ES2623033T3 - Adhesivo de fusión en caliente curable por humedad - Google Patents

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Abstract

Un adhesivo de fusión en caliente curable por humedad que comprende: un prepolímero de uretano que tiene un grupo isocianato en el extremo, y un polímero de base acrílica, en el que el prepolímero de uretano contiene estructuras químicas derivadas de un policarbonato poliol y un poliesterpoliol no cristalino, en el que el poliesterpoliol no cristalino es un poliesterpoliol que no tiene punto de fusión.

Description

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DESCRIPCION
Adhesivo de fusion en caliente curable por humedad Campo tecnico
La presente invencion se refiere a un adhesivo de fusion en caliente curable por humedad. La presente invencion se refiere a un adhesivo de fusion en caliente curable por humedad que es excelente en la resistencia a la luz y durabilidad, y es particularmente adecuado para aplicaciones de interior de automoviles.
Antecedentes
Un adhesivo de fusion en caliente curable por humedad se emplea en diversos campos tales como materiales de construccion de interiores (o materiales de construccion) y materiales electronicos. El adhesivo de fusion en caliente curable por humedad contiene un prepolfmero de uretano que tiene un grupo isocianato en el extremo. Generalmente, el adhesivo genera la union inicial al ser aplicado a ambos adherentes (o un material base y un adherente) en un estado fundido caliente, y se enfffa y se solidifica, y a continuacion la fuerza adhesiva y la resistencia al calor del adhesivo se mejoran mediante curado por humedad por reticulacion de los grupos isocianato con la humedad en el aire atmosferico, aumentando asf el peso molecular del prepolfmero de uretano. Se requiere que el adhesivo de fusion en caliente curable por humedad tenga alta resistencia adhesiva inicial y no provoque la disminucion de la fuerza adhesiva incluso cuando se expone a condiciones severas de alta temperatura y alta humedad durante un largo tiempo.
La bibliograffa de patente 1 describe que un adhesivo de fusion en caliente reactivo (curable por humedad) obtenido por la reaccion de un poliol basado en policarbonato con un poliisocianato ha mejorado la fuerza adhesiva inicial y la fuerza adhesiva resistente al calor, y es excelente en la estabilidad termica y resistencia a la humedad (o resistencia al agua) (ver ejemplos de la bibliograffa de patente 1). En la bibliograffa de patente 2 y la bibliograffa de patente 3, las composiciones de fusion en caliente reactivas (curables por humedad) se producen por reaccion de un poliol mixto de un policarbonato poliol y un poliesterpoliol con un poliisocianato (veanse los Ejemplos de las bibliograffas de patente 2 y 3). Como se ha mencionado anteriormente, el policarbonato poliol es un poliol conocido por producir un adhesivo de fusion en caliente curable por humedad.
Sin embargo, se requiere que el adhesivo de fusion en caliente curable por humedad sea excelente no solo en la fuerza adhesiva inicial, sino tambien en la resistencia a la intemperie. En los ultimos anos, se considera importante que el adhesivo de fusion en caliente curable por humedad sea excelente en resistencia a la intemperie, especialmente resistencia a la luz. Cuando el adhesivo de fusion en caliente curable por humedad se utiliza como partes de interior de las casas y materiales de interior de automoviles, el adhesivo de fusion en caliente curable por humedad curado puede volverse amarillo y se deteriora con el paso del tiempo debido a la luz solar (rayos ultravioleta) transmitida a traves del cristal.
No se pretende utilizar los adhesivos de fusion en caliente curables por humedad de las bibliograffas de patente 1 a 3 para las partes del interior de las casas y los materiales de interior de automoviles, y es diffcil decir que los adhesivos de fusion en caliente curables por humedad son suficientemente buenos en la resistencia a la luz.
Como se ha mencionado anteriormente, recientemente se ha requerido un adhesivo de fusion en caliente curable por humedad que no solo sea utilizable al aire libre, sino tambien utilizable para las partes del interior de las casas y los materiales de interior del automovil. Hay una necesidad urgente de desarrollar el adhesivo de fusion en caliente curable por humedad que sea menos probable que se deteriore bajo la luz solar (rayos ultravioletas) y a alta temperatura y condiciones de alta humedad, en particular, en el campo de los automoviles.
Bibliograffa de patente 1: Documento JP 2-305882A Bibliograffa de patente 2: Documento JP 2005-023181A Bibliograffa de patente 3: Documento WO 2004/031296A1
Sumario de la invencion
Problema tecnico
La presente invencion se ha realizado a fin de resolver los problemas, y un objeto de la misma es proporcionar un adhesivo de fusion en caliente curable por humedad que sea excelente en resistencia a la luz, y la durabilidad frente a la alta temperatura y alta humedad.
Solucion al problema
Los presentes inventores han estudiado intensamente y han encontrado, sorprendentemente, que es posible obtener un adhesivo de fusion en caliente curable por humedad que es excelente en la resistencia a la luz y la durabilidad
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cuando se mezcla un poliol espedfico con un poUmero de base acnlica y un compuesto de isocianato. As^ la presente invencion se ha completado.
Es decir, la presente invencion proporciona, en un aspecto, un adhesivo de fusion en caliente curable por humedad que incluye un prepolfmero de uretano que tiene un grupo isocianato en el extremo, y un polfmero de base acnlica, en el que el prepolfmero de uretano contiene estructuras qmmicas derivadas de un policarbonato poliol y un poliesterpoliol no cristalino.
La presente invencion proporciona, en una realizacion, el adhesivo de fusion en caliente curable por humedad, en el que el polfmero de base acnlica tiene una estructura qmmica derivada de un polfmero de un ester del acido (met)acnlico.
La presente invencion proporciona, como una realizacion preferida, el adhesivo de fusion en caliente curable por humedad que se utiliza para producir un material de interior de automoviles.
La presente invencion proporciona el adhesivo de fusion en caliente curable por humedad, en el que el poliesterpoliol no cristalino se puede obtener por reaccion de un diol alifatico con un acido dicarboxflico aromatico. El diol alifatico preferentemente contiene al menos uno seleccionado entre 2,4-dietil-1,5-pentanodiol y 2-etil-2-butil-1,3- propanodiol. El acido dicarboxflico aromatico preferentemente contiene acido ftalico.
La presente invencion proporciona, en otro aspecto, un material de interior de automoviles que se puede obtener mediante la aplicacion del adhesivo de fusion en caliente curable por humedad reactivo anterior.
Efectos de la invencion
El adhesivo de fusion en caliente curable por humedad de la presente invencion incluye un prepolfmero de uretano que tiene un grupo isocianato en el extremo, y un polfmero de base acnlica, en el que el prepolfmero de uretano contiene estructuras qmmicas derivadas de un policarbonato poliol y un poliesterpoliol no cristalino. Por lo tanto, el adhesivo es excelente en la resistencia a la luz y es menos probable que se deteriore incluso a alta temperatura y alta humedad, y tambien tiene una alta durabilidad.
El adhesivo de fusion en caliente curable por humedad de la presente invencion es excelente en la resistencia a la luz y es menos probable que se deteriore incluso a alta temperatura y alta humedad, y tambien tiene una resistencia a la luz notablemente mejorada, puesto que el polfmero de base acnlica tiene una estructura qmmica derivada de un polfmero de un ester del acido (met)acnlico.
Por lo tanto, el adhesivo de fusion en caliente curable por humedad de la presente invencion se usa preferentemente para producir un material de interior de automoviles.
El adhesivo de fusion en caliente curable por humedad de la presente invencion es excelente en el equilibrio entre la resistencia a la luz y la durabilidad, ya que el poliesterpoliol no cristalino se puede obtener por la reaccion de un diol alifatico con un acido dicarboxflico aromatico.
Dado que el diol alifatico contiene al menos uno seleccionado entre 2,4-dietil-1,5-pentanodiol y 2-etil-2-butil-1,3- propanodiol, el grupo alquilo que tiene dos o mas atomos de carbono protege el enlace ester, y por lo tanto se mejora la resistencia a la luz del adhesivo de fusion en caliente curable por humedad.
Cuando el acido dicarboxflico aromatico contiene acido ftalico, el enlace ester se estabiliza, y por lo tanto se puede obtener un adhesivo de fusion en caliente curable por humedad que es excelente en el equilibrio entre la resistencia a la luz y la durabilidad.
Dado que el material de interior de automoviles de la presente invencion se puede obtener mediante la aplicacion del adhesivo de fusion en caliente reactivo curable por humedad anterior, el adhesivo de fusion en caliente curable por humedad no se deteriora incluso bajo la luz solar (rayos ultravioletas), o bajo condiciones severas de alta temperatura y de alta humedad en la temporada de verano, y por lo tanto no se produce ningun pelado en los automoviles durante un largo penodo.
Descripcion de las realizaciones
El adhesivo de fusion en caliente curable por humedad segun la presente invencion incluye un "prepolfmero de uretano que tiene un grupo isocianato en el extremo".
El "prepolfmero de uretano que tiene un grupo isocianato en el extremo", de acuerdo con la presente invencion generalmente es un compuesto entendido como "prepolfmero de uretano", y tiene un grupo isocianato en el extremo y tambien tiene estructuras qmmicas derivadas de un policarbonato poliol y un poliesterpoliol no cristalino.
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Las estructuras qmmicas derivadas de un policarbonato poliol y un poliesterpoliol no cristalino pueden incorporarse en el prepolfmero de uretano en cualquier forma, siempre y cuando se pueda obtener el adhesivo de fusion en caliente curable por humedad objetivo. Es decir, las estructuras qmmicas derivadas de un policarbonato poliol y un poliesterpoliol no cristalino pueden estar sustituidas o no sustituidas con cualquier sustituyente en cualquier posicion.
El prepolfmero de uretano de acuerdo con la presente invencion (en adelante tambien referido como "prepolfmero de uretano") se puede obtener por reaccion de un poliol que contiene un policarbonato poliol y un poliesterpoliol no cristalino con un compuesto de isocianato de acuerdo con un metodo conocido convencionalmente.
En la presente invencion, no hay ninguna limitacion particular en el policarbonato poliol, siempre y cuando se pueda obtener el adhesivo de fusion en caliente curable por humedad objetivo de la presente invencion. Sus ejemplos espedficos incluyen un policarbonato poliol obtenible mediante reaccion de un poliol que tiene de 2 a 18 atomos de carbono con un compuesto de carbonato que tiene 3 a 18 atomos de carbono o fosgeno, y
un policarbonato poliol obtenible mediante polimerizacion por apertura del anillo de un compuesto de carbonato dclico que tiene de 3 a 18 atomos de carbono con un poliol tal como poliol de bajo peso molecular, polieterpoliol, poliesterpoliol, o policarbonato poliol.
Los ejemplos del poliol que tiene de 2 a 18 atomos de carbono incluyen etilenglicol, 1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 3-metil-1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, 1, 7-heptanodiol, 1,8-octanodiol, 1,9-nonanodiol, 1,10- decanodiol, 1,12-dodecanodiol, dietilenglicol, trietilenglicol, neopentilglicol, 2,2-dimetil-1,3-propanodiol, 2, 4-dietil-1,5- pentanodiol, 3-metil-1,5-pentanodiol, 2-metil-1,8-octanodiol, 2-etil-2-butil-1,3-propanodiol, 1,3-ciclohexanodimetanol,
1.4- ciclohexanodimetanol, 1,4-ciclohexanodiol, trimetiloletano, trimetilolpropano, y pentaeritritol.
Los ejemplos del compuesto de carbonato que tiene 3 a 18 atomos de carbono incluyen carbonato de dimetilo, carbonato de dietilo, carbonato de etileno y carbonato de difenilo.
En la presente invencion, es preferible el policarbonato poliol que contiene un poliol que tiene de 4 a 12 atomos de carbono como componente constituyente del mismo.
El policarbonato poliol mas preferentemente es un policarbonato poliol alifatico. El peso molecular promedio en numero (Mn) del poliol preferentemente es de 400 a 10.000, y con especial preferencia de 500 a 8000.
Estos polioles de policarbonato se pueden usar solos, o se pueden utilizar varios policarbonatos.
El poliesterpoliol no cristalino se refiere a un poliesterpoliol que no tiene punto de fusion.
El poliesterpoliol no cristalino se puede obtener por la reaccion de un acido carboxflico con un poliol alifatico. El acido carboxflico se clasifica ampliamente en un acido carboxflico aromatico y un acido carboxflico alifatico.
Los ejemplos del acido carboxflico aromatico incluyen acido ftalico, acido trimelftico, y acido naftalenodicarboxflico.
Los ejemplos del acido carboxflico alifatico incluyen acido succmico, acido adfpico, acido pimelico, acido suberico, y acido azelaico.
Los ejemplos del poliol alifatico incluyen etilenglicol, 1,2-propilenglicol, 1,3-propilenglicol, 1,4-butanodiol, 1,5- pentanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,7-heptanodiol, 1,8-octanodiol, 1,9-nonanodiol, 1,10-decanodiol, 1,12-dodecanodiol, 3- metil-1,5-pentanodiol, 2-metil-1,8-octanodiol, 2,2-dietil-1,3-propanodiol, 2,2-dietil-1,3-pentanodiol, 2-etil-2-butil-1,3- propanodiol, 2,4-dietil-1,5-pentanodiol, 1,4-ciclohexanodimetanol, dietilenglicol, trietilenglicol, tetraetilenglicol, neopentilglicol, trimetiloletano, trimetilolpropano, y pentaeritritol.
En la presente invencion, el poliesterpoliol no cristalino preferentemente se puede obtener por la reaccion de un diol alifatico con un acido dicarboxflico aromatico.
El diol alifatico preferentemente es 2-metil-1,8-octanodiol, 2,2-dietil-1,3-propanodiol, 2,2-dietil-1,3-pentanodiol, 2-etil- 2-butil-1,3-propanodiol, y 2,4-dietil-1,5-pentanodiol, y en particular preferentemente 2-etil-2-butil-1,3-propanodiol y
2.4- dietil-1,5-pentanodiol.
En la presente invencion, el acido dicarboxflico aromatico preferentemente es acido ftalico. Tal como se utiliza en el presente documento, el termino "acido ftalico" es un concepto que incluye un isomero orto, un isomero meta, y un isomero para del acido benceno dicarboxflico, y tambien incluye el acido isoftalico (isomero meta) y acido tereftalico (isomero para).
El acido dicarboxflico aromatico tambien puede contener un anhndrido de acido. Ejemplos del anhndrido de acido incluyen anhndrido ftalico.
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Estos acidos dicarboxflico aromatico y diol alifatico se pueden usar solos, o se pueden mezclar.
En la presente invencion, el peso molecular promedio en numero (Mn) del poliesterpoliol no cristalino preferentemente es de 400 a 10.000, y con especial preferencia de 500 a 8000.
El poliesterpoliol no cristalino de la presente invencion puede contener, como componente constituyente de la misma, el 20% en peso o menos de lactona tal como caprolactona, y tambien puede contener el 10% en peso o menos de oxiacido tiene de 2 a 12 atomos de carbono, tales como acido hidroxipivalico.
El poliesterpoliol no cristalino se puede utilizar solo o se pueden usar multiples tipos de los mismos en combinacion.
El prepolfmero de uretano de acuerdo con la presente invencion puede tener una estructura qmmica derivada de otros polioles (por ejemplo, poliesterpoliol y polieterpoliol cristalinos, etc.) con tal de que tenga estructuras qmmicas derivadas del policarbonato poliol y el poliesterpoliol no cristalino.
El poliesterpoliol cristalino generalmente se refiere a un compuesto entendido como poliesterpoliol cristalino, y mas espedficamente se refiere a un poliesterpoliol que tiene un punto de fusion.
El punto de fusion se refiere a un valor medido por calorimetna diferencial de barrido (DSC). Por calorimetna diferencial de barrido, se mide la diferencia en calonas entre una muestra de medicion y un material de referencia patron y se puede obtener el punto de fusion de la muestra de medicion. Espedficamente, el punto de fusion se considera la parte superior del pico de un pico exotermico observado cuando se eleva la temperatura desde -50 °C a 150 °C a una velocidad de 10 °C/minuto.
El poliesterpoliol no cristalino se distingue facilmente del poliesterpoliol cristalino por DSC. El punto de fusion del poliesterpoliol cristalino se observa como un pico exotermico durante el aumento de la temperatura por la medicion de la DSC, y se observa como un pico endotermico durante la cafda de temperatura.
Dado que el punto de fusion del poliesterpoliol no cristalino no se observa claramente cuando se mide por DSC, es posible distinguir el poliesterpoliol no cristalino del poliesterpoliol cristalino.
En general, el poliesterpoliol cristalino es blanco opaco en un estado solido, mientras que el poliesterpoliol no cristalino es transparente.
El polieterpoliol incluye, por ejemplo, polioxitetrametilenglicol (PTMG), polioxipropilenglicol (PPG), y polioxietilenglicol (PEG). El polieterpoliol en particular preferentemente es polioxipropilenglicol.
No hay limitacion particular sobre el compuesto de isocianato en la presente invencion, siempre y cuando se pueda obtener el prepolfmero de uretano objetivo, y se pueda usar un compuesto de isocianato que se utiliza en la produccion convencional de un poliuretano. El compuesto de isocianato preferentemente tiene en promedio de 1 a 3 grupos isocianato por molecula, y es en particular preferentemente un compuesto de isocianato difuncional, denominado compuesto de diisocianato. Estos compuestos de isocianato se pueden utilizar solos, o se pueden utilizar dos o mas compuestos de isocianato en combinacion.
Los ejemplos del "compuesto de isocianato" incluyen diisocianato de etileno, diisocianato de etilideno, diisocianato de propileno, diisocianato de butileno, hexametilendiisocianato, diisocianato de tolueno, ciclopentileno-1,3- diisocianato, ciclohexileno-1,4-diisocianato, ciclohexileno-1,2-diisocianato, diisocianato de 4,4-difenilmetano, 2,2'- difenilpropano-4,4'-diisocianato, diisocianato de p-fenileno, diisocianato de m-fenileno, diisocianato de xilileno, diisocianato de 1,4-naftileno, diisocianato de 1,5-naftileno, difenil-4,4'-diisocianato, azobenceno-4,4'-diisocianato, difenilsulfona-4,4'-diisocianato, diisocianato de diclorohexametileno, diisocianato de furfurilideno y 1-clorobenceno-
2,4-diisocianato. Estos compuestos de isocianato se pueden utilizar solos o en combinacion.
En el caso de producir el "prepolfmero de uretano" segun la presente invencion, se pueden utilizar un monool y un monoisocianato, y tambien se pueden utilizar un poliol trifuncional y un isocianato trifuncional siempre que se pueda obtener el prepolfmero de uretano objetivo. Se prefiere producir el prepolfmero de uretano usando un poliol difuncional (diol) y un isocianato difuncional (diisocianato).
Es mas preferido que el "prepolfmero de uretano" se produzca haciendo reaccionar el poliol difuncional con el isocianato difuncional desde el punto de vista de control de la estabilidad termica y un metodo de produccion (y un proceso de produccion del mismo) del adhesivo de fusion en caliente curable por humedad obtenido. Se prefiere el uso de 2 moles de isocianato difuncional basado en 1 mol del poliol difuncional dado que el prepolfmero de uretano objetivo se puede producir con relativa facilidad.
El adhesivo de fusion en caliente curable por humedad segun la presente invencion se produce mediante la mezcla del "prepolfmero de uretano" mencionada anteriormente con un polfmero de base acnlica.
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Espedficamente, el adhesivo de fusion en caliente curable por humedad se puede producir mediante la mezcla del "prepoKmero de uretano" producido de antemano con el polfmero de base acnlica, o el adhesivo de fusion en caliente curable por humedad se puede producir mediante la mezcla de un poliol y un compuesto de isocianato, que son precursores del prepolfmero de uretano, con el polfmero de base acnlica, y haciendo reaccionar el poliol con el compuesto de isocianato.
En la presente invencion, el polfmero de base acnlica generalmente se denomina polfmero de base acnlica y tiene una estructura qmmica derivada de un polfmero de ester del acido (met)acnlico, y no esta particularmente limitado siempre y cuando se pueda obtener el adhesivo de fusion en caliente curable por humedad objetivo de la presente invencion. La estructura qmmica derivada de un polfmero de ester del acido (met)acnlico se puede incorporar en el polfmero de base acnlica en cualquier forma, siempre y cuando se pueda obtener el adhesivo de fusion en caliente curable por humedad objetivo. Es decir, la estructura qmmica derivada de un polfmero del acido (met)acnlico puede estar sustituida o no sustituida con cualquier sustituyente en cualquier posicion.
El polfmero de base acnlica es un polfmero del acido (met)acnlico, ester del acido (met)acnlico, amida del acido (met)acnlico y un derivado del mismo (derivado del acido (met)acnlico), y puede ser un homopolfmero o un copolfmero.
En la presente memoria, acido acnlico y acido metacnlico tambien se denominan colectivamente "acido (met)acnlico", "ester del acido acnlico y ester del acido metacnlico" tambien se denominan colectivamente "ester del acido (met)acnlico" o "(met)acrilato", y un derivado del acido acnlico y un derivado del acido metacnlico tambien se denominan colectivamente derivado del acido (met)acnlico. Ademas, "acrilamida y metacrilamida" tambien se denominan colectivamente "amida del acido (met)acnlico".
Dado que un ester de vinilo que tiene una estructura en la que un grupo vinilo y el oxfgeno estan unidos, por ejemplo, el acetato de vinilo no esta incluido en el (met)acrilato, no se corresponde con el polfmero de base acnlica de la presente invencion.
El ester del acido (met)acnlico preferentemente es un ester de alquilo del acido (met)acnlico. Los ejemplos espedficos del ester de alquilo del acido (met)acnlico incluyen (met)acrilato de n-hexilo, (met)acrilato de n-octilo, (met)acrilato de 2-etilhexilo, (met)acrilato de decilo, (met)acrilato de dodecilo (o laurilo), (met)acrilato de estearilo, (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de n-propilo, (met)acrilato de isopropilo, (met)acrilato de n- butilo, (met)acrilato de isobutilo, (met)acrilato de t-butilo, y (met)acrilato de 2-hidroxietilo.
Los ejemplos del derivado del acido (met)acnlico incluyen amida del acido N-hexilacnlico, amida del acido N- octilacnlico, amida del acido N,N-dimetilacnlico, amida del acido N-butilacnlico y amida del acido N-propilacnlico, y acrilonitrilo y metacrilonitrilo.
El grupo alquilo puede tener una estructura de tipo cadena (por ejemplo, metilo, etilo y propilo), o puede tener una estructura lineal (por ejemplo, n-hexilo, n-octilo, n-propilo, y n-butilo) o una estructura ramificada (por ejemplo, 2- etilhexilo, isobutilo, y t-butilo), o puede tener un sustituyente (por ejemplo, un grupo hidroxilo, grupo amino, grupo carboxilo, grupo glicidilo, grupo (met)acrilono, y grupo metoxi) o no. El grupo alquilo preferentemente tiene un grupo hidroxilo.
En una realizacion preferida de la presente invencion, el polfmero de base acnlica preferentemente tiene una estructura qmmica derivada de un polfmero de ester del acido (met)acnlico, y el ester del acido (met)acnlico es en particular preferentemente al menos uno seleccionado entre (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de n-butilo, (met)acrilato de isobutilo, (met)acrilato de t-butilo, y (met)acrilato de 2-hidroxietilo.
Entre estos esteres del acido (met)acnlico, es en particular preferentemente al menos uno seleccionado entre el metacrilato de metilo, acrilato de n-butilo, y metacrilato de 2-hidroxietilo. En la presente invencion, el polfmero de base acnlica en la realizacion mas preferible es un copolfmero de metacrilato de metilo, metacrilato de 2-hidroxietilo, y acrilato de n-butilo, al que corresponde ISOCRYL h270 fabricado por INEOS Acrylics, Inc.
El metodo para producir el polfmero de base acnlica se puede utilizar sin ninguna limitacion particular con tal de que sea un metodo capaz de obtener el adhesivo de fusion en caliente curable por humedad objetivo de la presente invencion. Por lo general, el polfmero de base acnlica se puede producir usando polimerizacion en solucion, polimerizacion en masa, y polimerizacion en suspension.
El peso molecular promedio en peso (Mw) del polfmero de base acnlica preferentemente es de 2000 a 40.000, en particular preferentemente de 2500 a 35.000, y mas preferentemente de 2500 a 30.000.
Tal como se usa en el presente documento, el peso molecular promedio en peso (Mw) se refiere a un valor medido por cromatograffa de permeacion en gel (GPC), seguido de conversion, incluso cuando es el Mw del poliol o el Mw de los otros componentes. Mas espedficamente, el Mw se refiere a un valor medido usando el aparato GPC y el metodo de medicion mencionados a continuacion, y convertido. Como aparato de GPC se utilizo 600E fabricado por
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Waters Corporation, y como detector se utilizo RI (Waters410). Se utilizaron dos LF-804 fabricados por Shodex como columna de GPC. Se disolvio una muestra en tetrahidrofurano y se dejo que la solucion obtenida fluyese a un caudal de 1,0 ml/min y la temperatura de la columna a 40 °C, y a continuacion el Mw se determino por la conversion (o modificacion) del peso molecular medido utilizando una curva de calibracion que se obtiene mediante el uso de poliestireno que tiene un peso molecular monodisperso como material de referencia patron.
En la presente invencion, la cantidad del policarbonato poliol preferentemente es de 40 a 80 partes en peso, y en particular preferentemente de 50 a 70 partes en peso, basado en 100 partes en peso del peso total del policarbonato poliol, el poliesterpoliol no cristalino y el polfmero de base acnlica. Cuando la cantidad del policarbonato poliol esta dentro del intervalo anterior, es posible obtener un adhesivo de fusion en caliente curable por humedad que es excelente en el equilibrio entre la resistencia a la luz y la durabilidad frente a la alta temperatura y la alta humedad.
La viscosidad en estado fundido a 120 °C del adhesivo de fusion en caliente curable por humedad de la presente invencion preferentemente es de 3000 mPas a 10.000 mPas, mas preferentemente de 4000 mPas a 80.000 mPas, y es en particular preferentemente 5000 mPas a 9000 mPas.
Cuando la viscosidad en estado fundido a 120 °C del adhesivo de fusion en caliente curable por humedad de la presente invencion es de 3000 mPas a 10.000 mPa s, es facil aplicar el adhesivo a los materiales de interior de automoviles.
En este documento, la viscosidad en estado fundido a 120 °C se refiere a un valor obtenido mediante la medicion de la viscosidad a 120 °C usando un viscosfmetro Brookfield (fabricado por Brookfield Viscometers Ltd.) despues de la fusion del adhesivo de fusion en caliente curable por humedad a 120 °C. Cuando se midio la viscosidad, se utilizo un rotor n.° 27.
El adhesivo de fusion en caliente curable por humedad segun la presente invencion puede contener otros aditivos, siempre y cuando los aditivos no ejerzan una influencia adversa sobre la reaccion del poliol con el compuesto de isocianato para formar el prepolfmero de uretano, y se pueda obtener el adhesivo de fusion en caliente curable por humedad objetivo de la presente invencion. No hay limitacion particular en el momento de la adicion de los aditivos al adhesivo de fusion en caliente curable por humedad, siempre y cuando se pueda obtener el adhesivo de fusion en caliente curable por humedad objetivo de la presente invencion. Los aditivos se pueden anadir, por ejemplo, junto con el poliol y el compuesto de isocianato en el caso de la smtesis del prepolfmero de uretano. Como alternativa, primero se puede hacer reaccionar el poliol con el compuesto de isocianato para sintetizar el prepolfmero de uretano, y a continuacion se pueden anadir los aditivos.
Los "aditivos" generalmente se utilizan en el adhesivo de fusion en caliente curable por humedad y no hay limitacion particular, siempre y cuando se pueda obtener el adhesivo de fusion en caliente curable por humedad objetivo de la presente invencion. Ejemplos de los aditivos incluyen plastificantes, antioxidantes, pigmentos, absorbentes ultravioleta, fotoestabilizadores, retardantes de llama, catalizadores y ceras.
Los ejemplos del "plastificante" incluyen ftalato de dioctilo, ftalato de dibutilo, adipato de dioctilo, y alcohol mineral.
Los ejemplos del "antioxidante" incluyen antioxidantes a base de fenol, antioxidantes a base de fosfato, antioxidantes a base de tioeter, y antioxidantes a base de aminas.
Los ejemplos del "pigmento" incluyen oxido de titanio y negro de humo.
Los ejemplos del "absorbente ultravioleta" incluyen benzotriazol, amina impedida, benzoato, e hidroxifeniltriazina.
Los ejemplos del "retardante de llama" incluyen retardantes de llama a base de halogeno, retardantes de llama a base de fosforo, retardantes de llama a base de antimonio, y retardantes de llama a base de hidroxido de metal.
Los ejemplos del "catalizador" incluyen catalizadores a base de metales tales como catalizadores a base de estano (laurato de trimetilestano, hidroxido de trimetilestano, dilaurato de dibutilestano, y maleato de dibutilestano), catalizadores a base de plomo (oleato de plomo, naftenato de plomo, y octoato de plomo), y otros catalizadores a base de metal (sales metalicas del acido naftenico tales como naftenato de cobalto) y catalizadores a base de aminas tales como trietilendiamina, tetrametiletilendiamina, tetrametilhexilendiamina, diazabicicloalquenos, y dialquilaminoalquilaminas.
Los ejemplos del "cera" incluyen ceras tales como cera de parafina y cera microcristalina.
El material de interior de automoviles segun la presente invencion generalmente se produce mediante la union de un material base y un adherente a traves del adhesivo de fusion en caliente curable por humedad anterior. Por ejemplo, en el caso de la union de la superficie adherente de un material plastico como material base, el adhesivo de fusion en caliente curable por humedad se puede aplicar del lado del material base y/o del lado adherente.
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En la presente invencion, no hay limitacion particular sobre el "adherente" del material de interior de automoviles, y es preferible un material fibroso. El material fibroso se obtiene tejiendo una fibra sintetica o una fibra natural, utilizando una maquina de hilado para formar una lamina.
En la presente invencion, no hay limitacion particular sobre el "material base" del material de interior de automoviles, y es preferible una resina termoplastica. Ejemplos de la resina termoplastica incluyen:
resinas a base de poliestireno resistente al calor, tales como un copolfmero de estireno-acido acnlico, un copolfmero de estireno-antudrido maleico, y un copolfmero de estireno-acido itaconico;
resinas a base de PPE modificado tal como una mezcla de resina de una resina a base PPE y una resina a base de PS, y un copolfmero de estireno-eter de fenileno tal como un polfmero de injerto de estireno de PPE; resinas de policarbonato; y
resinas a base de poliester tales como tereftalato de polibutileno y tereftalato de polietileno.
Estas resinas se pueden usar solas, o se pueden utilizar dos o mas clases de las mismas en combinacion.
La resina termoplastica que sirve como material base preferentemente es tereftalato de polietileno, y el tereftalato de polietileno puede estar en forma de cuerpo no espumado o de cuerpo espumado.
No es necesario el uso de un aparato especial con el fin de producir el material de interior de automoviles de la presente invencion, y el material de interior de automoviles se puede producir usando aparatos de produccion conocidos en general que incluyen un transportador, un dispositivo de recubrimiento, una maquina de prensa, un calentador, y un cortador.
Al tiempo que se permite que un material base y un adherente fluyan sobre un transportador, el material base o el adherente se recubren con el adhesivo de fusion en caliente curable por humedad segun la presente invencion utilizando un dispositivo de recubrimiento. La temperatura en el momento de la aplicacion esta controlada a una temperatura predeterminada por un calentador. El producto adherente y el material base estan unidos entre sf a traves del adhesivo de fusion en caliente curable por humedad presionando ligeramente el adherente contra el material base utilizando una prensa. A continuacion, el producto adherente laminado y material base se dejan reposar para que se enfne y se permite que fluya como estan, solidificando de este modo el adhesivo de fusion en caliente curable por humedad. A continuacion, el material base laminado con el adherente se corta en un tamano adecuado con un cortador.
En el material de interior de automoviles de la presente invencion, el deterioro del adhesivo de fusion en caliente curable por humedad no es provocado por la luz solar transmitida a traves del cristal o la alta temperatura en la temporada de verano, y por lo tanto es menos probable que provoque el pelado entre el material base y el adherente, incluso en la temporada de verano.
Las formas de realizacion principal de la presente invencion se muestran a continuacion.
1. Un adhesivo de fusion en caliente curable por humedad, que incluye:
un prepolfmero de uretano que tiene un grupo isocianato en el extremo, y un polfmero de base acnlica, en el que
el prepolfmero de uretano contiene estructuras qrnmicas derivadas de un policarbonato poliol y un poliesterpoliol no cristalino.
2. El adhesivo de fusion en caliente curable por humedad de acuerdo con el punto 1 anterior, en el que el polfmero de base acnlica tiene una estructura qrnmica derivada de un polfmero de ester del acido (met)acnlico.
3. El adhesivo de fusion en caliente curable por humedad de acuerdo con los puntos 1 o 2 anteriores, que se utiliza para producir un material de interior de automoviles.
4. El adhesivo de fusion en caliente curable por humedad de acuerdo con uno cualquiera de los puntos anteriores 1 a 3, en el que el poliesterpoliol no cristalino se puede obtener por la reaccion de un diol alifatico con un acido dicarboxflico aromatico.
5. El adhesivo de fusion en caliente curable por humedad segun el punto 4 anterior, en el que el diol alifatico contiene al menos uno seleccionado entre 2,4-dietil-1,5-pentanodiol y 2-etil-2-butil-1,3-propanodiol.
6. El adhesivo de fusion en caliente curable por humedad segun el punto 4 o 5 anteriores, en el que el acido dicarboxflico aromatico contiene acido ftalico.
7. Un material de interior de automoviles que se puede obtener a partir del adhesivo de fusion en caliente reactivo curable por humedad de acuerdo con uno cualquiera de los puntos 1 a 6 anteriores.
Ejemplos
La presente invencion se describira a continuacion por medio de Ejemplos y Ejemplos Comparativos. Sin embargo, la presente invencion no se limita a estos Ejemplos, siempre que la presente invencion no se aparte del alcance de
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la presente invencion.
Los componentes de los adhesivos de fusion en caliente curables por humedad usados en los Ejemplos y Ejemplos Comparativos se muestran a continuacion.
<Policarbonato poliol>
Diolcarbonato A (DURANATE T4692 (nombre de producto) fabricado por Asahi Kasei Chemicals Corporation, mdice de hidroxilo de 56 (mg de KOH/g), peso molecular promedio en numero (Mn) de 2000, policarbonato poliol producido a partir de 1,4-butanodiol y 1,6 hexanodiol)
Diolcarbonato B (DURANATE T5652 (nombre de producto) fabricado por Asahi Kasei Chemicals Corporation, mdice de hidroxilo de 56 (mg de KOH/g), peso molecular promedio en peso (Mw) de 2000, diolcarbonato producido a partir de 1,5-pentanodiol y 1,6 hexanodiol)
<Poliesterpoliol>
Poliesterpoliol no cristalino A (PES-A (nombre de producto) fabricado por Henkel Japan Ltd., mdice de hidroxilo de 57,5 (mg KOH/g), peso molecular promedio en numero (Mn) de 2000, poliesterpoliol producido a partir de 2- butil-2-etil-1,3-propanodiol y acido ftalico)
Poliesterpoliol no cristalino B (HS 2N-226P (nombre de producto) fabricado por Hokoku Co., Ltd., mdice de hidroxilo de 56 (mg de KOH/g), peso molecular promedio en numero (Mn) de 2000, poliesterpoliol producido a partir de 2,4-dietil-1,5-pentanodiol y acido ftalico)
Poliesterpoliol cristalino (HS 2H-351A (nombre de producto) fabricado por Hokoku Co., Ltd., mdice de hidroxilo de 56 (mg de KOH/g), peso molecular promedio en numero (Mn) de 3500, poliesterpoliol producido a partir de 1,6-hexanodiol y acido adfpico)
<Polieterpoliol>
Polipropilenglicol (HIFLEX D2000 (nombre de producto) fabricado por Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., mdice de hidroxilo de 56 (mg de KOH/g), peso molecular promedio en numero (Mn) de 2000)
<Polfmero de base acnlica>
Copolfmero de metacrilato de metilo (MMA), metacrilato de 2-hidroxietilo (2HEMA) y acrilato de butilo (BA) (ISOCRYL H-270 (nombre de producto) fabricado por INEOS Acrylics, Inc., mdice de hidroxilo de 13 (mg de KOH/g), peso molecular promedio en peso (Mw) de 27.000)
Homopolfmero de acrilato de butilo (Ba) (ARUFON UP1000 (nombre de producto) fabricado por Toagosei Co., Ltd., peso molecular promedio en peso (Mw) de 3000)
<Otras resinas termoplasticas>
Resina de etileno-acetato de vinilo (resina de EVA) (ULTRACEN 726-2 (nombre de producto) fabricado por Tosoh Corporation, contenido de acetato de vinilo del 31%, mdice de fusion de 700 (g/10 minutos a 190 °C))
<Compuesto de isocianato >
Diisocianato de xilileno (TAKENATE 500 (nombre de producto) fabricado por Mitsui Chemicals, Inc.)
<Aditivos>
Absorbente ultravioleta (TINUVIN 479 (nombre de producto) fabricado por BASF Corporation, absorbente ultravioleta a base de hidroxitriazina)
Antioxidante 1 (ADEKASTAB AO-50 (nombre de producto) fabricado por ADEKA Corporation, antioxidante a base de fenol)
Antioxidante 2 (EVERSORB 93 (nombre de producto) fabricado por Everlight Chemical Industrial Co., antioxidante a base de amina)
<Smtesis de poliesterpoliol no cristalino A>
En un recipiente de reaccion, se cargaron 345,6 g de 2-butil-2-etil-1,3-propanodiol y 296 g de acido ftalico y se cargo 0,2 g de acetato de zinc como catalizador. La mezcla se calento a 220 °C durante 2 horas y se agito bajo presion normal durante 1 hora, permitiendo de ese modo que la mezcla experimentase una reaccion. Se confirmo la destilacion del agua y la reaccion se lleva a cabo a presion reducida durante 5 horas, y a continuacion, se elimina una cantidad predeterminada de agua para obtener un poliesterpoliol (PES-A). El mdice de hidroxilo se midio de acuerdo con la norma JIS K1557-1 y se encontro que era de 57,5 mg de KOH/g.
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<Produccion de adhesivo de fusion en caliente curable por humedad >
Ejemplos 1 a 10 y Ejemplos Comparativos 1 a 7
De acuerdo con las formulaciones mostradas en la Tabla 1 y la Tabla 2, los materiales de partida se mezclaron para producir adhesivos de fusion en caliente curables por humedad.
Espedficamente, todos los materiales de partida con excepcion de un compuesto de isocianato se cargaron en un recipiente de reaccion, se calento a 120 °C y despues se agito a presion reducida durante 1 hora. Despues de la eliminacion de la humedad, se anadio el compuesto de isocianato (diisocianato de xilileno) a la misma temperatura, seguido de agitacion a presion reducida durante 2 horas para obtener los adhesivos de fusion en caliente curables por humedad.
Se llevo a cabo un ensayo de irradiacion ultravioleta a fin de evaluar la resistencia a la luz de los adhesivos de fusion en caliente curables por humedad de los Ejemplos y Ejemplos Comparativos. Por otra parte, se llevo a cabo un ensayo de Cocker a alta presion como prueba de aceleracion a fin de evaluar la durabilidad frente a la alta temperatura y alta humedad.
Con el fin de evaluar la capacidad de recubrimiento, se midio la viscosidad.
Los procedimientos de ensayo y criterios de evaluacion se muestran a continuacion.
<Evaluacion de la resistencia a la luz (Medicion de la diferencia de color)>
Produccion de una pieza de ensayo
Se aplico un adhesivo de manera uniforme a un papel de prueba de ocultacion (JIS) en un espesor de 200 micras y a continuacion se envejecio a temperatura ambiente durante 3 dfas para curar.
Con el uso de un medidor de decoloracion (fabricado por Suga Test Instruments Co., Ltd.), la parte blanca del adhesivo curado/papel de prueba de ocultacion se irradia con rayos ultravioleta a 83 °C durante 200 horas.
Antes y despues de la irradiacion, se midio la diferencia de color (valor Ab) mediante un medidor de diferencia de color (Glossmeter VG700, fabricado por Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.).
La diferencia de color se evaluo de la siguiente manera.
A: valor Ab es menor que 4.
B: valor Ab es 4 o mas y menos de 6.
C: valor Ab es 6 o mas y menos de 10.
D: valor de Ab es 10 o mas.
<Evaluacion de la resistencia a la luz (Calculo de la relacion de retencion de la resistencia al pelado)>
Produccion de una pieza de ensayo
Un adhesivo se aplico por pulverizacion a una espuma de tereftalato de polietileno (PET) en una cantidad de recubrimiento de 15 g/m2 y a continuacion sobre la misma se coloco un pano de PET, seguido por prensado a 60 °C bajo 0,2 MPa durante 30 segundos para producir una pieza de ensayo laminada. De la misma manera que en la medicion de la diferencia de color, la pieza de ensayo asf laminada y unida se irradio con rayos ultravioleta a 83 °C durante 200 horas utilizando el medidor de decoloracion (fabricado por Suga Test Instruments Co., Ltd.).
Antes y despues de la irradiacion, se midio la resistencia al pelado y a continuacion se calculo una relacion de retencion de la resistencia. La resistencia al pelado se midio mediante un ensayo de pelado de tipo T a una velocidad de ensayo de 100 mm/minuto, usando un medidor de traccion (SC-50 NM-S0, fabricado por JT Torshi Co., LTD.).
La relacion de retencion de la resistencia se evaluo como sigue.
Relacion de retencion de resistencia (%) = [Resistencia al pelado despues de la irradiacion/resistencia al pelado antes de la irradiacion] * 100
A: La relacion de retencion de la resistencia es de 80% o mas.
B: La relacion de retencion de la resistencia es menor que 80%.
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<Evaluacion de la durabilidad frente a la alta temperature y alta humedad (Ensayo de Cocker a alta presion)> Produccion de una pieza de ensayo
Se aplico un adhesivo uniformemente a una lamina de aluminio con un espesor de 200 micras y a continuacion se cura por envejecimiento a temperature ambiente durante 3 d^as. La lamina adhesiva/de aluminio as^ curada se puso en un autoclave (autoclave Sp300, fabricado por Yamato Scientific Co., Ltd.) y a continuacion se llevo a cabo un ensayo de Cocker a alta presion.
En el ensayo de Cocker a alta presion, se aplico la carga de una temperatura de 120 °C y una presion interna de 1,1 MPa (presion total de presion atmosferica de 1,0 MPa y presion de vapor de 0,1 MPa) a la pieza de ensayo durante 24 horas.
Despues de ello, la pieza de ensayo se saco y se confirmo la condicion de su superficie despues de excavar con un clavo en la pieza de ensayo.
A: No existe ninguna diferencia en la condicion de la superficie antes y despues del ensayo.
B: Despues del ensayo, la superficie se suaviza, y por lo tanto se puede excavar facilmente con el clavo en la pieza de ensayo.
<Medicion de la viscosidad>
En la medicion de la viscosidad, se uso un viscosfmetro (fabricado por Brookfield Viscometers Ltd.) y se utilizo un rotor n.° 27. Se vertio una cantidad especificada (10,5 g) de un adhesivo de fusion en caliente curable por humedad fundido en un tubo de viscosidad y el rotor se inserto en el viscosfmetro. Despues de dejarla en reposo a 120 °C durante 30 minutos, se midio la viscosidad de fusion a 120 °C.
Tabla 1
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
Policarbonato poliol Diolcarbonato A
40,0 40,0 50,0 50,0
Diolcarbonato B
40,0 40,0 50,0 60,0 70,0 60,0
Poliesterpoliol Poliesterpoliol no cristalino A
40,0 40,0
Poliesterpoliol no cristalino B
40,0 40,0 30,0 20,0 20,0 30,0 30,0 30,0
Poliesterpoliol cristalino
Polieterpoliol Polipropilenglicol
Polfmero de base acnlica Copolfmero de BA,MMA,2HEMA
20,0 20,0 20,0 20,0 20,0 20,0 10,0 10,0 10,0
Homopolfmero de BA
20,0 10,0
Otras resinas termoplasticas Resina de etileno-acetato de vinilo
Compuesto de isocianato Diisocianato de xilileno
15,0 15,0 15,0 15,0 15,0 15,0 16,0 16,0 14,0 14,0
Aditivos Absorbente ultravioleta
1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
Antioxidante 1
0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2
Antioxidante 2
0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2
Evaluacion
Viscosidad en estado fundido a 120°C
6500 6300 6500 6100 6200 5900 5800 6000 3300 4800
Resistencia a la luz Diferencia de color (Ab)
B B B B B A A B B A
Relacion de retencion de la resistencia de pelado
A A A A A A A A A A
Durabilidad frente a alta temperatura y alta humedad Estado de la pelfcula
A A A A A A A A A A
5
10
15
20
25
30
Tabla 2
Ejemplos comparativos
1 2 3 4 5 6 7
Policarbonato poliol Diolcarbonato A
50,0
Diolcarbonato B
40,0 50,0 40,0 40,0
Poliesterpoliol Poliesterpoliol no cristalino A
Poliesterpoliol no cristalino B
80,0 60,0 20,0 30,0 40,0
Poliesterpoliol cristalino
30,0 20,0 40,0
Polieterpoliol Polipropilenglicol
66,0
Polfmero de base acnlica Copolfmero de BA,MMA,2HEMA
20,0 20,0 34,0
Homopolfmero de BA
Otras resinas termoplasticas Resina de etileno-acetato de vinilo
20,0
Compuesto de isocianato Diisocianato de xilileno
15,0 17,0 15,0 16,0 14,0 15,0 17,0
Aditivos Absorbente ultravioleta
1 1 1 1 1 1 1
Antioxidante 1
0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2
Antioxidante 2
0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2
Evaluacion
Viscosidad en estado fundido a 120°C
4300 3200 5500 6300 6100 -a) 4200
Resistencia a la luz Diferencia de color (Ab)
D C B B A B
Relacion de retencion de la resistencia de pelado
A A B B B - B
Durabilidad frente a alta temperatura y alta humedad Estado de la pelfcula
A A B B B B
El "-a)" sfmbolo representa "no evaluables" debido a la pobre compatibilidad.
Como se muestra en la Tabla 1, los adhesivos de fusion en caliente curables por humedad de los Ejemplos 1 a 10 se sintetizaron a partir de tres componentes de un policarbonato poliol, un poliesterpoliol no cristalino y un polfmero de base acnlica, y por lo tanto son excelentes en la resistencia a la luz y tambien excelentes en la durabilidad frente a la alta temperatura y alta humedad. Los adhesivos de fusion en caliente curables por humedad de los Ejemplos tambien son excelentes en capacidad de recubrimiento ya que la viscosidad en estado fundido a 120 °C no es tan alta.
Como se muestra en la Tabla 2, cuando se compara con los adhesivos de fusion en caliente curables por humedad de los Ejemplos, los adhesivos de fusion en caliente curables por humedad de los Ejemplos Comparativos 1 a 7 se sintetizan en un estado que carece de cualquiera de los tres componentes mencionados anteriormente, y por lo tanto son inferiores en la resistencia a la luz o la durabilidad.
Como se ha mencionado anteriormente, se comprobo que se requieren tres componentes de un policarbonato poliol, un poliesterpoliol no cristalino, y un polfmero de base acnlica para producir un adhesivo de fusion en caliente curable por humedad que es excelente en la resistencia a la luz y durabilidad.
Aplicabilidad industrial
La presente invencion proporciona un adhesivo de fusion en caliente curable por humedad y un material de interior de automoviles.
El adhesivo de fusion en caliente curable por humedad segun la presente invencion es excelente en la resistencia a la luz y durabilidad, y por lo tanto es util para aplicaciones de materiales de interior de automoviles.
En el material de interior de automoviles segun la presente invencion, no se produce el pelado entre un material base y un adherente incluso cuando las condiciones severas de alta temperatura y alta humedad continuan durante un largo penodo.

Claims (4)

  1. 10
    15
    REIVINDICACIONES
    1. Un adhesivo de fusion en caliente curable por humedad que comprende:
    un prepoUmero de uretano que tiene un grupo isocianato en el extremo, y un polfmero de base acnlica, en el que
    el prepolfmero de uretano contiene estructuras qmmicas derivadas de un policarbonato poliol y un poliesterpoliol no cristalino,
    en el que el poliesterpoliol no cristalino es un poliesterpoliol que no tiene punto de fusion.
  2. 2. El adhesivo de fusion en caliente curable por humedad segun la reivindicacion 1, en el que el polfmero de base acnlica tiene una estructura qmmica derivada de un polfmero de un ester del acido (met)acnlico.
  3. 3. El adhesivo de fusion en caliente curable por humedad segun la reivindicacion 1 o 2, que se utiliza para producir un material de interior de automoviles.
  4. 4. Un material de interior de automoviles que se puede obtener mediante la aplicacion del adhesivo de fusion en caliente curable por humedad de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3.
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