RU2318796C1 - Способ очистки монохлоруксусной кислоты - Google Patents
Способ очистки монохлоруксусной кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- RU2318796C1 RU2318796C1 RU2006136634/04A RU2006136634A RU2318796C1 RU 2318796 C1 RU2318796 C1 RU 2318796C1 RU 2006136634/04 A RU2006136634/04 A RU 2006136634/04A RU 2006136634 A RU2006136634 A RU 2006136634A RU 2318796 C1 RU2318796 C1 RU 2318796C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- cascade
- reactor
- temperature
- reactors
- hydrogenolysis
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу очистки монохлоруксусной кислоты от примесей дихлоруксусной кислоты и может быть использовано в технологии получения чистой монохлоруксусной кислоты.
Способ осуществляют путем гидрогенолиза в присутствии водорода в пленочном режиме при 135-145°С в каскаде последовательно соединенных вертикально расположенных реакторов со стационарным слоем гетерогенного катализатора - палладий на активированном угле.
Предпочтительно применяют каскад реакторов с промежуточным охлаждением жидкой реакционной смеси в теплообменниках, встроенных между реакторами каскада, или за счет дозировки холодного потока теплоагента в жидкую реакционную смесь. В качестве теплоагента используют холодный поток монохлоруксусной кислоты или продуктов гидрогенолиза.
Технический результат: снижение концентрации дихлоруксусной и уксусной кислоты в продуктах гидрогенолиза и упрощение процесса.
2 з.п. ф-лы, 3 ил.
Description
Изобретение относится к усовершенствованному способу процесса очистки монохлоруксусной кислоты (МХУК) от примесей дихлоруксусной кислоты (ДХУК) и может быть использовано в технологии получения чистой МХУК, получаемой хлорированием уксусной кислоты (УК).
МХУК является ценным продуктом для получения карбоксиметилцеллюлозы, различных пестицидов и лекарственных средств. В промышленности ее получают хлорированием УК элементарным хлором. В результате протекания побочных реакций в процессе хлорирования образуется ДХУК, которая является нежелательной примесью в МХУК.
Известен способ очистки МХУК от примесей ДХУК путем кристаллизации. Недостатком известного способа является невозможность использования отделенной примеси ДХУК в процессе, что приводит к большим потерям сырья (Промышленные хлорорганические продукты. Справочник под ред. Л.А.Ошина, М., Химия, 1978, с.85-86).
Известен способ очистки МХУК от примесей ДХУК каталитическим гидрогенолизом (заместительное гидрирование) при 125-140°С в присутствии гетерогенного катализатора - 0,5-1% палладия на активированном угле (SU 1004345) в присутствии натриевой соли МХУК.
Процесс осуществляют в емкостном аппарате, в который загружают МХУК, содержащую ДХУК и палладиевый катализатор. В аппарат барботируют газообразный водород, который за определенное время на палладиевом катализаторе восстанавливает дихлоруксусную кислоту до монохлоруксусной кислоты.
Недостатком данного способа является разрушение и унос палладиевого катализатора и, как следствие, его большой расход (1,5 кг на 1 т продукта), а также низкая селективность процесса, связанная с гидрированием МХУК до УК.
Наиболее близким аналогом предложенного способа является способ очистки монохлоруксусной кислоты от дихлоруксусной кислоты гидрогенолизом дихлоруксусной кислоты при повышенной температуре в вертикальном трубчатом реакторе со стационарным слоем гетерогенного катализатора - палладий на активированном угле, в котором процесс осуществляют в пленочном режиме (RU 2061670).
Главным недостатком способа является относительно низкая селективность процесса, за счет гидрирования целевого продукта - МХУК в УК и степень превращения ДХУК в МХУК. По данным примера 2 патента (таблица) концентрация ДХУК в продуктах гидрогенолиза составляет 0,61-4,27 мас.%, а концентрация УК составляет 0,22-4,28%. При этом с ростом степени превращения ДХУК селективность процесса уменьшается (т.е. увеличивается концентрация УК в продуктах гидрогенолиза).
Другим недостатком способа является необходимость поддержания температуры на четко фиксированном уровне (в примерах прототипа - 140°С), что, на практике, для трехфазных процессов осуществить практически невозможно.
Задачей изобретения является одновременное увеличение степени превращения ДХУК и селективности процесса, т.е. снижение концентрации ДХУК и УК в продуктах гидрогенолиза и упрощение процесса.
Данная задача решается гидрогенолизом ДХУК в вертикальном трубчатом реакторе со стационарным слоем гетерогенного катализатора - палладий на активированном угле и проведении процесса в пленочном режиме, в котором процесс осуществляют в каскаде последовательно соединенных вертикально расположенных реакторов при температуре 135-145°С.
Предпочтительно процесс осуществляют в каскаде реакторов с промежуточным охлаждением жидкой реакционной смеси.
Охлаждение жидкой реакционной смеси осуществляют в теплообменниках, встроенных между реакторами каскада, или за счет дозировки холодного потока теплоагента в жидкую реакционную смесь.
В качестве теплоагента могут быть использованы МХУК, УК или охлажденный поток продуктов гидрогенолиза.
Следующие примеры иллюстрируют способ.
Пример 1 (Сравнительный)
В реактор, представляющий собой вертикальный цилиндрический аппарат с диаметром 3 см и высотой 20 см, загружают 80 г (130 мл) катализатора, содержащего 1 мас.% палладия на активированном угле. В верхнюю часть реактора со скоростью 35 мл/ч (48 г/ч) подают сырец монохлоруксусной кислоты с температурой 135°С, содержащей 8,6 мас.% дихлоруксусной кислоты и 1 мас.% натриевой соли МХУК, и водород со скоростью 6,6 л/ч. На выходе отбирают жидкие продукты гидрогенолиза с температурой 145°С состава, мас.%: МХУК - 98,62; ДХУК - 0,71; УК - 0,67.
Пример 2
Процесс осуществляют в каскаде из трех последовательно соединенных вертикально расположенных реакторов (фиг.1). Каждый из реакторов представляет собой вертикальный цилиндрический аппарат с диаметром 3 см и высотой 7 см. В каждый реактор загружают по 26,7 г (43,3 мл) катализатора, содержащего 1 мас.% палладия на активированном угле. В верхнюю часть первого реактора со скоростью 35 мл/ч (48 г/ч) подают сырец монохлоруксусной кислоты с температурой 135°С, содержащей 8,6 мас.% дихлоруксусной кислоты и 1 мас.% натриевой соли МХУК, и водород со скоростью 6,6 л/ч. На выходе из третьего отбирают жидкие продукты гидрогенолиза с температурой 144°С состава, мас.%: МХУК - 99,13; ДХУК - 0,51; УК - 0,36.
Пример 3
Процесс осуществляют в каскаде из двух последовательно соединенных вертикально расположенных реакторов (фиг.2). Каждый из реакторов представляет собой вертикальный цилиндрический аппарат с диаметром 3 см и высотой 10 см. В каждый реактор загружают по 40 г (75 мл) катализатора, содержащего 1 мас.% палладия на активированном угле. В верхнюю часть первого реактора со скоростью 35 мл/ч (48 г/ч) подают сырец монохлоруксусной кислоты с температурой 137°С, содержащей 8,6 мас.% дихлоруксусной кислоты, и водород со скоростью 6,6 л/ч. Жидкие продукты гидрогенолиза после первого реактора с температурой 142°С направляют в холодильник, где охлаждают до 138°С и подают в верхнюю часть второго реактора каскада. Из нижней части второго реактора отбирают жидкие продукты гидрогенолиза с температурой 145°С состава, мас.%: МХУК - 99,28; ДХУК - 0,41; УК - 0,31.
Пример 4 (Сравнительный)
В реактор, представляющий собой вертикальный цилиндрический аппарат с диаметром 3 см и высотой 20 см, загружают 80 г (130 мл) катализатора, содержащего 2 мас.% палладия на активированном угле. В верхнюю часть реактора со скоростью 30 мл/ч (41 г/ч) подают сырец монохлоруксусной кислоты с температурой 130°С, содержащей 18,5 мас.% дихлоруксусной кислоты и 1мас.% натриевой соли МХУК, и водород со скоростью 12 л/ч. На выходе отбирают жидкие продукты гидрогенолиза с температурой 155°С состава, мас.%: МХУК - 91,95; ДХУК - 0,15; УК - 7,9.
Пример 5
Процесс осуществляют в каскаде из двух последовательно соединенных вертикально расположенных реакторов (фиг.2). Каждый из реакторов представляет собой вертикальный цилиндрический аппарат с диаметром 3 см и высотой 10 см. В каждый реактор загружают по 40 г (75 мл) катализатора, содержащего 2 мас.% палладия на активированном угле. В верхнюю часть первого реактора со скоростью 30 мл/ч (41 г/ч) подают сырец монохлоруксусной кислоты с температурой 135°С, содержащей 8,6 мас.% дихлоруксусной кислоты и 1 мас.% натриевой соли МХУК, и водород со скоростью 12 л/ч. Жидкие продукты гидрогенолиза после первого реактора с температурой 145°С направляют в холодильник, где охлаждают до 136°С и подают в верхнюю часть второго реактора каскада. Из нижней части второго реактора отбирают жидкие продукты гидрогенолиза с температурой 145°С состава, мас.%: МХУК - 99,23; ДХУК - 0,16; УК - 0,61.
Пример 6
Процесс осуществляют в каскаде из двух последовательно соединенных вертикально расположенных реакторов (фиг.3). Каждый из реакторов представляет собой вертикальный цилиндрический аппарат с диаметром 3,8 см и высотой 6,5 см. В каждый реактор загружают по 40 г (75 мл) катализатора, содержащего 2 мас.% палладия на активированном угле. В верхнюю часть первого реактора со скоростью 30 мл/ч (41 г/ч) подают сырец монохлоруксусной кислоты с температурой 135°С, содержащей 8,6 мас.% дихлоруксусной кислоты, и водород со скоростью 12 л/ч. В поток жидких продуктов гидрогенолиза после первого реактора с температурой 145°С вводят охлажденный поток МХУК с температурой 20°С и скоростью 3 г/ч, и полученную смесь с температурой 136°С подают в верхнюю часть второго реактора каскада. Из нижней части второго реактора отбирают жидкие продукты гидрогенолиза с температурой 145°С состава, мас.%: МХУК - 99,37; ДХУК - 0,22; УК - 0,41. (Состав приведен за вычетом МХУК, подаваемой на охлаждение).
Пример 7
Процесс осуществляют аналогично примеру 6, но в поток жидких продуктов гидрогенолиза после первого реактора с температурой 145°С вводят охлажденный поток продуктов гидрогенолиза состава, мас.%: МХУК - 99,37; ДХУК - 0,24; УК - 0,45, с температурой 20°С и скоростью 3 г/ч и полученную смесь с температурой 136°С подают в верхнюю часть второго реактора каскада. Из нижней части второго реактора отбирают жидкие продукты гидрогенолиза с температурой 145°С состава, мас.%: МХУК - 99,31; ДХУК - 0,24; УК - 0,45. (Состав приведен за вычетом потока, подаваемого на охлаждение).
Проведение процесса данным способом позволяет снизить содержание в продуктах реакции ДХУК до 0,16-0,51 мас.% и УК до 0,31-0,61 мас.%.
Claims (3)
1. Способ очистки монохлоруксусной кислоты от дихлоруксусной гидрогенолизом дихлоруксусной кислоты в вертикальном трубчатом реакторе со стационарным слоем гетерогенного катализатора - палладий на активированном угле, и проведении процесса в пленочном режиме, отличающийся тем, что процесс осуществляют в каскаде последовательно соединенных вертикально расположенных реакторов при температуре 135-145°С.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что процесс осуществляют в каскаде реакторов с промежуточным охлаждением жидкой реакционной смеси в теплообменниках, встроенных между реакторами каскада или за счет дозировки холодного потока теплоагента в жидкую реакционную смесь.
3. Способ по п.2, отличающийся тем, что в качестве теплоагента используют холодный поток монохлоруксусной кислоты или продуктов гидрогенолиза.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2006136634/04A RU2318796C1 (ru) | 2006-10-18 | 2006-10-18 | Способ очистки монохлоруксусной кислоты |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2006136634/04A RU2318796C1 (ru) | 2006-10-18 | 2006-10-18 | Способ очистки монохлоруксусной кислоты |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2318796C1 true RU2318796C1 (ru) | 2008-03-10 |
Family
ID=39280877
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2006136634/04A RU2318796C1 (ru) | 2006-10-18 | 2006-10-18 | Способ очистки монохлоруксусной кислоты |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2318796C1 (ru) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2013057126A1 (en) | 2011-10-20 | 2013-04-25 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Process for the hydrodechlorination of a liquid feed comprising dichloroacetic acid |
US9505694B2 (en) | 2011-10-20 | 2016-11-29 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Process for the purification of a liquid feed comprising MCA and DCA |
RU2621054C2 (ru) * | 2012-04-06 | 2017-05-31 | Акцо Нобель Кемикалз Интернэшнл Б.В. | Способ разделения монохлоруксусной кислоты и дихлоруксусной кислоты экстракционной дистилляцией с использованием органического растворителя |
US10155714B2 (en) | 2015-03-17 | 2018-12-18 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Process for the purification of monochloroacetic acid |
-
2006
- 2006-10-18 RU RU2006136634/04A patent/RU2318796C1/ru not_active IP Right Cessation
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2013057126A1 (en) | 2011-10-20 | 2013-04-25 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Process for the hydrodechlorination of a liquid feed comprising dichloroacetic acid |
US9505694B2 (en) | 2011-10-20 | 2016-11-29 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Process for the purification of a liquid feed comprising MCA and DCA |
US9505693B2 (en) | 2011-10-20 | 2016-11-29 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Process for the hydrodechlorination of a liquid feed comprising dichloroacetic acid |
RU2608630C2 (ru) * | 2011-10-20 | 2017-01-23 | Акцо Нобель Кемикалз Интернэшнл Б.В. | Способ гидродехлорирования жидкого сырья, содержащего дихлоруксусную кислоту |
EP2748139B1 (en) * | 2011-10-20 | 2017-04-26 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Process for the hydrodechlorination of a liquid feed comprising dichloroacetic acid |
RU2621054C2 (ru) * | 2012-04-06 | 2017-05-31 | Акцо Нобель Кемикалз Интернэшнл Б.В. | Способ разделения монохлоруксусной кислоты и дихлоруксусной кислоты экстракционной дистилляцией с использованием органического растворителя |
US10155714B2 (en) | 2015-03-17 | 2018-12-18 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Process for the purification of monochloroacetic acid |
RU2711661C2 (ru) * | 2015-03-17 | 2020-01-20 | Акцо Нобель Кемикалз Интернэшнл Б.В. | Способ очистки монохлороуксусной кислоты |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2374219C2 (ru) | Ступенчатое противоточное каталитическое окисление дизамещенного бензола | |
KR101379634B1 (ko) | 염소의 제조 방법 | |
JP5829340B2 (ja) | Mcaおよびdcaを含む液体供給材料の精製方法 | |
RU2318796C1 (ru) | Способ очистки монохлоруксусной кислоты | |
RU2451665C2 (ru) | Способ получения в значительной степени чистой монохлоруксусной кислоты | |
EP2748139B1 (en) | Process for the hydrodechlorination of a liquid feed comprising dichloroacetic acid | |
RU2391331C2 (ru) | Способ получения монохлоруксусной кислоты | |
CN100336816C (zh) | 一种舒巴坦制备方法 | |
AU2016240368B2 (en) | Method for recovering HCI from a HCI containing gas stream | |
KR100721442B1 (ko) | 이성화 반응 및 결정화 공정을 포함하는2,6-디메틸나프탈렌의 분리 및 정제 방법 | |
RU2294920C2 (ru) | Двухстадийный способ гидрирования малеиновой кислоты в 1,4-бутандиол | |
KR101123148B1 (ko) | 방향족 요오드화 화합물의 제조 방법 | |
JPH0149334B2 (ru) | ||
KR100267897B1 (ko) | 고순도 테레프탈산의 제조방법 | |
CN1066431C (zh) | 一氯醋酸的制备方法 | |
JP4248051B2 (ja) | 高純度モノクロロ酢酸及びその製造法 | |
CN116023257B (zh) | 一种高纯度丙酰氯的连续生产方法 | |
RU2060244C1 (ru) | Способ очистки монохлоруксусной кислоты | |
CN108383720A (zh) | 一种邻取代苯甲酸间位氯化方法 | |
JP3915152B2 (ja) | 酢酸ベンジルの製造方法 | |
CN1865213A (zh) | 一种低压甲醇羰基合成醋酸的装置 | |
JPH06128191A (ja) | 高純度テレフタル酸の製造方法 | |
SU523072A1 (ru) | Способ получени дихлорэтана | |
SU654601A1 (ru) | Способ получени 1,2-дибромпропана | |
CN118005496A (zh) | 熔融结晶制备超高纯4,4'-二氟二苯甲酮的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
QB4A | Licence on use of patent |
Effective date: 20090727 |
|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20111019 |