ES2397949T3 - Catalizador para amoxidación y preparación y uso del mismo para la amoxidación de compuestos orgánicos - Google Patents
Catalizador para amoxidación y preparación y uso del mismo para la amoxidación de compuestos orgánicos Download PDFInfo
- Publication number
- ES2397949T3 ES2397949T3 ES02779893T ES02779893T ES2397949T3 ES 2397949 T3 ES2397949 T3 ES 2397949T3 ES 02779893 T ES02779893 T ES 02779893T ES 02779893 T ES02779893 T ES 02779893T ES 2397949 T3 ES2397949 T3 ES 2397949T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- solution
- component
- catalyst
- amoxidation
- feeds
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 137
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 29
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 16
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 56
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 55
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 50
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 50
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 29
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 28
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 22
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims abstract description 20
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 12
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 12
- PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N praseodymium atom Chemical compound [Pr] PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N samarium atom Chemical compound [Sm] KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract description 4
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000005304 joining Methods 0.000 claims abstract description 4
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000010955 niobium Substances 0.000 claims abstract description 4
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims abstract description 4
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 47
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 35
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 17
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract description 6
- 230000035611 feeding Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 163
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 38
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 33
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);trinitrate Chemical compound [Ce+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 11
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 10
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 9
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- PHFQLYPOURZARY-UHFFFAOYSA-N chromium trinitrate Chemical compound [Cr+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O PHFQLYPOURZARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 8
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate Chemical compound [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);trinitrate Chemical compound [La+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N magnesium nitrate Chemical compound [Mg+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 8
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 7
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 7
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 5
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 5
- RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N hydron;methyl 4-methoxypyridine-2-carboxylate;chloride Chemical compound Cl.COC(=O)C1=CC(OC)=CC=N1 RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PRPNWWVBZXJBKY-UHFFFAOYSA-N antimony iron Chemical compound [Fe].[Sb] PRPNWWVBZXJBKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 4
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 4
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N D-gluconic acid Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLSCHDZTHVNDCP-UHFFFAOYSA-N caesium nitrate Chemical compound [Cs+].[O-][N+]([O-])=O NLSCHDZTHVNDCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000003837 high-temperature calcination Methods 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N manganese(2+);dinitrate Chemical compound [Mn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N molybdate Chemical compound [O-][Mo]([O-])(=O)=O MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005078 molybdenum compound Substances 0.000 description 2
- 150000002752 molybdenum compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Chemical compound O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L molybdic acid Chemical compound O[Mo](O)(=O)=O VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- YWECOPREQNXXBZ-UHFFFAOYSA-N praseodymium(3+);trinitrate Chemical compound [Pr+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YWECOPREQNXXBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMUQFGGVLNAIOZ-UHFFFAOYSA-N quinaldine Chemical compound C1=CC=CC2=NC(C)=CC=C21 SMUQFGGVLNAIOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- RTHYXYOJKHGZJT-UHFFFAOYSA-N rubidium nitrate Inorganic materials [Rb+].[O-][N+]([O-])=O RTHYXYOJKHGZJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 2
- KHAUBYTYGDOYRU-IRXASZMISA-N trospectomycin Chemical compound CN[C@H]([C@H]1O2)[C@@H](O)[C@@H](NC)[C@H](O)[C@H]1O[C@H]1[C@]2(O)C(=O)C[C@@H](CCCC)O1 KHAUBYTYGDOYRU-IRXASZMISA-N 0.000 description 2
- PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N tungstate Chemical compound [O-][W]([O-])(=O)=O PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical compound [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QYIGOGBGVKONDY-UHFFFAOYSA-N 1-(2-bromo-5-chlorophenyl)-3-methylpyrazole Chemical compound N1=C(C)C=CN1C1=CC(Cl)=CC=C1Br QYIGOGBGVKONDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC=N1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTJGVAJYTOXFJH-UHFFFAOYSA-N 3-aminonaphthalene-1,5-disulfonic acid Chemical compound C1=CC=C(S(O)(=O)=O)C2=CC(N)=CC(S(O)(=O)=O)=C21 MTJGVAJYTOXFJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N D-gluconic acid Natural products OCC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000006615 aromatic heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O azanium;oxido(dioxo)vanadium Chemical compound [NH4+].[O-][V](=O)=O UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 150000001621 bismuth Chemical class 0.000 description 1
- 229940036348 bismuth carbonate Drugs 0.000 description 1
- 150000001622 bismuth compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910000380 bismuth sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- WMWLMWRWZQELOS-UHFFFAOYSA-N bismuth(III) oxide Inorganic materials O=[Bi]O[Bi]=O WMWLMWRWZQELOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000306 component Substances 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAYGUHUYDMLJJV-UHFFFAOYSA-Z decaazanium;dioxido(dioxo)tungsten;hydron;trioxotungsten Chemical compound [H+].[H+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O XAYGUHUYDMLJJV-UHFFFAOYSA-Z 0.000 description 1
- GMZOPRQQINFLPQ-UHFFFAOYSA-H dibismuth;tricarbonate Chemical compound [Bi+3].[Bi+3].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O GMZOPRQQINFLPQ-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- BEQZMQXCOWIHRY-UHFFFAOYSA-H dibismuth;trisulfate Chemical compound [Bi+3].[Bi+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O BEQZMQXCOWIHRY-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000174 gluconic acid Substances 0.000 description 1
- 235000012208 gluconic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- CFYGEIAZMVFFDE-UHFFFAOYSA-N neodymium(3+);trinitrate Chemical compound [Nd+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O CFYGEIAZMVFFDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UJVRJBAUJYZFIX-UHFFFAOYSA-N nitric acid;oxozirconium Chemical compound [Zr]=O.O[N+]([O-])=O.O[N+]([O-])=O UJVRJBAUJYZFIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- FXADMRZICBQPQY-UHFFFAOYSA-N orthotelluric acid Chemical compound O[Te](O)(O)(O)(O)O FXADMRZICBQPQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- YZDZYSPAJSPJQJ-UHFFFAOYSA-N samarium(3+);trinitrate Chemical compound [Sm+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YZDZYSPAJSPJQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
- B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J27/188—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
- B01J27/19—Molybdenum
- B01J27/192—Molybdenum with bismuth
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/24—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons
- C07C253/26—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons containing carbon-to-carbon multiple bonds, e.g. unsaturated aldehydes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/08—Silica
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/88—Molybdenum
- B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/8876—Arsenic, antimony or bismuth
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/88—Molybdenum
- B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/8878—Chromium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/889—Manganese, technetium or rhenium
- B01J23/8892—Manganese
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/889—Manganese, technetium or rhenium
- B01J23/8898—Manganese, technetium or rhenium containing also molybdenum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
- B01J23/8933—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/8993—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with chromium, molybdenum or tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Método para preparar un catalizador de amoxidación que comprende molibdeno (componente (1)), bismuto(componente (2)), al menos un elemento (X) seleccionado del grupo que consiste en níquel, cobalto, zinc,magnesio, manganeso y cobre (componente (3)), y al menos un elemento (E) seleccionado del grupo queconsiste en lantano, cerio, praseodimio y neodimio (componente (4)), que puede 5 usarse para la amoxidación deun compuesto orgánico, en el que el catalizador de amoxidación tiene una composición representada por lasiguiente fórmula (I): Mo10BiaFebXcCrdEeKfGgSbhMmZnOx(SiO2)y (I) en la que Mo, Bi, Fe, Cr, K, Sb y Si representan cada uno molibdeno, bismuto, hierro, cromo, potasio, antimonio ysilicio, X y E se definen como anteriormente; G representa al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste en calcio, estroncio, bario, cadmio,titanio, zirconio, vanadio, niobio, tántalo, tungsteno, samario, aluminio y galio; M representa al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste en plata, boro, fósforo y teluro; Z representa al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste en litio, sodio, rubidio y cesio; O representa oxígeno; los subíndices a, b, c, d, e, f, g, h, m, n, x e y representan cada uno una razón atómica; cuando Mo >= 10, a >= de0,1 a 2,5, b >= de 0,1 a 10, c >= de 2 a 12, d >= de 0,1 a 2,5, e >= de 0,1 a 2,5, f >= de 0,01 a 2, g >= de 0 a 5, h >= de 0a 20, m >= de 0 a 3 y n >= de 0 a 1; x representa el número de átomos de oxígeno en un óxido de metal producidouniendo los componentes respectivos anteriores; e y >= de 0 a 200; comprendiendo dicho método: una etapa de preparación de primera disolución de preparar una primera disolución que contiene al menos unaparte de las alimentaciones del componente (1), al menos una parte de las alimentaciones del componente (2) yal menos una parte de las alimentaciones del componente (3), y no contiene alimentaciones del componente (4),una etapa de preparación de segunda disolución de preparar una segunda disolución añadiendo al menos lasalimentaciones del componente (4) a la primera disolución, secar la segunda disolución para obtener partículas secadas, y calcinar las partículas secadas.
Description
Catalizador para amoxidación y preparación y uso del mismo para la amoxidación de compuestos orgánicos.
Campo técnico
La presente invención se refiere a un catalizador complejo basado en óxido, su preparación y su uso para la amoxidación de compuestos orgánicos.
Hasta la fecha se han dado a conocer varios catalizadores como catalizadores para la amoxidación de compuestos orgánicos.
Como catalizadores para la síntesis de acrilonitrilo mediante amoxidación de propileno, por ejemplo, la solicitud de patente japonesa, segunda publicación n.º Sho 38-17967, da a conocer un catalizador de óxido que contiene molibdeno, bismuto e hierro, mientras que la solicitud de patente japonesa, segunda publicación n.º Sho 38-19111, da a conocer un catalizador de óxido que contiene hierro y antimonio.
Estos catalizadores se han mejorado continua e intensivamente y se han propuesto diversos catalizadores que contienen elementos de las tierras raras como un componente esencial.
Por ejemplo, la solicitud de patente japonesa, primera publicación n.º Sho 51-40391, la solicitud de patente japonesa, primera publicación n.º Sho 59-204163, la solicitud de patente japonesa, primera publicación n.º Hei 747272, la solicitud de patente japonesa, primera publicación n.º Hei 7-51570, la solicitud de patente japonesa, primera publicación n.º Hei 11-169715, la solicitud de patente japonesa, primera publicación n.º 2000-5603 y la solicitud de patente japonesa, primera publicación n.º 2001-114740 dan a conocer catalizadores que contienen molibdeno, bismuto, hierro y elementos de las tierras raras tales como lantano, cerio, praseodimio y neodimio.
Los métodos para preparar estos catalizadores se han estudiado para mejorar adicionalmente el rendimiento del producto objetivo.
Por ejemplo, la solicitud de patente japonesa, primera publicación n.º Hei 6-9530, da a conocer un método de calentamiento de una suspensión espesa que contiene molibdeno, bismuto, níquel y cobalto a 90ºC durante 3 horas, la patente japonesa n.º 2520282 da a conocer un método de ajuste del pH de una suspensión espesa que contiene componentes catalizadores a 5 o menos, y la patente japonesa n.º 2640356 da a conocer un método de ajuste del pH de una suspensión espesa que contiene molibdeno e hierro a 5 o menos y tratamiento térmico de la suspensión espesa a una temperatura dentro de un intervalo de desde 50 hasta 120ºC.
Según estos métodos para preparar un catalizador, se ejerce algún efecto con respecto a una mejora en el rendimiento del producto diana y un mantenimiento de resultados de la reacción durante mucho tiempo; sin embargo, el efecto no es industrialmente satisfactorio. Por tanto, se ha deseado fuertemente desarrollar un catalizador que alcance un alto rendimiento del producto diana y pueda mantener un alto rendimiento durante mucho tiempo.
La presente invención se ha realizado para resolver los problemas descritos anteriormente, y un objeto de la presente invención es proporcionar un método para preparar un catalizador que es útil para la síntesis de nitrilos mediante amoxidación de compuestos orgánicos, especialmente síntesis de acrilonitrilo mediante amoxidación de propileno.
El documento US-A-4 148 757 da a conocer un catalizador complejo de óxido de molibdato o tungstato para la amoxidación de olefina, y el método de producción del mismo. La fase catalítica clave de dicho catalizador comprende un molibdato y/o tungstato de Bi, Te, Sb, Sn, Cu o mezclas de los mismos y se realiza antes de combinar con los otros elementos en dicho catalizador. El catalizador se ajusta a la fórmula general [MmNnOx]q[AaCbDcEdFeNjOy]p, en la que M = Bi, Te, Sb, Sn y/o Cu; N = Mo y/o W; y D = Fe, Cr, Ce y/o V; en la que m = 0,01-10, n = 0,1-30, a = 0-4, b = 0-20, c = 0,01-20, d = 0-4, e = 0-8 y f = 8-16.
El documento EP-A-1 223 162 da a conocer un catalizador de lecho fluidizado que tiene una composición de Mo10BiaFebSbcNidCreFfGfHhKkMmXxYyOi(SiO2), en la que F es Y, La, Pr, Nd, Sm, Al y Ga (f = 0,1-1,5). En los ejemplos de realización de esta solicitud, se añade una disolución que tiene disueltos bismuto, potasio y cerio en la misma a una disolución de molibdeno y se mezclan juntas. En el ejemplo 1 el cambio del rendimiento con el tiempo es del 81,7% después de 50 horas, el 81,8% después de 500 horas y el 81,7% después de 1.000 horas. Los ejemplos se llevaron a cabo con adición de materiales que contenían molibdeno. El catalizador se produce según el método de la patente japonesa n.º 2640356. En este documento, se describe que “se prepara una suspensión espesa que contiene Mo y Fe, y se añaden los otros componentes en una etapa deseada después de la preparación de la suspensión espesa”.
El documento EP 0 383 598 A1 da a conocer un procedimiento para producir un catalizador de lecho fluidizado de óxido de metal que contiene molibdeno, que comprende, como componentes esenciales, (i) al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste en hierro, bismuto y teluro, (ii) molibdeno y (iii) sílice, que comprende (a) ajustar una suspensión espesa acuosa que contiene un material de partida que proporciona el elemento (i), un compuesto de molibdeno, un sol de sílice, y un agente quelante que puede inhibir la gelación de una suspensión espesa a un pH de al menos 6, o (b) ajustar una suspensión espesa acuosa que contiene un material de partida que proporciona el elemento (i), un compuesto de molibdeno y un agente quelante que puede inhibir la gelación a un pH de al menos 6 y mezclar la suspensión espesa con un sol de sílice, después secar por pulverización la suspensión espesa acuosa con pH ajustado de este modo, y calcinar las partículas resultantes.
El ejemplo 21 da a conocer un catalizador que tiene la composición Mo 10, Bi 1,5, Fe 1,5, Ni 6,0, Sb 15 y Ce 1,0. En la preparación, se usó nitrato de cerio como material de partida para el componente de cerio y se añadió en forma de disolución acuosa tras la adición de paramolibdato de amonio, pero no como último componente.
El documento JP 2001 187771 A proporciona un método para obtener un alto rendimiento en la producción de acrilonitrilo mediante amoxidación de propileno. Cuando se produce el acrilonitrilo mediante la amoxidación del propileno, la reacción se lleva a cabo usando un catalizador de lecho fluidizado que consiste esencialmente en molibdeno, bismuto, hierro, níquel, cromo, potasio, un componente F y sílice, y regulado de modo que el número Mo/Me obtenido dividiendo el producto de la valencia y la razón atómica del molibdeno como ácido molíbdico, entre el total de los productos de las valencias y las razones atómicas de los elementos de bismuto, hierro, níquel, cromo, potasio, componente F, G e Y sea de 0,8-1, mientras se añade apropiadamente un material que contiene molibdeno.
Descripción de la invención
Los presentes inventores han investigado intensamente para resolver los problemas descritos anteriormente y han encontrado que, cuando se mezclan alimentaciones respectivas en un orden específico en la preparación de un catalizador complejo basado en óxido usado para la amoxidación de compuestos orgánicos, el rendimiento del producto objetivo puede mantenerse a un alto nivel durante mucho tiempo. Por tanto, se ha completado la presente invención.
El método para preparar un catalizador de amoxidación de la presente invención se refiere a un método para preparar un catalizador de amoxidación que comprende molibdeno (componente (1)), bismuto (componente (2)), al menos un elemento (X) seleccionado del grupo que consiste en níquel, cobalto, zinc, magnesio, manganeso y cobre (componente (3)), y al menos un elemento (E) seleccionado del grupo que consiste en lantano, cerio, praseodimio y neodimio (componente (4)), que puede usarse para la amoxidación de un compuesto orgánico, en el que el catalizador tiene la fórmula (I) facilitada a continuación, comprendiendo dicho método: una etapa de preparación de primera disolución de preparar una primera disolución que contiene al menos una parte de las alimentaciones del componente (1), al menos una parte de las alimentaciones del componente (2) y al menos una parte de las alimentaciones del componente (3), y no contiene alimentaciones del componente (4), y una etapa de preparación de segunda disolución de preparar una segunda disolución añadiendo al menos las alimentaciones del componente
(4) a la primera disolución.
Preferiblemente, el método para preparar un catalizador de amoxidación de la presente invención comprende además una etapa de tratamiento térmico de calentar la segunda disolución hasta una temperatura dentro de un intervalo de desde 50 hasta 120ºC durante 10 minutos o más.
El pH de la segunda disolución se ajusta preferiblemente dentro de un intervalo de desde 1 hasta 6 antes de llevar a cabo una etapa de tratamiento térmico.
El catalizador de amoxidación tiene una composición representada por la siguiente fórmula empírica (I):
Mo10BiaFebXcCrdEeKfGgSbhMmZnOx(SiO2)y (I)
en la que Mo, Bi, Fe, Cr, K, Sb y Si representan cada uno molibdeno, bismuto, hierro, cromo, potasio, antimonio y silicio, X representa al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste en níquel, cobalto, zinc, magnesio, manganeso y cobre; E representa al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste en lantano, cerio, praseodimio y neodimio; G representa al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste en calcio, estroncio, bario, cadmio, titanio, zirconio, vanadio, niobio, tántalo, tungsteno, samario, aluminio y galio; M representa al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste en plata, boro, fósforo y teluro; Z representa al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste en litio, sodio, rubidio y cesio; O representa oxígeno; los subíndices a, b, c, d, e, f, g, h, m, n, x e y representan cada uno una razón atómica; cuando Mo = 10, a = de 0,1 a 2,5, b = de 0,1 a 10, c = de 2 a 12, d = de 0,1 a 2,5, e = de 0,1 a 2,5, f = de 0,01 a 2, g = de 0 a 5, h = de 0 a 20, m = de 0 a 3 y n = de 0 a 1; x representa el número de átomos de oxígeno en un óxido de metal producido uniendo los componentes respectivos anteriores; e y = de 0 a 200.
Preferiblemente, el catalizador de amoxidación es un catalizador para reacción de lecho fluidizado y su composición se representa mediante la siguiente fórmula (II):
Mo10BiaFebXcCrdEeKfGgSbhMmZnOx(SiO2)10-200 (II)
El compuesto orgánico es preferiblemente propileno.
Se describirá con más detalle la presente invención.
El catalizador de amoxidación que puede obtenerse mediante el método de la presente invención es un catalizador complejo basado en óxido que contiene molibdeno (componente (1)), bismuto (componente (2)), al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste en níquel, cobalto, zinc, magnesio, manganeso y cobre (componente (3)), y al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste en lantano, cerio, praseodimio y neodimio (componente (4)), y se usa preferiblemente para la amoxidación de compuestos orgánicos tales como olefina, alcohol, éter, compuesto aromático y compuesto aromático heterocíclico. El catalizador de amoxidación de la presente invención puede contener elementos distintos de los componentes (1) a (4).
Los ejemplos específicos del compuesto orgánico incluyen propileno, isobuteno, metanol, etanol, terc-butanol, metil terc-butil éter, tolueno, xileno, picolina y quinaldina. El catalizador de amoxidación obtenido mediante el método de la presente invención es particularmente adecuado para su uso en caso de sintetizar acrilonitrilo mediante amoxidación de propileno, y permite la preparación de acrilonitrilo con un alto rendimiento y puede mantener el alto rendimiento durante mucho tiempo.
En el método para preparar un catalizador de amoxidación de la presente invención, en primer lugar se lleva a cabo una etapa de preparación de primera disolución de preparar una primera disolución que contiene al menos una parte de las alimentaciones de molibdeno (componente (1)), al menos una parte de las alimentaciones de bismuto (componente (2)) y al menos una parte de las alimentaciones de al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste en níquel, cobalto, zinc, magnesio, manganeso y cobre (componente (3)), y no contiene alimentaciones de al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste en lantano, cerio, praseodimio y neodimio (componente (4)).
Las alimentaciones del componente (1) no están específicamente limitadas y, por ejemplo, pueden usarse óxidos de molibdeno tales como trióxido de molibdeno; ácidos molíbdicos tales como ácido molíbdico, paramolibdato de amonio y metamolibdato de amonio; sales de amonio de estos ácidos molíbdicos; heteropoliácidos que contienen molibdeno, tales como ácido fosfomolíbdico y ácido silicomolíbdico; y sales de estos heteropoliácidos.
Estas alimentaciones del componente (1) pueden usarse en forma de un sólido, o usarse después de disolverse o dispersarse en un disolvente tal como agua.
Las alimentaciones del componente (2) no están específicamente limitadas, siempre y cuando sean bismuto metálico o compuestos del mismo y, por ejemplo, pueden usarse sales de bismuto tales como nitrato de bismuto, carbonato de bismuto, sulfato de bismuto y acetato de bismuto; y trióxido de bismuto.
Estas alimentaciones del componente (2) pueden usarse en forma de un sólido, o una disolución en la que el sólido se disuelve previamente en agua o una disolución acuosa de ácido nítrico, o una suspensión espesa de un compuesto de bismuto, que contiene un sólido depositado a partir de la disolución.
En cuanto al componente (3), es decir, alimentaciones de al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste en níquel, cobalto, zinc, magnesio, manganeso y cobre, por ejemplo, pueden usarse óxidos de los mismos; nitratos, carbonatos, sales de ácidos orgánicos e hidróxidos que pueden convertirse en óxidos mediante calcinación; y mezclas de los mismos.
En la etapa de preparación de primera disolución, puede añadirse al menos una parte de las alimentaciones de los componentes (1) a (3) sin añadir alimentaciones del componente (4), y no es necesario mezclar la cantidad total de los componentes (1) a (3). En ese caso, las alimentaciones restantes de los componentes (1) a (3) pueden añadirse apropiadamente en cualquier fase que siga a la etapa de preparación de primera disolución.
En la etapa de preparación de primera disolución, se prepara una primera disolución usando un disolvente tal como agua. Como disolvente, pueden usarse opcionalmente disoluciones ácidas tales como disolución acuosa de ácido nítrico, y disoluciones alcalinas tales como agua amoniacal, además de agua. Estos disolventes pueden usarse después de calentar.
Siempre que se prepare una primera disolución, que no contiene alimentación del componente (4) y contiene al menos una parte de las alimentaciones de los componentes (1) a (3), el método de mezclado de los componentes
(1) a (3) y el orden de mezclarlos no están específicamente limitados.
Por ejemplo, puede preparase una primera disolución disolviendo o dispersando las alimentaciones respectivas de los componentes (1), (2) y (3) en un disolvente tal como agua y mezclando las disoluciones o suspensiones espesas respectivas, o puede prepararse una primera disolución añadiendo un disolvente a las mezclas de las alimentaciones respectivas de los componentes (1), (2) y (3) en forma de un sólido.
Cuando el catalizador de amoxidación preparado en el presente documento contiene elementos distintos de los componentes (1) a (4) (denominados a continuación en el presente documento componente (5)), la totalidad o una parte de las alimentaciones pueden mezclarse en la etapa de preparación de primera disolución.
Como alimentaciones del componente (5), por ejemplo, pueden usarse óxidos de los mismos; nitratos, carbonatos, sales de ácidos orgánicos e hidróxidos que pueden convertirse en óxidos mediante calcinación; y mezclas de los mismos.
La primera disolución puede ser en forma de una disolución en la que se disuelven los componentes respectivos, o una suspensión espesa en la que al menos una parte de los componentes respectivos no está disuelta.
Entonces, una etapa de preparación de segunda disolución de preparar una segunda disolución añadiendo al menos un componente (4), es decir, alimentación de uno o más elementos seleccionados del grupo que consiste en lantano, cerio, praseodimio y neodimio a la primera disolución obtenida en la etapa de preparación de primera disolución.
En la etapa de preparación de segunda disolución, siempre que se añada al menos la alimentación del componente
(4) a la primera disolución, pueden añadirse opcionalmente alimentaciones del componente (5), o pueden añadirse el resto de las alimentaciones de los componentes (1) a (3). Cuando se añade el componente (4), puede añadirse alimentación sólida del mismo a la primera disolución o puede añadirse a la primera disolución después de disolverse o dispersarse previamente en un disolvente.
La forma de la segunda disolución varía dependiendo de la composición del catalizador de amoxidación objetivo y el tipo de compuesto usado como alimentaciones, y la segunda disolución puede ser en forma de una disolución en la que los componentes respectivos están disueltos, o una suspensión espesa en la que al menos una parte de los componentes respectivos no está disuelta.
Tal como se describió anteriormente, llevando a cabo la etapa de preparación de segunda disolución de añadir al menos alimentaciones del componente (4) después de la etapa de preparación de primera disolución, puede prepararse un catalizador de amoxidación que puede mantener un alto rendimiento del producto objetivo durante mucho tiempo.
La razón por la que se ejerce un efecto de este tipo aún no está clara, pero se cree que es como sigue. Es decir, se promueve la formación de una estructura de catalizador o una estructura de precursor del catalizador adecuada para la amoxidación preparando una primera disolución que contiene al menos una parte de las alimentaciones del componente (1), al menos una parte de las alimentaciones del componente (2) y al menos una parte de las alimentaciones del componente (3) y no contiene alimentaciones del componente (4), y añadiendo al menos alimentaciones del componente (4).
Entonces, se ajusta opcionalmente el pH de la segunda disolución así obtenida dentro de un intervalo de desde 1 hasta 6.
En el presente documento, el pH de la segunda disolución puede no estar dentro de un intervalo de desde 1 hasta 6. Sin embargo, cuando el pH está dentro de un intervalo de desde 1 hasta 6, la etapa de tratamiento térmico descrita a continuación en el presente documento puede llevarse a cabo de modo eficaz y el catalizador de amoxidación finalmente obtenido permite la preparación del producto objetivo con un alto rendimiento. Cuando el pH es menor que 1 o mayor que 6, a veces se reduce el rendimiento del producto diana.
El límite inferior del pH de la segunda disolución es preferiblemente de 1,5 y el límite superior es preferiblemente de 5,5. Puede aumentarse el pH añadiendo una disolución acuosa alcalina tal como disolución acuosa de amoniaco, y puede reducirse el pH añadiendo una disolución acuosa ácida, tal como una disolución acuosa de ácido nítrico.
Tal como se da a conocer en la patente japonesa n.º 2747920, pueden añadirse agentes quelantes tales como ácido etilendiaminatetraacético, ácido láctico, ácido cítrico, ácido tartárico y ácido glucónico a la primera o segunda disolución para suprimir la gelación de la segunda disolución. La adición de estos agentes quelantes es eficaz cuando es probable que se produzca gelación debido al alto pH. Incluso cuando el pH se ajusta a un valor comparativamente bajo que oscila entre 1 y 3, la adición de una pequeña cantidad del agente quelante ejerce a veces el efecto de mejorar el rendimiento y la actividad del producto objetivo.
Entonces se lleva a cabo preferiblemente una etapa de tratamiento térmico de calentar una segunda disolución cuyo pH está opcionalmente ajustado. Llevando a cabo la etapa de tratamiento térmico, la estructura del catalizador o la estructura del precursor de catalizador se vuelve más estable, y por tanto puede prepararse un catalizador de amoxidación de alta eficacia con buena reproducibilidad de manera estable.
Puede llevarse a cabo la etapa de tratamiento térmico bajo presión o a presión atmosférica. La temperatura de tratamiento no está específicamente limitada y es preferiblemente de 50ºC o superior, y más preferiblemente de 80ºC o superior. Cuando la temperatura de tratamiento es inferior a 50ºC, a veces no se ejerce el efecto de la etapa de tratamiento térmico. El límite superior de la temperatura de tratamiento no está específicamente limitado, y es habitualmente de 120ºC o inferior cuando se lleva a cabo el tratamiento por calentamiento bajo presión atmosférica. Dado que el tiempo de tratamiento ejerce un efecto insuficiente cuando el tiempo de tratamiento es demasiado corto, éste es preferiblemente de 10 minutos o más, y más preferiblemente de 30 minutos o más. El límite superior del tiempo de tratamiento no está específicamente limitado y es habitualmente menor que 10 horas porque se ejerce simplemente el mismo efecto aunque el tratamiento se lleve a cabo durante un tiempo mucho más largo que el requerido.
Después de llevarse a cabo la etapa de tratamiento térmico, pueden añadirse alimentaciones del componente (5), o puede añadirse el resto de las alimentaciones de los componentes (1) a (3) que no se añadieron en las fases previas.
Puede obtenerse un catalizador de amoxidación secando y calcinando la segunda disolución.
El método de secado no está específicamente limitado y puede usarse un método conocido. Cuando se usa el catalizador en el caso de preparar acrilonitrilo mediante amoxidación de propileno, es preferible preparar partículas de catalizador generalmente esféricas, que pueden usarse en un lecho fluidizado, secando el catalizador usando un método de secado por pulverización.
En el método de secado por pulverización, pueden usarse aparatos de secado por pulverización comunes tales como aparatos de secado por pulverización del tipo disco rotativo y aparatos de secado por pulverización tipo boquilla. Las condiciones de secado por pulverización se fijan preferiblemente de modo que los catalizadores resultantes tienen un tamaño de partícula dentro del intervalo descrito a continuación en el presente documento y pueden usarse en un lecho fluidizado siempre que el catalizador de amoxidación finalmente obtenido pueda usarse en un reactor de lecho fluidizado.
Entonces, se calcinan las partículas secadas obtenidas mediante secado. El método de calcinación incluye preferiblemente un procedimiento de calcinación a baja temperatura de calcinar a una temperatura dentro de un intervalo de desde 200 hasta 500ºC durante de 0,1 a 20 horas y el siguiente procedimiento de calcinación a alta temperatura de calcinar a una temperatura dentro de un intervalo de desde 500 hasta 700ºC durante de 0,1 a 20 horas. Cuando la calcinación se lleva a cabo en dos fases, es decir, calcinando a baja temperatura y calcinando a alta temperatura, a veces se mejoran los rendimientos del catalizador de amoxidación resultante. Siempre que la calcinación se lleve a cabo en dos intervalos de temperatura, es decir, un intervalo de baja temperatura y un intervalo de alta temperatura, la calcinación puede llevarse a cabo múltiples veces a diferentes temperaturas dentro de los intervalos de temperatura respectivos.
La calcinación a baja temperatura y la calcinación a alta temperatura se llevan a cabo preferiblemente en una atmósfera de gas que contiene oxígeno y puede llevarse a cabo en el aire y en una atmósfera mixta de gas oxígeno, nitrógeno, dióxido de carbono y vapor.
En la calcinación, pueden usarse un calcinador tipo caja, un calcinador de túnel, un calcinador rotativo y un calcinador de lecho fluidizado. Cuando se usa el catalizador de amoxidación en un lecho fluidizado, preferiblemente se usa un calcinador de lecho fluidizado en la calcinación final.
El tamaño de partícula del catalizador así preparado se controla preferiblemente dentro de un intervalo de desde 5 hasta 200 !m. El límite inferior del tamaño de partícula es más preferiblemente de 10 !m y el límite superior es más preferiblemente de 150 !m. El catalizador que tiene un tamaño de partícula dentro del intervalo anterior es adecuado para su uso en un reactor de lecho fluidizado debido a su excelente fluidez.
Se controla el tamaño de partícula controlando las condiciones del secado descrito anteriormente. Tal como se usa en el presente documento, el tamaño de partícula no se refiere a un tamaño de partícula medio de todas las partículas, sino al tamaño de partícula de cada partícula.
El catalizador de amoxidación preparado mediante el método descrito anteriormente es un catalizador complejo basado en óxido que comprende molibdeno (componente (1)), bismuto (componente (2)), al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste en níquel, cobalto, zinc, magnesio, manganeso y cobre (componente (3)), y al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste en lantano, cerio, praseodimio y neodimio (componente (4)), y tiene una composición representada por la siguiente fórmula (I):
Mo10BiaFebCrdEeKfGgSbhMmZnOx(SiO2)y (I)
en la que Mo, Bi, Fe, Cr, K, Sb y Si representan cada uno molibdeno, bismuto, hierro, cromo, potasio, antimonio y silicio.
X representa al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste en níquel, cobalto, zinc, magnesio, manganeso y cobre, y níquel y/o cobalto están contenidos preferiblemente como X.
E representa al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste en lantano, cerio, praseodimio y neodimio, y lantano y/o cerio están contenidos preferiblemente como E.
G representa al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste en calcio, estroncio, bario, cadmio, titanio, zirconio, vanadio, niobio, tántalo, tungsteno, samario, aluminio y galio.
M representa al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste en plata, boro, fósforo y teluro.
Z representa al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste en litio, sodio, rubidio y cesio, y O representa oxígeno.
Los subíndices a, b, c, d, e, f, g, h, m, n, x e y representan cada uno una razón atómica. Cuando Mo = 10, el límite inferior de a es preferiblemente 0,1, más preferiblemente 0,2, y el límite superior es preferiblemente 2,5, más preferiblemente 2.
El límite inferior de b es preferiblemente 0,1, más preferiblemente 0,3, y el límite superior es preferiblemente 10, más preferiblemente 8.
El límite inferior de c es preferiblemente 2, más preferiblemente 3, y el límite superior es preferiblemente 12, más preferiblemente 10.
El límite inferior de d es preferiblemente 0,1, más preferiblemente 0,2, y el límite superior es preferiblemente 2,5, más preferiblemente 2.
El límite inferior de e es preferiblemente 0,1, más preferiblemente 0,2, y el límite superior es preferiblemente 2,5, más preferiblemente 2.
El límite inferior de f es preferiblemente 0,01, más preferiblemente 0,05, y el límite superior es preferiblemente 2, más preferiblemente 1,5.
x representa el número de átomos de oxígeno en un óxido de metal producido uniendo los componentes respectivos anteriores, y es un valor numérico que es se decide de manera natural.
El límite inferior de g es 0 y el límite superior es preferiblemente 5, el límite inferior de h es 0 y el límite superior es preferiblemente 20, el límite inferior de m es 0 y el límite superior es preferiblemente 3 y el límite inferior de n es 0 y el límite superior es preferiblemente 1. El límite inferior de y es 0 y el límite superior es preferiblemente 200. Cuando se usa el catalizador como un catalizador para reacción de lecho fluidizado, y está preferiblemente dentro de un intervalo de desde 10 hasta 200, y más preferiblemente desde 20 hasta 150 porque es posible reconciliar la mejora en la fuerza del catalizador y la mejora en el rendimiento del producto objetivo.
Cuando se usa el catalizador como catalizador para reacción de lecho fluidizado, la composición preferible del componente catalizador se representa mediante la siguiente fórmula (II).
Mo10BiaFebXcCrdEeKfGgSbhMmZnOx(SiO2)10-200 (II)
Preparando un catalizador de amoxidación que tiene una composición representada por la fórmula (I) o (II) mediante el método descrito anteriormente, se hace posible obtener un catalizador de alta eficacia que alcanza un alto rendimiento del producto objetivo y puede mantener un alto rendimiento durante mucho tiempo, y también es particularmente adecuado para la síntesis de acrilonitrilo a partir de propileno.
Cuando el catalizador de amoxidación preparado en el presente documento contiene hierro y antimonio, también puede usarse antimoniato de hierro como alimentaciones. Cuando están contenidos antimonio e hierro en el catalizador en forma de antimoniato de hierro, puede mejorarse adicionalmente la eficacia del catalizador.
El antimoniato de hierro es un compuesto representado por la fórmula química FeSbO4 descrita en la solicitud de patente japonesa, primera publicación n.º Hei 4-118051 y la solicitud de patente japonesa, primera publicación n.º Hei 10-231125, y puede identificarse mediante difracción de rayos X. Se han propuesto diversos métodos para la preparación de antimoniato de hierro. Por ejemplo, el método puede seleccionarse apropiadamente de métodos descritos en la solicitud de patente japonesa, primera publicación n.º Hei 4-118051 y la solicitud de patente japonesa, primera publicación n.º Hei 10-231125. El antimoniato de hierro puede contener una pequeña cantidad de elementos distintos al antimonio e hierro.
Se añade preferiblemente antimoniato de hierro al catalizador de amoxidación después de preparar antimoniato de hierro mediante el método dado a conocer en las publicaciones descritas anteriormente. Puede añadirse antimoniato de hierro en cualquier fase del procedimiento para la preparación del catalizador.
Puede usarse el catalizador de amoxidación resultante puede usarse como tal o puede usarse después de soportarse sobre un portador.
Cuando se usa el catalizador de amoxidación para la preparación de acrilonitrilo debido a la amoxidación de propileno, se usa preferiblemente como catalizador de lecho fluidizado usando sílice como portador. Cuando se usa sílice como portador, se usan sol de sílice y sílice pirogénica como alimentaciones de sílice. Entre estos portadores, se usa preferiblemente sol de sílice debido a sus excelentes propiedades de manipulación.
La sílice usada como portador se usa preferiblemente dentro de una razón elemental de Si en las fórmulas (I) y (II), que es de 200 o menos cuando Mo = 10.
El catalizador de amoxidación preparado mediante el método según la presente invención se usa llenando en un reactor de lecho fijo o un reactor de lecho fluidizado en el caso de amoxidación de varios compuestos orgánicos.
En el caso en el que la reacción se lleve a cabo en una fase de vapor, las condiciones de reacción preferibles son tal como sigue: un gas de alimentación tiene la composición de compuesto orgánico de alimentación/amoniaco/aire = 1/0,1 con respecto a 3/8 con respecto a 12 (razón molar), la temperatura de reacción está dentro de un intervalo de desde 370 hasta 500ºC, y la presión de reacción está dentro de un intervalo de desde presión atmosférica hasta 500 kPa. El tiempo de contacto aparente está dentro de un intervalo de desde 0,1 hasta 20 segundos. Se usa aire solo como una fuente oxígeno y puede diluirse con vapor de agua, nitrógeno, gas de dióxido de carbono, hidrocarburo saturado o similar. Alternativamente puede incrementarse la concentración de oxígeno añadiendo oxígeno.
El método de preparación de un catalizador de amoxidación de este tipo es un método para preparar un catalizador de amoxidación que comprende molibdeno (componente (1)), bismuto (componente (2)), al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste en níquel, cobalto, zinc, magnesio, manganeso y cobre (componente (3)), y al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste en lantano, cerio, praseodimio y neodimio (componente (4)), que se usa para la amoxidación de un compuesto orgánico, comprendiendo dicho método: una etapa de preparación de primera disolución de preparar una primera disolución que contiene al menos una parte de las alimentaciones del componente (1), al menos una parte de las alimentaciones del componente (2) y al menos una parte de las alimentaciones del componente (3), y no contiene alimentaciones del componente (4), y una etapa de preparación de segunda disolución de preparar una segunda disolución añadiendo al menos las alimentaciones del componente (4) a la primera disolución. Por tanto, se hace posible preparar un catalizador de alta eficacia que alcanza un alto rendimiento del producto objetivo y puede mantener el alto rendimiento durante mucho tiempo.
Llevando a cabo la etapa de tratamiento térmico de calentar una segunda disolución a una temperatura dentro de un intervalo de desde 50 hasta 120ºC durante 10 minutos o más, la estructura del catalizador o la estructura del precursor de catalizador se vuelve más estable, y por tanto puede prepararse un catalizador de amoxidación de alta eficacia con buena reproducibilidad de una manera estable.
Además, ajustando el pH de la segunda disolución dentro de un intervalo de desde 1 hasta 6 antes de la etapa de tratamiento térmico, se mejora el rendimiento del producto objetivo cuando se usa el catalizador de amoxidación finalmente obtenido.
El catalizador de amoxidación preparado mediante un método de este tipo tiene preferiblemente una composición representada por la fórmula anterior (I) o (II).
El catalizador de amoxidación obtenido mediante un método de este tipo es adecuado para la síntesis de acrilonitrilo a partir de propileno.
Ejemplos
La presente invención se describirá por medio de ejemplos y ejemplos comparativos. La presente invención no se limita al alcance de los ejemplos.
[Prueba para determinar la actividad del catalizador]
Se sintetizó acrilonitrilo mediante amoxidación de propileno usando catalizadores de amoxidación preparados en los siguientes ejemplos y ejemplos comparativos. Entonces, se evaluó la actividad de cada catalizador determinando el rendimiento de acrilonitrilo. El rendimiento de acrilonitrilo se midió después de que pasaran 50 horas, 500 horas y 1000 horas desde el comienzo de la reacción.
Las condiciones de reacción son tal como sigue.
Se llenó un catalizador en un reactor de lecho fluidizado que tenía una zona de fluidización de catalizador con un diámetro interior de 25 mm y una altura de 400 mm y se introdujo en el mismo un gas mixto que tenía una composición de propileno/amoniaco/aire/vapor de agua = 1/1,2/9,5/0,5 (razón molar), como gas reactivo, a una velocidad lineal alimentación gaseosa de 4,5 cm/seg. Se controló la presión de reacción hasta 200 kPa.
El tiempo de contacto y rendimiento de acrilonitrilo mostrados en la tabla 1 se definen mediante las siguientes ecuaciones.
Tiempo de contacto (seg.) = volumen de catalizador en términos de densidad aparente (ml) / velocidad de flujo de gas de alimentación (ml/seg.)
La velocidad de flujo de gas de alimentación es un valor calculado en términos de condiciones de reacción (temperatura, presión).
Rendimiento de acrilonitrilo (%) = (número de moles de acrilonitrilo producido / número de moles de propileno alimentado ) X 100
[Ejemplo 1]
Se preparó de la siguiente manera un catalizador de amoxidación con una composición representada por la siguiente fórmula
Mo10Bi0,6Fe1,3Ni5,5Co0,5Cr0,7Ce0,5K0,2P0,2Ox(SiO2)40
Una razón atómica x de oxígeno es un valor que se decide de manera natural por las valencias de los otros elementos. A continuación en el presente documento, se omite su descripción.
Se disolvieron 300,7 g de paramolibdato de amonio en 1000 g de agua pura (disolución A).
Por separado, se disolvieron 49,6 g de nitrato de bismuto, 272,4 g de nitrato de níquel, 24,8 g de nitrato de cobalto, 47,7 g de nitrato de cromo y 3,4 g de nitrato de potasio en 270 g de ácido nítrico al 3,3% (disolución B).
Se mezcló a su vez la disolución A con 3,9 g de ácido fosfórico al 85% y la disolución B para preparar una primera disolución. Posteriormente, se mezcló a su vez la primera disolución con una disolución preparada disolviendo 37,0 g de nitrato de cerio en 100 g de agua pura (disolución C) y 2046,5 g de sol de sílice al 20% y una disolución preparada disolviendo 89,5 g de nitrato de férrico y 20 g de ácido cítrico en 270 g de agua pura (disolución D) para preparar una segunda disolución.
A la segunda disolución de tipo suspensión espesa resultante, se le añadió amoniaco acuoso al 15%, para ajustar de esta manera el pH a 2,0, seguido de un tratamiento térmico a 99ºC durante 1,5 horas.
Se secó por pulverización la suspensión espesa resultante usando un secador por pulverización de tipo disco rotativo en las condiciones de una temperatura de entrada de 330ºC y una temperatura de salida de 160ºC. Se sometieron las partículas secadas resultantes a tratamiento térmico en una atmósfera de aire a 250ºC durante 2 horas, después a 400ºC durante 2 horas, y finalmente se calcinaron en un calcinador de lecho fluidizado a 650ºC durante 3 horas.
La composición del catalizador se muestra en la tabla 1.
La disolución que contenía las alimentaciones del componente (4) (elemento representado por E en las fórmulas (I) y (II)), el pH de la segunda disolución, las condiciones de la etapa de tratamiento térmico, las condiciones de calcinación final, las condiciones de reacción y el rendimiento de acrilonitrilo se muestran en la tabla 2 .
[Ejemplo 2]
De la misma manera que en el ejemplo 1, se preparó un catalizador con una composición representada por la fórmula: Mo10Bi1,0Fe1,5Ni4,0Co1,0Mg1,0Cr0,4Ce0,4La0,3K0,15V0,05(SiO2)40 con las siguientes excepciones.
No se usó ácido fosfórico al 85%, se mezcló nitrato de magnesio como alimentaciones de magnesio con la disolución B, se mezcló nitrato de lantano como alimentaciones de lantano con la disolución C, y se mezcló metavanadiato de amonio como alimentaciones de vanadio con la disolución A.
Se ajustó el pH a 2,2 y se controló la temperatura de calcinación final hasta 640ºC.
La composición del catalizador se muestra en la tabla 1.
La disolución que contenía las alimentaciones del componente (4) (elemento representado por E en las fórmulas (I) y (II)), el pH de la segunda disolución, las condiciones de la etapa de tratamiento térmico, las condiciones de calcinación final, las condiciones de reacción y el rendimiento de acrilonitrilo se muestran en la tabla 2.
[Ejemplo 3]
De la misma manera que en el ejemplo 1, se preparó un catalizador con una composición representada por la fórmula: Mo10Bi0,8Fe0,9Ni3,0Mg2,0Zn0,5Cr0,8Ce0,3Pr0,1K0,25W0,1(SiO2)50 con las siguientes excepciones.
No se usaron nitrato de cobalto ni ácido fosfórico al 85%, se mezclaron nitrato de magnesio como alimentaciones de magnesio y nitrato de zinc como alimentaciones de zinc con la disolución B, se mezcló nitrato de praseodimio como alimentaciones de praseodimio con la disolución C, y se mezcló paratungstato de amonio como alimentaciones de tungsteno con la disolución A.
Se controló la temperatura de calcinación final hasta 640ºC. La composición del catalizador se muestra en la tabla 1.
La disolución que contenía las alimentaciones del componente (4) (elemento representado por E en las fórmulas (I) y (II)), el pH de la segunda disolución, las condiciones de la etapa de tratamiento térmico, las condiciones de calcinación final, las condiciones de reacción y el rendimiento de acrilonitrilo se muestran en la tabla 2.
[Ejemplo 4]
De la misma manera que en el ejemplo 1, se preparó un catalizador con una composición representada por la
fórmula: Mo10Bi0,5Fe1,0Ni2,0Co4,0Cr1,0Ce0,4La0,2K0,1Rb0,1(SiO2)40 con las siguientes excepciones.
No se usó ácido fosfórico al 85%, se mezcló nitrato de lantano como alimentaciones de lantano con la disolución C,
y se mezcló nitrato de rubidio como alimentaciones de rubidio con la disolución B.
Se ajustó el pH a 1,8 y se controló la temperatura de calcinación final hasta 630ºC.
La composición del catalizador se muestra en la tabla 1.
La disolución que contenía las alimentaciones del componente (4) (elemento representado por E en las fórmulas (I) y
(II)), el pH de la segunda disolución, las condiciones de la etapa de tratamiento térmico, las condiciones de
calcinación final, las condiciones de reacción y el rendimiento de acrilonitrilo se muestran en la tabla 2.
[Ejemplo 5]
De la misma manera que en el ejemplo 1, se preparó un catalizador con una composición representada por la
fórmula: Mo10Bi0,3Fe1,0Ni3,0Co3,0Mg1,0Cr0,5Ce0,4La0,4K0,15Sm0,1Te0,2Cs0,1(SiO2)40 con las siguientes excepciones.
No se usó ácido fosfórico al 85%, se mezclaron nitrato de magnesio como alimentaciones de magnesio, nitrato de
samario como alimentaciones de samario y nitrato de cesio como alimentaciones de cesio con la disolución B, se
añadió nitrato de lantano como alimentaciones de lantano a la disolución C, y se mezcló ácido telúrico como
alimentaciones de teluro con la disolución A.
Se controló la temperatura de calcinación final hasta 640ºC.
La composición del catalizador se muestra en la tabla 1.
La disolución que contenía las alimentaciones del componente (4) (elemento representado por E en las fórmulas (I) y
(II)), el pH de la segunda disolución, las condiciones de la etapa de tratamiento térmico, las condiciones de
calcinación final, las condiciones de reacción y el rendimiento de acrilonitrilo se muestran en la tabla 2.
[Ejemplo 6]
De la misma manera que en el ejemplo 1, se preparó un catalizador con una composición representada por la
fórmula: Mo10Bi0,5Fe1,1Ni6,0Cr0,6Ce0,5K0,2P0,2(SiO2)60 con la siguiente excepción.
No se usó nitrato de cobalto.
La composición del catalizador se muestra en la tabla 1.
La disolución que contenía las alimentaciones del componente (4) (elemento representado por E en las fórmulas (I) y
(II)), el pH de la segunda disolución, las condiciones de la etapa de tratamiento térmico, las condiciones de
calcinación final, las condiciones de reacción y el rendimiento de acrilonitrilo se muestran en la tabla 2.
[Ejemplo 7]
De la misma manera que en el ejemplo 1, se preparó un catalizador con una composición representada por la
fórmula: Mo10Bi0,6Fe1,1Ni5,5Co0,5Mn0,2Cr0,8Ce0,4K0,2(SiO2)40 con las siguientes excepciones.
No se usó ácido fosfórico al 85%, y se mezcló nitrato de manganeso como alimentaciones de manganeso con la
disolución B.
Se ajustó el pH a 2,2 y se controló la temperatura de calcinación final hasta 640ºC.
La composición del catalizador se muestra en la tabla 1.
La disolución que contenía las alimentaciones del componente (4) (elemento representado por E en las fórmulas (I) y
(II)), el pH de la segunda disolución, las condiciones de la etapa de tratamiento térmico, las condiciones de
calcinación final, las condiciones de reacción y el rendimiento de acrilonitrilo se muestran en la tabla 2.
[Ejemplo 8]
Se preparó un catalizador con una composición representada por la siguiente fórmula:
Mo10Bi0,4Fe4,3Ni5,5Mn0,5Cu0,2Cr0,6Ce0,4Nd0,2K0,1Zr0,1Sb3,5P0,2B0,2Rb0,1 (SiO2 )40 de la siguiente manera.
En 1000 g de agua pura, se disolvieron 257,5 g de paramolibdato de amonio (disolución A).
Por separado, se disolvieron 28,3 g de nitrato de bismuto, 233,2 g de nitrato de níquel, 20,9 g de nitrato de manganeso, 7,1 g de nitrato de cobre, 35,0 g de nitrato de cromo, 1,5 g de nitrato de potasio, 3,9 g de oxinitrato de zirconio y 2,2 g de nitrato de rubidio en 270 g de ácido nítrico al 3,3% (disolución B).
Se mezcló a su vez la disolución A con 3,4 g de ácido fosfórico al 85%, 1,8 g de ácido bórico y disolución B para preparar una primera disolución. Posteriormente, se mezcló a su vez la primera disolución con una disolución preparada disolviendo 25,3 g de nitrato de cerio y 12,8 g de nitrato de neodimio en 100 g de agua pura (disolución C) y 1752,2 g de sol de sílice al 20% y una disolución preparada disolviendo 64,8 g de nitrato férrico y 20 g de ácido cítrico en 270 g de agua pura (disolución D) para preparar una segunda disolución.
A la segunda disolución de tipo suspensión espesa resultante se le añadió amoniaco acuoso al 15%, para ajustar de esta manera el pH a 2,0, seguido por un tratamiento térmico a 99ºC durante 1,5 horas.
A la segunda disolución de tipo suspensión espesa, tras someterse a tratamiento térmico, se le añadieron 290,5 g de una suspensión espesa de antimoniato de hierro al 40% preparada por separado mediante el método descrito a continuación en el presente documento.
Se secó por pulverización la suspensión espesa resultante usando un secador por pulverización de tipo disco rotativo en las condiciones de una temperatura de entrada de 330ºC y una temperatura de salida de 160ºC. Se sometieron las partículas secadas resultantes a tratamiento térmico en una atmósfera de aire a 250ºC durante 2 horas, después a 400ºC durante 2 horas, y finalmente se calcinaron en un calcinador de lecho fluidizado a 650ºC durante 3 horas.
La composición del catalizador se muestra en la tabla 1.
La disolución que contenía alimentaciones del componente (4) (elemento representado por E en las fórmulas (I) y (II)), el pH de la segunda disolución, las condiciones de la etapa de tratamiento térmico, las condiciones de calcinación final, las condiciones de reacción y el rendimiento de acrilonitrilo se muestran en la tabla 2.
La suspensión espesa de antimoniato de hierro usada en el presente documento se preparó de la siguiente manera.
Se mezclaron 1815 g de ácido nítrico (al 65% en peso) con 1006 g de agua pura, y se añadieron lentamente 218,0 g de un polvo de hierro electrolítico a la disolución. Después de disolverse completamente el polvo de hierro se mezcló la disolución con 625,7 g de un polvo de trióxido de antimonio y se añadió gota a gota agua amoniacal al 15% mientras se agitaba, para ajustar de esta manera el pH a 1,8. Se calentó la suspensión espesa resultante a 98ºC durante 3 horas mientras se agitaba. Se secó por pulverización la suspensión espesa usando un secador por pulverización en las condiciones de una temperatura de entrada de 330ºC y una temperatura de salida de 160ºC, y se calcinó en una atmósfera de aire a 250ºC durante 2 horas, después a 400ºC durante 2 horas. Además, se calcinaron las partículas secadas en un flujo de gas de nitrógeno a 850ºC durante 3 horas. Después de la calcinación, se trituró el producto y entonces se mezcló con agua pura para obtener una suspensión espesa de antimoniato de hierro al 40%.
En los siguientes ejemplos se usó la suspensión espesa de antimoniato de hierro así preparada.
[Ejemplo 9]
Se preparó un catalizador con una composición representada por la siguiente fórmula: Mo10Bi0,5Fe1,3Ni4,0Co2,0Cr0,8Ce0,5La0,1K0,2(SiO2)40 de la siguiente manera.
En 1000 g de agua pura, se disolvieron 301,5 g de paramolibdato de amonio (disolución A).
Por separado, se disolvieron 41,4 g de nitrato de bismuto, 198,7 g de nitrato de níquel, 99,4 g de nitrato de cobalto, 54,7 g de nitrato de cromo y 3,5 g de nitrato de potasio en 270 g de ácido nítrico al 3,3% (disolución B).
Se mezcló la disolución A con la disolución B para preparar una primera disolución. Posteriormente, se mezcló la primera disolución con una disolución preparada disolviendo 37,1 g de nitrato de cerio y 7,4 g de nitrato de lantano en 100 g de agua pura (disolución C) y 2052,2 g de un sol de sílice al 20% para preparar una segunda disolución.
A la segunda disolución de tipo suspensión espesa resultante se le añadió amoniaco acuoso al 15%, para ajustar de esta manera el pH a 5,0, seguido por un tratamiento térmico a 99ºC durante 1,5 horas. Por separado, se preparó una disolución disolviendo 89,7 g de nitrato férrico y 20 g de ácido cítrico en 270 g de agua pura (disolución D) y entonces se mezcló con la segunda disolución de tipo suspensión espesa después de someterse al tratamiento térmico.
Se secó por pulverización la suspensión espesa resultante usando un secador por pulverización de tipo disco rotativo en las condiciones de una temperatura de entrada de 330ºC y una temperatura de salida de 160ºC. Se sometieron las partículas secadas resultantes a tratamiento térmico en una atmósfera de aire a 250ºC durante 2 horas, después a 400ºC durante 2 horas, y finalmente se calcinaron en un calcinador de lecho fluidizado a 660ºC durante 3 horas.
La composición del catalizador se muestra en la tabla 1.
La disolución que contenía las alimentaciones del componente (4) (elemento representado por E en las fórmulas (I) y (II)), el pH de la segunda disolución, las condiciones de la etapa de tratamiento térmico, las condiciones de calcinación final, las condiciones de reacción y el rendimiento de acrilonitrilo se muestran en la tabla 2.
[Ejemplo 10]
De la misma manera que en el ejemplo 9, se preparó un catalizador con una composición representada por la fórmula: Mo10Bi0,6Fe1,3Ni2,0Co3,5Cr0,7Ce0,6K0,25P0,2(SiO2)40 con la siguiente excepción.
No se usó nitrato de lantano y se mezcló ácido fosfórico al 85% como alimentaciones de fósforo con la disolución A antes de mezclarse con la disolución B. Se ajustó el pH a 4,5 y se controló la temperatura de calcinación final hasta 630ºC.
La composición del catalizador se muestra en la tabla 1.
La disolución que contenía las alimentaciones del componente (4) (elemento representado por E en las fórmulas (I) y (II)), el pH de la segunda disolución, las condiciones de la etapa de tratamiento térmico, las condiciones de calcinación final, las condiciones de reacción y el rendimiento de acrilonitrilo se muestran en la tabla 2.
[Ejemplo 11]
Se preparó un catalizador con la composición representada por la siguiente fórmula: Mo10Bi0,5Fe4,9Ni3,0Co2,0Mg1,0Cr0,6Ce0,4La0,1K0,2Sb4,2P0,3(SiO2)40 de la siguiente manera.
En 1000 g de agua pura, se disolvieron 253,5 g de paramolibdato de amonio (disolución A).
Por separado, se disolvieron, 34,9 g de nitrato de bismuto, 125,3 g de nitrato de níquel, 83,6 g de nitrato de cobalto, 36,8 g de nitrato de magnesio, 34,5 g de nitrato de cromo y 2,9 g de nitrato de potasio en 270 g de ácido nítrico al 3,3% (disolución B).
Se mezcló a su vez la disolución A con 5,0 g de ácido fosfórico al 85% y la disolución B para preparar una primera disolución. Posteriormente, se mezcló a su vez la primera disolución con una disolución preparada disolviendo 24,9 g de nitrato de cerio y 6,2 g de nitrato de lantano en 100 g de agua pura (disolución C) y 1725,3 g de un sol de sílice al 20% para preparar una segunda disolución. A la segunda disolución de tipo suspensión espesa se le añadió amoniaco acuoso al 15%, para ajustar de esta manera el pH a 5,2, seguido por un tratamiento térmico a 99ºC durante 1,5 horas. Por separado, se preparó una disolución disolviendo 63,8 g de nitrato férrico y 20 g de ácido cítrico en 270 g de agua pura (disolución D) y entonces se mezcló con la segunda disolución de tipo suspensión espesa después de someterse al tratamiento térmico.
Además, se mezcló la disolución con 340,7 g de una suspensión espesa de antimoniato de hierro al 40% preparada de la misma manera que en el ejemplo 7.
Se secó por pulverización la suspensión espesa resultante usando un secador por pulverización de tipo disco rotativo en las condiciones de una temperatura de entrada de 330ºC y una temperatura de salida de 160ºC. Se sometieron las partículas secadas resultantes a tratamiento térmico en una atmósfera de aire a 250ºC durante 2 horas, después a 400ºC durante 2 horas, y finalmente se calcinaron en calcinador de lecho fluidizado a 650ºC durante 3 horas.
La composición del catalizador se muestra en la tabla 1.
La disolución que contenía las alimentaciones del componente (4) (elemento representado por E en las fórmulas (I) y (II)), el pH de la segunda disolución, las condiciones de la etapa de tratamiento térmico, las condiciones de calcinación final, las condiciones de reacción y el rendimiento de acrilonitrilo se muestran en la tabla 2.
[Ejemplo comparativo 1]
Se preparó un catalizador con la misma composición que en el ejemplo 1, de la misma manera que en el ejemplo 1 con la siguiente excepción. Se mezcló nitrato de cerio con la disolución B.
La composición del catalizador se muestra en la tabla 1.
La disolución que contenía las alimentaciones del componente (4) (elemento representado por E en las fórmulas (I) y (II)), el pH de la segunda disolución, las condiciones de la etapa de tratamiento térmico, las condiciones de calcinación final, las condiciones de reacción y el rendimiento de acrilonitrilo se muestran en la tabla 2.
[Ejemplo comparativo 2]
Se preparó un catalizador con la misma composición que en el ejemplo 3, de la misma manera que en el ejemplo 3 con la siguiente excepción. Se mezclaron nitrato de cerio y nitrato de praseodimio con la disolución B.
La composición del catalizador se muestra en la tabla 1. La disolución que contenía las alimentaciones del componente (4) (elemento representado por E en las fórmulas (I) y (II)), el pH de la segunda disolución, las condiciones de la etapa de tratamiento térmico, las condiciones de calcinación final, las condiciones de reacción y el rendimiento de acrilonitrilo se muestran en la tabla 2. 5 [Ejemplo comparativo 3]
Se preparó un catalizador con la misma composición que en el ejemplo 4, de la misma manera que en el ejemplo 4
con la siguiente excepción. Se mezclaron nitrato de cerio y nitrato de lantano con la disolución B.
La composición del catalizador se muestra en la tabla 1.
La disolución que contenía las alimentaciones del componente (4) (elemento representado por E en las fórmulas (I) y
10 (II)), el pH de la segunda disolución, las condiciones de la etapa de tratamiento térmico, las condiciones de calcinación final, las condiciones de reacción y el rendimiento de acrilonitrilo se muestran en la tabla 2.
[Ejemplo comparativo 4]
Se preparó un catalizador con la misma composición que en el ejemplo 9, de la misma manera que en el ejemplo 9
con la siguiente excepción. Se mezclaron nitrato de cerio y nitrato de lantano con la disolución B.
15 La composición del catalizador se muestra en la tabla 1. La disolución que contenía las alimentaciones del componente (4) (elemento representado por E en las fórmulas (I) y
(II)), el pH de la segunda disolución, las condiciones de la etapa de tratamiento térmico, las condiciones de calcinación final, las condiciones de reacción y el rendimiento de acrilonitrilo se muestran en la tabla 2. Usando los catalizadores de amoxidación obtenidos en los ejemplos y ejemplos comparativos anteriores, se llevó a
20 cabo la reacción de amoxidación de propileno en las condiciones de reacción descritas anteriormente y se evaluaron los catalizadores. Los resultados se muestran en la tabla 2. Tabla 1 Tabla 2
- Composición de catalizador (razón atómica)
- Mo
- Bi Fe X Cr E K G Sb M Z SiO2
- Ejemplos 1
- 10 0,6 1,3 Ni 5,5 Co 0,5 0,7 Ce 0,5 0,2 P 0,2 40
- 2
- 10 1,0 1,5 Ni 4,0 Co 1,0 Mg 1,0 0,4 Ce 0,4 La 0,3 0,15 V 0,05 40
- 3
- 10 0,8 0,9 Ni 3,0 Mg 2,0 Zn 0,5 0,8 Ce 0,3 Pr 0,1 0,25 W 0,1 50
- 4
- 10 0,5 1,0 Ni 4,0 Co 4,0 1,0 Ce 0,4 La 0,2 0,1 Rb 0,1 40
- 5
- 10 0,3 1,0 Ni 3,0 Co 3,0 Mg 1,0 0,5 Ce 0,4 La 0,4 0,15 Sm 0,1 Te 0,2 Cs 0,1 40
- 6
- 10 0,5 1,1 Ni 6,0 0,6 Ce 0,5 0,2 P 0,2 60
- 7
- 10 0,6 1,1 Ni 5,5 Co 0,5 Mn 0,2 0,8 Ce 0,4 0,2 40
- 8
- 10 0,4 4,3 Ni 5,5 Mn 0,5 Cu 0,2 0,6 Ce 0,4 Nd 0,2 0,1 Zr 0,1 3,5 P 0,2 B 0,2 Rb 0,1 40
- 9
- 10 0,5 1,3 Ni 4,0 Co 2,0 0,8 Ce 0,5 La 0,1 0,2 40
- 10
- 10 0,6 1,3 Ni 2,0 Co 3,5 0,7 Ce 0,6 0,25 P 0,2 40
- 11
- 10 0,5 4,9 Ni 3,0 Co 2,0 Mg 1,0 0,6 Ce 0,4 La 0,1 0,2 4,2 P 0,3 40
- Ejemplos comparativos 1
- 10 0,6 1,3 Ni 5,5 Co 0,5 0,7 Ce 0,5 0,2 P 0,2 40
- 2
- 10 0,8 0,9 Ni 3,0 Mg 2,0 Zn 0,5 0,8 Ce 0,3 Pr 0,1 0,25 W 0,1 50
- 3
- 10 0,5 1,0 Ni 2,0 Co 4,0 1,0 Ce 0,4 La 0,2 0,1 Rb 0,1 40
- 4
- 10 0,5 1,3 Ni 4,0 Co 2,0 0,8 Ce 0,5 La 0,1 0,2 40
- Método de mezclado del componente E
- pH Tratamiento térmico Condiciones de calcinación Condiciones de reacción Rendimiento de acrilonitrilo [%]
- Temperatura [ºC]
- Tiempo [h] Temperatura [ºC] Tiempo [h] Temperatura [ºC] tiempo de contacto [seg.] tras 50 h tras 500 h tras 1000 h
- Ejemplos 1
- disolución C 2,0 99 1,5 650 3 440 3,0 82,9 82,5 81,7
- 2
- disolución C 2,2 99 1,5 640 3 440 2,7 82,3 82,0 81,2
- 3
- disolución C 2,0 99 1,5 640 3 440 3,2 83,1 82,4 81,2
- 4
- disolución C 1,8 99 1,5 630 3 440 3,0 82,5 81,9 81,2
- 5
- disolución C 2,0 99 1,5 640 3 440 3,0 82,6 81,8 81,1
- 6
- disolución C 2,0 99 1,5 650 3 440 2,8 83,0 82,4 81,6
- 7
- disolución C 2,2 99 1,5 640 3 440 2,6 82,7 82,1 81,0
- 8
- disolución C 2,0 99 1,5 650 3 440 3,2 82,1 81,5 80,9
- 9
- disolución C 5,0 99 1,5 660 3 440 3,0 82,8 82,3 81,6
- 10
- disolución C 4,5 99 1,5 630 3 440 2,7 82,4 81,7 80,9
- 11
- disolución C 5,2 99 1,5 650 3 440 3,2 82,5 81,9 81,1
- Ejemplos comparativos 1
- disolución B 2,0 99 1,5 650 3 440 3,0 83,0 81,9 80,8
- 2
- disolución B 2,0 99 1,5 640 3 440 3,2 82,9 81,5 80,3
- 3
- disolución B 2,0 99 1,5 630 3 440 3,0 82,3 80,8 79,7
- 4
- disolución B 5,0 99 1,5 660 3 440 3,0 82,6 81,3 80,1
Tal como resulta evidente a partir de la tabla 2, cuando se usan los catalizadores de amoxidación obtenidos mediante el método de los ejemplos, no sólo se preparó acrilonitrilo con un alto rendimiento después de que pasaran 50 horas desde el comienzo de la reacción, sino que también se mantuvo el rendimiento después de que pasaran 5 1000 horas desde el comienzo de la reacción. Los catalizadores obtenidos en los ejemplos comparativos mostraron una reducción drástica en el rendimiento de acrilonitrilo a lo largo del tiempo.
Aplicabilidad industrial
Tal como se describió anteriormente, según el método para preparar un catalizador de amoxidación de la presente invención, se hace posible preparar un catalizador de alta eficacia que alcanza un alto rendimiento del producto 10 objetivo y puede mantener un alto rendimiento durante mucho tiempo.
El catalizador de amoxidación obtenido mediante el método de la presente invención es particularmente adecuado para la síntesis de acrilonitrilo a partir de propileno.
Claims (7)
- REIVINDICACIONES1. Método para preparar un catalizador de amoxidación que comprende molibdeno (componente (1)), bismuto (componente (2)), al menos un elemento (X) seleccionado del grupo que consiste en níquel, cobalto, zinc, magnesio, manganeso y cobre (componente (3)), y al menos un elemento (E) seleccionado del grupo que consiste en lantano, cerio, praseodimio y neodimio (componente (4)), que puede usarse para la amoxidación de un compuesto orgánico, en el que el catalizador de amoxidación tiene una composición representada por la siguiente fórmula (I):Mo10BiaFebXcCrdEeKfGgSbhMmZnOx(SiO2)y (I)en la que Mo, Bi, Fe, Cr, K, Sb y Si representan cada uno molibdeno, bismuto, hierro, cromo, potasio, antimonio y silicio,X y E se definen como anteriormente;G representa al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste en calcio, estroncio, bario, cadmio, titanio, zirconio, vanadio, niobio, tántalo, tungsteno, samario, aluminio y galio;M representa al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste en plata, boro, fósforo y teluro;Z representa al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste en litio, sodio, rubidio y cesio;O representa oxígeno;los subíndices a, b, c, d, e, f, g, h, m, n, x e y representan cada uno una razón atómica; cuando Mo = 10, a = de 0,1 a 2,5, b = de 0,1 a 10, c = de 2 a 12, d = de 0,1 a 2,5, e = de 0,1 a 2,5, f = de 0,01 a 2, g = de 0 a 5, h = de 0 a 20, m = de 0 a 3 y n = de 0 a 1; x representa el número de átomos de oxígeno en un óxido de metal producido uniendo los componentes respectivos anteriores; e y = de 0 a 200; comprendiendo dicho método:una etapa de preparación de primera disolución de preparar una primera disolución que contiene al menos una parte de las alimentaciones del componente (1), al menos una parte de las alimentaciones del componente (2) y al menos una parte de las alimentaciones del componente (3), y no contiene alimentaciones del componente (4),una etapa de preparación de segunda disolución de preparar una segunda disolución añadiendo al menos las alimentaciones del componente (4) a la primera disolución,secar la segunda disolución para obtener partículas secadas, ycalcinar las partículas secadas.
-
- 2.
- Método para preparar un catalizador de amoxidación según la reivindicación 1, que comprende además una etapa de tratamiento térmico de calentar la segunda disolución hasta una temperatura dentro de un intervalo de desde 50 hasta 120ºC durante 10 minutos o más.
-
- 3.
- Método para preparar un catalizador de amoxidación según la reivindicación 2, en el que se lleva a cabo una etapa de tratamiento térmico después de ajustar el pH de la segunda disolución dentro de un intervalo de desde 1 hasta 6.
-
- 4.
- Método para preparar un catalizador de amoxidación según la reivindicación 1, en el que el catalizador de amoxidación es un catalizador para una reacción de lecho fluidizado y su composición se representa mediante la siguiente fórmula (II):
Mo10BiaFebXcCrdEeKfGgSbhMmZnOx(SiO2)10-200 (II) -
- 5.
- Catalizador de amoxidación que puede obtenerse mediante el método según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4.
-
- 6.
- Uso del catalizador según la reivindicación 5 en la amoxidación de compuestos orgánicos.
-
- 7.
- Uso según la reivindicación 6, en el que el compuesto orgánico es propileno y se produce acrilonitrilo en la reacción de amoxidación.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001314054 | 2001-10-11 | ||
| JP2001314054A JP4030740B2 (ja) | 2001-10-11 | 2001-10-11 | アンモ酸化用触媒の製造方法 |
| PCT/JP2002/009832 WO2003033139A1 (fr) | 2001-10-11 | 2002-09-25 | Procede de production d'un catalyseur d'ammoxydation |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2397949T3 true ES2397949T3 (es) | 2013-03-12 |
Family
ID=19132425
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES02779893T Expired - Lifetime ES2397949T3 (es) | 2001-10-11 | 2002-09-25 | Catalizador para amoxidación y preparación y uso del mismo para la amoxidación de compuestos orgánicos |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7365041B2 (es) |
| EP (1) | EP1452231B1 (es) |
| JP (1) | JP4030740B2 (es) |
| KR (1) | KR100905842B1 (es) |
| CN (1) | CN1267189C (es) |
| ES (1) | ES2397949T3 (es) |
| RO (1) | RO122022B1 (es) |
| WO (1) | WO2003033139A1 (es) |
Families Citing this family (35)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7071140B2 (en) * | 2002-12-02 | 2006-07-04 | The Standard Oil Company | Catalyst for the manufacture of acrylonitrile |
| JP4688499B2 (ja) * | 2002-12-02 | 2011-05-25 | イネオス・ユーエスエイ・エルエルシー | オレフィンのアクリロニトリル及びメタクリロニトリルへの転化用の触媒組成物およびその転化方法 |
| JP4242197B2 (ja) * | 2003-04-18 | 2009-03-18 | ダイヤニトリックス株式会社 | アクリロニトリル合成用触媒 |
| JP4503315B2 (ja) * | 2004-03-09 | 2010-07-14 | ダイヤニトリックス株式会社 | 鉄・アンチモン・テルル含有金属酸化物触媒の製造方法 |
| JP2006218395A (ja) * | 2005-02-10 | 2006-08-24 | Daiyanitorikkusu Kk | 流動層触媒の製造方法及び製造装置 |
| JP4606897B2 (ja) * | 2005-02-15 | 2011-01-05 | ダイヤニトリックス株式会社 | 流動層アンモ酸化プロセス用複合酸化物触媒の製造方法 |
| JP4588533B2 (ja) * | 2005-05-24 | 2010-12-01 | ダイヤニトリックス株式会社 | アクリロニトリル合成用触媒 |
| DE102006015710A1 (de) * | 2005-10-14 | 2007-04-26 | Degussa Gmbh | Mischoxidationskatalysatoren für die katalytische Gasphasenoxidation von Olefinen und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| US7485596B2 (en) * | 2005-12-28 | 2009-02-03 | Saudi Basic Industries Corporation | Process for synthesizing a heteropoly acid catalyst for oxidation of unsaturated aldehydes to unsaturated carboxylic acid |
| JP5020514B2 (ja) * | 2006-01-16 | 2012-09-05 | ダイヤニトリックス株式会社 | 流動層用触媒の製造方法およびニトリル類の製造方法 |
| JP5063980B2 (ja) * | 2006-10-24 | 2012-10-31 | Ｄｏｗａエレクトロニクス株式会社 | 排ガス浄化触媒用複合酸化物およびフィルター |
| ES2449580T3 (es) | 2006-10-26 | 2014-03-20 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Catalizador de lecho fluidizado para producir acrilonitrilo y procedimiento para producir acrilonitrilo |
| JP4811666B2 (ja) * | 2007-01-25 | 2011-11-09 | 株式会社豊田中央研究所 | ＮＯｘ吸蔵還元型触媒を製造するための複合粒子前駆体水溶液及びそれを用いたＮＯｘ吸蔵還元型触媒の製造方法 |
| JP5011167B2 (ja) | 2008-03-03 | 2012-08-29 | ダイヤニトリックス株式会社 | アクリロニトリル製造用触媒およびアクリロニトリルの製造方法 |
| WO2009131118A1 (ja) * | 2008-04-23 | 2009-10-29 | Ｄｏｗａエレクトロニクス株式会社 | 排ガス浄化触媒用複合酸化物とその製造方法および排ガス浄化触媒用塗料とディーゼル排ガス浄化用フィルタ |
| JP5163273B2 (ja) | 2008-05-16 | 2013-03-13 | 住友化学株式会社 | 不飽和アルデヒド及び／又は不飽和カルボン酸製造用触媒の製造方法、並びに不飽和アルデヒド及び／又は不飽和カルボン酸の製造方法 |
| JP4639247B2 (ja) * | 2008-07-23 | 2011-02-23 | 石油資源開発株式会社 | 炭化水素リフォーミング用触媒およびその製造方法ならびにこれを用いた合成ガスの製法 |
| JP5378041B2 (ja) * | 2009-04-07 | 2013-12-25 | 三菱レイヨン株式会社 | アクリロニトリル合成用複合酸化物触媒の製造方法 |
| JP5387297B2 (ja) * | 2009-09-30 | 2014-01-15 | 住友化学株式会社 | 複合酸化物触媒の製造方法 |
| US8153546B2 (en) | 2010-03-23 | 2012-04-10 | Ineos Usa Llc | Mixed metal oxide ammoxidation catalysts |
| US8420566B2 (en) | 2010-03-23 | 2013-04-16 | Ineos Usa Llc | High efficiency ammoxidation process and mixed metal oxide catalysts |
| US8455388B2 (en) | 2010-03-23 | 2013-06-04 | Ineos Usa Llc | Attrition resistant mixed metal oxide ammoxidation catalysts |
| US8258073B2 (en) | 2010-03-23 | 2012-09-04 | Ineos Usa Llc | Process for preparing improved mixed metal oxide ammoxidation catalysts |
| EP2439185A1 (en) * | 2010-08-20 | 2012-04-11 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for preparing olefins from synthesis gas using a cobalt and manganese containing catalyst |
| EP2422876A1 (en) * | 2010-08-20 | 2012-02-29 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for preparing olefins from synthesis gas using a cobalt and manganese containing catalyst |
| DE102010050312A1 (de) * | 2010-11-03 | 2012-05-03 | Süd-Chemie AG | Ammoniak-Oxidationskatalysator mit geringer N2O Nebenproduktbildung |
| BR112013025084A2 (pt) * | 2011-04-01 | 2017-02-14 | Dow Global Technologies Llc | catalisador para conversão de gás de síntese e processo para produzir um ou mais alcoóis c2-c4 |
| US8835666B2 (en) | 2012-11-26 | 2014-09-16 | Ineos Usa Llc | Pre calcination additives for mixed metal oxide ammoxidation catalysts |
| ITMI20130043A1 (it) * | 2013-01-15 | 2014-07-16 | Sued Chemie Catalysts Italia S R L In Breve S | Sistema catalitico per l'ammossidazione del propilene ad acrilonitrile. |
| EP3027314A2 (en) * | 2013-07-31 | 2016-06-08 | Saudi Basic Industries Corporation | Catalyst for conversion of synthesis gas |
| CN107684927B (zh) | 2016-08-03 | 2020-07-28 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种用于氯化氢氧化制备氯气的催化剂及其制备方法和用途 |
| US10479760B2 (en) * | 2017-02-08 | 2019-11-19 | Clariant Corporation | Synthetic methods for the preparation of propylene ammoxidation catalysts |
| US10479759B2 (en) * | 2017-02-08 | 2019-11-19 | Clariant Corporation | Synthetic methods for the preparation of propylene ammoxidation catalysts |
| CN109772356B (zh) * | 2019-03-07 | 2020-06-02 | 营口市向阳催化剂有限责任公司 | 一种丙烯腈催化剂及其制备方法和应用 |
| EP3974058A4 (en) * | 2019-09-30 | 2022-08-17 | LG Chem, Ltd. | CATALYST FOR AMMOOXIDATION OF PROPYLENE, METHOD FOR PREPARING IT AND PROCESS FOR AMMOOXIDATION OF PROPYLENE USING THE SAME |
Family Cites Families (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1523772A (en) | 1974-07-22 | 1978-09-06 | Standard Oil Co | Oxidation catalysts |
| US4148757A (en) * | 1977-08-10 | 1979-04-10 | The Standard Oil Company | Process for forming multi-component oxide complex catalysts |
| JPS59204163A (ja) | 1983-05-04 | 1984-11-19 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 不飽和ニトリルの製造法 |
| JPH0763628B2 (ja) * | 1987-02-24 | 1995-07-12 | 日東化学工業株式会社 | アンチモン・テルル含有金属酸化物触媒の製法 |
| JP2640356B2 (ja) | 1988-04-15 | 1997-08-13 | 日東化学工業株式会社 | アクリロニトリルの製造法 |
| JP2520282B2 (ja) * | 1988-04-15 | 1996-07-31 | 日東化学工業株式会社 | アクリロニトリルの製造方法 |
| JP2747920B2 (ja) * | 1989-02-16 | 1998-05-06 | 日東化学工業株式会社 | 酸化反応に適するモリブデン含有金属酸化物流動層触媒の製法 |
| JP2701065B2 (ja) * | 1989-03-23 | 1998-01-21 | 日東化学工業株式会社 | モリブデン―ビスマス含有複合酸化物触媒の製法 |
| JP2671040B2 (ja) | 1989-06-20 | 1997-10-29 | 三菱レイヨン株式会社 | 不飽和カルボン酸製造用触媒の調製法 |
| JP2950851B2 (ja) * | 1989-06-23 | 1999-09-20 | 三菱レイヨン株式会社 | 鉄・アンチモン・リン含有金属酸化物触媒組成物およびその製法 |
| JP3142549B2 (ja) * | 1990-09-10 | 2001-03-07 | 三菱レイヨン株式会社 | 鉄・アンチモン・モリブデン含有酸化物触媒組成物およびその製法 |
| JP3371112B2 (ja) * | 1990-09-18 | 2003-01-27 | ダイヤニトリックス株式会社 | 鉄・アンチモン含有金属酸化物触媒組成物およびその製法 |
| JPH069530A (ja) | 1992-06-29 | 1994-01-18 | Standard Oil Co:The | プロピレンのアクリロニトリルへのアンモキシデーションの改良方法及び触媒 |
| JP3534431B2 (ja) | 1993-08-06 | 2004-06-07 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 不飽和ニトリルの製法 |
| US5780664A (en) | 1993-08-17 | 1998-07-14 | Asahi Kasei Kogyo Kabushi Kaisha | Ammoxidation catalyst composition |
| JP3838705B2 (ja) * | 1996-07-31 | 2006-10-25 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | アンモ酸化用触媒組成物 |
| US5834394A (en) * | 1996-08-06 | 1998-11-10 | China-Petro-Chemical Corporation | Fluidized-bed catalyst for propylene ammoxidation to acrylonitrile |
| JP3347263B2 (ja) | 1996-08-28 | 2002-11-20 | 三菱レイヨン株式会社 | 不飽和アルデヒドおよび不飽和カルボン酸製造用触媒の調製法 |
| DE19756249A1 (de) | 1996-12-18 | 1998-06-25 | Nitto Chemical Industry Co Ltd | Verfahren zur Herstellung einer aus kleinen Teilchen bestehenden Eisen-Antimon enthaltenden Oxid-Zusammensetzung, die hohe Druckfestigkeit aufweist |
| JP3545188B2 (ja) | 1996-12-18 | 2004-07-21 | ダイヤニトリックス株式会社 | 圧縮強度の大きな微粒子状鉄・アンチモン含有酸化物組成物の製造法 |
| JPH10195036A (ja) | 1997-01-13 | 1998-07-28 | Mitsubishi Chem Corp | 炭化水素の気相接触酸化反応法 |
| US5840648A (en) | 1997-09-02 | 1998-11-24 | The Standard Oil Company | Catalyst for the manufacture of acrylonitrile and hydrogen cyanide |
| DE69920437T2 (de) * | 1998-04-23 | 2005-10-06 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Katalysator zur herstellung von ungesättigten nitrilen |
| JP3573959B2 (ja) * | 1998-05-12 | 2004-10-06 | ダイヤニトリックス株式会社 | モリブデン含有酸化物流動層触媒の再生法 |
| JP2001029788A (ja) * | 1999-07-21 | 2001-02-06 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | モリブデン−ビスマス−鉄含有金属酸化物流動層触媒の製法 |
| JP3819192B2 (ja) | 1999-10-18 | 2006-09-06 | ダイヤニトリックス株式会社 | アクリロニトリルの製造法 |
| RO121181B1 (ro) | 1999-10-18 | 2007-01-30 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Procedeu pentru producerea acrilonitrilului, catalizator utilizabil în acest procedeu şi procedeupentru prepararea acestuia |
| JP4159729B2 (ja) | 1999-10-18 | 2008-10-01 | ダイヤニトリックス株式会社 | アクリロニトリルの製造方法 |
-
2001
- 2001-10-11 JP JP2001314054A patent/JP4030740B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2002
- 2002-09-25 ES ES02779893T patent/ES2397949T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-09-25 KR KR1020047005133A patent/KR100905842B1/ko active IP Right Grant
- 2002-09-25 US US10/490,219 patent/US7365041B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-09-25 EP EP02779893A patent/EP1452231B1/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-09-25 CN CNB028199669A patent/CN1267189C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-09-25 WO PCT/JP2002/009832 patent/WO2003033139A1/ja active Application Filing
- 2002-09-25 RO ROA200400319A patent/RO122022B1/ro unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20040045496A (ko) | 2004-06-01 |
| EP1452231A4 (en) | 2009-08-26 |
| JP4030740B2 (ja) | 2008-01-09 |
| JP2003117397A (ja) | 2003-04-22 |
| RO122022B1 (ro) | 2008-11-28 |
| EP1452231B1 (en) | 2012-10-31 |
| US7365041B2 (en) | 2008-04-29 |
| KR100905842B1 (ko) | 2009-07-02 |
| WO2003033139A1 (fr) | 2003-04-24 |
| CN1267189C (zh) | 2006-08-02 |
| CN1568223A (zh) | 2005-01-19 |
| EP1452231A1 (en) | 2004-09-01 |
| US20040248734A1 (en) | 2004-12-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2397949T3 (es) | Catalizador para amoxidación y preparación y uso del mismo para la amoxidación de compuestos orgánicos | |
| JP3142549B2 (ja) | 鉄・アンチモン・モリブデン含有酸化物触媒組成物およびその製法 | |
| EP1223163B1 (en) | Method for producing acrylonitrile, catalyst for use therein and the method for preparing the same | |
| EP0389255B1 (en) | Process for producing molybdenum bismuth-containing metal oxide catalyst | |
| ES2387067T3 (es) | Catalizador para sintetizar acrilonitrilo y procedimiento para producir acrilonitrilo | |
| JP4954750B2 (ja) | モリブデン、ビスマス、鉄、シリカ含有複合酸化物触媒の製造方法 | |
| ES2222030T3 (es) | Metodo para regenerar un catalizador en lecho fluidizado a base de oxido que contiene molibdeno. | |
| KR100691300B1 (ko) | 아크릴로니트릴의 제조 방법, 여기에 사용되는 촉매, 및그 촉매의 제조 방법 | |
| JP2013169482A (ja) | アクリロニトリル製造用触媒、該アクリロニトリル製造用触媒の製造方法および該アクリロニトリル製造用触媒を用いたアクリロニトリルの製造方法 | |
| KR20010052250A (ko) | 불포화 니트릴 제조용 촉매 | |
| WO2001028984A1 (fr) | Procede de production d'acrylonitrile, catalyseur utilise et procede de preparation de celui-ci | |
| KR920009115B1 (ko) | 메타클로레인 및 메타크릴산 제조용 촉매의 제조방법 | |
| ES2400016T3 (es) | Procedimiento para producir un catalizador de lecho fluido de óxido compuesto que contiene molibdeno-bismuto-hierro | |
| ES2203759T3 (es) | Retencion de la actividad de catalizadores metalicos de oxidacion que contienen molibdeno, bismuto, hierro o cerio. | |
| JP4503444B2 (ja) | アクリロニトリル製造用触媒、及びアクリロニトリルの製造方法 | |
| JP3875011B2 (ja) | アクリロニトリルの製法 | |
| JP3995381B2 (ja) | メタクリル酸製造用触媒およびメタクリル酸の製造方法 | |
| JP5042658B2 (ja) | アクリロニトリル製造用触媒の製造方法、およびアクリロニトリルの製造方法 | |
| JP3796132B2 (ja) | 気相アンモ酸化反応用複合酸化物触媒の調製法 | |
| EP0141797B1 (en) | Catalysts for the oxidation and ammoxidation of olefins and their use making acrylonitrile | |
| JP2002097015A (ja) | シアン化水素の製造法 | |
| JP2002097016A (ja) | シアン化水素の製法 | |
| JP2003251187A (ja) | メタクロレインおよび／またはメタクリル酸製造用触媒、その製造方法、および、メタクロレインおよび／またはメタクリル酸の製造方法 | |
| KR810000452B1 (ko) | 다성분 산화착화합물 촉매의 제조방법 |