CN103922916B - 一种氯乙酸氯化母液处理方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种氯乙酸氯化母液处理方法，包括如下步骤：氯化母液通过加热器加热；加热后的氯化母液与水分别进入水解反应器，部分乙酰氯蒸发；部分乙酰氯与水发生反应；水解后氯化母液进入副水解反应器，进行闪蒸，分离出HCL；闪蒸后的母液通过泵打入加氢反应器，在催化剂的作用下发生反应，反应后的HCL进入吸收装置，母液进入蒸馏或结晶工艺。本发明的优点是通过回收利用氯化母液中的乙酰氯，从而最终降低了生产中醋酐的消耗；降低了氯化母液中HCL的含量，提高了加氢反应效率。

Description

一种氯乙酸氯化母液处理方法
技术领域
本发明涉及一种氯乙酸的生产方法，具体涉及一种氯乙酸氯化母液的处理方法。
背景技术
氯乙酸工业生产方法只有两种：三氯乙烯水解法和乙酸催化氯化法。三氯乙烯水解法是以浓硫酸为催化剂，同时进行水的加成和水解反应。三氯乙烯水解法因工艺过程较简单、产品纯度较高而得到发展，欧洲曾采用此工艺建工业化生产装置，但由于原料昂贵，近年来已淘汰。乙酸催化氯化法是在催化剂(如碘、磷、硫或硫和磷的卤化物及醋酐等)的作用下，在95～140℃时，冰醋酸与氯气在一个或几个串联反应器中进行氯化反应生成一氯乙酸，副产少量的二氯乙酸甚至三氯乙酸。由于副产物的存在，反应产物即氯化母液必须经结晶或加氢等纯化处理后才能得到高纯度的氯乙酸产品。由于氯乙酸结晶母液处理工序复杂、繁多，很多又带来了二次污染，并不能根除污染，所以也逐渐被淘汰。
目前国内外多采用醋酐催化乙酸氯化(反应过程中实际的催化剂均为乙酰氯，醋酐为乙酰氯的发生剂)，采用钯碳催化剂加氢脱氯还原氯化母液生产氯乙酸的工艺，将二氯乙酸、三氯乙酸加氢后生成一氯乙酸及氯化氢，从而最大限度的降低了母液的产生量，降低了工厂对环境的压力。加氢脱氯还原氯化母液生产氯乙酸及醋酸的工艺，氯化反应压力在0.3～0.6MPaG，反应温度在95～160℃。加氢反应前需对氯化母液进行水解处理，氯化母液中的乙酰氯和水发生水化反应，将乙酰氯转化为醋酸和HCl，从而避免乙酰氯进入加氢反应器生成副产物。目前的生产工艺，氯化母液直接进入水解反应器，并向水解反应器内加水，进行水解反应。但是此法有如下缺点：1)氯化母液中乙酰氯含量较高，直接加水水解后最终造成醋酐单耗高；2)由于水解压力较高不宜增设搅拌器，水解反应不充分，最终造成加氢反应副产物增多，产品收率降低；3)氯化母液含HCL较高，影响加氢反应效率，导致催化剂耗量增多。
发明内容
本发明旨在提供一种氯乙酸母液的处理方法，可以降低系统中被水解浪费的乙酰氯，增加氯乙酸产品收率。
为实现以上技术目的，本发明采用以下技术方案：
一种氯乙酸氯化母液处理方法，其特征在于包括以下步骤：
步骤1氯化母液通过加热器加热，操作压力0.2～0.5MPaG，出口温度170℃；
步骤2加热后的氯化母液与水分别进入水解反应器，部分乙酰氯蒸发；部分乙酰氯与水发生反应，反应压力0.2～0.5MPaG，反应温度：116～146℃；
步骤3水解后氯化母液进入副水解反应器，进行闪蒸，闪蒸压力为常压，闪蒸后温度115～145℃，分离出HCL，HCL进入吸收装置；
步骤4闪蒸后的母液通过泵打入加氢反应器，在催化剂的作用下发生反应，反应后的HCL进入吸收装置，母液进入蒸馏或结晶工艺。
进一步，步骤2所述的水解反应器增加蒸汽夹套。
进一步，步骤3所述的副水解反应器安装搅拌器。
本发明增加氯化母液加热器，提高其温度从而降低乙酰氯在其液体中的饱和含量，蒸发出来的乙酰氯回氯化反应系统，从而降低系统中被水解浪费的乙酰氯；给水解反应器增加蒸汽夹套，进一步提高氯化母液的温度，从而降低乙酰氯在其中的饱和含量，从而降低系统中被水解浪费的乙酰氯；增加副水解反应器，对水解后的氯化母液进行闪蒸，从而降低其中的HCL浓度；副水解反应器上增加搅拌器，促使水解反应充分进行。
本发明的优点是
1)通过回收利用氯化母液中的乙酰氯，水解前氯化母液中的乙酰氯浓度可降低20～40％，从而可节约醋酐消耗15～35％；
2)氯化母液中HCL的含量降低了80～90％，提高了加氢反应效率，降低了加氢反应器内催化剂的消耗；
3)保证了氯化母液的水解效果，最大限度的降低了乙酰氯进入加氢反应工段的可能性，从而降低了加氢反应的副产物；
附图说明
图1是本发明的工艺流程图
1、加热器        2、水解反应器    3、蒸汽夹套
4、副水解反应器  5、搅拌器        6、泵
7、加氢反应器
具体实施方式
下面通过实例对本发明的技术给予进一步地说明。
实施例1
氯化母液通过加热器1加热；加热后的氯化母液与水分别进入水解反应器2，母液温度提高，部分乙酰氯蒸发；未蒸发的乙酰氯与水在水解反应器2中与水发生水解反应；水解反应后氯化母液进入副水解反应器4进行闪蒸，分离出HCL进入吸收装置；闪蒸后的母液通过泵6打入加氢反应器7，在催化剂的作用下发生反应，反应后的HCL进入吸收装置，氯化母液进入蒸馏或结晶工艺。
实施例2
氯化母液通过加热器1加热；加热后的氯化母液与水分别进入水解反应器2，母液温度提高，部分乙酰氯蒸发；未蒸发的乙酰氯与水在水解反应器2中与水发生水解反应；水解反应器2外部安装蒸汽夹套3，进一步提高氯化母液温度，降低乙酰氯的饱和含量；水解反应后氯化母液进入副水解反应器4进行闪蒸，分离出HCL进入吸收装置；闪蒸后的母液通过泵6打入加氢反应器7，在催化剂的作用下发生反应，反应后的HCL进入吸收装置，氯化母液进入蒸馏或结晶工艺。
实施例3
氯化母液通过加热器1加热；加热后的氯化母液与水分别进入水解反应器2，母液温度提高，部分乙酰氯蒸发；未蒸发的乙酰氯与水在水解反应器2中与水发生水解反应；水解反应器2外部安装蒸汽夹套3，进一步提高氯化母液温度，降低乙酰氯的饱和含量；水解反应后氯化母液进入副水解反应器4进行闪蒸，副水解反应器4安装搅拌器，促进水解反应充分进行，分离出HCL进入吸收装置；闪蒸后的母液通过泵6打入加氢反应器7，在催化剂的作用下发生反应，反应后的HCL进入吸收装置，氯化母液进入蒸馏或结晶工艺。

Claims (3)

1.一种氯乙酸氯化母液处理方法，其特征在于包括以下步骤：
步骤1 氯化母液通过加热器加热，操作压力0.2～0.5MPaG，出口温度150～170℃；
步骤2 加热后的氯化母液与水分别进入水解反应器，部分乙酰氯蒸发；部分乙酰氯与水发生反应，反应压力0.2～0.5MPaG，反应温度：116～146℃；
步骤3 水解后氯化母液进入副水解反应器进行闪蒸，闪蒸压力为常压，闪蒸后温度115～145℃，分离出HCl，HCl进入吸收装置；
步骤4 闪蒸后的母液通过泵打入加氢反应器，在催化剂的作用下发生反应，反应后的HCl进入吸收装置，母液进入蒸馏或结晶工艺。
2.根据权利要求1所述的一种氯乙酸氯化母液处理方法，其特征在于，步骤2所述的水解反应器增加蒸汽夹套。
3.根据权利要求1或2任一权利要求所述的一种氯乙酸氯化母液处理方法，其特征在于，步骤3所述的副水解反应器安装搅拌器。
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