ES2354451T3 - Agente protector contra la corrosión que forma una capa de pintura y procedimiento para su aplicación sin corriente eléctrica. - Google Patents
Agente protector contra la corrosión que forma una capa de pintura y procedimiento para su aplicación sin corriente eléctrica. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2354451T3 ES2354451T3 ES06724403T ES06724403T ES2354451T3 ES 2354451 T3 ES2354451 T3 ES 2354451T3 ES 06724403 T ES06724403 T ES 06724403T ES 06724403 T ES06724403 T ES 06724403T ES 2354451 T3 ES2354451 T3 ES 2354451T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- substrate
- corrosion protection
- groups
- metal
- metal substrates
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 title claims abstract description 77
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 title claims abstract description 77
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 31
- 239000003973 paint Substances 0.000 title 1
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 title 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 74
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 52
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 48
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 40
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 40
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 33
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims abstract description 31
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 claims abstract description 19
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 17
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims abstract description 16
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims abstract description 14
- 150000001875 compounds Chemical group 0.000 claims abstract description 13
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims abstract description 12
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 18
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 15
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 11
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000002949 phytic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 4
- 125000005595 acetylacetonate group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 3
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 claims description 3
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical class [H]C#C* 0.000 claims 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 229920001289 polyvinyl ether Polymers 0.000 claims 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 19
- -1 lanthanide salts Chemical class 0.000 description 18
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 15
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 15
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 14
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 12
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Substances CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 9
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 7
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910001335 Galvanized steel Inorganic materials 0.000 description 6
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 6
- 239000008397 galvanized steel Substances 0.000 description 6
- 238000002354 inductively-coupled plasma atomic emission spectroscopy Methods 0.000 description 6
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000009471 action Effects 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 5
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 4
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 4
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 4
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 4
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 4
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical group NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IMQLKJBTEOYOSI-GPIVLXJGSA-N Inositol-hexakisphosphate Chemical compound OP(O)(=O)O[C@H]1[C@H](OP(O)(O)=O)[C@@H](OP(O)(O)=O)[C@H](OP(O)(O)=O)[C@H](OP(O)(O)=O)[C@@H]1OP(O)(O)=O IMQLKJBTEOYOSI-GPIVLXJGSA-N 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IMQLKJBTEOYOSI-UHFFFAOYSA-N Phytic acid Natural products OP(O)(=O)OC1C(OP(O)(O)=O)C(OP(O)(O)=O)C(OP(O)(O)=O)C(OP(O)(O)=O)C1OP(O)(O)=O IMQLKJBTEOYOSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 3
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 3
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 3
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 3
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 3
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 3
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 229940068041 phytic acid Drugs 0.000 description 3
- 239000000467 phytic acid Substances 0.000 description 3
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 125000001273 sulfonato group Chemical class [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 3
- NGSWKAQJJWESNS-UHFFFAOYSA-N 4-coumaric acid Chemical compound OC(=O)C=CC1=CC=C(O)C=C1 NGSWKAQJJWESNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 description 2
- 229910052692 Dysprosium Inorganic materials 0.000 description 2
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052693 Europium Inorganic materials 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 2
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 2
- 229910052773 Promethium Inorganic materials 0.000 description 2
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical class OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000000475 acetylene derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 2
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- UCGFRIAOVLXVKL-UHFFFAOYSA-N benzylthiourea Chemical compound NC(=S)NCC1=CC=CC=C1 UCGFRIAOVLXVKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical class OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 2
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical group 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 238000005258 corrosion kinetic Methods 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 2
- 150000004659 dithiocarbamates Chemical class 0.000 description 2
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 2
- OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N europium atom Chemical compound [Eu] OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 2
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 2
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 2
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 2
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 2
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 2
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000643 oven drying Methods 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 2
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 2
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 2
- PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N praseodymium atom Chemical compound [Pr] PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- VQMWBBYLQSCNPO-UHFFFAOYSA-N promethium atom Chemical compound [Pm] VQMWBBYLQSCNPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 2
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 2
- KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N samarium atom Chemical compound [Sm] KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 2
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 150000003556 thioamides Chemical class 0.000 description 2
- 150000003566 thiocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000005323 thioketone group Chemical group 0.000 description 2
- 150000003585 thioureas Chemical class 0.000 description 2
- 150000003682 vanadium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 2
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- SDXAWLJRERMRKF-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethyl-1h-pyrazole Chemical compound CC=1C=C(C)NN=1 SDXAWLJRERMRKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000000703 Cerium Chemical class 0.000 description 1
- 239000004908 Emulsion polymer Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010034962 Photopsia Diseases 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001297 Zn alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- CKUAXEQHGKSLHN-UHFFFAOYSA-N [C].[N] Chemical compound [C].[N] CKUAXEQHGKSLHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXBAVRIYDKLCOE-UHFFFAOYSA-N [C].[P] Chemical compound [C].[P] JXBAVRIYDKLCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMDDXIMCDZRSNE-UHFFFAOYSA-N [C].[Si] Chemical compound [C].[Si] HMDDXIMCDZRSNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZBPIBTVIQFXOY-UHFFFAOYSA-N [Ti+5] Chemical compound [Ti+5] UZBPIBTVIQFXOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000012378 ammonium molybdate tetrahydrate Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 238000001636 atomic emission spectroscopy Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIXLYHHVMHXSCP-UHFFFAOYSA-H azane;dihydroxy(dioxo)molybdenum;trioxomolybdenum;tetrahydrate Chemical compound N.N.N.N.N.N.O.O.O.O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O[Mo](O)(=O)=O.O[Mo](O)(=O)=O.O[Mo](O)(=O)=O FIXLYHHVMHXSCP-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- CPEKAXYCDKETEN-UHFFFAOYSA-N benzoyl isothiocyanate Chemical compound S=C=NC(=O)C1=CC=CC=C1 CPEKAXYCDKETEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004369 butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N carbon carbon Chemical compound C.C CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical group 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical class [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001844 chromium Chemical class 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N ethanethiol Chemical compound CCS DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229920000587 hyperbranched polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- SHXXPRJOPFJRHA-UHFFFAOYSA-K iron(iii) fluoride Chemical compound F[Fe](F)F SHXXPRJOPFJRHA-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- GKQPCPXONLDCMU-CCEZHUSRSA-N lacidipine Chemical compound CCOC(=O)C1=C(C)NC(C)=C(C(=O)OCC)C1C1=CC=CC=C1\C=C\C(=O)OC(C)(C)C GKQPCPXONLDCMU-CCEZHUSRSA-N 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000002826 nitrites Chemical class 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 150000002898 organic sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000065 phosphene Inorganic materials 0.000 description 1
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000005204 segregation Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000007614 solvation Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- DXIGZHYPWYIZLM-UHFFFAOYSA-J tetrafluorozirconium;dihydrofluoride Chemical compound F.F.F[Zr](F)(F)F DXIGZHYPWYIZLM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M trans-cinnamate Chemical group [O-]C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- KPZSTOVTJYRDIO-UHFFFAOYSA-K trichlorocerium;heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.Cl[Ce](Cl)Cl KPZSTOVTJYRDIO-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 1
- LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N vanadate(3-) Chemical class [O-][V]([O-])([O-])=O LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001456 vanadium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- ZTWTYVWXUKTLCP-UHFFFAOYSA-N vinylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)C=C ZTWTYVWXUKTLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
- B05D7/14—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to metal, e.g. car bodies
- B05D7/16—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to metal, e.g. car bodies using synthetic lacquers or varnishes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/08—Anti-corrosive paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/40—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing molybdates, tungstates or vanadates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/82—After-treatment
- C23C22/83—Chemical after-treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
- B05D3/10—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by other chemical means
- B05D3/102—Pretreatment of metallic substrates
Abstract
Procedimiento en dos etapas para la dotación de protección contra la corrosión de sustratos metálicos, caracterizado porque a) en un primer paso, se sumerge el sustrato en un baño de un medio de protección contra la corrosión K que provoca una conversión en la superficie del sustrato, conteniendo el medio de protección contra la corrosión K como mínimo un compuesto con un metal lantánido como catión y/o un metal de un elemento d, con excepción de cromo, como catión y/o un metalato de elemento d, con excepción de metalatos con contenido de cromo, como anión, así como al menos un ácido con capacidad de oxidación, con excepción de ácidos con contenido de fósforo y/o cromo, y b) en un segundo paso, el sustrato tratado según el paso a) se sumerge en un medio de revestimiento EK acuoso para sustratos metálicos, medio que contiene un polímero P dispersable en agua y/o soluble en agua con ligandos A enlazados de modo covalente que forman quelatos en reticulantes V con los iones de metal liberados durante la corrosión del sustrato y/o de la superficie del sustrato, así como con grupos funcionales B que pueden formar enlaces covalentes consigo mismos, con otros grupos B' funcionales complementarios del polímero P y/o con otros grupos B y/o B' funcionales. sumergiéndose el sustrato en los pasos (a) y (b) durante 1 segundo a 15 minutos a una temperatura entre 20 y 90ºC en los baños de los medios de revestimiento K y EK.
Description
Son conocidos procedimientos y medios para el revestimiento contra la corrosión sin aplicación de una corriente eléctrica sobre diferentes substratos metálicos. En comparación con el barnizado por 5 inmersión anódico o catódico (BIA o BIC), en los cuales es necesaria la aplicación de una corriente eléctrica, ofrecen particularmente la ventaja de un proceso más sencillo y barato, así como un tiempo de procesado más corto, con los procedimientos sin corriente eléctrica se pueden especialmente recubrir espacios huecos en los sustratos a revestir o los cantos de los mismos, mejor que con los procedimientos en los que se requiere aplicar una corriente eléctrica. 10
En el revestimiento de protección contra la corrosión sin aplicación de una corriente, también llamado procedimiento ACC (Autophoretic Chemical Coating – Revestimiento químico autoforético) normalmente se utilizan polímeros, por ejemplo polímeros de emulsión, que contienen acrilato o estireno/butadieno estabilizados de forma aniónica. Frente a los procedimientos BIA o BIC arriba mencionados, sin embargo, los procedimientos ACC tienen la desventaja de que las capas precipitadas 15 presentan puntos defectuosos, debido a lo cual el sustrato es claramente más susceptible a la corrosión. Por esta razón, normalmente, se tratan tales capas precipitadas por el procedimiento ACC mediante un lavado posterior con medios de recubrimiento acuosos que contienen cromo para mejorar la protección contra la corrosión en las zonas defectuosas. Recientemente, sin embargo, se ha observado que los medios de revestimiento que contienen cromo presentan grandes problemas en cuanto a la compatibilidad 20 con el medio ambiente y han de clasificarse como con alto grado de riesgo para la salud. Por esta razón se intenta sustituir por completo el cromo en los revestimientos contra la corrosión.
Como consecuencia del desarrollo de medios de revestimiento libres de cromo se ha observado, además, que los medios de revestimiento ACC que contienen sales de lantánidos así como de elementos "d" así como un componente orgánico filmógeno también garantizan una muy alta protección contra la 25 corrosión, comparable a los medios de revestimiento que contienen cromo.
En la WO-A-01/86016 se describe un medio de protección contra la corrosión que contiene un componente de vanadio y otro componente que comprende al menos un metal seleccionado del grupo del circonio, titanio, molibdeno, tungsteno, manganeso y cerio. Para garantizar una buena estabilidad y un alto efecto protector contra la corrosión del medio contra la corrosión es necesario ajustar una determinada 30 proporción entre el vanadio tri- y tetravalente y el contenido total de vanadio y se ha de añadir opcionalmente un compuesto orgánico. El compuesto orgánico sirve en principio para la reducción de los compuestos de vanadio pentavalentes y puede comprender polímeros tales como polivinilalcohol, polietilenglicol, ácido poliacrílico, poliarilamidas y polietileniminas. El efecto del medio de protección contra la corrosión descrito en la WO-A-01/860 16 se basa esencialmente en una proporción determinada entre el 35 vanadio trivalente y el tetravalente dentro del contenido total de vanadio que ha de ajustarse, comparativamente con un alto costo. Esto se consigue, por ejemplo, mediante una mezcla de compuestos de vanadio con diferentes grados de oxidación para el vanadio. Una desventaja de los medios de protección contra la corrosión según la WO-A-01/86016 es la tendencia de los iones metálicos formados a migrar desde el sustrato a través de la capa protectora contra la corrosión precipitada, ya que los polímeros 40 conducen a una formación defectuosa de película.
En la WO-A-99/29927 se describe un medio de protección contra la corrosión acuoso libre de cromo que contiene, como componentes, aniones hexafluoro de titanio (V) y/o circonio (IV), iones de vanadio, iones de metales de transición y ácido fosfórico y/o fosfónico. En una forma de realización preferente del medio de protección contra la corrosión descrito en la WO-A-99/29927 éste contiene además 45 un formador de película orgánico, en particular basado en poliacrilato, que preferentemente es reticulable. La reticulación puede producirse mediante grupos reactivos diferentes en el formador de película mismo o por la adición de aceleradores de endurecimiento ajustados al formador de película. Como ventajosa se describe la aplicación de una capa inorgánica de pasivación y una capa polímera orgánica en el mismo paso de tratamiento, consiguiéndose una suficiente protección contra la corrosión. Una desventaja de los 50 medios de protección contra la corrosión según la WO-A-99/29927 es la tendencia de los iones metálicos formados a migrar desde el sustrato a través de la capa depositada de protección contra la corrosión, ya que los polímeros conducen a una formación defectuosa de película, y la utilización de sustancias ecológicamente críticas, como son, particularmente, los fluoruros.
La WO-A-96/10461 describe un medio acuoso de protección contra la corrosión que contiene, 55 como componentes, aniones con un átomo central seleccionado del grupo de titanio, circonio, hafnio, silicio y, al menos, 4 átomos de flúor como ligando y una dispersión polímera orgánica. Como ventajas según la invención se describen, especialmente, la ausencia de cromo y el proceso monofásico durante el revestimiento. La desventaja de la invención según la WO-A-96/10461 consiste en que, al precipitar el medio de protección contra la corrosión sobre la superficie del sustrato, las partículas de la dispersión 60
polímera floculan y forman frente a la superficie una pequeña superficie contacto. Además, las partículas de látex tienen la desventaja de que durante la difusión en espacios huecos o en cantos de sustratos tridimensionales tienen, en comparación con polímeros distribuidos molecularmente dispersos, una menor velocidad de migración. Además, se forman capas con un espesor de entre 1 micra y 1 mm, lo que requiere una cantidad de material correspondiente por unidad de superficie del sustrato a revestir. Otra desventaja 5 es la tendencia de los iones metálicos formados a migrar desde el sustrato a través de la capa precipitada de protección contra la corrosión y la utilización de sustancias ecológicamente críticas, como son, particularmente, los fluoruros.
La DE-A-37 27 382 comprende dispersiones acuosas libres de aductos de cromo de ácidos carboxílicos e isocianatos en epóxidos adecuados para el revestimiento autoforético de superficies 10 metálicas. Tales dispersiones tienen, en forma dispersada, un diámetro de partícula inferior a 300, preferentemente entre 100 y 250 mm, y pueden reticularse, después de la precipitación sobre la superficie metálica, a temperaturas entre 60 y 200ºC. Para la reticulación se utilizan los iniciadores usuales y conocidos de la segregación autoforética tales como, especialmente, el sistema HF/FeF3. Los revestimientos descritos en la DE-A-37 27 382 proporcionan una buena protección contra la corrosión y 15 son, además, resistentes a los disolventes.
También estas partículas de látex tienen la desventaja de que, en caso de difusión en espacios huecos o en cantos de sustratos de conformación tridimensional, tienen una menor velocidad de migración en comparación con los polímeros distribuidos dispersos molecularmente. Además, se forman capas con un espesor de entre 1 micra y 1 mm, lo que requiere una correspondiente cantidad de material por unidad 20 de superficie de sustrato a recubrir. Otra desventaja es la tendencia de los iones de metal formados a migrar desde el sustrato a través de la capa depositada de protección contra la corrosión, y en la utilización de sustancias ecológicamente críticas como, en particular, los fluoruros.
En la US 2003/0187145 A1 se describen medios de revestimiento que, aunque se pueden aplicar sobre metales (en US 2003/018145 A1, [0112]), no se describe ningún efecto de protección contra la 25 corrosión. En especial, se describen en la US 2003/0187145 A1 medios de revestimiento que se utilizan como laca base y/o laca transparente en el lacado en serie de automóviles (en la US 2003/0187145 A1, [0116]), no aplicándose tales medios de revestimiento directamente sobre el sustrato metálico, sino sobre sustratos provistos de otras capas de laca, obteniendo mayores espesores de capa de lo que es usual en la dotación de protección contra la corrosión (por ejemplo en la US 2003/0187145 A1, [0121]). 30
A la vista del estado actual de la técnica arriba indicado, el objeto de la invención consistía en encontrar un procedimiento de protección contra la corrosión que fuera esencialmente inofensivo desde punto de vista ecológico. Particularmente, el procedimiento de protección contra la corrosión debía impedir en gran parte la migración de los iones metálicos formados a partir del sustrato y ofrecer una buena 35 precipitación en cantos y espacios huecos del sustrato. Además, se pretendía reducir lo máximo posible la influencia de iones de metales extraños y conseguir una protección efectiva contra la corrosión con una cantidad de material comparativamente pequeña. El medio de protección contra la corrosión tenía que desarrollar, además, una protección efectiva para la mayor cantidad posible de los múltiples sustratos metálicos diferentes y ser en gran medida independiente del potencial redox del sustrato a revestir. 40
En vista del objeto antes mencionado, se descubrió sorprendentemente un procedimiento de protección contra la corrosión según el cual, antes de la precipitación de un medio de revestimiento EK, se somete el sustrato a un pretratamiento en otro paso previo de procedimiento con un medio de protección contra la corrosión K.
Medio de revestimiento (EK)
Los polímeros P del medio de revestimiento (EK) dispersables en agua y/o solubles en agua portan ligandos A que forman quelatos con los iones de metal liberados durante la corrosión del sustrato y reticulan los grupos funcionales B que pueden formar enlaces covalentes consigo mismos y/o con otros grupos funcionales C en los reticulantes V. 50
En el sentido de la invención, "dispersable o soluble en agua" significa que los polímeros P forman en fase acuosa agregados con un diámetro medio de partícula < 50, preferentemente < 35 nm y en particular < 20 nanómetros, o bien que están disueltos en dispersión molecular. Así, tales agregados se distinguen por su diámetro medio de partícula de forma determinante de las partículas de dispersión que se describen, por ejemplo, en la DE-A-37 27 382 ó WO-A-96/10461. Los polímeros P disueltos dispersos 55 molecularmente tienen normalmente pesos moleculares < 100.000, preferentemente < 50.000, en particular < 20.000 dalton.
El tamaño de los agregados compuestos del polímero P se obtiene de forma conocida en sí mediante la introducción de grupos hidrófilos GH en el polímero P. La cantidad de grupos hidrófilos en el polímero P depende de la capacidad de solvatación y de la accesibilidad estérica de los grupos GH y puede ajustarse por el especialista también de modo conocido en sí. Grupos GH preferentes en el polímero P son grupos sulfato, fosfato, fosfonato, amina, amida y/o carboxilato, particularmente grupos amina y/o fosfonato. 5
Como estructura polímera principal del polímero P puede utilizarse cualquier polímero, preferentemente aquellos con un peso molecular de 1.000 a 50.000 dalton, en especial con peso molecular de 2.000 a 20.000 dalton. Como estructura polímera principal se utilizan preferentemente poliolefinas o poli(met)acrilatos, poliuretanos, polialquileniminas, polivinilaminas, polialquileniminas, poliéteres, políésteres y polialcoholes, los cuales están en particular acetilados y/o esterificados parcialmente. Los 10 polímeros P pueden tener estructura lineal, ramificada y/o dendrítica. Los esqueletos poliméricos especialmente preferentes son polialquileniminas, polivinilaminas, polialcoholes, poli(met)acrilatos y polímeros hiperramificados tales como se describen, por ejemplo, en la WO-A-01/46296.
Preferentemente, los polímeros P son resistentes a la hidrólisis en el rango pH ácido, particularmente a valores pH < 5, en especial a valores pH < 3. 15
Como ligandos son adecuados todos los grupos o compuestos que pueden formar quelatos con los iones metálicos liberados durante la corrosión del sustrato. Preferentemente se utilizan ligandos potencialmente aniónicos monodentados y/o polidentados. Los ligandos especialmente preferentes son:
- En caso dado ureas o tioureas funcionalizadas, particularmente aciltioureas, por ejemplo benciltiourea. 20
- En caso dado aminas y/o poliaminas funcionalizadas, en particular EDTA.
- En caso dado amidas funcionalizadas, especialmente amidas de ácido carboxílico.
- Iminas e imidas como, en particular, piridinas iminofuncionalizadas.
- Oximas, preferentemente 1,2-dioximas tales como acetildioxima funcionalizada.
- Compuestos orgánicos de azufre, como en particular, en caso dado, tioles funcionalizados como 25 tioetanol, ácidos tiocarboxílicos, tioaldehídos, tiocetonas, ditiocarbamatos, sulfonamidas, tioamidas y, con especial preferencia, sulfonatos.
- Compuestos organo-fosfónicos, como particularmente, fosfatos, con especial preferencia ésteres de ácido fosfórico de (met)acrilatos y fosfonatos, en particular ácido vinilfosfónico y fosfonatos hidroxi-, amino- y amido-funcionalizados. 30
- En caso dado, compuestos organo-bóricos funcionalizados, especialmente ésteres de ácido bórico.
- En caso dado, polialcoholes funcionalizados, especialmente hidratos de carbono y sus derivados y quitosanos.
- En caso dado, ácidos oligofuncionales y, en caso dado, ácidos (poli)carboxílicos funcionalizados, 35 en especial ácidos carboxílicos que pueden enlazarse con centros metálicos de forma iónica y/o coordinada, preferentemente (poli)metacrilatos con grupos ácidos o ácidos di- u oligofuncionales.
- En caso dado carbenos funcionalizados.
- Acetilacetonatos.
- En caso dado acetilenos funcionalizados, y 40
- ácido fítico y sus derivados.
Como grupos funcionales B reticulantes en el polímero P son adecuados aquellos que pueden formar enlaces covalentes consigo mismos y/o con grupos B’ funcionales complementarios. Preferentemente los enlaces covalentes se forman de manera térmica y/o bajo la acción de una radiación. 45 Con especial preferencia, los enlaces covalentes se forman térmicamente. Los grupos funcionales B y B’ reticulantes provocan la formación de una red entre las moléculas del polímero P.
Los grupos funcionales B o B’ que reticulan bajo la acción de una radiación tienen enlaces activables, por ejemplo enlaces simples o dobles hidrocarburo-hidrógeno, carbono-carbono, carbono-
oxígeno, carbono-nitrógeno, carbono-fósforo ó carbono-silicio. Aquí son especialmente ventajosos los enlaces dobles carbono-carbono. Enlaces dobles carbono-carbono especialmente adecuados como grupos B son:
- - en particular grupos de (met)acrilato;
- - grupos etilacrilato; 5
- - grupos vinil éter y vinil éster;
- - grupos crotonato y cinamato;
- - grupos alilo;
- - grupos diciclopentadienilo;
- - grupos norbornilo e isoprenilo; 10
- - grupos isopropenilo o butenilo.
Los grupos funcionales B de reticulación térmica pueden formar enlaces covalentes consigo mismos o, preferentemente, con grupos B’ funcionales reticulantes complementarios bajo la acción de energía térmica.
Los grupos funcionales B y B’ de reticulación térmica especialmente adecuados son: 15
- - en particular grupos hidroxilo;
- - grupos mercapto y amino;
- - grupos aldehído;
- - grupos azida;
- - grupos ácido, particularmente grupos ácido carboxílico; 20
- - grupos anhídrido, particularmente grupos anhídrido de ácidos carboxílicos;
- - grupos éster, en particular grupos éster de ácidos carboxílicos;
- - grupos éter;
- - en particular grupos carbamato;
- - grupos urea; 25
- - grupos epóxido;
- - con especial preferencia grupos isocianato que se han transformado en particular con agentes de inhibición, los cuales se desbloquean a las temperaturas de secado al horno de los medios de revestimiento según la invención y/o se integran sin desbloqueo en la red que se forma.
30
Combinaciones especialmente preferentes de grupos B de reticulación térmica y grupos B’ complementarios son:
- - grupos hidroxilo con grupos isocianato y/o carbamato;
- - grupos amino con grupos isocianato y/o carbamato;
- - grupos ácido carboxílico con grupos epoxi. 35
Como reticulante V von Grupos B y/o B’ de reticulación térmica y/o que reticulan bajo la acción de radiación son adecuados, en principio, todos los reticulantes conocidos por el especialista en la materia. Preferentemente se utilizan reticulantes de bajo peso molecular u oligomeros V con un peso molecular < 20.000 dalton, en especial < 10.000 dalton. La estructura principal del reticulante V que porta los grupos 40 reticulantes B y/o B’ puede ser lineal, ramificada y/o hiperramificada. Son preferentes las estructuras
ramificadas y/o hiperramificadas, particularmente aquellas tales como las descritas, por ejemplo, en la WO-A-01/46296.
Preferentemente, los reticulantes V son estables a la hidrólisis en el rango ácido con valores pH < 5, particularmente valores pH < 3.
Los reticulantes V especialmente preferentes portan los grupos reticulantes B y/o B’ arriba 5 descritos, que reaccionan con los grupos reticulantes del polímero P, formando enlaces covalentes. Especialmente preferentes son los reticulantes V con grupos B y/o B’ de reticulación térmica y que reticulan, en caso dado, además, bajo la acción de una radiación.
En otra forma de realización de la invención especialmente preferente, los reticulantes V portan, además de los grupos B y/o B’ reticulantes, ligandos L que pueden ser idénticos con y/o diferentes de los 10 ligandos L del polímero P.
Los grupos funcionales B y B’ reticulantes especialmente adecuados como reticulantes V son:
- - Particularmente grupos hidroxilos;
- - Particularmente grupos aldehído;
- - Grupos azida; 15
- - Grupos anhídridos de ácido, particularmente grupos anhídridos carboxílicos;
- - Grupos carbamato;
- - Grupos urea;
- - Especialmente grupos isocianato que, preferentemente, se transforman con agentes inhibidores, los cuales desbloquean a las temperaturas de secado al horno de los medios de revestimiento 20 según la invención y/o se integran sin desbloqueo en la red que se forma;
- - Grupos (met)acrilato;
- - Grupos vinilo;
o combinaciones de los mismos.
Tienen especial preferencia como reticulantes V los poliisocianatos ramificados y/o 25 hiperramificados, como mínimo, parcialmente bloqueados y que llevan, además, ligandos L.
En otra forma de realización de la invención, los reticulantes V portan grupos B y/o B’ que son capaces de formar enlaces covalentes con los ligandos L del polímero P.
Como fase continua se utiliza agua para el medio de revestimiento (EK), preferentemente agua desionizada y/o destilada. Como otro componente preferente se utiliza al menos un ácido con capacidad de 30 oxidación, de manera que el valor pH del medio de revestimiento (EK) oscile preferentemente entre 1 y 5, en especial entre 2 y 4. Ácidos especialmente preferentes se seleccionan de entre el grupo de los ácidos inorgánicos oxidantes, tales como, en particular, ácido nítrico, ácido nitroso, ácido sulfúrico y/o ácido sulforoso. Para el ajuste del valor pH puede utilizarse, en caso necesario, un medio tampón, por ejemplo sales de bases fuertes y ácidos débiles, en particular acetato de amonio. 35
En una forma de realización de la invención especialmente preferente, el medio de revestimiento (EK) contiene, además, una sal que tiene, como componente catiónico, cationes de metales lantánidos y/o cationes de metales d.
Los cationes de metales lantánidos preferentes son cationes lantano, cerio, praseodimio, neodimio, prometio, samario, europio y/o disprosio. Son especialmente preferentes los cationes lantano, 40 cerio y praseodimio. Los cationes de metales lantánidos pueden estar presentes en un grado de oxidación monovalente, bivalente y/o trivalente, dándose preferencia al grado de oxidación trivalente.
Los cationes de metales d preferentes son cationes titanio, vanadio, manganeso, ytrio, circonio, niobio, molibdeno, tungsteno, cobalto, rutenio, rodio, paladio, osmio y/o iridio. Queda excluido como catión de elemento d el catión cromo en todos los grados de oxidación. Especial preferencia tienen los cationes 45 vanadio, manganeso, tungsteno, molibdeno y/o ytrio. Los cationes de elementos d pueden estar presentes en un grado de oxidación de uno a seis, dándose preferencia a un grado de oxidación de tres a seis.
Procedimiento de protección contra la corrosión según la invención
En una primera etapa del procedimiento de protección contra la corrosión según la invención, el sustrato así pretratado se pone en contacto con el medio de protección contra la corrosión K y en una segunda etapa con el medio de protección contra la corrosión EK. Esto se realiza, de preferencia, mediante la inmersión del sustrato en o pasando el mismo por un baño que contiene EK o K. Los tiempos de permanencia del sustrato son de 1 segundo a 15 minutos, preferentemente de 10 segundos a 10 minutos y 5 en particular de 30 segundos a 8 minutos. La temperatura del baño que contiene EK o K se sitúa entre 20 y 90ºC, preferentemente entre 25 y 80ºC, en especial entre 30 y 70ºC.
Después del tratamiento del sustrato con el medio de protección contra la corrosión K y el medio de revestimiento según la invención EK, preferentemente se lleva a cabo un secado del compuesto sustrato + medio de revestimiento a temperaturas de entre aproximadamente 30 y 200ºC, especialmente entre 100 10 y 180ºC, pudiendo considerarse en gran medida no crítico el equipo de secado para el efecto ventajoso del medio de revestimiento según la invención EK. Cuando los grupos B y/o B’ reticulantes quedan endurecidos por radiación, al menos parcialmente, se realiza, en caso dado, además del tratamiento térmico, una irradiación de la capa del medio de revestimiento según la invención EK, preferentemente con radiación actínica y/o con radiación electrónica de forma conocida por el técnico. 15
El procedimiento según la invención puede utilizarse sorprendentemente para un amplio espectro de sustratos y es independiente en gran medida del potencial redox del sustrato. Los materiales sustrato preferentes son cinc, hierro, magnesio y aluminio, así como aleaciones, estando presentes los metales antes mencionados en las aleaciones al menos, de preferencia, en un 20% en peso. Preferentemente, los sustratos se conforman como chapas, tales como las que se utilizan, por ejemplo, en la industria del 20 automóvil, la industria de la construcción y la industria de construcción de maquinaria. Las chapas revestidas según el procedimiento de acuerdo con la invención se utilizan especialmente como chapas conformadas y para el revestimiento de flejes (coil-coating) de chapas.
En una forma de realización especialmente preferente de la invención, se utiliza el procedimiento según la invención para el sellado de cantos de corte de las chapas arriba descritas, particularmente para 25 el sellado de cantos de corte de chapas ya revestidas.
En el primer paso del procedimiento según la invención, se aplica un medio acuoso de protección contra la corrosión K con un valor pH entre 1 y 5 que contiene al menos un compuesto AA con un metal lantánido como catión y/o un metal de un elemento d, con excepción de cromo, como catión y/o un metalato de un elemento d, con excepción de metalato con contenido de cromo, como anión, y BB como 30 mínimo un ácido con capacidad de oxidación, con excepción de ácidos con contenido en fósforo y/o cromo.
La sal que constituye el componente AA tiene, como parte integrante catiónica, cationes de metales lantánidos y/o cationes de metales d. Los cationes de metales lantánidos preferentes son los cationes lantano, cerio, praseodimio, neodimio, prometio, samario, europio y/o disprosio. Especialmente preferentes son los cationes lantano, cerio y praseodimio. Los cationes de metales lantánidos pueden estar 35 presentes en un grado de oxidación monovalente, bivalente y/o trivalente, dándose preferencia al grado de oxidación trivalente.
Los cationes preferentes de metales d son cationes titanio, vanadio, manganeso, itrio, circonio, niobio, molibdeno, tungsteno, cobalto, rutenio, rodio, paladio, osmio y/o iridio. Queda excluido como catión de elemento d el catión cromo en todos los grados de oxidación. Especialmente preferentes son los 40 cationes vanadio, manganeso, tungsteno, molibdeno y/o itrio. Los cationes de elementos d pueden estar presentes en un grado de oxidación de uno a seis, dándose preferencia a un grado de oxidación de tres a seis.
Preferentemente, las sales de los cationes antes mencionados del componente AA tienen una buena solubilidad en agua. Especialmente preferentes son las sales [catión]n[anión]m (con n, m ≥ 1) con un 45 producto de solubilidad LP = [catión]n[anión]m > 10-8 mol(n+m)/|(n+m), en especial sales con un producto de solubilidad LP > 10-6 mol(n+m)/|(n+m). En una forma de realización de la invención especialmente preferente, la concentración de la o las sales (A) en el medio de protección contra la corrosión es de 10-1 a 10-4 mol/l, especialmente 5·10-1 a 10-3 mol/l.
Preferentemente, los aniones que forman las sales AA con los cationes de elementos d se 50 seleccionan de manera que se den las condiciones antes indicadas para el producto de solubilidad LP. Preferentemente se utilizan aniones de ácidos oxidantes de los elementos y aniones de ácidos oxidantes de los elementos del grupo principal V y VI del sistema periódico de elementos, con excepción de aniones de ácidos oxidantes de fósforo y cromo, como son, en especial, nitratos, nitritos, sulfitos y/o sulfatos. Otros aniones preferentes son los haluros, en particular cloruros y bromuros. 55
En otra forma de realización de la invención preferente, los cationes de elementos d también pueden estar presentes como complejos con ligandos potencialmente aniónicos mono y/o polidentados. Los ligandos preferentes son terpiridinas eventualmente funcionalizadas, ureas y/o tioureas eventualmente funcionalizadas, aminas y/o poliaminas eventualmente funcionalizadas como son, en particular EDTA,
iminas, como son en particular piridinas imino-funcionalizadas, compuestos organo-sulfúricos como en especial ácidos tiocarboxílicos, tioaldehídos, tiocetonas, ditiocarbamatos, sulfonamidas, tioamidas, tioles eventualmente funcionalizados y, especialmente preferidos, sulfonatos, compuestos organo-bóricos eventualmente funcionalizados, especialmente, esteres de ácido bórico, polialcoholes eventualmente funcionalizados como son, en particular, hidratos de carbono y sus derivados, así como quitosanos, ácidos 5 eventualmente funcionalizados como son, en especial, ácidos difuncionales y/o oligofuncionales, carbenos eventualmente funcionalizados, acetilacetonatos, acetilenos eventualmente funcionalizados, ácidos carboxílicos eventualmente funcionalizados como son, en particular, ácidos carboxílicos que se pueden enlazar en centros metálicos de forma iónica y/o coordinada, así como ácido fítico y sus derivados.
Especialmente preferentes como ligandos son el ácido fítico, sus derivados y sulfonatos 10 eventualmente funcionalizados.
En otra forma de realización de la invención, las sales AA incluyen, como aniones, metalatos de elementos d que pueden formar la sal AA con los cationes de elementos d o también sólo por sí mismos. Los elementos preferentes para los metalatos son vanadio, manganeso, circonio, niobio, molibdeno y/o tungsteno. Especialmente preferentes son el vanadio, manganeso, tungsteno y/o molibdeno. Exceptuado 15 como metalatos de elementos d los cromatos en todos los grados de oxidación. Los metalatos de elementos d especialmente preferentes son oxoaniones, como particularmente tungstatos, permanganatos, vanadatos y/o molibdatos.
Cuando los elementos d de metalatos forman las sales AA por sí mismos, es decir sin cationes de metales lantánidos y/o cationes de metales d, es aplicable lo arriba expuesto para el producto de 20 solubilidad preferente LP de tales sales. Los cationes preferentes de estas sales son iones fosfeno y/o iones sulfonio, e iones amonio eventualmente sustituidos con grupos orgánicos, cationes de metales alcalinos, en particular litio, sodio y/o potasio, cationes de metales alcalinotérreos, en particular magnesio y/o calcio. Especialmente preferentes son los iones amonio eventualmente sustituidos con grupos orgánicos y los cationes de metales alcalinos, que garantizan un producto de solubilidad LP especialmente 25 elevado de la sal AA.
Como componente BB del medio de protección contra la corrosión K se utiliza como mínimo un ácido con capacidad de oxidación, de manera que el valor pH del medio de protección contra la corrosión quede entre 1 y 5, preferentemente entre 2 y 4. Los ácidos BB preferentes se seleccionan de entre el grupo de los ácidos inorgánicos oxidantes como, en particular, ácido nítrico, ácido nitroso, ácido sulfúrico y/o 30 ácido sulfuroso.
Para el ajuste del valor pH se puede utilizar, en caso necesario, un medio tampón, por ejemplo sales de bases fuertes y ácidos débiles como, en particular, acetato de amonio.
Como fase continua se utiliza agua para los medios de protección contra la corrosión K y EK, preferentemente agua desionizada y/o destilada. 35
Antes de la aplicación del medio de protección contra la corrosión K, en una forma de realización preferente de la invención se limpia el sustrato, eliminando especialmente restos aceitosos y de grasa, utilizándose de preferencia detergentes y/o agentes limpiadores alcalinos. En otra forma de realización preferente de la invención, después de la limpieza con detergente y/o un agente limpiador alcalino se lava de nuevo con agua antes de aplicar el medio de protección contra la corrosión K, con el fin de eliminar 40 depósitos y/o capas químicamente modificadas, en particular oxidadas, de la superficie del sustrato; en otra forma de realización preferente de la invención, antes del paso de lavado posterior se lleva a cabo una limpieza mecánica de la superficie, por ejemplo mediante esmerilado, y/o una eliminación química de las capas superficiales, por ejemplo con un medio de limpieza desoxidante.
El sustrato así pretratado se pone en contacto con el medio de protección contra la corrosión K. 45 Preferentemente esto se lleva a cabo mediante inmersión o pasando el sustrato en o a través de un baño que contiene el medio de protección contra la corrosión K. Los tiempos de permanencia del sustrato en el medio de protección contra la corrosión K son, de preferencia, de 1 segundo a 10 minutos, en especial de 10 segundos a 8 minutos y en particular de 30 segundos a 6 minutos. La temperatura del baño que contiene el medio de protección contra la corrosión K oscila, de preferencia, entre 29 y 90ºC, en especial 50 entre 30 y 80ºC, en particular entre 35 y 70ºC.
Después de tratar el sustrato con el medio de protección contra la corrosión K, preferentemente se lleva a cabo un secado del compuesto del sustrato con el medio de protección contra la corrosión, mediante soplado o secado, a temperaturas entre aproximadamente 30 y 200ºC, pudiendo considerarse la temperatura de secado y el tipo de secado o los aparatos para el secado en gran medida no críticos para el 55 efecto ventajoso del medio de protección contra la corrosión K.
En el segundo paso del procedimiento según la invención, los sustratos recubiertos con el medio de protección contra la corrosión K se revisten con el medio de revestimiento EK. Esto se realiza, de
preferencia, mediante inmersión o pasada del sustrato recubierto en o a través de un baño que contiene el medio de revestimiento EK. Los tiempos de permanencia de los sustratos son, de preferencia, de 1 segundo a 15 minutos, en especial de 10 segundos a 10 minutos y en particular de 30 segundos a 8 minutos. La temperatura del baño que contiene el medio de revestimiento EK se sitúa, de preferencia, entre 20 y 90ºC, en especial entre 25 y 80ºC y en particular entre 30 y 70ºC. 5
Después de tratar el sustrato con el medio de revestimiento EK, preferentemente se lleva a cabo un secado del compuesto del sustrato con las capas del medio de protección contra la corrosión K y el medio de revestimiento EK a temperaturas de entre aproximadamente 30 y 200ºC, particularmente entre 100 y 180ºC, pudiendo considerarse los aparatos de secado en gran medida no críticos para el efecto ventajoso del medio de recubrimiento EK. Cuando los grupos reticulantes B y/o B’ endurecen, como mínimo 10 parcialmente, con radiación, se realiza, en caso dado, adicionalmente, para el tratamiento térmico, una irradiación de la capa del medio de revestimiento EK, preferentemente con una radiación actínica y/o con una radiación electrónica, según métodos conocidos por el técnico
Los ejemplos dados a continuación pretenden ilustrar todavía más la invención.
Ejemplo 1: Preparación del primer baño con el medio de protección contra la corrosión K
En un litro de agua se disuelven 1,77 g (0,01 mol) de tetrahidrato de molibdato de amonio. Se ajusta el pH de la solución con ácido nítrico a 2,5. Para el ajuste del valor pH antes indicado se utiliza, en caso dado, como tampón, una disolución acuosa de amoniaco. 20
Ejemplo 2a: Síntesis del componente polímero P para el medio de revestimiento EK
Se preparan 5 g (6,25·10-3 mol) de una polietilenimina con un peso molecular medio Mw = 800 g/mol (Lupasol FG de la firma BASF AG, relación de grupos amino (p-s-t) primarios:secundarios:terciarios: 1:0,9:0,5) en 100 g de etanol bajo atmósfera de nitrógeno y se disuelven a 75ºC en el transcurso de 45 25 minutos con 10,7 g (0,066 mol) de isotiocianato benzoílo en 86 g de etanol. Se agitan otras 4 h a esta temperatura y se utiliza este producto sin más purificación.
Se preparan 3,1 g (0,008 mol) de heptahidrato de cloruro de cerio(III) en 50 ml de agua. Se 30 prepara una solución de 4,1 g (0,025 mol) de ácido 4-hidroxicinámico y 1 g (0,025 mol) de hidróxido sódico en 50 ml de agua y se ajusta el pH a 7,9 con ácido clorhídrico. Esta solución se añade lentamente a la solución de cerio de manera que el valor pH de la solución de cerio no supere 6. El precipitado se lava con etanol y agua. Se hacen reaccionar 1,7 g (0,003 mol) de este complejo de cerio con 9,1 g (2,5% contenido de NCO) de un poliisocianato ramificado y bloqueado al 75% con dimetilpirazol (Bayhydur VP LS 2319 de 35 la firma Bayer AG) en 80,1 g de acetato de etilo y 0,7 g de dipropilentriamina OH-funcional (Jeffcat-ZR 50 de la firma Huntsmann) durante cinco horas a 40ºC. Se utiliza el producto sin más purificación.
En un litro de agua se disuelven 3 g del componente polímero P según el ejemplo 2a y 2 g del reticulante V según el ejemplo 2b. Se ajusta la solución a un pH = 2,5 con ayuda de ácido nítrico. En caso 40 dado se utiliza una solución acuosa de amoniaco como tampón para el ajuste del valor pH antes dado.
Ejemplo 3: Revestimiento del sustrato con el medio de protección contra la corrosión K y el medio de revestimiento EK
Se limpia el sustrato (chapa de acero galvanizado) durante 5 minutos a 55ºC en una solución de limpieza (Ridoline C 72 de la firma Henkel) y después se aclara con agua destilada. A continuación, se 45 sumerge la chapa lavada inmediatamente, a 45ºC durante 4 minutos, en el primer baño del medio de protección contra la corrosión K según el ejemplo 1. Después se lava la chapa revestida con agua destilada y se seca soplando con nitrógeno. Directamente después se sumergen las chapas durante 5 minutos a 35ºC en el segundo baño con el medio de revestimiento EK según el ejemplo 2. A continuación, se lava la chapa revestida con agua destilada y se seca soplando con nitrógeno. A continuación se seca la chapa 50 durante 30 minutos a 150ºC. La chapa así revestida y las siguientes muestras de referencia se cortan con unas cizallas para obtener cantos libres en todas las chapas. Como chapa de referencia según la
invención, se utiliza Gardobond 958 54 (firma Chemetall GmbH: chapa de acero galvanizada con fosfatado y lavado posterior con una solución de hexafluoruro de circonio).
Ejemplo 4: Ensayo de corrosión rápida con una disolución acuosa de cloruro sódico al 3% sobre los sustratos revestidos según el ejemplo 3 5
Se utiliza una disolución de cloruro sódico al 3% en agua completamente desalinizada. Como sustrato se puede utilizar aquí acero, acero galvanizado o aleaciones de cinc. Para el aluminio y sus aleaciones se ajusta el pH de la disolución de cloruro sódico, además, con ácido acético, a un valor de 3. Las muestras (3x3 cm) se sumergen en 170 ml de esta disolución y se almacenan en un desecador con una humedad de casi el 100%. La atmósfera húmeda se genera mediante aire comprimido libre de grasa 10 que se conduce a través de dos botellas lavadoras con agua completamente desalinizada y fluye a continuación a través del desecador. Mediante este sistema se garantiza una humedad constante del aire y un contenido constante de dióxido de carbono, manteniéndose la temperatura a 25ºC. Antes de sumergirlas, se pesan las muestras en una balanza analítica. Las chapas de referencia (acero, acero galvanizado) no tratadas se limpian durante 5 minutos en etanol en un baño de ultrasonido. Después de 15 almacenamiento durante 24 horas, se sacan las chapas de la solución y se lavan con una pipeta desechable por encima de la copa de vidrio con una disolución al 3% de cloruro sódico cargada (aproximadamente 10 ml de disolución de cloruro sódico por cada lado de la muestra). A continuación, se seca la chapa soplando con nitrógeno y se seca durante 15 minutos a 50ºC y se pesa. De nuevo se suspende la chapa a continuación en una disolución nueva de cloruro sódico con la misma concentración. 20 La disolución de cloruro sódico usada se mezcla con 1 ml de ácido clorhídrico al 32% para disolver precipitados eventualmente existentes. La solución clara que se obtiene se mide con ayuda de ICP-OES (Inductively Coupled Plasma – Optical Emission Spectrometry) para obtener el contenido de metal del sustrato (Zn, Fe, Al, Mg). El procedimiento arriba descrito se repite después de 24 h, 72 h, 96 h y 168 h. La medición se verifica por una determinación doble. 25
Evaluación del ensayo de corrosión
- a) Datos ICP-OES de la solución de inmersión
Los datos de ICP-OES se normalizan sobre la superficie de las muestras. Estos datos proporcionan un desarrollo lineal. Debido a la linealidad de la cinética de corrosión se pueden comparar los diferentes revestimientos mediante los gradientes de los gráficos. Los datos de ICP-30 OES reflejan la disolución del sustrato en superficie y tiempo y constituyen, por tanto, una medida directa del grado de corrosión posible a un correspondiente revestimiento.
- b) Pesaje de las muestras
Los pesajes suministran además información en cuanto a la posibilidad de en qué medida el revestimiento hace posible una pasivación de la superficie o no. Para este fin se convierte la 35 pérdida de peso en molaridad y se normaliza sobre la superficie de las muestras. Para comparar las cinéticas de corrosión sirve el correspondiente sustrato que se limpió únicamente con medios alcalinos. Se representan entonces los gradientes de los datos de ICP-OES en comparación con la referencia cero (sustrato limpio) y otras referencias.
Tabla 1: Resultados del ensayo de corrosión 40
- Sustrato
- Datos ICP-OES (10-4 mol/l·h·cm2)
- Chapa de acero galvanizada (sin revestimiento)
- 8,136
- Chapa de acero galvanizada revestida según el ejemplo 3
- 4,580
- Gardobond 958 54 (referencia)
- 6,171
Los resultados de los ensayos de corrosión demuestran claramente la superioridad del procedimiento de revestimiento según la invención frente a una protección tradicional contra la corrosión (referencia).
45
Claims (7)
- REIVINDICACIONES
- 1. Procedimiento en dos etapas para la dotación de protección contra la corrosión de sustratos metálicos, caracterizado porque
- a) en un primer paso, se sumerge el sustrato en un baño de un medio de protección contra la corrosión K que provoca una conversión en la superficie del sustrato, conteniendo el medio de 5 protección contra la corrosión K como mínimo un compuesto con un metal lantánido como catión y/o un metal de un elemento d, con excepción de cromo, como catión y/o un metalato de elemento d, con excepción de metalatos con contenido de cromo, como anión, así como al menos un ácido con capacidad de oxidación, con excepción de ácidos con contenido de fósforo y/o cromo, y 10
- b) en un segundo paso, el sustrato tratado según el paso a) se sumerge en un medio de revestimiento EK acuoso para sustratos metálicos, medio que contiene un polímero P dispersable en agua y/o soluble en agua con ligandos A enlazados de modo covalente que forman quelatos en reticulantes V con los iones de metal liberados durante la corrosión del sustrato y/o de la superficie del sustrato, así como con grupos funcionales B que pueden 15 formar enlaces covalentes consigo mismos, con otros grupos B’ funcionales complementarios del polímero P y/o con otros grupos B y/o B’ funcionales.
sumergiéndose el sustrato en los pasos (a) y (b) durante 1 segundo a 15 minutos a una temperatura entre 20 y 90ºC en los baños de los medios de revestimiento K y EK. -
- 2. Procedimiento en dos pasos para la dotación de protección contra la corrosión de sustratos 20 metálicos según la reivindicación 1, caracterizado porque los reticulantes V tienen ligandos A de enlace covalente.
-
- 3. Procedimiento en dos pasos para la dotación de protección contra la corrosión de sustratos metálicos según la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque los ligandos A se seleccionan del grupo de ureas, aminas, amidas, iminas, imidas, piridinas, compuestos organo sulfúricos, 25 compuestos organo fosfóricos, compuestos organo bóricos, oximas, acetilacetonatos, polialcoholes, ácidos, ácidos fíticos, acetilenos y/o carbenos.
-
- 4. Procedimiento en dos pasos para la dotación de protección contra la corrosión de sustratos metálicos según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el polímero P y el reticulante V contienen grupos reticulantes B y/o B’ que pueden reticularse de forma térmica y/o 30 con radiación.
-
- 5. Procedimiento en dos pasos para la dotación de protección contra la corrosión de sustratos metálicos según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el polímero P tiene como estructura principal uno o varios elementos constituyentes seleccionados de entre el grupo de los poliésteres, poliacrilatos, poliuretanos, poliolefinas, polialcoholes, polivinil éteres, polivinilaminas y 35 polialquileniminas.
-
- 6. Procedimiento en dos pasos para la dotación de protección contra la corrosión de sustratos metálicos según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque el sustrato se somete, después de la precipitación de los medios de recubrimiento K y EK, a un postratamiento térmico a temperaturas entre 50 y 200ºC y/o de irradiación. 40
-
- 7. Procedimiento en dos pasos para la dotación de protección contra la corrosión de sustratos metálicos según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque el sustrato contiene como mínimo un 20% en peso de un metal seleccionado de entre el grupo de Fe, Al y/o Zn.
45
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102005023728A DE102005023728A1 (de) | 2005-05-23 | 2005-05-23 | Lackschichtbildendes Korrosionsschutzmittel und Verfahren zu dessen stromfreier Applikation |
| DE102005023728 | 2005-05-23 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2354451T3 true ES2354451T3 (es) | 2011-03-15 |
Family
ID=36649763
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES06724403T Active ES2354451T3 (es) | 2005-05-23 | 2006-04-19 | Agente protector contra la corrosión que forma una capa de pintura y procedimiento para su aplicación sin corriente eléctrica. |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8475883B2 (es) |
| EP (1) | EP1883679B1 (es) |
| JP (1) | JP5388571B2 (es) |
| KR (1) | KR101261517B1 (es) |
| CN (1) | CN101258203B (es) |
| AT (1) | ATE484553T1 (es) |
| BR (1) | BRPI0611636B1 (es) |
| CA (1) | CA2609277C (es) |
| DE (2) | DE102005023728A1 (es) |
| ES (1) | ES2354451T3 (es) |
| MX (1) | MX2007013290A (es) |
| PL (1) | PL1883679T3 (es) |
| RU (1) | RU2411272C2 (es) |
| WO (1) | WO2006125498A1 (es) |
| ZA (1) | ZA200709672B (es) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102005023728A1 (de) | 2005-05-23 | 2006-11-30 | Basf Coatings Ag | Lackschichtbildendes Korrosionsschutzmittel und Verfahren zu dessen stromfreier Applikation |
| DE102006053291A1 (de) | 2006-11-13 | 2008-05-15 | Basf Coatings Ag | Lackschichtbildendes Korrosionsschutzmittel mit guter Haftung und Verfahren zu dessen stromfreier Applikation |
| DE102007012406A1 (de) * | 2007-03-15 | 2008-09-18 | Basf Coatings Ag | Verfahren zur Korrosionsschutzausrüstung metallischer Substrate |
| US8551279B2 (en) | 2008-03-25 | 2013-10-08 | 3M Innovative Properties Company | Multilayer articles and methods of making and using the same |
| JP5647107B2 (ja) | 2008-05-19 | 2014-12-24 | ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェンＨｅｎｋｅｌ ＡＧ ＆ Ｃｏ．ＫＧａＡ | 金属基体用の弱アルカリ性薄膜無機腐食保護コーティング |
| HUE034508T2 (en) * | 2008-07-11 | 2018-02-28 | Henkel Ag & Co Kgaa | Chemical handling fluid for steel material coating printer and treatment method |
| DE102009007624A1 (de) * | 2009-02-05 | 2010-08-12 | Basf Coatings Ag | Beschichtungsmittel für korrosionsstabile Lackierungen |
| DE102009007633B4 (de) * | 2009-02-05 | 2013-09-26 | Basf Coatings Ag | Mehrstufiges Verfahren zur Lackierung metallischer Substrate |
| DE102009007632A1 (de) | 2009-02-05 | 2010-08-12 | Basf Coatings Ag | Beschichtungsmittel für korrosionsstabile Lackierungen |
| US8241524B2 (en) * | 2009-05-18 | 2012-08-14 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Release on demand corrosion inhibitor composition |
| FR2976718B1 (fr) * | 2011-06-14 | 2013-07-05 | Centre Nat Rech Scient | Procede de passivation chimique d'une surface d'un produit de materiau semi-conducteur iii-v, et produit obtenu par un tel procede |
| GB201112324D0 (en) * | 2011-07-18 | 2011-08-31 | Nipsea Technologies Pte Ltd | An aqueous dispersible polymer composition |
| US9963786B2 (en) | 2013-03-15 | 2018-05-08 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Inorganic composite coatings comprising novel functionalized acrylics |
| WO2015070933A1 (de) | 2013-11-18 | 2015-05-21 | Basf Coatings Gmbh | Verfahren zur beschichtung metallischer substrate mit einer konversionsschicht und einer sol-gel-schicht |
| CN106798952B (zh) * | 2017-02-13 | 2019-12-10 | 先健科技(深圳)有限公司 | 可吸收铁基骨折内固定材料 |
| CN109750285B (zh) * | 2019-03-27 | 2021-10-29 | 佛山市利朗科环保科技有限公司 | 一种基于石墨烯复合的金属表面处理剂 |
| WO2022134094A1 (zh) * | 2020-12-25 | 2022-06-30 | 黄丽梅 | 一种高延展性涂料组合物 |
| WO2022134099A1 (zh) * | 2020-12-25 | 2022-06-30 | 黄丽梅 | 一种高吸附力涂料组合物 |
Family Cites Families (67)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3799854A (en) | 1970-06-19 | 1974-03-26 | Ppg Industries Inc | Method of electrodepositing cationic compositions |
| US3922253A (en) | 1971-10-28 | 1975-11-25 | Ppg Industries Inc | Self-crosslinking cationic electrodepositable compositions |
| US4038232A (en) | 1972-12-19 | 1977-07-26 | Ppg Industries, Inc. | Electrodepositable compositions containing sulfonium resins and capped polyisocyanates |
| US3964936A (en) | 1974-01-02 | 1976-06-22 | Amchem Products, Inc. | Coating solution for metal surfaces |
| US4017438A (en) | 1974-12-16 | 1977-04-12 | Ppg Industries, Inc. | Ketimine-blocked primary amine group-containing cationic electrodepositable resins |
| US4101486A (en) | 1975-03-26 | 1978-07-18 | Ppg Industries, Inc. | Cationic electrodepositable compositions |
| CA1111598A (en) | 1976-01-14 | 1981-10-27 | Joseph R. Marchetti | Amine acide salt-containing polymers for cationic electrodeposition |
| AT356779B (de) | 1978-03-13 | 1980-05-27 | Herberts & Co Gmbh | Kathodisch abscheidbares waesseriges elektro- tauchlack-ueberzugsmittel |
| ES486439A1 (es) | 1978-12-11 | 1980-06-16 | Shell Int Research | Un procedimiento para la preparacion de un revestimiento in-soluble e infusible sobre una superficie |
| US4298404A (en) * | 1979-09-06 | 1981-11-03 | Richardson Chemical Company | Chromium-free or low-chromium metal surface passivation |
| DE3322766A1 (de) | 1982-09-07 | 1984-03-08 | Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg | Hitzehaertbare bindemittelmischung |
| DE3518732A1 (de) | 1985-05-24 | 1986-11-27 | BASF Lacke + Farben AG, 4400 Münster | Wasserverduennbare bindemittel fuer kationische elektrotauchlacke und verfahren zu ihrer herstellung |
| DE3518770A1 (de) | 1985-05-24 | 1986-11-27 | BASF Lacke + Farben AG, 4400 Münster | Wasserverduennbare bindemittel fuer kationische elektrotauchlacke und verfahren zu ihrer herstellung |
| DE3727382A1 (de) * | 1987-08-17 | 1989-03-02 | Henkel Kgaa | Addukte von carbonsaeuren und isocyanaten an epoxide, derartige addukte enthaltende waessrige dispersionen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in der autophoretischen beschichtung metallischer oberflaechen |
| US4963596A (en) | 1987-12-04 | 1990-10-16 | Henkel Corporation | Treatment and after-treatment of metal with carbohydrate-modified polyphenol compounds |
| DE3817469A1 (de) | 1988-05-21 | 1989-11-30 | Hoechst Ag | Harnstoffgruppen enthaltende dispersionspolymerisate auf basis ethylenisch ungesaettigter monomerer, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| DE4015703A1 (de) | 1990-05-16 | 1991-11-21 | Basf Lacke & Farben | Verfahren zum beschichten elektrisch leitfaehiger substrate und kathodisch abscheidbarer waessriger elektrotauchlack |
| US5196487A (en) | 1990-06-12 | 1993-03-23 | Kansai Paint Company, Limited | Corrosion preventive resin and photopolymerizable composition incorporating same |
| JPH05271330A (ja) * | 1991-02-05 | 1993-10-19 | Kansai Paint Co Ltd | 被膜形成可能なキレート形成性樹脂 |
| US5401337A (en) | 1991-04-15 | 1995-03-28 | Henkel Corporation | Secondary protective treatments for metal surfaces |
| US5221371A (en) | 1991-09-03 | 1993-06-22 | Lockheed Corporation | Non-toxic corrosion resistant conversion coating for aluminum and aluminum alloys and the process for making the same |
| US5192374A (en) | 1991-09-27 | 1993-03-09 | Hughes Aircraft Company | Chromium-free method and composition to protect aluminum |
| US5567761A (en) | 1993-05-10 | 1996-10-22 | Guertin Bros. Coatings And Sealants Ltd. | Aqueous two-part isocyanate-free curable, polyurethane resin systems |
| DE4409306A1 (de) * | 1994-03-18 | 1995-09-21 | Basf Ag | Verfahren zur Modifizierung von Metalloberflächen |
| MX9702065A (es) | 1994-09-30 | 1997-06-28 | Henkel Corp | Tratamiento para mejorar la resistencia a la corrosion de revestimientos autodepositados sobre superficies metalicas. |
| ES2316169T3 (es) | 1997-09-10 | 2009-04-01 | HENKEL AG & CO. KGAA | Pretratamiento antes de la pintura de estructuras de metal compuesto que contienen porciones de aluminio. |
| JPH11166151A (ja) * | 1997-12-01 | 1999-06-22 | Nkk Corp | 耐食性に優れた表面処理鋼板 |
| DE19754108A1 (de) | 1997-12-05 | 1999-06-10 | Henkel Kgaa | Chromfreies Korrosionsschutzmittel und Korrosionsschutzverfahren |
| JPH11269659A (ja) * | 1998-03-23 | 1999-10-05 | Nkk Corp | 耐クロム溶出性及び耐食性に優れた表面処理鋼板 |
| US6319987B1 (en) | 1998-08-31 | 2001-11-20 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Thermosetting compositions containing hydroxyl-functional polymers prepared using atom transfer radical polymerization |
| US6312812B1 (en) | 1998-12-01 | 2001-11-06 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coated metal substrates and methods for preparing and inhibiting corrosion of the same |
| DE19858708A1 (de) | 1998-12-18 | 2000-06-21 | Basf Coatings Ag | Verfahren zur Herstellung eines polymeren Umsetzungsprodukts |
| US6569956B1 (en) | 1999-12-22 | 2003-05-27 | Basf Corporation | Hyperbranched polyol macromolecule, method of making same, and coating composition including same |
| DE10005113A1 (de) | 2000-02-07 | 2001-08-09 | Henkel Kgaa | Korrosionsschutzmittel und Korrosionsschutzverfahren für Metalloberflächen |
| JP2001247826A (ja) | 2000-03-08 | 2001-09-14 | Nippon Shokubai Co Ltd | 金属表面被覆用組成物 |
| AUPQ633300A0 (en) * | 2000-03-20 | 2000-04-15 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Process and solution for providing a conversion coating on a metallic surface ii |
| DE10022075A1 (de) * | 2000-05-06 | 2001-11-08 | Henkel Kgaa | Leitfähige, organische Beschichtungen |
| AU2001261544A1 (en) | 2000-05-11 | 2001-11-20 | Henkel Corporation | Metal surface treatment agent |
| DE10060373A1 (de) | 2000-12-05 | 2002-06-06 | Basf Ag | Reaktiv modifizierte, teilchenförmige Polymerisate zur Behandlung der Oberflächen textiler und nicht-textiler Materialien |
| US6613390B2 (en) | 2000-12-19 | 2003-09-02 | United Technologies Corporation | Compound, non-chromium conversion coatings for aluminum alloys |
| DE10114689A1 (de) | 2001-03-23 | 2002-09-26 | Basf Ag | Ungesättigte Verbindungen mit Carbamat- oder Harnstoffendgruppen |
| DE10126651A1 (de) | 2001-06-01 | 2002-12-12 | Basf Coatings Ag | Pulverlacksuspensionen (Pulverslurries) und Pulverlacke, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| US20030082391A1 (en) | 2001-06-05 | 2003-05-01 | Henkel Corporation | Multilayer coatings for metal substrates |
| TWI268965B (en) | 2001-06-15 | 2006-12-21 | Nihon Parkerizing | Treating solution for surface treatment of metal and surface treatment method |
| JP3873680B2 (ja) | 2001-07-26 | 2007-01-24 | Ｊｆｅスチール株式会社 | 防食被覆鋼材の製造方法 |
| US7063895B2 (en) | 2001-08-01 | 2006-06-20 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Hydrophobically modified solution polymers and their use in surface protecting formulations |
| US6989411B2 (en) | 2001-11-14 | 2006-01-24 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien (Henkel Kgaa) | Epoxy dispersions for use in coatings |
| US6727314B2 (en) | 2001-12-13 | 2004-04-27 | Basf Ag | Crosslinking systems for acrylic latex films |
| US6927271B2 (en) * | 2002-01-10 | 2005-08-09 | Basf Corporation | Hydroxyl and carbamate functional resins |
| US20030134973A1 (en) | 2002-01-15 | 2003-07-17 | Chen Robert Gow-Sheng | Waterborne latexes for anti-corrosive and solvent-resistant coating compositions |
| US6784248B2 (en) * | 2002-02-15 | 2004-08-31 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Thermosetting compositions containing alternating copolymers of isobutylene type monomers |
| DE10206983A1 (de) | 2002-02-20 | 2003-09-04 | Basf Coatings Ag | Verfahren zur Herstellung wässriger Dispersionen von Blockmischpolymerisaten |
| US7388044B2 (en) | 2002-07-15 | 2008-06-17 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Coatings with enhanced water-barrier and anti-corrosive properties |
| DE10236133A1 (de) | 2002-08-07 | 2004-02-26 | Byk-Chemie Gmbh | Verwendung von Gradientencopolymeren als Dispergiermittel zur Behandlung von Pigmenten und Feststoffen |
| DE10256226A1 (de) | 2002-12-02 | 2004-06-17 | Basf Coatings Ag | Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten olefinisch ungesättigter Monomere |
| JP4205939B2 (ja) | 2002-12-13 | 2009-01-07 | 日本パーカライジング株式会社 | 金属の表面処理方法 |
| JP4526807B2 (ja) | 2002-12-24 | 2010-08-18 | 日本ペイント株式会社 | 塗装前処理方法 |
| GB0307246D0 (en) | 2003-03-28 | 2003-04-30 | Avecia Bv | Aqueous pigmented coating composition with improved open-time comprising crosslinkable oligomer(s) and dispersed polymer(s) |
| DE10322446A1 (de) | 2003-05-19 | 2004-12-09 | Henkel Kgaa | Vorbehandlung von Metalloberflächen vor einer Lackierung |
| DE10330413A1 (de) * | 2003-07-04 | 2005-01-20 | Basf Ag | Caprolactam-blockierte Isocyanate sowie deren Verwendung zur Beschichtung von Oberflächen |
| FR2859999B1 (fr) | 2003-09-23 | 2005-11-18 | Solvay | Composition polymerique comprenant un polymere et au moins un cooligomere porteur d'un groupement fonctionnel particulier |
| DE10349728A1 (de) | 2003-10-23 | 2005-05-25 | Basf Ag | Im wesentlichen Chrom-freies Verfahren zum Passivieren von metallischen Oberflächen aus Zn, Zn-Legierungen, AI oder AI-Legierungen |
| US7385012B2 (en) | 2003-11-03 | 2008-06-10 | Ilypsa, Inc. | Polyamine polymers |
| CA2575952A1 (en) | 2004-01-21 | 2005-08-04 | University Of Massachusetts Lowell | Post-coupling synthetic approach for polymeric antioxidants |
| DE102005023729A1 (de) | 2005-05-23 | 2006-11-30 | Basf Coatings Ag | Korrosionsschutzmittel und Verfahren zu dessen stromfreier Applikation |
| DE102005023728A1 (de) | 2005-05-23 | 2006-11-30 | Basf Coatings Ag | Lackschichtbildendes Korrosionsschutzmittel und Verfahren zu dessen stromfreier Applikation |
| DE102009007633B4 (de) | 2009-02-05 | 2013-09-26 | Basf Coatings Ag | Mehrstufiges Verfahren zur Lackierung metallischer Substrate |
-
2005
- 2005-05-23 DE DE102005023728A patent/DE102005023728A1/de not_active Withdrawn
-
2006
- 2006-04-19 CN CN2006800176110A patent/CN101258203B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2006-04-19 MX MX2007013290A patent/MX2007013290A/es active IP Right Grant
- 2006-04-19 JP JP2008512709A patent/JP5388571B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2006-04-19 PL PL06724403T patent/PL1883679T3/pl unknown
- 2006-04-19 KR KR1020077027414A patent/KR101261517B1/ko active IP Right Grant
- 2006-04-19 AT AT06724403T patent/ATE484553T1/de active
- 2006-04-19 EP EP06724403A patent/EP1883679B1/de not_active Revoked
- 2006-04-19 US US11/915,165 patent/US8475883B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2006-04-19 WO PCT/EP2006/003545 patent/WO2006125498A1/de active Application Filing
- 2006-04-19 RU RU2007147411/05A patent/RU2411272C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2006-04-19 CA CA2609277A patent/CA2609277C/en not_active Expired - Fee Related
- 2006-04-19 ES ES06724403T patent/ES2354451T3/es active Active
- 2006-04-19 BR BRPI0611636A patent/BRPI0611636B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2006-04-19 DE DE502006008086T patent/DE502006008086D1/de active Active
-
2007
- 2007-11-09 ZA ZA200709672A patent/ZA200709672B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20080010440A (ko) | 2008-01-30 |
| RU2007147411A (ru) | 2009-06-27 |
| KR101261517B1 (ko) | 2013-05-06 |
| DE502006008086D1 (de) | 2010-11-25 |
| BRPI0611636A2 (pt) | 2010-09-28 |
| EP1883679B1 (de) | 2010-10-13 |
| CN101258203B (zh) | 2011-10-05 |
| JP5388571B2 (ja) | 2014-01-15 |
| ZA200709672B (en) | 2008-11-26 |
| JP2008545827A (ja) | 2008-12-18 |
| RU2411272C2 (ru) | 2011-02-10 |
| US8475883B2 (en) | 2013-07-02 |
| DE102005023728A1 (de) | 2006-11-30 |
| CN101258203A (zh) | 2008-09-03 |
| EP1883679A1 (de) | 2008-02-06 |
| CA2609277A1 (en) | 2006-11-30 |
| BRPI0611636B1 (pt) | 2017-05-09 |
| WO2006125498A1 (de) | 2006-11-30 |
| PL1883679T3 (pl) | 2011-04-29 |
| CA2609277C (en) | 2012-07-24 |
| MX2007013290A (es) | 2008-01-15 |
| US20080193662A1 (en) | 2008-08-14 |
| ATE484553T1 (de) | 2010-10-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2354451T3 (es) | Agente protector contra la corrosión que forma una capa de pintura y procedimiento para su aplicación sin corriente eléctrica. | |
| ES2882529T3 (es) | Recubrimientos indicadores para superficies metálicas | |
| JP6049821B2 (ja) | 良好な接着性を有するコーティング膜を形成する防食剤およびその非ガルバニック塗布のための方法 | |
| PT1812620E (pt) | Processo de revestimento de superfícies metálicas com uma composição aquosa compreendendo silanos, silanois, siloxanos e polisiloxanos e sua composição | |
| WO2008100476A1 (en) | Process for treating metal surfaces | |
| JPH04293789A (ja) | 非毒性、無機、耐食性コーティングで鋼をコーティングする方法 | |
| BRPI0708467A2 (pt) | composição para tratamento de superfìcie de metal, método de tratamento de superfìcie de metal, e material de metal | |
| BRPI0707550B1 (pt) | Composição e processo para revestimento ou para retoque ou tanto para revestimento como para retoque de uma superfície de metal, e, artigo para manufatura | |
| EP2414463A1 (en) | Method for treating and/or coating a substrate with non-chrome materials | |
| US20100098842A1 (en) | Process for corrosion-proofing metallic substrates | |
| US20100065157A1 (en) | Coat-forming corrosion preventative with reduced crack formation and process for its electroless application | |
| EP2048203A1 (en) | Corrosion inhibiting coating for active corrosion protection of metal surfaces comprising a sandwich-like inhibitor complex | |
| CA2509460A1 (en) | Method for coating metal substrates with a radically polymerizable coating agent and coated substrates | |
| KR101362990B1 (ko) | 프리코트 금속판용 하지 처리제, 그것을 도포한 도장 하지 처리 금속판 및 그것을 사용한 도막의 가공 밀착성이 우수한 프리코트 금속판 | |
| TW202229643A (zh) | 使用含共聚物之酸性水性組合物之金屬表面處理 | |
| Yasakau et al. | Novel and self-healing anticorrosion coatings using rare earth compounds | |
| WO2011058209A1 (es) | Recubrimientos vítreos realizados por sol-gel para la protección de metales frente a la corrosión | |
| Frankel et al. | Scientific Understanding of Non-Chromated Corrosion Inhibitors Function | |
| KR100617911B1 (ko) | 코발트알루미나 안료를 함유한 내부식성 칼라 코팅제 및그 제조방법 | |
| Majidi et al. | ZPCC-Zn-Al-LDH surface bilayer; toward designing a durable self-healable nano-structured film with the utmost corrosion resistance | |
| MXPA99005991A (es) | Proceso para tratar superficies metalicas | |
| BRPI0808453B1 (pt) | Método de tratamento de uma superfície de um substrato de metal |