ES2355252T3 - Empleo de polímeros, que presentan grupos amino modificados con grupos ácido, para la obtención de agentes humectadores o de concentrados de agentes humectadores así como en circuitos de agentes humectadores para la impresión por offset. - Google Patents
Empleo de polímeros, que presentan grupos amino modificados con grupos ácido, para la obtención de agentes humectadores o de concentrados de agentes humectadores así como en circuitos de agentes humectadores para la impresión por offset. Download PDFInfo
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Abstract
Empleo de polímeros para llevar a cabo la obtención de agentes humectadores o de concentrados de agentes humectadores para la impresión offset, caracterizado porque se trata al menos de un polímero P, que comprende grupos amino, que están modificados con grupos ácido.
Description
Empleo de polímeros, que presentan grupos amino
modificados con grupos ácido, para la obtención de agentes
humectadores o de concentrados de agentes humectadores así como en
circuitos de agentes humectadores para la impresión por offset.
La invención se refiere al empleo de polímeros,
que comprenden grupos amino que están modificados con grupos ácido,
para llevar a cabo la obtención de agentes humectadores para la
impresión offset. La invención se refiere así mismo a un
procedimiento para llevar a cabo la impresión por medio de la
técnica offset, según el cual se emplea un agente humectador, que
contiene un polímero, que abarca grupos amino modificados con grupos
ácido.
En la impresión offset se emplea una placa de
impresión, que esencialmente no presenta diferencias de nivel. Por
el contrario, los puntos que corresponden a la imagen y los puntos
que no corresponden a la imagen de una placa de impresión offset
presentan propiedades de humectación diferentes, es decir que
presentan áreas hidrófugas y áreas hidrófilas. Una placa de
impresión offset abarca usualmente un soporte, que está dotado con
un revestimiento hidrófugo adecuado. Sobre los puntos que no
corresponden a la imagen se elimina la capa sensible a la luz de tal
manera, que se descubre el soporte hidrófilo de la capa. Para llevar
a cabo la impresión offset se emplea una tinta de impresión de base
oleaginosa. En este caso, las áreas hidrófugas de la placa de
impresión pueden ser humedecidas con la tinta de impresión y las
áreas hidrófilas no deben ser humedecidas con la tinta de impresión.
Detalles más precisos relativos a la tecnología de la impresión
offset pueden verse, por ejemplo, en la publicación
Römpp-Lexikon "Lacke und Druckfarben", Georg
Thieme Verlag, Stuttgart, New York 1998, páginas 167 hasta 170.
Para los procesos de impresión se sujeta, por
ejemplo, una placa de impresión offset sobre el cilindro impresor.
Otros dos rodillos contactan físicamente con el cilindro impresor,
el denominado rodillo entintador y el denominado rodillo
humectador.
Con ayuda del rodillo entintador se transfiere
una tinta de impresión, de base oleaginosa, hasta la placa de
impresión y el denominado agente humectador es aplicado sobre la
superficie de la placa por medio del rodillo humectador. El agente
humectador está constituido por agua, en la que están disueltos
diversos agentes auxiliares. El agente humectador se prepara, por
regla general, por medio de la dilución de un concentrado de agente
humectador con agua. En caso dado pueden ser dosificados a
continuación, por separado, aditivos adicionales al agua o al agente
humectador.
El agente humectador tiene como tarea generar
una película líquida estable sobre la sobre las partes no impresoras
de la placa de impresión, que impidan la recepción de la tinta de
impresión offset sobre estas partes del molde impresor. En este caso
carece de importancia el que en el momento de la aplicación del
agente humectador y de la tinta sobre la placa de impresión sean
aplicados en primer lugar el agente humectador y a continuación la
tinta, con cada vuelta del cilindro portaplanchas, o que esto suceda
en un orden de prelación inverso. A partir del cilindro impresor se
imprime la tinta aplicada de conformidad con la imagen en primer
lugar sobre el denominado cilindro revestido con tela de caucho y,
desde éste, se imprime sobre el papel.
A partir del rodillo aplicador de la humedad es
transferido el agente humectador tanto hasta las áreas impresoras
así como también hasta las áreas no impresoras de la placa de
impresión. La cantidad del agente humectador transferido puede ser
controlada, por ejemplo, por medio de la velocidad del rodillo
achicador en el mecanismo humectador. En las áreas no impresoras, el
agente humectador se encarga de llevar a cabo la hidrofilación de
las áreas. En las áreas impresoras se forma una emulsión de
tinta-agua a partir del agente humectador y de la
tinta de impresión.
Un buen resultado de impresión en el caso de la
impresión offset depende muy esencialmente de la cantidad de agente
humectador que es transferido sobre la placa de impresión.
Cuando sea transferida una cantidad insuficiente
de agente humectador, entonces las áreas hidrófilas no rechazarán a
la tinta de impresión en una cantidad suficiente de tal manera, que
incluso las áreas no impresas son humedecidas al menos en parte con
tinta de impresión y, por lo tanto, transfieren hasta el papel tinta
de una forma no deseada. El impresor denomina a este fallo de
impresión viraje o engrasado. Cuando sea transferida una cantidad
excesiva de agente humectador, entonces se emulsionará una cantidad
excesiva de agua en la tinta de impresión de tal manera que son
influenciadas negativamente las propiedades reológicas de la tinta
de impresión. Esto se expresa por ejemplo por medio de una
intensidad decreciente del color o por medio de un problema de
transferencia de la tinta sobre el cilindro revestido con tela de
caucho o sobre el papel.
El técnico en la materia denomina "ventana de
agua" al área, hasta la que es transferida una cantidad
suficiente de agente humectador, con objeto de conseguir el efecto
repelente pero que, por otra parte, no sea excesiva, La "ventana
de agua" debería ser lo más ancha posible para impresiones
estables de tal manera que pequeñas modificaciones del aporte de
agua conduzcan ya a perturbaciones en el proceso de impresión, que
tengan como consecuencia un desperdicio no deseado de papel.
En general, es deseable conseguir una repelencia
suficiente con la menor cantidad posible de agente humectador con
objeto de evitar una emulsión demasiado marcada de la tinta y una
disminución de la intensidad del color que, por ejemplo, acompaña a
la misma.
Se conoce el empleo de coloides o de polímeros
formadores de película solubles en agua como agentes auxiliares en
agentes humectadores. Los coloides formadores de película y los
polímeros solubles en agua tienen como tarea favorecer la formación
de una película de agua estable sobre la capa no impresora de la
placa de impresión, con objeto de que se consiga una calidad de
impresión constante durante la impresión y de que en el caso en que
se detengan las máquinas pueda continuarse inmediatamente con la
impresión sin una cantidad grande de maculatura por la puesta en
marcha. Por otra parte, un polímero tal como la goma arábiga sirve
como protección de las placas contra los deteriores mecánicos
durante el almacenamiento y el archivado de las placas
impresoras.
La publicación DE 197 19 936 divulga el empleo
de goma arábiga para llevar a cabo la obtención de agentes
humectadores. Las publicaciones EP 1099566 y EP 1099567 divulgan
goma arábiga, diversos derivados del almidón, alginatos, derivados
de la celulosa y sus modificaciones, polietilenglicoles y sus
copolímeros, alcoholes polivinílicos y sus derivados,
poliacrilamidas, ácidos poliacrílicos, copolímeros a base de
anhídrido del ácido maleico y polivinilmetiléteres, polímeros a base
de ácido estirenosulfónico o de polivinilpirrolidona.
Por otra parte, se conoce el empleo de los
derivados de la celulosa tales como, por ejemplo, la
carboximetilcelulosa, la hidroxietilcelulosa, la
hidroxipropilcelulosa, la metilcelulosa o las combinaciones de los
mismos. A modo de ejemplo se hace referencia a las publicaciones
JP-A 02-292092, JP-A
07-125472, JP-A
2003-276357 o JP-A
2004-160869.
De igual modo, se conoce por la publicación
DE-A-4401619 y por la publicación
US-A-4116896 el empleo de polímeros
que portan grupos ácido para llevar a cabo la obtención de agentes
humectadores, concentrados de agentes humectadores para la impresión
offset así como su empleo en circuitos de agentes humectadores en la
impresión
offset.
offset.
El polímero más extendido para los agentes
humectadores está constituido por la goma arábiga. La goma arábiga
es una mezcla de diversos polisacáridos, entre los cuales se
encuentran la L-arabinosa, la
L-ramnosa, la D-galactosa y el ácido
D-glucurónico y se obtiene en forma de resina a
partir de la savia de diversos tipos de acacias y de mimosa. Sin
embargo, cuando se emplea la goma arábiga se requieren cantidades
relativamente elevadas de agua, con objeto de conseguir una película
de humedad estable sobre la placa de impresión offset. Otros puntos
débiles de la goma arábiga consisten en sus propiedades espumantes y
estabilizantes de la espuma, su fuerte color intrínseco y su
solubilidad comparativamente mala. Puesto que se trata de un
producto natural, se presenta con una calidad cambiante. La
generación y la estabilización de espuma en el agente humectador
debe ser incondicionalmente evitada en el momento de la aplicación
sobre la placa de impresión para los mecanismos humectadores
denominados de escobillas o centrífugos, como los que son empleados
frecuentemente para la impresión de periódicos, puesto que, en otro
ocaso, pueden producirse humectaciones irregulares y, por lo tanto,
fallos de impresión.
Otros de los polímeros que han sido citados
tienen la propiedad negativa de que pueden dejar recubrimientos
pegajosos sobre las placas impresoras y sobre el cilindro revestido
con tela de caucho. Esto conduce a una acumulación de polvo de papel
y de partículas de tinta, lo cual requiere una limpieza regular de
las placas impresoras o del cilindro revestido con tela de caucho y
significa una pérdida de tiempo en el proceso de impresión. Por otra
parte, los polímeros empleados no deben ejercer ningún tipo de
influjo perturbador sobre las placas impresoras, especialmente sobre
los puntos generadores de la imagen.
Los agentes humectadores para la impresión
offset contienen, además de agua, de manera usual una pluralidad de
otros agentes auxiliares diferentes, tales como, por ejemplo,
sistemas tampón, tensioactivos, agentes desespumantes, biocidas así
como inhibidores de la corrosión.
Por otra parte son empleados por regla general
alcoholes de cadena corta a modo de agentes auxiliares, de manera
especial el isopropanol, el etanol o las mezclas de los mismos. De
la misma manera, son empleados glicoléteres de punto de ebullición
elevado como substituyentes del isopropanol. Los agentes
humectadores pueden contener hasta un 30% en peso inclusive de
isopropanol o de otros alcoholes de cadena corta. Entre otras cosas,
el isopropanol aumenta la viscosidad del agente humectador; esto
facilita la transferencia de una gran cantidad de agua sobre la
placa. Por otra parte, el isopropanol contribuye a las condiciones
de emulsión estable con ocasión de la emulsión del agua en la tinta
de impresión. Desde luego no es deseable, en general, la liberación
de disolventes orgánicos en los talleres de impresión. Por lo tanto
es extraordinariamente deseable proporcionar un agente humectador,
en el que la proporción del isopropanol sea lo más baja posible o
incluso que pueda renunciarse por completo al mismo.
La tarea de la invención consistía en
proporcionar un agente humectador mejorado para la impresión offset,
con el cual pudiese obtenerse una película de agua estable ya con
una pequeña transferencia de agua y con el que pudiese reducirse, al
menos claramente, la cantidad necesaria de isopropanol o de
substituyentes del isopropanol sin empeoramiento de los
resultados.
Por lo tanto, se encontró el empleo de los
polímeros, que comprenden grupos amino modificados con grupos ácido,
para llevar a cabo la obtención de los agentes humectadores para la
impresión offset. Por otra parte se encontró un procedimiento para
llevar a cabo la impresión con la técnica de offset, según el cual
se emplea un agente humectador que contiene un polímero que abarca
grupos amino que están modificados con grupos ácido.
\newpage
Con relación a la invención debe indicarse en
detalle lo siguiente:
Para llevar a cabo la obtención del agente
humectador, para el procedimiento de conformidad con la invención,
destinado a la impresión offset se emplean polímeros P, que
comprenden grupos amino que están modificados con grupos ácido. Los
polímeros P pueden estar constituidos por polímeros de cadena lineal
o de cadena ramificada.
Los polímeros P también pueden ser empleados
para llevar a cabo la obtención de concentrados de agentes
humectadores, que son diluidos para su empleo como agentes
humectadores, o pueden ser empleados también en circuitos de agentes
humectadores.
Los grupos amino, que están modificados con
grupos ácido, están constituidos por unidades estructurales de la
fórmula general elegida entre los grupos (I), (II) y (III).
\vskip1.000000\baselineskip
Las unidades estructurales pueden ser en este
caso una parte de una cadena polímera, como ocurre en el caso de
(III), o pueden estar dispuestos en posición lateral o en posición
extrema con respecto a la cadena polímera, como ocurre en el caso
(I) o (II). Se entenderá por el concepto de "cadena polímera"
tanto la cadena principal polímera, es decir la más larga, la cadena
que forma el polímero, así como también las ramificaciones más
cortas o más largas de la cadena polímera.
La cadena polímera está constituida a partir de
átomos de carbono, que están alineados entre sí por medio de enlaces
covalentes, pudiendo estar interrumpidas estas cadenas carbonadas,
sin embargo, por medio de heteroátomos, especialmente por medio de
nitrógeno así como, en caso dado, por medio de oxígeno o de otros
grupos funcionales. De manera preferente, la cadena está
interrumpida por átomos de N así como, en caso dado, por átomos de
O.
El polímero puede abarcar, además de las
unidades estructurales (I), (II) y/o (III) así mismo otros grupos
funcionales. En este caso puede tratarse, ante todo, de grupos amino
primarios, secundarios y/o terciarios. De la misma manera, pueden
estar presentes también otros grupos funcionales, a condición de que
no se presenten propiedades negativas con ocasión de su empleo como
agente humectador. Deben citarse en este caso de manera especial los
grupos éter -O- así como los grupos -OH. Además de los grupos amino
y de los grupos amino funcionalizados es preferente que no estén
presentes, o al menos de manera esencial, que no estén presentes
otros grupos funcionales.
El grupo Z significa una unidad estructural que
presenta grupos ácido, y R^{1} significa H o significa un resto
hidrocarbonado de cadena lineal o de cadena ramificada, que presente
de manera preferente desde 1 hasta 20 átomos de carbono, que puede
presentar en caso dado también otros substituyentes o heteroátomos.
De manera preferente R^{1} significa H.
La unidad estructural Z, que presenta grupos
ácido, puede abarcar uno o varios grupos ácido R^{2}. Ejemplos de
grupos ácido adecuados abarcan, de manera especial, los grupos
carboxilo -COOH, los grupos de ácido sulfónico -SO_{3}H y los
grupos de ácido fosfónico -PO_{3}H_{2}, pero, sin embargo, puede
tratarse también de otros grupos ácido. De manera preferente, se
trata de grupos -COOH. Los grupos ácido pueden estar presentes en
forma de ácidos libres pero, sin embargo, también puede tratarse de
sales de los ácidos, de manera especial de las sales de los metales
alcalinos y/o de las sales de los metales alcalinotérreos.
Los grupos ácido R^{2} están enlazados con el
átomo de nitrógeno por regla general a través de un grupo de enlace
X. En este caso, Z presenta, en general, la fórmula -XR^{2}_{n},
siendo X un resto orgánico de valencia n y siendo n un número
natural mayor o igual que 1. De manera preferente n está comprendido
entre 1 y 5 y, de manera especialmente preferente, significa 1 o
2.
El resto orgánico X de valencia n puede estar
constituido por un resto de cadena lineal o de cadena ramificada,
alifático, aromático o aralifático. De manera preferente, se trata
de un resto alifático, que comprende desde 1 hasta 10 átomos de
carbono, de manera preferente desde 1 hasta 5, de manera
especialmente preferente desde 1 hasta 3 átomos de carbono y de
manera muy especialmente preferente comprende 1 o 2 átomos de
carbono. Son especialmente preferentes los restos orgánicos de
valencia 2. Los grupos especialmente preferentes son los grupos
metileno o 1,2-etileno.
Ejemplos de unidades estructurales Z preferentes
abarcan -CH_{2}CH_{2}SO_{3}H, -CH_{2}SO_{3}H,
-CH_{2}CH_{2}PO_{3}H_{2}, -CH_{2}PO_{3}
H_{2}, -CH_{2}COOH, -CH_{2}CH_{2}COOH, -CH(COOH)CH_{2}-COOH, -CH_{2}CH(CH_{3})COOH y -CH_{2}CH(CH_{2}COOH)COOH. Las unidades estructurales pueden estar presentes en forma de ácidos libres o incluso en forma de sales tales como, por ejemplo, las sales de los metales alcalinos. Por otra parte pueden estar presentes en forma de sales internas constituidas por los grupos ácido así como por los grupos amino modificados y no modificados del polímero. Son especialmente preferentes -CH_{2}-COOH y -CH_{2}CH_{2}COOH.
H_{2}, -CH_{2}COOH, -CH_{2}CH_{2}COOH, -CH(COOH)CH_{2}-COOH, -CH_{2}CH(CH_{3})COOH y -CH_{2}CH(CH_{2}COOH)COOH. Las unidades estructurales pueden estar presentes en forma de ácidos libres o incluso en forma de sales tales como, por ejemplo, las sales de los metales alcalinos. Por otra parte pueden estar presentes en forma de sales internas constituidas por los grupos ácido así como por los grupos amino modificados y no modificados del polímero. Son especialmente preferentes -CH_{2}-COOH y -CH_{2}CH_{2}COOH.
El número de los grupos amino modificados y/o de
los grupos amino no modificados en los polímeros empleados será
determinado por el técnico en la materia de conformidad con las
propiedades deseadas para el agente humectador. Sin embargo el
número debería ser al menos tan grande que los polímeros sean
claramente solubles en las concentraciones empleadas en el agente
humectador. En general la relación entre los átomos de carbono y los
átomos de nitrógeno en el polímero está comprendida desde 6:1 hasta
1,5:1 y es, por ejemplo, aproximadamente de 4:1, sin que la
invención deba quedar limitada a este intervalo.
El promedio en peso M_{w} de los polímeros P
que son empleados para llevar a cabo la obtención del agente
humectador, será elegido por el técnico en la materia de conformidad
con las propiedades deseadas del agente humectador. En general se ha
acreditado un peso molecular M_{w} comprendido entre 500 y
2.000.000 g/mol, de manera preferente comprendido entre 1.000 y
1.500.000 g/mol, de manera especialmente preferente comprendido
entre 2.000 y 1.200.000 g/mol y, de una manera muy especialmente
preferente, comprendido entre 10.000 y 1.200.000 g/mol y, por
ejemplo, con un valor de 50.000 o de 480.000 g/mol. En este caso se
determinó el promedio en peso con ayuda de la difracción de la
luz.
Los polímeros descritos y su obtención son
conocidos en principio. A título de ejemplo puede hacerse referencia
en este caso a la publicación EP-A 490 231 y a la
publicación WO 97/40087.
Los polímeros P, que son empleados de
conformidad con la invención, pueden ser preparados, por ejemplo,
llevándose a cabo la funcionalización de los polímeros que presenten
grupos amino primarios y/o secundarios por medio de reactivos
adecuados. Los grupos amino presentes son transformados en este caso
total o parcialmente en unidades estructurales (I), (II) y/o (III).
El grado de funcionalización puede estar comprendido entre un 1 y un
100%, de manera preferente se encuentra comprendido entre un 50 y un
100, de manera especialmente preferente se encuentra comprendido
entre un 70 y un 100%.
Como material de partida, para llevar a cabo la
modificación, pueden ser empleados, en principio, todos los tipos de
polímeros que contengan grupos amino. Estos polímeros pueden
presentar, además de los grupos amino, también otros grupos
funcionales, a condición de que éstos no influyan sobre la
modificación y que no tengan efectos negati-
vos.
vos.
Como material de partida son adecuados, por
ejemplo, las polivinilaminas. En este caso puede tratarse de
homopolímeros de vinilamina o también puede tratarse de copolímeros
constituidos por la vinilamina y por otros comonómeros. Los
comonómeros adecuados son, por ejemplo, los ácidos carboxílicos
monoolefínicamente insaturados tales como, por ejemplo, el ácido
acrílico, el ácido metacrílico, el ácido maleico, las vinilamidas
tales como la vinilpirrolidona, la vinilcaprolactama, así mismo el
vinilimidazol, el acetato de vinilo, las olefinas, el alcohol
vinílico, los ácidos vinilsulfónicos y los ácidos vinilfosfónicos.
Sin embargo, la cantidad de los comonómeros no debe sobrepasar por
regla general el 30% en peso con relación a la cantidad de todos los
monómeros. Son preferentes los homopolímeros de vinilamina.
Por otra parte, son adecuadas las
polialquileniminas tales como, por ejemplo, la polipropilenimina, la
polietilenimina o los copolímeros de propilenimina y de etilenimina.
Las polietileniminas son preferentes.
De igual modo, son adecuados los polímeros que
contengan grupos amino, que comprendan unidades de
polialquilenpoliamina, tales como la dietilentriamina, la
trietilentetraamina, la tetraetilenpentamina, la
pentaetilenhexamina, la diaminopropilenoetilendiamina, la
trisaminopropilamina y las polietileniminas, que estén enlazadas
entre sí por medio de otros monómeros. A título de ejemplo, las
poliamidoaminas pueden ser preparadas por medio del enlazamiento de
las citadas unidades de polialquilenpoliamina con ácidos
dicarboxílicos con 4 hasta 10 átomos de carbono. Los ácidos
dicarboxílicos adecuados son, por ejemplo, el ácido succínico, el
ácido maleico, el ácido adípico, el ácido glutárico, el ácido
subérico, el ácido sebácico o el ácido tereftálico o los derivados
de los mismos, tales como, por ejemplo, sus ésteres o sus
anhídridos.
De manera correspondiente, pueden ser empleadas
las poliéteraminas. Los compuestos de este tipo son conocidos, por
ejemplo, por la publicación DE-A 29 16 356. Las
poliéteraminas pueden ser obtenidas por medio de la condensación de
las citadas unidades de polialquilenpoliamina con éteres de
clorhidrina a temperaturas elevadas.
De la misma manera, pueden ser empleados
polímeros en los que se transforme un polímero de partida adecuado
con etilenimina. En este caso se forman copolímeros de injerto, que
contienen unidades de polietilenimina. Los materiales de partida
adecuados abarcan por ejemplo las poliamidoaminas, las
poliéteraminas o las polivinilaminas, que han sido citadas más
arriba.
De igual modo, también pueden ser modificados
los polímeros que contienen grupos amino como paso previo a su
empleo. A modo de ejemplo pueden hacerse reaccionar con agentes de
alquilación de tal manera que se alquile una parte de los grupos
amino. Un agente de alquilación adecuado es un bromuro de alquilo de
la fórmula general R^{1}-Br, habiendo sido
definido al principio R^{1}.
Los polímeros P, que son empleados como material
de partida, pueden ser además reticulados. En este caso, puede
tratarse evidentemente tan sólo de una reticulación parcial. Siempre
tiene que quedar remanente una proporción suficiente de grupos
amino. El grado de reticulación puede ser elegido por el técnico en
la materia de conformidad con las propiedades deseadas del agente
humectador, a condición de que no se obtengan propiedades negativas.
De manera especial, debería respetarse una solubilidad en agua
suficiente del polímero. Por regla general no debería reaccionar más
de un 2% de los grupos amino, que están presentes en el polímero de
partida, con el reticulante. De manera preferente, con el
reticulante está transformada una proporción < 1% de los
nitrógenos.
La reticulación se lleva a cabo, por regla
general, como paso previo a la modificación como se ha descrito aquí
de manera ventajosa. Sin embargo no debe excluirse el que la
reticulación sea llevada a cabo en casos especiales sólo después de
la modificación.
Como reticulantes son adecuados, por ejemplo,
los reticulantes como mínimo bifuncionales, que presenten como
grupos funcionales una unidad de halogenhidrina, de glicidilo, de
aziridina o de isocianato o que presenten un átomo de halógeno.
Ejemplos de reticulantes adecuados abarcan las epihalogenhidrinas
tal como, por ejemplo, la epiclorhidrina o los dicloroalcanos
\alpha,\omega o vecinales, por ejemplo el
1,2-dicloroetano, el
1,2-dicloropropano, el
1,3-dicloropropano, el
1,4-diclorobutano y el
1,6-diclorohexano.
Para llevar a cabo la realización de la
invención son especialmente adecuados los reticulantes, que puedan
ser preparados a partir de alcoholes como mínimo divalentes.
Ejemplos a este respecto abarcan la glicerina, la glicerina
etoxilada o propoxilada, la poliglicerina con 2 hasta 15 unidades de
glicerina, la poliglicerina etoxilada y/o propoxilada así como los
polialquilenglicoles. Los polialquilenglicoles adecuados son, por
ejemplo, el polietilenglicol, el polipropilenglicol y los
polibutilenglicoles así como los copolímeros bloque con óxidos de
alquileno con 2 hasta 4 átomos de carbono. Los pesos moleculares
medios (M_{w}) de los polialquilenglicoles están comprendidos, en
general, entre 100 y 6.000, de manera preferente entre 300 y 2.000
g/mol.
A partir de los alcoholes polifuncionales, que
han sido citados más arriba, pueden ser obtenidos reticulantes por
medio de la reacción con epiclorhidrina, que presenten como mínimo
dos unidades de clorhidrina y a partir de estos pueden obtenerse
\alpha,\omega-bis(epóxidos) por medio del
tratamiento con bases. Detalles más precisos relativos a tales
reticulantes han sido descritos, por ejemplo, en la publicación US
4,144,123 o en la publicación DE-A 29 16 356. Los
\alpha,\omega-dicloroéteres, tales como por
ejemplo los
\alpha,\omega-dicloropolialquilenglicoles,
pueden ser obtenidos a partir de los citados polialcoxialcoholes
polifuncionales de conformidad con el procedimiento divulgado en la
publicación EP-A 0 025 515.
Por otra parte, son adecuados aquellos
reticulantes que contengan grupos isocianatos bloqueados, por
ejemplo el trimetilhexametilendiisocianato bloqueado con
2,2,3,6-tetrametilpiperidinona-4.
Estos reticulantes son conocidos, por ejemplo, por la publicación
DE-A 40 28 285. Por otra parte son adecuados los
reticulantes que contengan unidades de aziridina a base de
poliéteres o de hidrocarburos substituidos, por ejemplo, el
1,6-bis-N-aziridinohexano.
Evidentemente, también pueden ser empleadas
mezclas de varios reticulantes diferentes, a condición de que sean
compatibles entre sí. Como reticulantes son empleados, de manera
especialmente preferente, las epihalohidrinas, de manera preferente
la epiclorhidrina, el
\alpha,\omega-bis-(clorhidrina)polialquilenglicoléter,
el \alpha,\omega-bis(epóxido) del
polialquilenglicoléter y/o del bisglicidiléter de los
polialquilenglicoles.
La reticulación puede llevarse a cabo de
conformidad con los procedimientos conocidos por el técnico en la
materia. En general, la reticulación se lleva a cabo a una
temperatura comprendida entre 10 y 200ºC, de manera preferente
comprendida entre 30 y 100ºC. La reacción se lleva a cabo, de manera
usual, a la presión normal. Los tiempos necesarios para la reacción
dependen de los polímeros, que contienen grupos amino, y de los
reticulantes empleados. En general, el tiempo necesario para la
reacción está comprendido entre 0,5 y 20 horas, de manera preferente
entre 1 y 10 horas. La reticulación se lleva a cabo en general en
solución acuosa.
El producto obtenido puede ser aislado o puede
ser modificado con los grupos Z directamente, sin etapa de
aislamiento.
Los métodos para llevar a cabo la modificación
con los grupos Z son conocidos por el técnico en la materia y han
sido divulgados, por ejemplo, en la publicación EP-A
490 231 y en la publicación WO 97/40087.
\vskip1.000000\baselineskip
De una manera muy especialmente preferente, los
polímeros empleados están constituidos por polímeros solubles en
agua, que abarcan grupos amino carboxialquilados. En este caso,
puede tratarse de manera especial de grupos carboximetilados o de
grupos carboxietilados. Estos grupos pueden ser obtenidos, por
ejemplo, por medio de
- a)
- la reacción de polímeros solubles en agua, que contienen grupos amino, con, al menos, un aldehído y con un cianuro alcalino o con una cianhidrina constituida por un aldehído y por un cianuro alcalino, en solución acuosa (véase por ejemplo la publicación WO 97/40087), o
- b)
- la reacción de polímeros solubles en agua, que contienen grupos amino, con compuestos \alpha,\beta-insaturados en el sentido de una adición de Michael (véase por ejemplo la publicación DE 42 44 194). Ejemplos de compuestos \alpha,\beta-insaturados adecuados abarcan los ácidos carboxílicos monoetilénicamente insaturados tales como el ácido acrílico, el ácido metacrílico, el ácido dimetacrílico, el ácido etilacrílico, el ácido alilacético, el ácido vinilacético, el ácido maleico, el ácido fumárico, el ácido itacónico, el ácido metilenmalónico, el ácido oleico, el ácido linolénico así como también el ácido vinilfosfónico y el sulfonato de vinilo.
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De manera preferente, son empleados polímeros P,
que pueden ser obtenidos por medio de la modificación de la
polivinilamina y/o de la polietilenimina.
Los polímeros P modificados pueden ser aislados
después de la modificación y, en caso dado, pueden ser purificados.
Puesto que la modificación se lleva a cabo, por regla general, en
solución acuosa, será posible también, sin embargo, emplear la
solución obtenida del polímero directamente para llevar a cabo la
formulación del agente humectador o del concentrado de agente
humectador.
Por regla general, el disolvente, que es
empleado para el agente humectador, está constituido por el agua.
Sin embargo, el agente humectador puede contener, así mismo,
disolventes orgánicos, miscibles con el agua. En este caso, entran
en consideración, de manera especial, los alcoholes de bajo peso
molecular monovalentes o polivalentes tales como el metanol, el
etanol, el n-propanol, el
i-propanol, los glicoles o los glicoléteres o la
glicerina. Un componente orgánico preferente es el
i-propanol.
Sin embargo, la cantidad de tales disolvente
adicionales en el circuito del agente humectador no debería
sobrepasar, por regla general, del 30% en peso con relación a la
cantidad total de todos los disolventes empleados. En caso dado, un
concentrado puede presentar también una mayor proporción. La ventaja
especial de los polímeros, que son empleados de conformidad con la
invención, reside en que la proporción de los componentes orgánicos,
es decir ante todo del isopropanol, puede ser reducida claramente
frente al estado de la técnica. De manera preferente, la cantidad de
disolvente orgánico es menor que un 15% en peso con relación a la
cantidad total de todos los disolventes empleados. De manera
especial, la cantidad de los disolventes orgánicos volátiles con un
punto de ebullición no mayor que 100ºC, es menor que un 10% en
peso.
En una forma preferente de realización de la
invención, la proporción del isopropanol es menor que un 10% en
peso, de manera especialmente preferente es menor que un 5% en peso,
de una manera muy especialmente preferente es menor que un 4% en
peso y, por ejemplo, es de un 3% en peso aproximadamente. En otra
forma preferente de realización de la invención se trata de un
agente humectador que está libre de isopropanol.
Evidentemente, también pueden ser empleadas
mezclas de varios polímeros P diferentes. La concentración de los
polímeros P, empleados de conformidad con la invención, en el agente
humectador, será determinada por el técnico en la materia de
conformidad con las propiedades deseadas. Por regla general, esta
concentración está comprendida entre 10 y 0,05 g/l, de manera
preferente está comprendida entre 5 y 0,1 g/l, de manera
especialmente preferente está comprendida entre 2 y 0,2 g/l.
De manera preferente, serán empleados sólo uno o
varios de los polímeros P. Sin embargo, el agente humectador puede
comprender también otros polímeros secundarios para llevar a cabo el
ajuste fino de las propiedades. Sin embargo, la cantidad de tales
polímeros secundarios no debe sobrepasar por regla general un 50% en
peso, de manera preferente un 20% en peso, de manera especialmente
preferente un 10% en peso con relación a la cantidad total de todos
los polímeros empleados. De manera preferente, son empleados
únicamente los polímeros P.
La elección de tales polímeros secundarios no
está limitada, a condición de que el empleo no tenga como
consecuencia propiedades no deseadas. Ejemplos de polímeros
secundarios adecuados comprenden la goma arábiga, el
polietilenglicol de elevado peso molecular, el polipropilenglicol de
elevado peso molecular o los polímeros mixtos de etilenglicol y de
propilenglicol. El técnico en la materia llevará acabo una elección
adecuada entre los polímeros posibles en principio de conformidad
con las propiedades deseadas para el agente humectador.
El agente humectador, que es empleado de
conformidad con la invención, puede abarcar así mismo adyuvantes y
aditivos usuales.
En este caso, pueden ser citados de manera
especial los sistemas tampón, usuales, para llevar a cabo el ajuste
del valor del pH deseado. Ejemplos a este respecto abarcan, en
principio, de forma y manera conocidas, los ácidos débiles tales
como los ácidos carboxílicos orgánicos, los ácidos
hidroxicarboxílicos o el ácido fosfórico en mezcla con sus sales de
metales alcalinos, las aminas solubles en agua o los
aminoalcoholes.
El valor del pH del agente humectador empleado
se encuentra usualmente comprendido entre 3 y 9.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos de otros aditivos y adyuvantes
abarcan:
- -
- los tensioactivos y los alcoholes de cadena larga o los dioles para llevar a cabo la reducción de la tensión superficial;
- -
- los glicoles, los glicoléteres y/o la glicerina;
- -
- los agentes desespumantes para reducir la formación de espuma que está provocada por los tensioactivos o por otros ingredientes;
- -
- los biocidas para reprimir o para impedir el ataque por parte de hongos, de bacterias o de levaduras;
- -
- los inhibidores de la corrosión para evitar la corrosión sobre materiales metálicos;
- -
- los formadores de complejos para evitar la precipitación o la formación de depósitos de sales de calcio o de sales de magnesio;
- -
- los aceleradores del secado;
- -
- los solubilizantes elegidos entre el grupo de los sulfonatos de xileno o de los sulfonatos de cumol.
\vskip1.000000\baselineskip
El técnico en la materia llevará a cabo una
elección adecuada entre los aditivos y los productos auxiliares, de
conformidad con las propiedades deseadas para el agente
humectador.
La obtención del agente humectador puede
llevarse a cabo de forma y manera sencillas por medio de la
formación intensa de la mezcla de los componentes en el disolvente.
De manera preferente, en primer lugar se prepara un concentrado de
agente humectador, que es diluido sólo más tarde, especialmente sólo
poco antes de su utilización, con agua así como, en caso dado, con
isopropanol, hasta la concentración de aplicación. El agente
humectador se emplea de conformidad con la invención en
procedimientos usuales para la impresión offset. Los procedimientos
offset usuales abarcan, por regla general, al menos, las etapas
siguientes:
- -
- el montaje de una placa de impresión offset sobre un cilindro impresor,
- -
- la puesta en rotación del cilindro impresor,
- -
- la transferencia del agente humectador con ayuda de un mecanismo humectador sobre la placa de impresión,
- -
- la transferencia de la tinta de impresión con ayuda de un mecanismo entintador sobre la placa de impresión,
- -
- la transferencia de la tinta de impresión desde la placa de impresión hasta un cilindro revestido con tela de caucho giratorio, que forma contacto físico con la placa de impresión,
- -
- la transferencia de la tinta de impresión desde el cilindro revestido con tela de caucho hasta un portador de la impresión que pasa por delante del cilindro impresor, formando contacto con el mismo.
\vskip1.000000\baselineskip
Puede tratarse tanto de una impresión offset
sobre pliegos así como, también, puede tratarse de una impresión
offset sobre banda continua. El presente procedimiento es
especialmente ventajoso en el caso de los mecanismos humectadores
que tengan tendencia por regla general a formar espuma. Éstos son,
por ejemplo, los denominados mecanismos humectadores de escobillas o
centrífugos, como los que son empleados frecuentemente en la
impresión de periódicos, en la composición en frío.
Los agentes humectadores pueden ser preparados
previamente, en caso dado, por medio de un concentrado de agente
humectador y, a continuación, pueden ser cargados en el circuito del
agente humectador; sin embargo pueden ser dosificados uno o varios
polímeros P en el circuito del agente humectador ya cargado, de
manera ventajosa en forma de un concentrado del agente
humectador.
El empleo, de conformidad con la invención, de
los polímeros P modificados, que contienen grupos amino, conduce a
claras mejoras. Las placas son humedecidas con seguridad ya con un
aporte de agua esencialmente menor de tal manera que puede reducirse
claramente la maculatura producida durante la puesta en marcha,
cuando se inicia la impresión o después de una interrupción.
Los polímeros citados pueden ser incorporados
sin dificultades, de manera especial, en las formulaciones de los
concentrados de los agentes humectadores. Estos polímeros no tienen
ningún tipo de propiedad formadora de espuma o estabilizante de la
espuma. La ventana de agua es mayor que en el caso de los polímeros,
que son usuales en el comercio; esto garantiza una mayor seguridad
en la producción. Los polímeros P se comportan de forma inerte
frente a las áreas impresoras de la placa de impresión. Por lo tanto
se garantiza una elevada estabilidad de tiraje de la
placa.
placa.
\newpage
Los ejemplos siguientes ilustran la invención
con mayor detalle:
Para los ensayos se empleó un concentrado de
agente humectador con la receta siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
Se empleó una polietilenimina modificada, que
puede ser preparada de conformidad con la rutina siguiente:
Se introdujeron en un matraz de cuatro cuellos,
con agitador metálico y con refrigerante de reflujo, bajo atmósfera
de nitrógeno, 196 g de polietilenimina (anhidra, M_{w} = 25.000
g/mol (Lupasol® WF, firma BASF AG)) y se diluyeron con 588 g de agua
completamente desionizada al 25%. Se calentó bajo agitación hasta
70ºC y a esta temperatura se aportaron rápidamente 40 ml de una
solución acuosa al 22% de un reticulante. El reticulante es un
producto de reacción de un polietilenglicol con un peso molecular
medio de 1.500, con epiclorhidrina. Una vez concluida la adición se
agitó la mezcla durante 5 horas a 70ºC. A continuación se calentó
hasta 80ºC y a esta temperatura se añadieron, gota a gota, en el
transcurso de 3 horas, 263,2 g de ácido acrílico. Una vez concluida
la adición se continuó agitando la solución a 80ºC durante 1 hora
más. Tras el enfriamiento se obtuvo una solución
amarillo-anaranjada viscosa del producto con un
contenido en materia sólida del 42% (2 h, vacío/120ºC) y con un
valor K (1% en agua) de 17.
La solución obtenida se empleó sin cualquier
otra purificación para llevar a cabo la obtención del concentrado
del agente humectador.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
comparativo
En lugar de la polietilenimina modificada se
empleó como polímero la goma arábiga (Agum Z, firma Eggen).
El concentrado del agente humectador se formó
respectivamente por medio de una formación intensa de la mezcla de
todos los componentes.
El polímero de conformidad con el ejemplo pudo
ser incorporado sin problemas en el concentrado. No se observó
ningún problema relativo a la solubilidad ni a la
compatibilidad.
Por el contrario, la goma arábiga tiene que ser
hinchada previamente en agua y a continuación tiene que ser diluida
o tiene que emplearse el "polvo instantáneo" de goma arábiga
que es comparativamente caro.
\vskip1.000000\baselineskip
Los ensayos de impresión se llevaron a cabo en
una máquina impresora para la impresión offset de pliegos
Heidelberger Speedmaster 74 Z. Como molde de imprenta se empleó una
placa de impresión offset positiva, convencional, usual en el
comercio. La impresión se llevó a cabo con una tinta de impresión
roja usual en el comercio (K+E Novavit® 2 F 700 Magenta). La
cantidad de agente humectador (aporte de agente humectador) se
determinó de forma y manera usuales por medio de la velocidad de
rotación del rodillo humectador. Las indicaciones cuantitativas se
llevan a cabo en unidades relativas (posición del potenciómetro 0 =
sin rotación del mecanismo del rodillo humectador, 100 velocidad de
rotación máxima ajustable). Cuanto mayor sea el valor, tanto mayor
será la cantidad del agente humectador transferida sobre el cilindro
impresor.
Los agentes humectadores se prepararon a partir
de los concentrados que han sido citados más arriba, de conformidad
con la siguiente receta:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
En primer lugar se determinó el límite inferior
de la ventana de agua, es decir aquella cantidad mínima de agente
humectador que es necesaria con objeto de que sean humedecidos los
puntos hidrófilos de la placa de impresión offset en el momento de
la impresión de una manera tan buena como para que estos puntos ya
no absorban tinta de impresión y que, por lo tanto, sea posible una
impresión correcta.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Es evidente que el agente humectador de
conformidad con la invención con el derivado de polietilenimina
provoca una película de agua estable sobre la placa ya con un aporte
de agua mucho menor que el del agente humectador de conformidad con
el estado de la técnica con goma arábiga.
\vskip1.000000\baselineskip
En un ensayo de impresión se midieron la
cantidad de agua en la tinta, es decir en las áreas hidrófugas, así
como sobre la placa, es decir en las áreas hidrófilas. Los valores
se midieron con un aparato denominado Graphometronic. Este aparto
detecta el contenido en agua en relación con un patrón por medio de
reflectancia en el infrarrojo próximo NIR.
La placa de impresión offset, que es empleada
para el ensayo, presentaba zonas con elevada absorción de tinta así
como zonas con baja absorción de tinta. En este caso el concepto de
"zona con elevada absorción de tinta" significa que en este
área es relativamente grande la proporción de la superficie
impresora y que la proporción de superficies no impresoras es
relativamente pequeña. A la inversa, en el caso de las "zonas con
baja absorción de tinta" es relativamente pequeña en este área la
proporción de superficie impresora y es relativamente grande la
proporción de superficies no impresoras.
Se determinó respectivamente el contenido en
agua en las áreas impresoras en zonas de elevada absorción de tinta
así como en zonas de baja absorción de tinta. Por otra parte, se
determinó el contenido en agua en las áreas no impresoras sobre la
placa contiguas a las zonas impresoras con elevada absorción de agua
y con baja absorción de agua.
El objeto de una receta de agente humectador
consiste en generar una concentración de agua en las áreas no
impresoras, que sea suficiente para la marcha en vacío ya con una
baja posición del potenciómetro, incluso cuando estas áreas estén
rodeadas por zonas con una elevada ocupación de tinta.
En las áreas del molde impresor, en las que se
encuentren contiguas zonas con una baja ocupación de tinta con
respecto a áreas no impresoras, se produce fácilmente una
sobreemulsión de la tinta; esto se expresa, además de por una
pérdida de pegajosidad y de viscosidad, por medio de una pérdida de
intensidad del color. En el presente experimento no hubo ninguna
indicación relativa a una pérdida de la intensidad de color con una
posición elevada del potenciómetro.
Los resultados de la medición están reunidos en
detalle en las tablas 1 y 2.
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\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
Tanto el ejemplo así como el ejemplo comparativo
muestran la tendencia usual, consistente en que, a medida que
aumenta el aporte de agua, también puede ser observada una mayor
cantidad de agua en la tinta sobre la placa por medio del
dispositivo Graphometronic.
En el caso presente no se continuó aumentando el
aporte de agua, una vez que las densidades Vollton habían caído por
debajo de un valor de aproximadamente 1,6 y, respectivamente, de
1,52. Con mayores valores de agua se presentaron perturbaciones en
la transferencia de la tinta, como consecuencia de que la proporción
de agua era demasiado elevada en la tinta.
En el caso del empleo, de conformidad con la
invención, de los polímeros P se obtiene ya, con un bajo aporte de
agua, la cantidad de agua necesaria sobre las áreas no impresoras de
la placa (ejemplo 8,8 en el caso del ajuste 17 y ejemplo comparativo
8,4 en el caso del ajuste 29), que es necesario para la "marcha en
vacío" de la placa. Por lo tanto, el polímero es capaz de generar
ya una película estable sobre la placa con una baja oferta de
agua.
En las áreas impresoras, con una elevada
ocupación de tinta, se encuentra en el ejemplo la misma cantidad de
agua en la tinta que en el ejemplo comparativo y de la misma manera
son comparables las densidades Vollton.
Por el contrario, en las áreas con un bajo
aporte de agua se encuentra una mayor cantidad de agua sobre la
placa (áreas no impresoras) así como en la tinta, lo cual conduce a
una pérdida más pronunciada de la densidad Vollton.
Para el impresor es importante disponer de una
ventana de agua amplia, con relación al valor de partida (ajuste del
potenciómetro). La ventana de agua es grande en el caso del ejemplo
con relación al valor de partida del 70%, siendo únicamente del 40%
en el caso del ejemplo comparativo.
Claims (19)
1. Empleo de polímeros para llevar a cabo la
obtención de agentes humectadores o de concentrados de agentes
humectadores para la impresión offset, caracterizado porque
se trata al menos de un polímero P, que comprende grupos amino, que
están modificados con grupos ácido.
2. Empleo de polímeros como aditivos para
circuitos del agente humectador para la impresión offset,
caracterizado porque se trata al menos de un polímero P, que
comprende grupos amino, que están modificados con grupos ácido.
3. Empleo según la reivindicación 1 o 2,
caracterizado porque los grupos amino, que están modificados
con grupos ácido, están constituidos por unidades estructurales de
la fórmula general elegida entre el grupo formado por
\vskip1.000000\baselineskip
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y en las que R^{1} y Z tienen el
significado
siguiente:
- R^{1}:
- H o un resto hidrocarbonado de cadena lineal o de cadena ramificada, que presenta de manera preferente desde 1 hasta 20 átomos de carbono,
- Z:
- un grupo de la fórmula general -XR^{2}_{n}, siendo X un resto orgánico de valencia n y siendo n un número natural mayor o igual que 1 y R^{2} significa un grupo ácido elegido entre el grupo formado por -COOH, -SO_{3}H o -PO_{3}H_{2} y/o sus sales.
\vskip1.000000\baselineskip
4. Empleo según la reivindicación 3,
caracterizado porque Z significa al menos un grupo elegido
entre el grupo formado por -CH_{2}SO_{3}H,
-CH_{2}CH_{2}SO_{3}H, -CH_{2}CH_{2}PO_{3}H_{2},
-CH_{2}PO_{3}H_{2}, -CH_{2}COOH, -CH_{2}CH_{2}COOH,
-CH(COOH)CH_{2}-COOH,
-CH_{2}CH(CH_{3})COOH,
-CH_{2}CH(CH_{2}COOH)COOH y/o sus sales.
5. Empleo según la reivindicación 4,
caracterizado porque Z significa
CH_{2}-COOH y -CH_{2}CH_{2}COOH.
6. Empleo según una de las reivindicaciones 1 a
5, caracterizado porque los polímeros P empleados pueden ser
obtenidos por medio de la modificación de la polivinilamina y/o de
la polietilenimina.
7. Empleo según la reivindicación 6,
caracterizado porque se trata de una polivinilamina y/o de
una polietilenimina reticuladas.
8. Empleo según una de las reivindicaciones 1 a
7, caracterizado porque la proporción de los disolventes
orgánicos volátiles con un punto de ebullición no mayor que 100ºC en
el agente humectador es menor que un 15% en peso.
9. Empleo según una de las reivindicaciones 1 a
7, caracterizado porque se trata de un agente humectador que
está exento de isopropanol, de etanol o de las mezclas de los
mismos.
10. Procedimiento para la impresión por medio de
la tecnología offset, que comprende al menos una de las etapas
siguientes:
- -
- el montaje de una placa de impresión offset sobre un cilindro impresor,
- -
- la puesta en rotación del cilindro impresor,
- -
- la transferencia del agente humectador con ayuda de un mecanismo humectador sobre la placa de impresión,
- -
- la transferencia de la tinta de impresión con ayuda de un mecanismo entintador sobre la placa de impresión,
- -
- la transferencia de la tinta de impresión desde la placa de impresión hasta un cilindro revestido con tela de caucho giratorio, que forma contacto físico con la placa de impresión,
- -
- la transferencia de la tinta de impresión desde el cilindro revestido con tela de caucho hasta un portador de la impresión que pasa por delante del cilindro impresor, formando contacto con el mismo,
\newpage
caracterizado porque el agente humectador
empleado comprende, al menos
- -
- agua, así como
- -
- al menos un polímero P, que comprende grupos amino que están modificados con grupos ácido.
\vskip1.000000\baselineskip
11. Procedimiento según la reivindicación 10,
caracterizado porque los grupos amino, que están modificados
con grupos ácido, están constituidos por unidades estructurales de
la fórmula general elegida entre el grupo formado por
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
y en las que R^{1} y Z tienen el
significado
siguiente:
- R^{1}:
- H o un resto hidrocarbonado de cadena lineal o de cadena ramificada, que presenta de manera preferente desde 1 hasta 20 átomos de carbono,
- Z:
- un grupo de la fórmula general -XR^{2}_{n}, siendo X un resto orgánico de valencia n y siendo n un número natural mayor o igual que 1 y R^{2} significa un grupo ácido elegido entre el grupo formado por -COOH, -SO_{3}H o -PO_{3}H_{2} y/o sus sales.
\vskip1.000000\baselineskip
12. Procedimiento según la reivindicación 11,
caracterizado porque Z significa al menos un grupo elegido
entre el grupo formado por -CH_{2}CH_{2}SO_{3}H,
-CH_{2}SO_{3}H, -CH_{2}CH_{2}PO_{3}H_{2},
-CH_{2}PO_{3}H_{2}, -CH_{2}COOH, -CH_{2}CH_{2}COOH,
-CH(COOH)CH_{2}-COOH,
-CH_{2}CH(CH_{3})COOH,
-CH_{2}CH(CH_{2}COOH)COOH y/o sus sales.
13. Procedimiento según la reivindicación 12,
caracterizado porque Z significa
CH_{2}-COOH y -CH_{2}CH_{2}COOH.
14. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 9 a 13, caracterizado porque los polímeros
empleados pueden ser obtenidos por medio de la modificación de la
polivinilamina y/o de la polietilenimina.
15. Procedimiento según la reivindicación 14,
caracterizado porque se trata de una polivinilamina y/o de
una polietilenimina reticuladas.
16. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 9 a 15, caracterizado porque la proporción
de los disolventes orgánicos volátiles con un punto de ebullición no
mayor que 100ºC en el agente humectador es menor que el 15% en
peso.
17. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 9 a 15, caracterizado porque se trata de un
agente humectador que está exento de isopropanol, de etanol o de las
mezclas de los mismos.
18. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 9 a 17, caracterizado porque en primer lugar
se prepara un concentrado de agente humectador, que contiene el
polímero P y a partir de éste se obtiene el agente humectador por
medio de una dilución.
19. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 9 a 17, caracterizado porque el polímero P
se disuelve directamente en el circuito del agente humectador.
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| DE102004057294A DE102004057294A1 (de) | 2004-11-26 | 2004-11-26 | Verwendung von Polymeren, welche mit Säuregruppen modifizierte Aminogruppen aufweisen, zur Herstellung von Feuchtmitteln oder Feuchtmittelkonzentraten sowie in Feuchtmittelumläufen für den Offsetdruck |
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