BRPI0518689B1 - processo para preparo de composições reativas de poliuretano, composição reativa de poliuretano, e seu uso - Google Patents
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Abstract
processo para preparo de composições reativas de poliuretano. a presente invenção refere-se a um processo para o preparo de uma composição de poliuretano reativa que é caracterizada pelo fato de: - em um primeiro estágio do processo, a partir de um polimero isocianato reativo ou mistura de polimero isocianato reativos com uma fração de pelo menos 90%, de preferência pelo menos 95%, mais preferivelmente pelo menos 99% em peso de moléculas lineares, através de reação com um poliisocianato tendo um peso molecular < 500, em um déficit molar dos grupos isocianato do poliisocianato com relação aos grupos terminais isocianato reativos do polímero ou mistura de polímeros, um poliuretano termoplástico isento de monômeros é preparado, o qual contém grupos ter- minais isocianato reativos e o qual - em um segundo estágio do processo, é reagido com um pré-polímero isocianato terminal com baixo teor de monômeros, em uma pro porção molar dos grupos terminais isocianato reativos do poliuretano termoplás- tico para os grupos isocianato do pré-polímero de 1:1,1 a 1:5, para proporcionar a composição reativa de poliuretano.
Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "PROCESSO PARA PREPARO DE COMPOSIÇÕES REATIVAS DE PO-LIURETANO, COMPOSIÇÃO REATIVA DE POLIURETANO, E SEU USO".
[001] A presente invenção refere-se a um processo para o preparo de uma composição reativa de poliuretano, uma composição reativa de poliuretano consequentemente preparada e um uso.
[002] Composições reativas de poliuretano as quais curam através de umidade atmosférica são campos recentes conquistados de aplicação o tempo todo, particularmente na área de adesivos e materiais de revestimento. Adesivos fundidos a quente reativos baseados em poliuretano, em particular, mostram um perfil considerável de propriedades. Na temperatura de aplicação, eles são principalmente líquidos de baixa viscosidade e, quando de resfriamento, sofrem rápida decomposição física, como um resultado da qual é possível obter resistências iniciais muito altas e, consequentemente, também taxas de aplicação elevadas.
[003] O ajuste físico é, então, seguido por ligação reticulada química através dos grupos isocianato, o que assegura a resistência final dos adesivos reativos de poliuretano. A despeito do perfil considerável de propriedades, contudo, composições reativas de poliuretano com um componente têm deficiências de higiene ocupacional, contendo resíduos de isocianatos monoméricos. Essas são substâncias de risco e as composições de poliuretano devem, portanto, ser classificadas como substâncias perigosas quando a quantidade é > 0,1% em peso, baseado no peso total da composição.
[004] Uma multiplicidade de processos, portanto, foram desenvolvidos para proporcionar composições de poliuretano as quais têm baixos teores de diisocianato monomérico residual e as quais não estão sujeitas aos requisitos obrigatórios de classificação.
[005] O DE-A 102 25 982 descreve um processo para o preparo de uma composição de poliuretano tendo uma baixa fração de monô-meros de diisocianato através de reação de pelo menos um polímero isocianato reativo com pelo menos um pré-polímero isocianato-terminado em excesso com relação ao polímero isocianato reativo, a qual é substancialmente isenta de monômeros de diisocianato. A composição de poliuretano resultante contém menos do que 0,1% em peso de diisocianato monomérico e, portanto, não está sujeita aos requisitos obrigatórios de classificação. Os pré-polímeros desmonomerizados comercialmente disponíveis, contudo, geralmente têm teores de grupo isocianato reativo abaixo de 10% em peso, baseado no peso total do pré-polímero. Consequentemente, grandes quantidades desses pré-polímeros são necessárias de forma a produzir adesivos fundidos a quente umidade-reativos. Uma vez, contudo, que os pré-polímeros são líquidos em temperatura ambiente, os adesivos fundidos a quente produzidos usando os mesmos têm resistências iniciais menores do que as versões sem um baixo teor de monômero.
[006] Outros processos para o preparo de composições reativas de poliuretano com baixo teor de monômero utilizam a diferença na reatividade entre os grupos isocianatos de diisocianatos assimétricos, particularmente diisocianato de 2,4'-difenilmetano. O fenômeno utilizado nesse caso é que o grupo isocianato na posição para reage, por razões estéricas, muito mais rapidamente com funcionalidades hidroxi-la do que o grupo isocianato na posição orto. Os produtos da reação desse tipo são descritos, por exemplo, no DE-A 101 50 722. Os produtos da reação são obtidos a partir de diisocianato de 2,4'-difenilmetano com pelo menos um poliéter poliol e/ou polialquileno diol tendo um peso molecular abaixo de 1000 e/ou com um poliéster poliol cristalino, parcialmente cristalino ou vítreo amorfo e têm um teor de diisocianato monomérico residual de menos do que 0,5%, de preferência de menos do que 0,25% em peso e também uma elevada estabilidade à fusão e baixa viscosidade. O processo, contudo, é incapaz de fornecer uma garantia confiável de um teor de diisocianato monomérico residual ainda menor, de < 0,1% em peso, o qual seria necessário para que um produto não esteja sujeito a requisitos obrigatórios de classificação. Além disso, quando usadas como adesivos fundidos a quente, as composições de poliuretano resultantes exibem a desvantagem de pobres propriedades de umedecimento para o substrato a ser ligado.
[007] Em uma primeira etapa do processo do DE-C 102 15 641, pelo menos um polímero isocianato reativo é reagido com pelo menos um diisocianato monômero e, então, em uma segunda etapa do processo, os produtos da reação da primeira etapa são misturados com um pré-polímero isocianato-terminado. As composições poliméricas obtidas se caracterizam por melhor capacidade de umedecimento e um menor teor de diisocianato monomérico residual. Com esse processo também, não há garantia confiável de que as composições reativas de poliuretano assim preparadas tenham um teor de monômero residual de < do que 0,1% em peso, baseado sobre a composição global.
[008] Portanto, era um objetivo da invenção proporcionar um processo para o preparo de composições reativas de poliuretano as quais não estão sujeitas a requisitos obrigatórios de classificação e as quais têm propriedades configuradas para uso como adesivos fundidos a quente com um componente ou materiais de revestimento; em particular, as quais têm resistências comparáveis com aquelas de adesivos fundidos a quente não monômero-reduzidas.
[009] A obtenção conta com um processo para preparo de uma composição reativa de poliuretano a qual é caracterizada pelo fato de: - em um primeiro estágio do processo, a partir de um polímero isocianato reativo ou mistura de polímero isocianato reativos com uma fração de pelo menos 90%, de preferência pelo menos 95%, mais preferivelmente pelo menos 99% em peso de moléculas lineares, através de reação com um poliisocianato tendo um peso molecular < 500, em um déficit molar dos grupos isocianato do poliisocianato com relação aos grupos terminais isocianato reativos do polímero ou mistura de polímeros, um poliuretano termoplástico isento de monômeros é preparado, o qual contém grupos terminais isocianato reativos e o qual - em um segundo estágio do processo, é reagido com um pré-polímero isocianato terminal com baixo teor de monômeros, em uma proporção molar dos grupos terminais isocianato reativos do poliuretano termoplástico para os grupos isocianato do pré-polímero de 1:1,1 a 1:5, para proporcionar a composição reativa de poliuretano.
[0010] Na primeira etapa do processo, um polímero isocianato reativo ou mistura de polímeros isocianato reativos tendo uma fração de pelo menos 90%, de preferência de pelo menos 95%, mais preferivelmente de pelo menos 99% em peso de moléculas lineares é usado. Os grupos terminais do polímero ou dos polímeros que formam mistura aqui podem ser, de preferência, grupos hidroxila, grupos amino, grupos carboxila, grupos anidrido carboxílico e/ou grupos mercapto.
[0011] Polímeros isocianato reativos preferidos são, predominantemente, poliésteres lineares mas também ramificados, em particular polietileno e polipropileno glicóis difuncionais, mas também trifuncio-nais, politetrahidrofuranos e poliamidas e misturas dos mesmos. Também é possível, nessa caso, usar os copolímeros correspondentes, especialmente copolímeros em blocos.
[0012] Preferência particular é fornecida a poliéster polióis, os quais podem ser líquidos, vítreos amorfos ou cristalinos e os quais têm um peso molecular numérico médio de entre 400 e 25 000 g/mol, em particular entre 1000 e 10 000 g/mol, mais preferivelmente entre 2000 e 6000 g/mol. Poliéster polióis particularmente adequados desse tipo estão disponíveis, por exemplo, sob a marca Dynacoll® da Degussa AG como produtos comerciais. Outros poliéster polióis adequados são policaprolactona poliésteres, policarbonato poliésteres e poliéster polióis baseados em ácidos graxos.
[0013] Outros polímeros isocianato reativos preferidos são, predominantemente, poli(óxidos de alquileno) lineares ou poli(óxidos de alquileno) com baixos graus de ramificação, especialmente poli(óxidos de etileno), poli(óxidos de propileno) ou politetrahidrofuranos (po-li(óxidos de tetrametileno)), tendo um peso molecular numérico médio de entre 250 e 12 000 g/mol, de preferência tendo um peso molecular numérico médio de entre 500 e 4000 g/mol.
[0014] Os inventores reconhecem que é essencial, no primeiro estágio do processo, usar o poliisocianato em um déficit molar de seus grupos isocianato com relação aos grupos terminais isocianato reativos do polímero. Preferência é dada a uma proporção dos grupos terminais isocianato reativos do polímero ou mistura de polímeros para os grupos isocianato do poliisocianato na faixa de 1,1:1 a 5:1. Com preferência particular, a proporção molar estabelecida é significativamente maior do que 1, em particular na faixa entre 2:1 e 3:1.
[0015] No primeiro estágio do processo, o polímero isocianato reativo, o qual também pode ser uma mistura, é reagido com um poliisocianato tendo um peso molecular < 500.
[0016] O poliisocianato é, de preferência, uma substância ou mistura de substâncias selecionadas de poliisocianatos aromáticos, alifáti-cos ou cicloalifáticos tendo uma funcionalidade de isocianato de entre 1 e 3, de preferência entre 1,8 e 2,2, mais preferivelmente tendo uma funcionalidade de isocianato de 2.
[0017] Com preferência particular, o poliisocianato tendo uma massa molecular < 500 é uma substância ou mistura de substâncias da seguinte enumeração: diisocianato-difenilmetano (MDIs), particu- larmente 4,4'-cliisocianato-clifenilmetano e 2,4'-diisocianato-difenilmetano e misturas de diferentes diisocianato-difenilmetanos; 4,4-MDI hidrogenado (bis 4-isocianato-ciclohexil)metano e 2,4-MDI hidrogenado; tetrametilxilileno diisocianato (TMXDI); xilileno diisociana-to (XDI); 1,5-diisocianato-naftaleno (NDI); diisocianato-toluenos (TDIs), especialmente 2,4-diisocianato-tolueno e também TDI uretdionas, especialmente 1-metil-2,4-fenileno diisocianato dimérico (TDI-U) e TDI uréias; 1-isocianato-3-isocianatometil-3,5,5-trimetilciclohexano (IPDI) e seus isômeros e derivados, especialmente dímeros, trímeros e polímeros e também IPDI isocianurato (IPDI-T); 3,3'-dimetil-bifenil-4,4'-diisocianato (TODI), S.S-diisocianato^^-dimetil-N.N-difeniluréia (TDIH); hexametileno 1,6-diisocianato (HDI). Com vantagem particular, o poliisocianato é 2,4'-difenilmetano diisocianato (2,4'-MDI) com uma fração máxima da soma de isômeros 2,2' e 4,4' de 2,5% em peso, baseado no peso total do poliisocianato.
[0018] O primeiro estágio do processo produz, como um intermediário, um poliuretano termoplástico isento de monômero tendo grupos isocianato reativos, os quais também podem ser denominados um pré-polímero tendo grupos isocianato reativo livres.
[0019] Em um segundo estágio do processo, o poliuretano termoplástico obtido na primeira etapa é reagido com um pré-polímero isocianato terminal em excesso, isto é, em uma proporção molar dos grupos terminais reativos do poliuretano termoplástico para os grupos isocianato do pré-polímero de 1:1,1 a 1,5, para formar o produto final da composição de poliuretano isocianato-reativa.
[0020] O isocianato em excesso, nesse caso, deve ser selecionado de modo que a composição de poliuretano reativa resultante contenha um teor de isocianato de pelo menos 0,5% mas, de preferência, pelo menos 1% em peso, baseado na composição global. Contudo, a proporção molar das funcionalidade isocianato para os grupos isocia- nato reativos também não pode ser aumentada ad infinitum, uma vez que, de outro modo, a resistência inicial da composição reativa de po-liuretano se torna muito baixa. Na prática, foi provado que uma proporção de 2 a 3 é particularmente apropriada.
[0021] A invenção não está restrita em termos dos pré-polímeros isocianato-terminados que podem ser usados, contanto que eles sejam de um baixo teor de monômeros, isto é, seu teor de monômero residual não é maior do que 0,5%, de preferência menos de 0,3%, com preferência particular por menos do que 0,1% em peso. Adequado em particular são os produtos da reação de poliéteres, de preferência de polipropileno glicóis, com poliisocianatos, particularmente diisocianato-difenilmetanos, diisocianato-toluenos, diisocianato-hexano e/ou isocia-nato-3-isocianatometil-3,5,5-trimetil-ciclohexano (IPDI).
[0022] Pré-polímeros isocianato-terminados com baixo teor de monômeros desse tipo são preparados através de reação de poliéter polióis com um excesso de poliuretano. Após a reação, o isocianato monomérico ainda presente é removido por meio de um evaporador de filme fino. Esses pré-polímeros com baixo teor de monômero estão comercialmente disponíveis e são vendidos, por exemplo, pela Dow Chemicals sob a marca Vorastar®.
[0023] A reação nos estágios 1 e/ou 2 do processo é conduzida, de preferência, em uma temperatura na faixa de 80 a 1400, em particular de 100 a 1200.
[0024] Em um procedimento vantajoso, para o preparo do poliuretano termoplástico no primeiro estágio do processo, o polímero isocianato reativo ou mistura de polímeros isocianato reativos é liberado da água a 120*0 sob vácuo. Após o que, a reação ocorre com o poliisoci-anato a 80 a 1400, de preferência a 100 a 1200.
[0025] O poliuretano termoplástico assim preparado pode ser isolado nessa forma e, depois, na segunda etapa do processo, pode ser reagido com um outro componente de poliisocianato, em particular um pré-polímero desmonomerizado.
[0026] É preferido, contudo, realizar o segundo processo imediatamente após a primeira etapa de processo, no mesmo reator. Para essa finalidade, o pré-polímero com baixo teor de monômero é adicionado ao poliuretano termoplástico preparado na primeira etapa do processo e a reação ocorre a 80 a 140Ό, de preferênci a a 100 a 120^.
[0027] A composição reativa de poliuretano preparada dessa forma é, subseqüentemente, distribuída, de preferência em recipientes impermeáveis ao vapor de água.
[0028] Também proporcionada pela invenção é uma composição reativa de poliuretano obtenível por meio do processo descrito acima.
[0029] Em particular, a composição reativa de poliuretano pode também compreender polímeros não-reativos, resinas de aderência, ceras, plastificantes, enchedores, aditivos, aceleradores, promotores de adesão, pigmentos, catalisadores, estabilizantes e/ou solventes.
[0030] Os polímeros não reativos podem, de preferência, ser polio-lefinas, poliacrilatos e polímeros baseados em etileno e acetato de vi-nila, tendo teores de acetato de vinila de 0% a 80% em peso, ou poliacrilatos e também misturas dos mesmos.
[0031] Os componentes não reativos são, de preferência, adicionados no início de preparo da composição reativa de poliuretano, mas também podem ser adicionados no segundo estágio de processo.
[0032] As composições reativas de poliuretano da invenção são adequadas, em particular, para uso como um adesivo reativo com um componente ou como um material de revestimento.
[0033] A invenção é elucidada em maiores detalhes abaixo com referência à modalidades exemplificativas.
[0034] Começando a partir da mesma mistura de poliéster polióis em cada caso, composições reativas de poliuretano foram preparadas, as quais têm um teor de isocianato residual de, em cada caso, aproximadamente 1,4%, e podem ser usadas como adesivos reativos com um componente.
[0035] A mistura de poliéster poliol foi, em cada caso, preparada como segue: 25 partes em peso de poliéster poliol DynacollCÊ) 7130 da Degussa AG, 25 partes em peso de poliéster poliol Dynacoll® 7380 da Degussa AG e 0,2 partes em peso de acelerador de amina Jeffcat® DMDLS da Huntsman foram submetidas à agitação preliminar em um vaso de vidro, usando um agitador com pá e à desidratação a 13013 durante 60 minutos.
Exemplo Comparativo 1 [0036] Em um primeiro exemplo comparativo, começando a partir da mistura de poliéster poliol acima, um adesivo fundido a quente de poliuretano sem um baixo teor de monômero foi preparado, pela mistura de poliéster poliol estabelecida. 12,5 partes em peso de 4,4'-MDI (Desmodur® 44 M da Bayer AG), em outras palavras, um isocianato em um excesso molar dos grupos NCO com relação aos grupos OH da mistura de poliéster poliol e agitação a 12013 d urante uma hora. Exemplo Comparativo 2 [0037] Começando a partir da mesma mistura de poliéster poliol, um adesivo fundido a quente de poliuretano com baixo teor de monô-meros de acordo com a técnica anterior foi preparado através de adição de 59 partes de pré-polímero desmonomerizado baseado em TDI, Vorastar® LM 1002 da Dow Chemicals, contendo grupos NCO em um excesso molar com relação aos grupos OH da mistura de poliéster poliol e realizando agitação a 12013 durante uma hora .
Exemplo da Invenção 1 [0038] Começando a partir da mesma mistura de poliéster poliol, um adesivo fundido a quente de poliuretano da invenção com baixo teor de monômeros foi preparado formando, inicialmente, em um primeiro estágio de processo, um poiiuretano termoplástico isento de monômeros tendo grupos isocianato reativos, através da adição de 3 partes em peso de 2,4'-MDI Lupranat® MCI e agitação a 120Ό durante uma hora. Esse poiiuretano termoplástico com baixo teor de monômeros foi reagido, em um segundo estágio de processo, com 44 partes em peso de um pré-polímero desmonomerizado baseado em TDI, Vo-rastar® LM1002 da Dow Chemicals, a 120Ό durante uma hora. Exemplo da Invenção 2 [0039] Começando a partir da mesma mistura de poliéster poliol, um outro adesivo fundido a quente de poiiuretano da invenção com baixo teor de monômeros foi preparado formando, inicialmente, em um primeiro estágio de processo, um poiiuretano termoplástico isento de monômeros tendo grupos isocianato reativos, através da adição de 3 partes em peso de 4,1’-MDI Desmodur® 44 M da Bayer AG e agitação a 120C durante um hora. O produto foi reagido, em um segundo estágio de processo, com 44 partes em peso de um pré-polímero desmonomerizado baseado em TDI, Vorastar® LM 1002 da Dow Chemicals, a 120*C durante uma hora.
[0040] Os adesivos fundidos a quente de poiiuretano produzidos de acordo com os Exemplos Comparativos 1 e 2 e Exemplos da Invenção 1 e 2 foram, cada um, distribuídos em recipientes herméticos à água e medições foram feitas, em cada caso, da viscosidade, resistência inicial e teor de monômero residual, [0041] A viscosidade â fusão foi determinada usando um viscôme-tro Brookfield HB DV2 calibrado com um ponteiro 27 em uma velocidade rotacional de 10 rpm.
[0042] A resistência foi determinada realizando um teste de dilace-ramento sob tensão baseado na DIN 53283. Esse foi feito através de ligação de amostras de teste medindo 100 mm x 20 mm x 2 mm juntas em sobreposição (área de ligação de 20 mm x 20 mm) e testando-as por meio de uma máquina de teste de tensão calibrada da Frank em intervalos de tempo especificados na tabela abaixo. Os valores de medição especificados são, em cada caso, a média de cinco medições.
[0043] O teor de monômero residual foi determinados após deriva-tização das amostras, por meio de HPLC (detecção por UV), [0044] O teor de NCO reportado na tabela abaixo para os adesivos fundidos a quente foi determinado aritmeticamente.
Tabela: [0045] Os resultados apresentados na tabela mostram que, por meio do processo da invenção, é possível obter um adesivo fundido a quente com baixo teor de monômero o qual se caracteriza por resistências iniciais aperfeiçoadas com relação aos adesivos fundidos a quente conhecidos com baixo teor de monômeros (Experimento Comparativo 2) e uma menor redução na resistência inicial do que os ade- sivos fundidos a quente conhecidos que não têm baixo teor de monô-meros (Experimento Comparativo 1).
REIVINDICAÇÕES
Claims (15)
1. Processo para o preparo de uma composição reativa de poliuretano, caracterizado pelo fato de: - em um primeiro estágio do processo, a partir de um polímero isocianato reativo ou mistura de polímero isocianato reativos com uma fração de pelo menos 90%, de preferência pelo menos 95%, mais preferivelmente pelo menos 99% em peso de moléculas lineares, através de reação com um poliisocianato tendo um peso molecular < 500, em um déficit molar dos grupos isocianato do poliisocianato com relação aos grupos terminais isocianato reativos do polímero ou mistura de polímeros, um poliuretano termoplástico isento de monômeros é preparado, o qual contém grupos terminais isocianato reativos e o qual - em um segundo estágio do processo, é reagido com um pré-polímero isocianato terminal com baixo teor de monômeros tendo um teor de monômero residual não maior do que 0,5% em peso, em uma proporção molar dos grupos terminais isocianato reativos do poliuretano termoplástico para os grupos isocianato do pré-polímero de 1:1,1 a 1:5, para proporcionar a composição reativa de poliuretano.
2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por uma proporção molar dos grupos terminais isocianato reativos do polímero ou mistura de polímeros para os grupos isocianato do poliisocianato de 1,1:1 a 5:1.
3. Processo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de a proporção molar dos grupos terminais isocianato reativos do polímero ou mistura de polímeros para grupos isocianato do poliisocianato no primeiro estágio de processo e/ou pelo fato de a proporção molar dos grupos isocianato do pré-polímero para os grupos terminais isocianato reativos do poliuretano termoplástico no segundo estágio de processo estar na faixa de 2:1 a 3:1.
4. Processo de acordo com qualquer uma das reivindica- ções 1 a 3, caracterizado pelo fato de os grupos terminais do polímero grandemente linear serem grupos hidroxila, grupos amino, grupos car-boxila, grupos anidrido carboxílico e/ou grupos mercapto.
5. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de o polímero isocianato reativo ou mistura de polímeros isocianato reativos ser uma ou mais substâncias selecionadas da seguinte enumeração: poliésteres, polietileno ou poli-propileno glicóis di- ou trifuncionais, politetrahidrofuranos e poliamidas e também copolímeros e copolímeros em bloco dos mesmos.
6. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de os polímeros isocianato reativos usados serem poliéster polióis tendo um peso molecular numérico médio de entre 400 e 25 000 g/mol, de preferência entre 1000 e 10 000 g/mol, mais preferivelmente entre 2000 e 6000 g/mol e/ou poli(óxidos de alquileno) tendo um peso molecular numérico médio de entre 250 e 12000 g/mol, de preferência entre 500 e 4000 g/mol.
7. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de o poliisocianato tendo um peso molecular < 500 ser uma substância ou mistura de substâncias selecionadas de poliisocianatos aromáticos, alifáticos ou cicloalifaticos tendo uma funcionalidade de isocianato de entre 1 e 3, de preferência tendo uma funcionalidade de isocianato de 1,8 a 2,2, mais preferivelmente tendo uma funcionalidade de isocianato de 2.
8. Processo de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de o poliisocianato tendo uma massa molecular < 500 ser selecionado do grupo de diisocianato-difenilmetano (MDIs), particularmente 4,4'-diisocianato-difenilmetano e 2,4'-diisocianato-difenilmetano e misturas de diferentes diisocianato-difenilmetanos; 4,4-MDI hidroge-nado (bis 4-isocianato-ciclohexil)metano e 2,4-MDI hidrogenado; te-trametilxilileno diisocianato (TMXDI); xilileno diisocianato (XDI); 1,5- diisocianato-naftaleno (NDI); diisocianato-toluenos (TDIs), especialmente 2,4-diisocianato-tolueno e também TDI uretdionas, especialmente 1-metil-2,4-fenileno diisocianato dimérico (TDI-U) e TDI uréias; 1-isocianato-3-isocianatometil-3,5,5-trimetilciclohexano (IPDI) e seus isômeros e derivados, especialmente dímeros, trímeros e polímeros e também IPDI isocianurato (IPDI-T); S.S-dimetil-bifenil^^-diisocianato (TODI), S^-diisocianato^^-dimetil-N.N-difeniluréia (TDIH); hexameti-leno 1,6-diisocianato (HDI).
9. Processo de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de o poliisocianato ser 2,4'-diisocianato-difenilmetano (2,4-MDI) tendo uma fração máxima da soma de isômeros 2,2'-diisocianato-difenilmetano (2,2’-MDI) e 4,4'-diisocianato-difenilmetano (4,4’-MDI) de 2,5% em peso, baseado no peso total do poliisocianato.
10. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de o pré-polímero isocianato-terminado com teor reduzido de monômeros para uso no segundo estágio de processo ser uma ou mais substâncias selecionadas dos produtos da reação de poliéteres, especialmente polipropileno glicóis, com poliisocianatos, especialmente diisocianato-difenilmetanol (MDI), diisocianato-toluenos (TDI), diisocianatohexano (HDI) e/ou isocianato-3-isocianatometil-3,5,5-trimetilciclohexano (IPDI).
11. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de os primeiro e/ou segundo estágios de processo serem realizados em uma temperatura na faixa de 80 a 140Ό, de preferência de 100 a 120Ό.
12. Composição reativa de poliuretano, caracterizado pelo fato de ser obtenível por meio de um processo como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 11.
13. Composição reativa de poliuretano de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo fato de a composição de poliure- tano compreender componentes não-reativos selecionados, em particular, do grupo de polímeros não-reativos, resinas de aderência, ce-ras, enchedores, plastificantes, aditivos, promotores de adesão, pigmentos, catalisadores, estabilizantes e/ou solventes.
14. Composição reativa de poliuretano de acordo com a reivindicação 13, caracterizada pelo fato de os polímeros não-reativos serem selecionados do seguinte grupo: poliolefinas, poliacrilatos ou polímeros baseados em etileno e acetato de vinila.
15. Uso de uma composição reativa de poliuretano como definida na reivindicação 14, caracterizado por ser como um adesivo reativo com um componente ou como um material de revestimento.
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