ES2336813T3 - Procedimiento para la preparacion de composiciones de poliuretano reactivas. - Google Patents
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Abstract
Procedimiento para la preparación de una composición de poliuretano reactiva, caracterizado porque - en un primer paso del procedimiento se prepara un poliuretano termoplástico exento de monómeros con grupos reactivos con isocianato a partir de un polímero reactivo con isocianatos o de una mezcla de polímeros reactivos con isocianatos con una proporción de al menos 90% en peso, preferiblemente de al menos 95% en peso, con especial preferencia de al menos 99% en peso, de moléculas lineales, por reacción con un poliisocianato con un peso molecular < 500 en un defecto molar de los grupos isocianato del poliisocianato respecto de los grupos terminales reactivos con isocianato del polímero o de la mezcla de polímeros, que - en un segundo paso del procedimiento se hace reaccionar con un prepolímero que termina en isocianato pobre en monómeros con un contenido residual de monómeros no mayor que 0,5% en peso en una relación molar de los grupos terminales reactivos con isocianato del poliuretano termoplástico a los grupos isocianato del prepolímero de 1 : 1,1 a 1 : 5 para obtener la composición de poliuretano reactiva.
Description
Procedimiento para la preparación de
composiciones de poliuretano reactivas.
La invención se refiere a un procedimiento para
la preparación de una composición de poliuretano reactiva, a una
composición de poliuretano reactiva preparada según el mismo así
como a un uso.
Las composiciones de poliuretano reactivas que
se endurecen mediante la humedad del aire abren siempre nuevos
campos de aplicación, especialmente en el sector de los adhesivos y
masas de recubrimiento. Adhesivos termoplásticos de base
poliuretano especialmente reactivos muestran a este respecto un
sobresaliente perfil de propiedades. Son en su mayoría a la
temperatura de aplicación de baja viscosidad y endurecen físicamente
de modo rápido al enfriarse, por lo que pueden conseguirse
resistencias iniciales muy elevadas y con ello también elevadas
velocidades de aplicación.
A continuación del endurecimiento físico se
produce entonces la reticulación química por medio de los grupos
isocianato, que proporciona la resistencia final de los adhesivos de
poliuretano reactivos. Las composiciones de poliuretano reactivas
de un componente tienen sin embargo además del sobresaliente perfil
de propiedades inconvenientes de higiene laboral, pues contienen
restos de isocianatos monómeros. Estos son substancias de riesgo y
las composiciones de poliuretano con un contenido > 0,1% en peso,
referido al peso total de la composición, deben por consiguiente
señalizarse como substancia peligrosa.
Se han desarrollado por consiguiente múltiples
procedimientos para proporcionar composiciones de poliuretano con
bajos contenidos residuales de diisocianatos monómeros que no sea
obligatorio señalizarlas.
El documento DE-A 102 25 982
describe un procedimiento para la preparación de una composición de
poliuretano con pequeña proporción de monómeros diisocianato por
reacción de al menos un polímero reactivo con isocianatos con al
menos un prepolímero terminado en isocianato en exceso respecto al
polímero reactivo con isocianatos que está substancialmente exento
de monómeros diisocianato. La composición de poliuretano obtenida
contiene menos de 0,1% en peso de diisocianato monómero y por
consiguiente no es obligatorio señalizarla. Los prepolímeros
desmonomerizados que están disponibles comercialmente tienen la
mayoría sin embargo contenidos de grupos isocianato reactivos
inferiores al 10% en peso, referido al peso total del prepolímero.
Por consiguiente para la fabricación de adhesivos termoplásticos
reactivos con humedad son necesarias grandes cantidades de estos
prepolímeros. Como los prepolímeros son sin embargo líquidos a
temperatura ambiente, los adhesivos termoplásticos fabricados con
ellos presentan resistencias iniciales más bajas que las variantes
no pobres en monómeros.
Otros procedimientos para la preparación de
composiciones de poliuretanos reactivas pobres en monómeros
aprovechan la distinta reactividad de los grupos isocianato de
diisocianatos asimétricos, en especial de
2,4'-difenilmetanodiisocianato. A este respecto se
aprovecha que el grupo isocianato en posición para por motivos
estéricos reacciona claramente más rápidamente con funcionalidades
hidroxi que el grupo isocianato en posición orto. Tales productos de
reacción están descritos por ejemplo en el documento
DE-A 101 50 722. Los productos de reacción se
obtienen a partir de 2,4'-difenilmetanodiisocianato
con al menos un polioléter y/o polialquilendiol con un peso
molecular inferior a 1000 y/o un polioléster cristalino,
semicristalino o amorfo de tipo vítreo y presentan un contenido
residual de diisocianato monómero inferior a 0,5, preferiblemente
inferior a 0,25% en peso así como una elevada estabilidad en estado
fundido y una baja viscosidad. El procedimiento no puede garantizar
sin embargo de modo seguro un contenido aún menor de diisocianato
monómero de < 0,1% en peso como el que sería necesario para un
producto no obligado a señalización. Además de esto las
composiciones de poliuretano obtenidas presentan cuando se utilizan
como adhesivos termoplásticos el inconveniente de malas propiedades
de humectación para el substrato a adherir.
En el procedimiento del documento
DE-C 102 15 641 se hace reaccionar en un primer paso
del procedimiento al menos un polímero reactivo con isocianatos con
al menos un diisocianato monómero y a continuación en un segundo
paso del procedimiento se mezcla el producto de reacción del primer
paso del procedimiento con un prepolímero terminado en isocianato.
Las composiciones de polímero obtenidas presentan una mejor
humectabilidad así como un contenido residual de diisocianato
monómero menor. Tampoco en este procedimiento se garantiza con
seguridad que las composiciones de poliuretano reactivas así
preparadas presenten un contenido de monómero residual de < 0,1%
en peso, referido a la composición total.
Ha sido comparado con esto objetivo de la
invención proporcionar un procedimiento para preparar composiciones
de poliuretano reactivas que no estén obligadas a señalización y que
presenten propiedades cortadas a medida para su utilización como
adhesivo termoplástico de un componente o masas de recubrimiento, en
especial resistencias iniciales comparablemente elevadas como los
adhesivos termoplásticos no reducidos en monómeros.
La solución consiste en un procedimiento para la
preparación de una composición de poliuretano reactiva que está
caracterizado porque
- -
- en un primer paso del procedimiento se prepara un poliuretano termoplástico exento de monómeros con grupos terminales reactivos con isocianato a partir de un polímero reactivo con isocianatos o de una mezcla de polímeros reactivos con isocianatos con una proporción de al menos 90% en peso, preferiblemente de al menos 95% en peso, con especial preferencia de al menos 99% en peso, de moléculas lineales, por reacción con un poliisocianato con un peso molecular < 500 en un defecto molar de los grupos isocianato del poliisocianato respecto de los grupos terminales reactivos con isocianato del polímero o de la mezcla de polímeros, que
- -
- en un segundo paso del procedimiento se hace reaccionar con un prepolímero que termina en isocianato pobre en monómeros con un contenido residual de monómeros no mayor que 0,5% en peso en una relación molar de los grupos terminales reactivos con isocianato del poliuretano termoplástico a los grupos isocianato del prepolímero de 1 : 1,1 a 1 : 5 para obtener la composición de poliuretano reactiva.
\vskip1.000000\baselineskip
En el primer paso del procedimiento se utiliza
un polímero reactivo con isocianatos o de una mezcla de polímeros
reactivos con isocianatos con una proporción de al menos 90% en
peso, preferiblemente de al menos 95% en peso, con especial
preferencia de al menos 99% en peso, de moléculas lineales. A este
respecto los grupos terminales del polímero o de los polímeros que
forman la mezcla pueden ser preferiblemente grupos hidroxilo, grupos
amino, grupos carboxi, grupos anhídrido de ácido carboxílico y/o
grupos mercapto.
Son polímeros reactivos con isocianatos
preferidos poliésteres predominantemente lineales pero también
ramificados, polietilen- y polipropilenglicoles en especial di-
pero también trifuncionales, politetrahidrofuranos así como
poliamidas y mezclas de los mismos. A este respecto también pueden
utilizarse los correspondientes copolímeros, en especial
copolímeros de bloques.
Son especialmente preferidos poliolésteres que
pueden ser líquidos, amorfos de tipo vítreo o cristalinos y que
presentan un peso molecular numérico medio de entre 400 y 25000
g/mol, en especial entre 1000 y 10000 g/mol, con especial
preferencia entre 2000 y 6000 g/mol. Tales poliolésteres
especialmente adecuados pueden obtenerse por ejemplo bajo la
denominación Dynacol® de Degussa AG como productos comerciales.
Otros poliolésteres adecuados son policaprolactonaésteres,
policarbonatoésteres así como poliolésteres basados en ácidos
grasos.
Otros polímeros reactivos con isocianatos
preferidos son poli(óxidos de alquileno) predominantemente lineales
o ligeramente ramificados, en especial poli(óxidos de etileno),
poli(óxidos de propileno) o politetrahidrofuranos
(polioxitetrametilenóxidos), con un peso molecular numérico medio
entre 250 y 12000 g/mol, preferiblemente con un peso molecular
numérico medio entre 500 y 4000 g/mol.
Los inventores han apreciado que es esencial en
el primer paso del procedimiento utilizar el poliisocianato en un
defecto molar de los grupos isocianato de los mismos respecto a los
grupos terminales reactivos con isocianato del polímero. Es
preferida una relación de los grupos terminales reactivos con
isocianato del polímero o de la mezcla de polímeros a los grupos
isocianato del poliisocianato en el intervalo de 1,1 : 1 a 5 : 1.
Con especial preferencia la relación molar indicada es claramente
mayor que 1, en especial está en el intervalo entre 2 : 1 y 3
:1
El polímero reactivo con isocianatos, que
también puede ser una mezcla, se hace reaccionar en el primer paso
del procedimiento con un poliisocianato con un peso molecular <
500.
El poliisocianato es preferiblemente una
substancia o una mezcla de substancias, seleccionadas entre
poliisocianatos aromáticos, alifáticos o cicloalifáticos con una
funcionalidad isocianato entre 1 y 3, preferiblemente entre 1,8 y
2,2, con especial preferencia con la funcionalidad isocianato de
2.
Con especial preferencia el poliisocianato es
una substancia o una mezcla de substancias con una masa molecular
< 500 de la siguiente serie: diisocianatodifenilmetanos (MDI), en
especial 4,4'-diisocianatodifenilmetano y
2,4'-diisocianatodifenilmetano así como mezclas de
distintos diisocianatodifenilmetanos; 4,4'-MDI (bis
4-isocianatociclohexil)metano) hidrogenado y
2,4'-MDI hidrogenado; tetrametilxililendiisocianato
(TMXDI); xililendiisocianato (XDI);
1,5-diisocianatonaftaleno (NDI);
diisocianatooluenos (TDI), en especial
2,4-diisocianatotolueno así como
TDI-uretodionas, en especial
1-metil-2,4-fenilen-diisocianato
dímero (TDI-U), y TDI-ureas;
1-isocianato-3-isocianatometil-3,5,5-trimetilciclohexano
(IPDI) y sus isómeros y derivados, en especial di-, tri- y
polímeros, así como IPDI-isocianurato
(IPDI-T);
3,3'-dimetilbifenil-4,4'-diisocianato
(TODI);
3,3'-diisocianato-4,4'-dimetil-N,N'-difenilurea
(TDIH); hexametilen-1,6-diisocianato
(HDI). Es especialmente ventajoso el poliisocianato
2,4'-difenilmetanodiisocianato
(2,4'-MDI) con una proporción máxima de la suma de
isómeros 2,2' y 4,4' del 2,5% en peso referida al peso total del
poliisocianato.
En el primer paso del procedimiento se obtiene
como producto intermedio un poliuretano termoplástico con grupos
reactivos con isocianato exento de monómeros, que también puede
denominarse como un prepolímero con grupos reactivos con isocianato
libres.
El poliuretano termoplástico obtenido en el
primer paso del procedimiento en un segundo paso del procedimiento
se hace reaccionar con un prepolímero que termina en isocianato en
exceso, es decir en una relación molar de los grupos terminales
reactivos del poliuretano termoplástico a los grupos isocianato del
prepolímero de 1 : 1,1 a 1 : 5 para obtener el producto final, la
composición de poliuretano reactiva.
El exceso de isocianato debe elegirse a este
respecto de modo que la composición de poliuretano reactiva
resultante contenga un contenido de isocianato de al menos 0,5%,
pero preferiblemente al menos 1% en peso, referido a la composición
total. La relación molar de las funcionalidades isocianato a los
grupos reactivos con isocianato no puede sin embargo tampoco
subirse discrecionalmente, pues entonces la resistencia inicial de
la composición de poliuretano reactiva se vuelve demasiado baja. En
la práctica se ha acreditado una relación de 2 a 3.
La invención no está limitada en lo que respecta
a los prepolímeros terminados en isocianato utilizables, supuesto
que sean pobres en monómeros, es decir que su contenido de monómeros
residual no sea mayor que 0,5% en peso, preferiblemente menor que
0,3% en peso, con especial preferencia menor que 0,1% en peso. Son
adecuados en especial productos de reacción de poliéteres,
preferiblemente de polipropilengicoles, con poliisocianatos, en
especial diisocianato-difenilmetanos,
diisocianatotoluenos, diisocianato-hexano y/o
isocianato-3-isocianatometil-3,5,5-trimetil-ciclohexano
(IPDI).
Tales prepolímeros terminados en isocianato
pobres en monómeros se preparan por reacción de polioléteres con un
exceso de poliisocianatos. Tras la reacción, el isocianato monómero
aún presente se elimina mediante un evaporador de película. Estos
prepolímeros pobres en monómeros están disponibles comercialmente y
se venden por ejemplo por Dow Chemicals bajo la denominación de
Vorastar®.
La reacción en los pasos 1 y/o 2 del
procedimiento se lleva a cabo preferiblemente a una temperatura en
el intervalo de 80 a 140ºC, en especial de 100 a 120ºC.
En un modo del procedimiento ventajoso, para la
preparación del poliuretano termoplástico en el primer paso del
procedimiento el polímero reactivo con isocianatos o la mezcla de
los polímeros reactivos con isocianatos se libera del agua a 120ºC
bajo vacío. Después, se hace reaccionar a 80 a 140ºC,
preferiblemente a 100 a 120ºC, con el poliisocianato.
El poliuretano termoplástico así preparado puede
aislarse en esta forma y más tarde, en el segundo paso del
procedimiento, hacérsele reaccionar con otro componente
poliisocianato, en especial con un prepolímero desmonomeri-
zado.
zado.
Pero preferiblemente el segundo paso del
procedimiento se realiza inmediatamente a continuación del primer
paso del procedimiento en el mismo reactor. Para ello el prepolímero
pobre en monómeros se añade al poliuretano termoplástico preparado
en el primer paso del procedimiento y se les hace reaccionar a 80 a
140ºC, preferiblemente a 100 a 120ºC.
La composición de poliuretano reactiva así
preparada se envasa a continuación preferiblemente en barriles
impermeables al agua.
Es también objeto de la invención una
composición de poliuretano reactiva que pueda obtenerse por el
procedimiento anteriormente descrito.
En especial, la composición de poliuretano
reactiva también puede contener polímeros no reactivos, resinas que
confieren adhesividad, ceras, plastificantes, cargas, aditivos,
aceleradores, agentes de adherencia, pigmentos, catalizadores,
estabilizadores y/o disolventes.
Los polímeros no reactivos pueden ser
preferiblemente poliolefinas, poliacrilatos y polímeros basados en
etileno y acetato de etilo con contenidos de acetato de vinilo de 0
a 80% en peso o poliacrilatos así como mezclas de los mismos.
Los componentes no reactivos se añaden
preferiblemente al principio de la preparación de la composición de
poliuretano reactiva, pero también pueden añadirse después del
segundo paso del procedimiento.
Las composiciones de poliuretano reactivas
conforme a la invención son adecuadas en especial para el uso como
adhesivo reactivo de un componente o como masa de recubrimiento.
La invención se explica a continuación más
detalladamente con ayuda de ejemplos de realización.
Partiendo de respectivamente la misma mezcla de
poliolésteres se prepararon composiciones de poliuretano reactivas
con un contenido residual de isocianato de respectivamente aprox.
1,4% que pueden utilizarse como adhesivos reactivos de un
componente.
La mezcla de poliolésteres se preparó en cada
caso como sigue:
- \quad
- Se agitaron previamente 25 partes en peso del polioléster Dynacol® 7130 de la firma Degussa AG, 25 partes en peso del polioléster Dynacol® 7250 de la firma Degussa AG, 25 partes en peso del polioléster Dynacol® 7380 de la firma Degussa AG y 0,2 partes en peso del acelerador amínico Jeffcat® DMDLS de la firma Huntsmann en un recipiente de vidrio con agitador de paletas y se deshidrató durante 60 minutos a 130ºC.
\newpage
Ejemplo comparativo
1
En un primer ejemplo comparativo se preparó
partiendo de la mezcla de poliolésteres anterior un adhesivo
termoplástico de poliuretano no pobre en monómeros, en el que a la
mezcla de poliolésteres indicada se le añadieron 12,5 partes de
4,4'-MDI (Desmodur® 44 M de la firma Bayer AG), es
decir un isocianato en exceso molar de los grupos NCO referido a
los grupos OH de la mezcla de poliolésteres y se agitó durante una
hora a 120ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo comparativo
2
Partiendo de la misma mezcla de poliolésteres se
preparó un adhesivo termoplástico de poliuretano pobre en monómeros
conforme al estado de la técnica añadiendo 59 partes del prepolímero
desmonomerizado basado en TDI Vorastar® de la firma Dow Chemicals,
que contiene grupos NCO en exceso molar referido a los grupos OH de
la mezcla de poliolésteres y se agitó durante una hora a 120ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
Partiendo de la misma mezcla de poliolésteres se
preparó un adhesivo termoplástico de poliuretano pobre en monómeros
conforme a la invención formando primeramente en un primer paso del
procedimiento un poliuretano termoplástico exento de monómeros por
adición de 3 partes en peso de 2,4'-MDI Lupranat®
MCI y agitando durante una hora a 120ºC. Este poliuretano
termoplástico pobre en monómeros se hizo reaccionar en un segundo
paso del procedimiento con 44 partes en peso de un prepolímero
desmonomerizado basado en TDI Vorastar® LM 1002 de la firma Dow
Chemicals durante una hora a 120ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
Partiendo de la misma mezcla de poliolésteres se
preparó otro adhesivo termoplástico de poliuretano pobre en
monómeros conforme a la invención añadiendo en un primer paso del
procedimiento un poliuretano termoplástico exento de monómeros por
adición de 3 partes en peso de 4,4'-MDI Desmodur®
44M de la firma Bayer AG y agitando durante una hora a 120ºC. En un
segundo paso del procedimiento se hizo reaccionar con 44 partes en
peso del prepolímero desmonomerizado basado en TDI Vorastar® LM
1002 de la firma Dow Chemicals durante una hora a
120ºC.
120ºC.
Los adhesivos termoplásticos de poliuretano
preparados conforme a los ejemplos comparativos 1 y 2 y los ejemplos
1 y 2 se envasaron respectivamente en barriles estancos al agua y
se determinó respectivamente la viscosidad, resistencia inicial y
el contenido residual de monómeros.
La viscosidad en estado fundido se determinó con
un viscosímetro HB CV2 de la firma Brookfield calibrado con un
husillo 27 y un número de revoluciones de 10 rpm.
La determinación de la resistencia se llevó a
cabo mediante un ensayo de tracción conforme a la norma DIN 53283.
Para ello se pegó una probeta de haya con las dimensiones 100 mm x
20 mm x 2 mm con solapamiento (superficie de pegado 20 mm x 20 mm)
y se examinó a los intervalos temporales indicados en la Tabla
siguiente mediante una máquina de ensayo de tracción de la firma
Frank. Los valores de medición son respectivamente la media de
cinco mediciones.
El contenido residual de monómeros se determinó
tras derivatización de las muestras mediante HPLC (detección
UV).
El contenido de NCO de los adhesivos
termoplásticos indicado en la Tabla siguiente se determinó por
cálculo.
Los resultados de medición representados en la
Tabla muestran que mediante el procedimiento conforme a la
invención puede obtenerse un adhesivo termoplástico pobre en
monómeros que presenta resistencias iniciales mejoradas respecto a
los adhesivos termoplásticos pobres en monómeros conocidos (ensayo
comparativo 2) y una menor reducción de la resistencia inicial
respecto a los adhesivos termoplásticos no pobres en monómeros
conocidos (ensayo comparativo 1).
Claims (15)
1. Procedimiento para la preparación de una
composición de poliuretano reactiva, caracterizado porque
- -
- en un primer paso del procedimiento se prepara un poliuretano termoplástico exento de monómeros con grupos reactivos con isocianato a partir de un polímero reactivo con isocianatos o de una mezcla de polímeros reactivos con isocianatos con una proporción de al menos 90% en peso, preferiblemente de al menos 95% en peso, con especial preferencia de al menos 99% en peso, de moléculas lineales, por reacción con un poliisocianato con un peso molecular < 500 en un defecto molar de los grupos isocianato del poliisocianato respecto de los grupos terminales reactivos con isocianato del polímero o de la mezcla de polímeros, que
- -
- en un segundo paso del procedimiento se hace reaccionar con un prepolímero que termina en isocianato pobre en monómeros con un contenido residual de monómeros no mayor que 0,5% en peso en una relación molar de los grupos terminales reactivos con isocianato del poliuretano termoplástico a los grupos isocianato del prepolímero de 1 : 1,1 a 1 : 5 para obtener la composición de poliuretano reactiva.
\vskip1.000000\baselineskip
2. Procedimiento conforme a la reivindicación 1,
caracterizado por una relación molar de los grupos terminales
reactivos con isocianato del polímero o de la mezcla de polímeros a
los grupos isocianato del poliisocianato en el primer paso del
procedimiento de 1,1 : 1 a 5 : 1.
3. Procedimiento conforme a la reivindicación 1
ó 2, caracterizado porque la relación molar de los grupos
terminales reactivos con isocianato del polímero o de la mezcla de
polímeros a los grupos isocianato del poliisocianato en el primer
paso del procedimiento y/o porque la relación molar de los grupos
isocianato del prepolímero a los grupos terminales reactivos con
isocianato del poliuretano termoplástico en el segundo paso del
procedimiento se encuentra en el intervalo de 2 : 1 a 3 : 1.
4. Procedimiento conforme a alguna de las
reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque los grupos
terminales del polímero predominantemente lineal son grupos
hidroxilo, grupos amino, grupos carboxilo, grupos anhídrido de
ácido carboxílico y/o grupos mercapto.
5. Procedimiento conforme a alguna de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el polímero
reactivo con isocianatos o la mezcla de polímeros reactivos con
isocianatos es una o más substancias seleccionadas de la siguiente
serie: poliésteres, polietilen- y polipropilenglicoles di- o
trifuncionales, politetrahidrofuranos y poliamidas, así como
copolímeros y copolímeros de bloques de los mismos.
6. Procedimiento conforme a alguna de las
reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque como polímeros
reactivos con isocianatos se utilizan poliolésteres con un peso
molecular numérico medio de entre 400 y 25000 g/mol,
preferiblemente entre 1000 y 10000 g/mol, con especial preferencia
entre 2000 y 6000 g/mol y/o poli(óxidos de alquileno) con un peso
molecular numérico medio de entre 250 y 12000 g/mol, preferiblemente
entre 500 y 4000 g/mol.
7. Procedimiento conforme a alguna de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el
poliisocianato con una masa molecular < 500 es una substancia o
una mezcla de substancias seleccionadas entre poliisocianatos
aromáticos, alifáticos o cicloalifáticos con una funcionalidad
isocianato entre 1 y 3, preferiblemente con una funcionalidad
isocianato de 1,8 a 2,2, con especial preferencia con la
funcionalidad isocianato de 2.
8. Procedimiento conforme a la reivindicación 7,
caracterizado porque el poliisocianato con una masa molecular
<
500 está seleccionado del grupo de diisocianatodifenilmetanos (MDI), en especial 4,4'-diisocianatodifenilmetano y 2,4'-diisocianatodifenilmetano así como mezclas de distintos diisocianatodifenilmetanos; 4,4'-MDI (bis 4-isocianatociclohexil)metano) hidrogenado y 2,4'-MDI hidrogenado; tetrametilxililendiisocianato (TMXDI); xililendiisocianato (XDI); 1,5-diisocianatonaftaleno (NDI); diisocianatotoluenos (TDI), en especial 2,4-diisocianatotolueno así como TDI-uretodiona, en especial 1-metil-2,4-fenilen-diisocianato dímero (TDI-U), y TDI-ureas; 1-isocianato-3-isocianatometil-3,5,5-trimetilciclohexano (IPDI) y sus isómeros y derivados, en especial di-, tri- y polímeros, así como IPDI-isocianurato (IPDI-T); 3,3'-dimetilbifenil-4,4'-diisocianato (TODI); 3,3'-diisocianato-4,4'-dimetil-N,N'-difenilurea (TDIH); hexametilen-1,6-diisocianato (HDI).
500 está seleccionado del grupo de diisocianatodifenilmetanos (MDI), en especial 4,4'-diisocianatodifenilmetano y 2,4'-diisocianatodifenilmetano así como mezclas de distintos diisocianatodifenilmetanos; 4,4'-MDI (bis 4-isocianatociclohexil)metano) hidrogenado y 2,4'-MDI hidrogenado; tetrametilxililendiisocianato (TMXDI); xililendiisocianato (XDI); 1,5-diisocianatonaftaleno (NDI); diisocianatotoluenos (TDI), en especial 2,4-diisocianatotolueno así como TDI-uretodiona, en especial 1-metil-2,4-fenilen-diisocianato dímero (TDI-U), y TDI-ureas; 1-isocianato-3-isocianatometil-3,5,5-trimetilciclohexano (IPDI) y sus isómeros y derivados, en especial di-, tri- y polímeros, así como IPDI-isocianurato (IPDI-T); 3,3'-dimetilbifenil-4,4'-diisocianato (TODI); 3,3'-diisocianato-4,4'-dimetil-N,N'-difenilurea (TDIH); hexametilen-1,6-diisocianato (HDI).
9. Procedimiento conforme a la reivindicación 8,
caracterizado porque el poliisocianato es
2,4'-diisocianatodifenilmetano
(2,4'-MDI) con una proporción máxima de la suma de
2,2'-diisocianatodifenilmetano
(2,2'-MDI) y
4,4'-diisocianatodifenilmetano
(4,4'-MDI) del 2,5% en peso, referida al peso total
del poliisocianato.
10. Procedimiento conforme a alguna de las
reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque el prepolímero
terminado en isocianato reducido en monómeros para la utilización
en el segundo paso del procedimiento contiene una o más substancias
seleccionadas de productos de reacción de poliéteres, en especial de
polipropilengicoles, con poliisocianatos, en especial
diisocianatodifenilmetanos (MDI), diisocianatotoluenos (TDI),
diisocianatohexano (HDI) y/o
isocianato-3-isocianatometil-3,5,5-trimetil-ciclohexano
(IPDI).
11. Procedimiento conforme a alguna de las
reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque el primer y/o
segundo paso del procedimiento se lleva a cabo a una temperatura en
el intervalo de 80 a 140ºC, preferiblemente de 100 a 120ºC.
12. Composición de poliuretano reactiva que
pueda obtenerse por un procedimiento conforme a alguna de las
reivindicaciones 1 a 11.
13. Composición de poliuretano reactiva conforme
a la reivindicación 12, caracterizada porque la composición
de poliuretano contiene componentes no reactivos seleccionados
especialmente del grupo de polímeros no reactivos, resinas que
confieren adhesividad, ceras, cargas, plastificantes, aditivos,
agentes de adherencia, pigmentos, catalizadores, estabilizadores
y/o disolventes.
14. Composición de poliuretano reactiva conforme
a la reivindicación 13, caracterizada porque los polímeros
no reactivos se seleccionan del siguiente grupo: poliolefinas,
poliacrilatos o polímeros basados en etileno y acetato de
vinilo.
15. Uso de una composición de poliuretano
reactiva conforme a la reivindicación 14 como adhesivo reactivo de
un componente o como masa de recubrimiento.
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