtener el producto de hidrogenacion. Se obtuvo un producto de hidrogenacion de color amarillo palido. Se tomo una muestra a partir del producto de hidrogenacion y se midio el color Pt-Co que era de 120 unidades en la escala Pt-Co cuando se mide segun la norma ISO 6271.
Como resultado, el producto final despues de la destilacion era incoloro. Se tomo una muestra de este producto final y se midio el color Pt-Co que era inferior a 20 unidades en la escala Pt-Co cuando se mide de acuerdo con la norma ISO 6271. La inspeccion visual de esta muestra a partir del producto final mostro un lfquido incoloro.

Claims (12)

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    REIVINDICACIONES
    1. Un procedimiento para la purificacion de una alimentacion Kquida que comprende menos de 0,009 % en peso de agua y que comprende acido monocloroacetico, acido dicloroacetico, opcionalmente cloruros de acido, opcionalmente antudridos, y opcionalmente acido acetico, que comprende las etapas de
    (a) anadir agua a la alimentacion lfquida de tal modo que se obtiene una alimentacion lfquida que comprende entre 0,01 y 5 % en peso de agua, basado en el peso total de la alimentacion lfquida, y
    (b) someter posteriormente la alimentacion lfquida obtenida en la etapa (a) a una etapa de hidrodescloracion catalftica poniendola en contacto con una fuente de hidrogeno para convertir el acido dicloroacetico en acido monocloroacetico en presencia de un catalizador de hidrogenacion heterogeneo solido que comprende uno o mas metales del Grupo VIII de la Tabla periodica de los elementos. depositados sobre un portador.
  2. 2. El procedimiento segun la reivindicacion 1, en donde antes de la etapa (a), la alimentacion lfquida es sometida a retirada de componentes utilizando HCl a una presion entre 2 y 10 bares.
  3. 3. El procedimiento segun la reivindicacion 1 o la reivindicacion 2, en donde el catalizador heterogeneo comprende entre 0,1 y 3 % en peso, preferiblemente entre 0,5 y 2 % en peso, basado en el peso total del catalizador heterogeneo, de los uno o mas metales del Grupo VIII de la Tabla periodica de los elementos.
  4. 4. El procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el catalizador heterogeneo comprende paladio y/o platino.
  5. 5. El procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el portador se selecciona del grupo que consiste en carbon activado, sflice, alumina, oxido de circonio y oxido de titanio, y opcionalmente comprende azufre o uno o mas componentes que contienen azufre.
  6. 6. El procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde la alimentacion someter a la etapa (a) comprende entre 0,01 y 35 % en peso de cloruros de acido.
  7. 7. El procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde la alimentacion someter a la etapa (b) de hidrodeshalogenacion catalftica, comprende
    (i) entre 60 y 99,5 % en peso de acido monocloroacetico,
    (ii) entre 0,05 y 20 % en peso, preferiblemente entre 2 y 12 % en peso, de acido dicloroacetico,
    (iii) entre 0,1 y 30 % en peso de acido acetico,
    (iv) entre 0,1 y 5 % en peso de agua, y
    (v) entre 0 y 5 % en peso de otros componentes, hasta un total de 100 %, basado en el peso total de la alimentacion lfquida.
  8. 8. El procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde la etapa de hidrodeshalogenacion se lleva a cabo utilizando un reactor tubular vertical que contiene el catalizador heterogeneo de hidrogenacion solido.
  9. 9. El procedimiento segun la reivindicacion 8, en donde el catalizador heterogeneo solido se encuentra en un lecho fijo de catalizador.
  10. 10. El procedimiento segun la reivindicacion 9, en donde la alimentacion lfquida a someter a la etapa de hidrodeshalogenacion catalftica (b) se alimenta a la parte superior del reactor tubular vertical, y el hidrogeno gas o una mezcla de hidrogeno gas y hasta un 50 % en moles de un gas inerte se alimenta a la parte superior o se alimenta a la parte inferior del reactor tubular vertical.
  11. 11. El procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones 8-10, en donde el hidrogeno gas o una mezcla de hidrogeno gas y hasta un 50 % en moles de un gas inerte, se alimenta a la parte superior del reactor tubular vertical, la temperatura en la parte superior del reactor tubular vertical esta entre 100 y 200 °C, y en donde la presion en la parte superior del reactor tubular vertical esta entre 0,2 y 1,0 MPa.
  12. 12. El procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones 8-10, en donde el hidrogeno gas o una mezcla de hidrogeno gas y hasta un 50 % en moles de un gas inerte, se alimenta a la parte inferior del reactor tubular vertical, la temperatura en la parte superior del reactor tubular vertical esta entre 100 y 200 °C, y en donde la presion en la parte inferior del reactor tubular vertical esta entre 0,2 y 1,0 MPa.
    ltquida a liquida a
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