ES2339850T3 - Dispersantes de uretano acuosos. - Google Patents

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ES2339850T3 ES02777462T ES02777462T ES2339850T3 ES 2339850 T3 ES2339850 T3 ES 2339850T3 ES 02777462 T ES02777462 T ES 02777462T ES 02777462 T ES02777462 T ES 02777462T ES 2339850 T3 ES2339850 T3 ES 2339850T3
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Abstract

Polímero de poliuretano que comprende de 35% a 90% en peso de un poli (C2-4-óxido de alquileno) sobre la base del peso total del polímero de poliuretano en el que no menos de 60% en peso del poli(C2-4-óxido de alquileno) es poli(óxido de etileno) y en el que por lo menos 5% del poli(C2-4-óxido de alquileno) sobre la base del peso total del polímero de poliuretano se incorpora a las cadenas laterales y que contiene de 10 a 180 miliequivalentes de grupos ácidos por cada 100 mg de poliuretano cuando el polímero de poliuretano contiene de 35 a 45% en peso de poli(óxido de alquileno).

Description

Dispersantes de uretano acuosos.
La presente invención se refiere a dispersantes de poliuretano, dispersiones, bases de molienda, pinturas y tintas que contienen un sólido particulado que se dispersa en un medio acuoso, incluyendo tintas para la utilización en procedimientos de impresión sin contacto como los procedimientos de impresión de "Goteo por demanda".
Existen un gran número de memorias de patentes que dan a conocer polímeros de poliuretano solubles en agua o dispersables en agua que contienen segmentos de cadenas de óxido de (poli)etileno que pueden estar presentes en cadenas laterales o terminales unidas a un esqueleto de poliuretano. Normalmente, estas memorias se refieren a la estabilización del polímero en un medio acuoso y a la utilización de estos polímeros en la industria de revestimientos. Un ejemplo de estas memorias es la patente US nº 4.764.533 que da a conocer un poliuretano soluble en agua o dispersable que contiene aproximadamente un 0,5 a un 30% en peso, sobre la base del peso total del poliuretano, de las unidades de óxido de etileno presentes en las cadenas laterales o terminales y de 0,1 a 120 miliequivalentes por 100mg de poliuretano, de grupos de ácido carboxílico. No existe ninguna sugerencia acerca de si estos polímeros de poliuretano se pueden utilizar para dispersar pigmentos en un medio acuoso.
La patente US nº 4.794.147 da a conocer dos tipos de poliéter que contienen resinas de poliuretano, una de las cuales es una composición que contiene poliuretano estabilizado lateralmente y la otra se refiere a una composición de recubrimiento de poliuretano estabilizado terminalmente. Se plantea que el objetivo de la invención consiste en proporcionar resinas dispersables en agua sin la incorporación de grupos de formación de sales en las resinas. No existe ninguna sugerencia sobre si las resinas contienen cadenas de poliéter tanto laterales como terminales y en el caso de las cadenas laterales de poliéter ninguno de los ejemplos contiene más de un 10% en peso de unidades de óxido de etileno.
Más recientemente han aparecido memorias de patente que dan a conocer la utilización de dispersantes de poliuretano para dispersar pigmentos en un medio acuoso para la impresión por chorro de tinta. De este modo, la patente US nº 5.969.002 da a conocer un poloiuretano soluble en agua que presenta unas cadenas de poliéter hidrófilas y un grupo isocianato con un contenido no superior al 1,0% en peso y que contiene de 30 a 95% en peso de unidades de óxido de etileno organizadas dentro de las cadenas de poliéter e incorporadas mediante alcoholes monofuncionales y que también presentan un contenido de grupo aniónico de 0 a 200 miliequivalentes por 100 gramos de producto poliisocianato adicionado. Los isocianatos presentan una funcionalidad de 1,7 a 6 aunque la funcionalidad preferida es de entre 3,0 a 6,0. Como las cadenas de poliéter se incorporan dentro de los alcoholes monofuncionales, estas cadenas están unidas terminalmente al esqueleto de poliuretano. Una declaración similar se da a conocer en la patente US nº 6.136.890 en la que el dispersante de poliuretano contiene un grupo de hasta 11% en peso de unidades de óxido de polietileno monovalentes.
En la actualidad se ha descubierto que se pueden obtener dispersantes superiores en los que el poliuretano contiene una gran cantidad de unidades de óxido de etileno repetidas en cadenas laterales unidas a un esqueleto del poliuretano. Los ejemplos de las propiedades mejoradas son una carga superior de pigmentos a una viscosidad de las bases de molienda equivalente y unas propiedades funcionales mejoradas como el brillo, la potencia del color y, en el caso de pigmentos negros, el grado de oscuridad cuando se incorpora la dispersión del pigmento o bases de molienda a una película de pintura.
Según la invención, se proporciona un polímero de poliuretano que comprende entre 35 a 90% en peso de poli(C_{2-4-}óxido de alquileno) en base al peso total del polímero de poliuretano en el que no menos del 60% en peso del poli(C_{2-4}-óxido de alquileno) es poli (óxido de etileno) y en el que por lo menos un 5% en peso del poli(C_{2-4-}óxido de alquileno) en base al peso del polímero de poliuretano se incorpora en cadenas laterales y que contiene entre 10 a 180 miliequivalentes de grupos ácidos por cada 100 g de poliuretano cuando el polímero de poliuretano contiene entre 35 a 45% en peso de poli(óxido de alquileno).
Cuando el polímero de poliuretano contiene una cantidad no inferior al 45% en peso de poli(óxido de alquileno) resulta asimismo preferido que contenga entre 10 a 180 miliequivalentes de grupos ácidos por cada 100 mg de polímero de poliuretano.
Preferentemente, por lo menos un 10%, más preferentemente por lo menos un 20% y especialmente por lo menos un 30% del poli(C_{2-4}-óxido de alquileno) sobre la base del peso del polímero de poliuretano que se incorpora en las cadenas laterales.
Resulta asimismo preferido que los grupos ácidos en los polímeros de poliuretano sean grupos de ácido carboxílico.
El polímero de poliuretano comprende esencialmente una parte central lineal que contiene cadenas laterales de poli (óxido de alquileno) y opcionalmente unos grupos de ácido carboxílico. Las cadenas de poliuretano también pueden presentar opcionalmente unas cadenas terminales de poli(C_{2-4}-óxido de alquileno). El esqueleto del poliuretano es en esencia más hidrofóbica que las cadenas laterales de poli(óxido de alquileno). Sin estar relacionado con ningún mecanismo específico que implique la dispersión de partículas sólidas como los pigmentos en un medio acuoso, se piensa que el esqueleto relativamente hidrofóbico del polímero de poiluretano interactúa con la superficie del sólido particulado y que las cadenas laterales de poli (óxido de alquileno) estabilizan el sólido particulado recubierto en el medio acuoso.
Si bien se puede tolerar algún grado de ramificación del esqueleto del poliuretano, esta ramificación no debe conducir a unas matrices reticuladas que perjudiquen la habilidad del polímero de poliuretano de dispersar el sólido particulado a través del medio acuoso.
Preferentemente, la cantidad de poli(C_{2-4-}óxido de alquileno) no es inferior al 40% y especialmente no es inferior al 50% en base al peso total del polímero de poliuretano. Resulta asimismo preferido que la cantidad de poli(C_{2-4-}óxido de alquileno) no sea superior al 80% y especialmente no superior al 70% en base al peso total del polímero de poliuretano.
La cantidad de poli (óxido de etileno) en el poli(C_{2-4}-óxido de alquileno) que está localizado en las cadenas laterales y terminales, si está presente, del polímero de poliuretano resulta preferido que no sea inferior al 70% y especialmente no inferior al 80% del poli(C_{2-4}-óxido de alquileno).
Cuando las cadenas de poli(óxido de alquileno) contienen unidades repetidas que son diferentes al etilenoxi, estas pueden ser propilenoxi o butilenoxi que se pueden organizar en secuencias aleatorias o en bloque.
Preferentemente, el polímero de poliuretano no está ramificado.
El número medio del peso molecular de las cadenas de poli (óxido de alquileno) que están unidas al esqueleto del poliuretano lateral o terminalmente es preferentemente no superior a 5.000, más preferentemente no superior a 3.000 y especialmente no superior a 2.500. El peso molecular de la cadena del poli (óxido de alquileno) es también preferentemente no inferior a 350 y especialmente no inferior a 600. Se han obtenido unos buenos dispersantes en los que el número medio del peso molecular de la cadena de poli (óxido de alquileno) se encuentra en un intervalo de 350 a 2.500.
La cantidad de los grupos ácidos en el polímero de poliuretano es preferentemente no superior a 110, más preferentemente no superior a 75 y especialmente no superior a 60 miliequivalentes por cada 100 mg de polímero de poliuretano. También resulta preferido que la cantidad de grupos de ácido carboxílico no sea inferior a 20 miliequivalentes por cada 100 mg de polímero de poliuretano. Los grupos ácidos pueden estar presentes como un ácido libre o en la forma de una sal. Preferentemente, la sal es de un metal de catión alcalino como potasio, litio o sodio, amoníaco, catión cuaternario de amonio o amino, incluyendo sus mezclas. Los ejemplos de sales de amonio cuaternario adecuados son etanolamina, dietanolamina y ltrietilamina. Los ejemplos de sales cuaternarias de amonio son las sales de amonio cuaternario C_{1-6} alquilo. Preferentemente, el ácido está presente como sal o amoníaco u otros aminos volátiles.
Los polímeros de poliuretano se pueden obtener mediante la reacción conjunta.
a)
uno o más poli isocianatos que presentan una funcionalidad media de 2,0 a 2,5;
b)
uno o más compuestos que presentan por lo menos una cadena de poli(C_{2-4}-óxido de alquileno) y por lo menos dos grupos que reaccionan con los isocianatos que están localizados en un extremo del compuesto de modo que la cadena(s) de poli(C_{2-4}-óxido de alquileno) está dispuesto lateralmente en relación con el esqueleto del polímero de poliuretano;
c)
opcionalmente, uno o más compuestos presentan por lo menos un grupo ácido y por lo menos dos grupos que reaccionan con los isocianatos;
d)
opcionalmente, uno o más compuestos formativos que presentan un peso molecular medio de entre 32 a 3.000 y que presentan por lo menos dos grupos que reaccionan con los isocianatos;
e)
opcionalmente, uno o más compuestos que actúan como grupos terminales de la cadena que contienen un grupo que reacciona con los grupos isocianatos;
f)
opcionalmente, uno o más compuestos que actúan como grupos terminales de la cadena que contienen un solo grupo isocianato.
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Preferentemente, el componente (c) es un compuesto que presenta un grupo ácido.
Tal como se ha mencionado anteriormente en la presente memoria, los polímeros de poliuretano según la invención son esencialmente lineales en relación con el esqueleto del polímero. Resulta así preferido el isocianato que es el componente (a) presente una funcionalidad media de entre 2,0 a 2,1. Los ejemplos de isocianatos son diisocianatos como el diisocianato de tolueno (TDI), el diisocianato de isoforona (IPDI), el hexanodiisocianato(HDI), el diisocianato de \alpha, \alpha'-tetrametilxileno (TMXDI), el difenilmetano -4,-4'-diisocianato (MDI) y diciclohexilmetano. -4,-4'-diisocianato (HMDI) Los isocianatos preferidos son los TDI, IPDI y HDMI.
El compuesto que presenta una cadena de poli (óxido de alquileno) que es el componente (b) contiene preferentemente dos grupos que reaccionan con los isocianatos. Existen varias maneras de incorporar una cadena lateral de poli (óxido de alquileno) en un compuesto orgánico que contiene estos grupos que reaccionan con los isocianatos.
Por consiguiente, en el caso en el que los dos grupos que reaccionan con los isocianatos sean ambos hidroxilo, la cadena de poli(C_{2-4}-óxido de alquileno) se puede unir convenientemente mediante isocianatos que presentan una funcionalidad de dos o superior. Los compuestos de este tipo se describen en la patente US nº 4.794.147 que implica la reacción secuencialmente de un poliéter monofuncional con un poliisocianato para producir un intermedio de isocianato parcialmente tapado y la reacción del intermediario con un compuesto que presenta por lo menos un hidrógeno amino activo y por lo menos dos grupos hidroxilo activos.
Una clase preferida de compuesto de este tipo se puede representar con la Fórmula 1.
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en la que
R es C_{1-20}-hidrocarbilo;
R^{1} es hidrógeno, metilo o etilo del que no menos del 60% es hidrógeno;
R^{2} y R^{3} son cada uno, independientemente, C_{1-8}-hidroxialquilo;
Z es C_{2-4}-alquileno;
X es -O- ó -NH-;
Y es el residuo de un polisocianato;
m es desde 5 a 150;
p es desde 1 a 4; y
q es 1 ó 2,
R puede ser alquilo, aralquilo, cicloalquilo o arilo.
Cuando R es aralquilo, es preferentemente bencilo o 2-feniletilo.
Cuando R es cicloalquilo, es preferentemente C_{3-8}-cicloalquilo como el ciclohexilo.
Cuando R es arilo, resulta preferido naftilo o fenilo.
Cuando R es alquilo, puede ser lineal o ramificado y preferentemente no contiene más de 12 átomos de carbono, más preferentemente no más de 8 y especialmente no más de 4. Es especialmente preferible que R sea metilo.
El radical C_{2-4}-alquileno representado por Z puede ser etileno, trimetileno, 1, 2-propileno o butileno.
Preferentemente m no es inferior a 10. También resulta preferido que m no sea superior a 100 y especialmente no superior a 80.
Cuando q es 2 es posible enlazar dos cadenas de polímeros de poliuretano distintas pero resulta todavía más preferido que q sea 1.
Cuando el poliisocianato presenta una funcionalidad que es superior a 2, el compuesto que es al componente (b) puede presentar más de una cadena poli(óxido de alquileno). Sin embargo, resulta todavía más preferido que p sea 1, q sea 1 y que Y sea el residuo de un diisocianato.
Cuando R^{1} es hidrógeno, Z es etileno y X es -O- el compuesto de la Fórmula 1 es un derivado de un poliéter monofuncional como el éter polietilenglicol monoalquilo.
Cuando R^{1} es hidrógeno o una mezcla de hidrógeno y metilo y Z es 1, 2-propileno y X es -NH-, el compuesto de la Fórmula 1 es un derivado de un polietilenglicol amina como el poliéter Jeffamine M comercializado por Huntsman Corporation.
Preferentemente, R^{3} y R^{4} son ambos 2-hidroxietilo.
Resulta asimismo preferido que X sea O.
Los compuestos de la Fórmula 1 se preparan normalmente mediante la reacción de un poliéter monofuncional con un poliisocianato en un solvente inerte como el tolueno a una temperatura de entre 50 a 100ºC y preferentemente en presencia de un catalizador ácido hasta que se alcanza el valor del isocianato derivado. Después, la temperatura se reduce normalmente a entre 40 y 60ºC cuando se añade la amina secundaria requerida como la dietanolamina.
Se han utilizado unos compuestos útiles de la Fórmula 1 como compuesto (b) mediante la reacción de un poli(etilenglicol) éter mono metilo o series de poliéter Jeffamine M que presenta un peso molecular medio de entre 250 a 5.000 con un diisocianato como el TDI seguido de dietanolamina.
Un segundo tipo de compuesto preferido que se puede utilizar como componente (b) es el de la Fórmula 2.
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en la que
R, R^{1}, Z y m son tal como se ha descrito anteriormente en la presente memoria;
R^{4} es un radical isocianato orgánico reactivo;
R^{5} es hidrógeno o un radical isocianato orgánico reactivo; y
n es 0 ó 1.
Los compuestos de la Fórmula 2 se dan a conocer en el documento EP 317258.
El radical orgánico representado por R^{4} y R^{5} es un radical orgánico que contiene un grupo diisocianato reactivo, como -OH, -SH, -COOH, -PO_{3}H_{2} y -NHR^{6} en el que R^{6} es hidrógeno u opcionalmente un alquilo sustituido. Como ejemplos específicos de radicales reactivos de isocianato, se deberían mencionar hidroxialquilo, hidroxialcoxi alquilo, hidroxi(polialquileno oxi) alquilo y carbonilo alquilo alcoxi hidróxido.
Un tipo de compuesto preferido de la Fórmula 2 es cuando n es cero, Z es 1,2-propileno, R^{4} es 2-hidroxietilo y R^{5} es hidrógeno. Los compuestos de este tipo se pueden obtener mediante la reacción de adición de Michaels de un éter monoalquilo de poli(óxido de alquileno) monoamino y un acrilato funcional hidroxilo como el acrilato de 2-hidroxietilo o el acrilato de hidroxipropilo. Una fuente adecuada de éter de monoalquilo monoamino de poli(óxido de alquileno) son las series Jeffamine M de poliéteres comercializados por Huntsman Corporation. La reacción entre el mono alquiéter de poli(óxido de alquileno) monoamino y el acrilato de 2-hidroxietilo funcional se realiza generalmente en presencia de aire y a una temperatura de 50 a 100ºC, opcionalmente en presencia de un inhibidor de la polimerización como la hidroquinona o el hidroxi tolueno butiladto.
Otro tipo de compuesto preferido de la Fórmula 2 es cuando n es cero, Z es 1,2-propileno y R^{4} y R^{5} son ambos 2-hidroxietilo. Los compuestos de este tipo se pueden preparar mediante la reacción de éter alquilo monoamino de poli(óxido de alquileno) con óxido de etileno bajo condiciones ácidas.
En incluso otro tipo de compuesto preferido de la Fórmula 2 es cuando n es cero, Z es 1,2-propileno y R^{4} es 2-hidroxietilo y R^{5} es hidrógeno. Los compuestos de este tipo se pueden preparar mediante la reacción de éter monoalquilo monoamino de poli(óxido de alquileno) con aproximadamente un equivalente estequiométrico de óxido de etileno bajo condiciones ácidas.
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Un tercer tipo de compuesto preferido que se puede utilizar como componente (b) es el de la Fórmula 3
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en la que R, R^{1} y m son tal como se han definido anteriormente en la presente memoria y W es C_{2-6}-alquileno y especialmente etileno. Los compuestos de este tipo se obtienen mediante la reacción de adición de Michaels de una hidroxi amina y un acrilato de poli(óxido de alquileno).
Un cuarto tipo de compuesto preferido que se puede utilizar como componente (b) es el de la Fórmula 4
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en la que
R, R^{1}, Z, m y n son como se ha definido anteriormente;
R^{7} representa hidrógeno, halógeno o alquilo C_{1-4};
Q es un grupo atrayente de electrón divalente, y
T es un radical hidrocarburo divalente que puede transportar unos sustituyentes o que contienen unos heteroátomos.
Los ejemplos de grupos atrayentes de electrones pueden representarse por Q que incluye -CO-, -COO-, -SO-, -SO_{2}-, -SO_{2}O- y -CONR^{8} en el que R^{8} es hidrógeno o alquilo.
Los radicales de hidrocarburos que se pueden representar por T incluyen alquileno, amileno y sus mezclas, dichos radicales opcionalmente pueden transportar unos sustituyentes o que contienen unos heteroátomos. Los ejemplos de radicales adecuados representados por T son radicales alquileno que contienen desde 1 a 12 átomos de carbono, radicales oxialquileno o polioxialquileno de la fórmula- (CH_{2}CHR^{1}O)_{x} en el que R^{1} se define como se ha descrito anteriormente en la presente memoria y x es desde 1 a 10, radicales fenileno y difenileno y otros radicales arileno como
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Y es -O-, -S-, -CH_{2}-, CO ó -SO_{2}-.
Los compuestos de la Fórmula 4 se obtienen mediante la reacción de adición de Michaels de dos moles de un éter monoalquilo monoamino de poli(óxido de alquileno) con un mol de un compuesto insaturado de la Fórmula 5.
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en la que Q, T y R^{7} son como se han definido anteriormente en la presente memoria.
Los ejemplos de compuestos insaturados de la Fórmula 5 son especialmente los diacrilatos y los dimetacrilatos en los que T es un residuo de C_{4-10}- alquileno, un residuo de polioxialquileno o un residuo de oxietilato Bisfenol A.
Un quinto tipo de compuesto preferido que se puede utilizar como componente (b) es el de la Fórmula 6.
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en la que r es entre 4 a 100.
Preferentemente, r no es inferior a 10 y especialmente no inferior a 15. También resulta preferido que r no sea superior a 80, más preferentemente no superior a 60 y especialmente no superior a 40.
Un ejemplo específico es Tegomer D 3403 (p es aproximadamente 20) ex Tego Chemie.
Tal como se ha dado a conocer anteriormente en la presente memoria, el compuesto ácido que es el componente (c) del polímero de poliuretano es preferentemente un ácido carboxílico. Resulta asimismo preferido que el componente (c) sea un diol y es especialmente un compuesto de la Fórmula 7.
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en la que por lo menos dos de los grupos R^{8}, R^{9} y R^{10} son C_{1-6}-hidroxilalquilo y el remanente es C_{1-6}-hidrocarbilo, que puede ser alquilo, arilo, aralquilo o cicloalquilo lineal o ramificado, M es hidrógeno o un catión de metal alcalino, o un catión de amonio cuaternario. Los ejemplos preferidos de componentes de ácido carboxílico son el ácido dimetilolpropiónico (DMPA) y el ácido dimetilolbutírico (DMBA).
El compuesto de contenido ácido que es el componente (c) puede contener otros grupos ácidos en adición o en lugar de un grupo(s) carboxílico, como los grupos ácidos fosfónico o sulfónico. Los ejemplos de estos compuestos son 5-sulfo-1,3-bis (2-hidroxietil) éster del ácido 1,3-bencenodicarboxílico (EGSSIPA) y un compuesto de la Fórmula
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que es ITC 1081 ex Albright y Wilson.
Los compuestos formativos que son el componente (d) del poliuretano son preferentemente disfuncionales con respecto a la reacción con los isocianatos aunque se puede utilizar una pequeña cantidad de funcionalidad más elevada cuando se desea una cantidad más pequeña de ramificación que el esqueleto del polímero de poliuretano. Sin embargo, resulta preferido que el componente (d) sea bifuncional. Los grupos reactivos preferidos son amino e hidroxilo y resulta todavía más preferido que el componente (d) sea un diamino o especialmente un diol. El componente (d), si está presente, se utiliza principalmente como un extensor de la cadena para alterar el balance hidrofílico/hidrofóbico del polímero de poliuretano. Resulta todavía más preferido que el esqueleto del poliuretano sea más hidrofóbico que las cadenas del lado lateral y del lado terminal (si están presentes). El componente (d) contiene opcionalmente otros grupos amina como los grupos amino alifático terciario, amino aromático o amino cíclico alifáticos, incluyendo sus mezclas.
Los ejemplos de diaminas adecuados son diamina de etileno, 1,4-butano diamina y 1,6-hexanodiamina.
Los ejemplos de dioles adecuados son 1,6-hexanediol, 1,4-ciclohexanodimetanol (CHDM), 1,2-dodecanodiol, 2-fenil-1,2-propanodiol, 1,4-benceno dimetanol, 1,4-butanediol y neopentilglicol. El diol también puede ser un poliéter como un poli(C_{2-4}- alquilenglicol), el polialquilen glicol puede ser un copolímero aleatorio o en bloque que contiene grupos repetidos de etilenoxi, propilenoxi o butilenoxi, incluyendo sus mezclas. Tal como se ha mencionado anteriormente en la presente memoria, resulta preferido que el esqueleto del poliuretano sea más hidrofóbico que las cadenas laterales o terminales (si están presentes). Consecuentemente, en el caso de copolímeros que implican unidades repetidas de óxido de etileno en el componente (d) se prefiere que la cantidad de óxido de etileno en el componente d no sea superior al 40%, más preferentemente no superior al 20% y especialmente no superior al 10% en peso del copolímero. Resulta particularmente preferido que el polialquilenglicol no presente unidades repetidas de etileneóxido.
Tal como se ha expuesto anteriormente en la presente memoria, resulta preferido que el esqueleto del polímero de poliuretano sea esencialmente de carácter lineal. Sin embargo, se puede tolerar alguna pequeña cantidad de ramificación y esta ramificación se puede introducir convenientemente por medio de un poliol funcional más elevado como el timetilol propano, el trimetiloletano o el pentaeritritol.
Tal como se ha dado a conocer anteriormente en la presente memoria, el compuesto de la cadena terminal que es el componente (e) es monofuncional con respecto al isocianato. El grupo monofuncional es preferentemente un grupo amino o hidroxilo. Los grupos terminales preferidos son los éteres mono alquilo de poli(C_{2-4}-alquileno) y éteres mono alquilo amino similares a los utilizados en la preparación de los compuestos del lado de la cadena lateral que es el componente (b) del poliuretano.
Un ejemplo de monoisocianato que actúa como un compuesto terminal de cadena (componente f) es isocianato de fenilo.
Resulta todavía más preferido que la cantidad de componente (f) sea cero.
Las cantidades generales de los compuestos mencionados anteriormente de los cuales se pueden obtener los polímeros de poliuretano son 15-50% de componente (a), 10-80% de componente (b), 0-24% de componente (c), 0-25% de componente (d), 0-50% de componente (e) y 0-20% de componente (f), todos en base al peso total del polímero de poliuretano.
Cuando el componente (e) es un poliéter monofuncional, la cantidad total del componente (b) con el componente (e) es preferentemente no inferior al 35% y cuando el componente (e) es diferente del poliéter monofuncional la cantidad del componente (b) es preferentemente no inferior al 35%.
Los polímeros de poliuretano según la invención se pueden preparar mediante cualquier procedimiento conocido en la técnica. Normalmente, el polímero de poliuretano se puede obtener mediante la reacción de uno o más isocianatos que presentan una funcionalidad de entre 2,0 a 2,5 (componente (a)) con uno o más compuestos que presentan una cadena de poli(óxido de C_{2-4}-alquileno) y por lo menos dos grupos que reaccionan con los isocianatos que están localizados en un extremo (componente (b)) bajo unas condiciones sustancialmente anhidras y en una atmósfera inerte a una temperatura entre 30 y 130ºC, opcionalmente en presencia de un solvente inerte y opcionalmente en presencia de un catalizador. Opcionalmente, la reacción también se puede realizar en presencia de uno o más compuestos que presentan por lo menos un grupo ácido (componente (c)) y uno o más compuestos formativos que actúan como extensores de la cadena (componente (d)) y opcionalmente uno o más compuestos que actúan como compuestos de cadena terminal que son los componentes (e) y (f).
La atmósfera inerte se puede conseguir mediante cualquiera de los gases inertes de la Tabla Periódica pero preferentemente es nitrógeno.
La preparación de un polímero/prepolímero de poliuretano se puede realizar en presencia de un catalizador. Los catalizadores especialmente preferidos son los complejos de estaño de ácidos alifáticos como el dilaureato de dibutilino estaño (DBTDL) y aminas terciarias.
La característica principal del polímero de poliuretano según la invención es que comprende un esqueleto del polímero de poliuretano predominantemente lineal que contiene una cantidad definida de cadenas laterales de poli(óxido de alquileno). Por consiguiente, existirán muchas variantes que resultarán evidentes para los expertos en la materia en lo que se refiere a la proporción de grupos de isocianato y grupos reactivos de isocianato incluyendo la formulación de prepolímeros que presentan una funcionalidad de isocianato residual. En un caso, la proporción total de grupos isocianato proporcionada por el componente (a) es inferior al número total de grupos isocianato reactivos proporcionada por el componente (b) y los componentes (c), (d) y (e) cuando están presentes. Se puede reaccionar con cualquier grupo reactivo de isocianato terminal.
Alternativamente, la proporción total del número de grupos de isocianato proporcionada por el componente (a) y opcionalmente el componente (f) es superior al número total de grupos isocianato reactivos proporcionada por el componente (b) y los componentes (c), (d) y (e) cuando están presentes. El poliuretano resultante es entonces un prepolímero que contiene funcionalidad residual de isocianato. Después, este prepolímero puede reaccionar con otros extensores de cadena como el componente (d) que se une a diferentes cadenas de prepolímeros y/o con compuestos termianles de la cadena que es el componente (e) tanto antes como durante la disolución en agua u otro solvente
polar.
La preparación de los prepolímeros puede ser útil ya que son un medio para el control de la viscosidad durante la preparación del polímero de poliuretano, especialmente en circunstancias en las que la reacción se realiza en ausencia de un solvente.
Cuando se forma un prepolímero que contiene fucionalidad isocionato, se puede realizar la extensión de la cadena mediante agua, o un poliol, amino-alcohol, una poliamina alifática, alicíclica, aromática, aralifática o heterocíclica primaria o secundaria especialmente una diamina, hidracina o una hidracina sustituida. Se prefieren extensores de cadena solubles en agua.
Los ejemplos de extensores de cadena adecuados incluyen etilenodiamina, dietilentriamina, trietilentetramina, propilenodiamina, butilendiamina, hexamiteldiamina, ciclohexilenediamina, piperacina, 2-metilpiperacina, fenilediamina, toluenodiamina, xililendiamina, tris (2-aminoeti)amina, 3,3'-dinitrobencidina, 4-4'-metilenebis(2-cloranilina), 3,3'-dicloro-4, 4'bis-fenildiamina, 2,6-diaminopriridina, 4,4'-diaminodifenilmetano, metano diamina, m-xilenodiamina, diamina isoforona, y aductos de dietileno diamina con acrilato o sus productos hidrolizados. También materiales como la hidracina, acinas como la acetonaazina, hidracinas sustituidas como, por ejemplo, dimetilhidracina, 1,6-hexametilen-bis-hidracina, carbodihidreacina, hidracinas de ácidos dicarboxílicos y ácido sulfónico como ácido adípico mono o dihidracida, ácido xálico dihidracida, ácido isoftálico dihidracida, ácido tartárico dihidracida, ácido 1,3-fenileno disulfónico dihidracisa, ácido omega-aminocaproico dihidracisa, hidracidas preparadas mediante la reacción de lactosas con hidracida como gamma-hidroxibutirico hidrocida, ésteres bis-semi-carbacida carbónico de glicoles como uno de los glicoles mencionados anteriormente.
Cuando el extensor de la cadena es diferente al agua, por ejemplo, una diamina o hidracina, se puede añadir a una dispersión acuosa de prepolímero o, alternativamente, puede estar ya presente en un medio acuoso que diferente del medio en el que se ha disopersado/disuelto prepolímero.
La extensión de la cadena se puede realizar a temperaturas elevadas, reducidas o ambiente. Las temperaturas convenientes son entre aproximadamente 5ºC y 95ºC.
Cuando se utiliza un prepolímero en la preparación del polímero de poliuretano, la cantidad de extensor de la cadena y el compuesto de finalización de la cadena se eligen para controlar el peso molecular del polímero de poliuretano. Un peso molecular elevado será positivo cuando el número de grupos de reacción de isocianato en el extensor de la cadena sea aproximadamente equivalente al número de grupos de isocianato libre en el prepolímero. Un peso molecular bajo del polímero de poliuretano es positivo cuando se utiliza una combinación de extensor de la cadena y un grupo terminal de la cadena en la reacción con el prepolímero de poliuretano.
Se puede añadir un solvente inerte antes, durante o después de la formación del polímero/prepolímero de poliuretano para controlar la viscosidad. Los ejemplos de solventes adecuados son acetona, metiletilcetona, dimetilformamida, dimetilacetamida, diglima, N-metilpirrolidona, etilacetato, etileno y glicoldiacetatos de propileno, alquiléteres de etileno y acetatos de propilenglicol, tolueno, xileno y alcoholes com impedimento estérico como t-butanol y alcohol diacetona. Los solventes preferidos son acetona, metil tilcetona y N-metilpirrolidona.
El peso molecular medio del polímero de poliuretano es preferentemente no inferior a 2.000, más preferentemente no inferior a 3.000 y especialmente no inferior a 4.000. Resulta asimismo preferido que el peso molecular medio del polímero de poliuretano no sea superior a 50.000, más preferentemente no superior a 20.000 y especialmente no superior a 15.000.
El polímero de poliuretano según la invención se utiliza como un dispersante para distribuir uniformemente un sólido particulado en un medio líquido polar y preferentemente en un medio predominantemente acuoso. Por consiguiente, resulta todavía más preferido que el poliuretano se prepare en ausencia de cualquier solvente inerte. Cuando se requiere el solvente es preferentemente volátil como la acetona para facilitar su eliminación por evaporación.
Como se ha expuesto anteriormente en la presente memoria, los dispersantes de poliuretano según la invención son de uso para la dispersión de un sólido particulado en un medio líquido polar, como el agua. Aunque existen muchas referencias sobre dispersiones acuosas de poliuretano éstas se refieren a poliuretanos que se utilizan con frecuencia como el polímero principal de formación de películas para una variedad de aplicaciones como recubrimientos, tintas y adhesivos. Las dispersiones según la invención comprenden preferentemente un sólido particulado no polímerico, y especialmente un pigmento.
Según otro aspecto de la invención se proporciona una dispersión que comprende un sólido particulado, un líquido polar y un polímero de poliuretano tal como se ha descrito anteriormente en la presente memoria. Preferentemente, el sólido particulado es diferente del polímero de poliuretano. El líquido polar preferentemente comprende solventes hidroxilo funcionales como alcoholes y glicoles. Es especialmente preferible que el líquido polar sea agua.
El sólido presente en la dispersión puede ser cualquier material sólido orgánico o inorgánico que sea sustancialmente insoluble en el líquido polar a la temperatura indicada y que es deseable que se estabilice en una forma dividida con precisión en ese momento.
Los ejemplos de sólidos adecuados son pigmentos, extensores y aglutinantes para pinturas y materiales plásticos; tintes, especialmente tintes dispersos; agentes de brillo óptico; partículas sucias y sólidas en fluidos de limpieza acuosos; materiales de cerámica en partículas; materiales magnéticos y medios de grabación magnéticos, retardadores del fuego como los utilizados en materiales plásticos y biocidas, agroquímicos y farmacéuticos que se aplican como dispersiones.
Un sólido preferido es un pigmento una de las clases reconocidas de pigmentos descritos, por ejemplo, en la Third Edition of Colour Index (1971) y sus subsiguientes revisiones, y de sus suplementos, bajo el capítulo titulado "Pigments". Los ejemplos de pigmentos inorgánicos son dióxido de titanio, óxido de zinc, azul Prusia, sulfito de cadmio, óxidos de hierro, bermellón, ultramarino y pigmentos de cromo, incluyendo los cromados, molibdatos y mezclas de cromatos y sulfatos de plomo, zinc, bario, calcio y sus mezclas y modificaciones que están comercializados como amarillo-verdoso a pigmentos rojos bajo los nombres de cromas prímula, limón, naranja, granate y rojo. Los ejemplos de pigmentos orgánicos son los de las series azo, disazo, azo condensado, tioíndigo, indantrona, isoindantrona antantrona, antraquinona, isodibenzantrona, trifendioxazina, quinacridona y eftalocianina, especialmente ftalocianina de cobre y sus derivados nucleares halogenados, y también lacas de ácido, básico y mordiente. El carbón negro, aunque estrictamente inorgánico, se comporta más bien como un pigmento orgánico en sus propiedades de dispersión. Los pigmentos orgánicos preferidos son ftalocianinas, especialmente ftalocianinas de cobre, monoazos, disazos, indantronas, antrantronas, quinacridonas y negros carbón.
Otros sólidos preferidos son: extensores y aglutinantes como talco, caolina, sílice, baritas y tizas; materiales de cerámica en partícula como aluminio sílice, zirconio, titanio, nitrito de silicio, nitrito de boro, carburo de silicio, carburo de boro, mezclas de nitrito de silicio-aluminio y tilanatos de metal; materiales magnéticos en partículas como los óxidos magnéticos de metales de transición, especialmente hierro y cromo, por ejemplo, gamma-Fe_{2}O_{3}, Fe_{3}O_{4}, y óxidos de hierro saturados de cobalto, óxido de calcio, ferritas, especialmente ferritas de bario; y partículas de metal, especialmente hierro metálico, níquel, cobalto y sus aleaciones; agroquímicos como fungicidas de flutriafen, carbendacima, clorotalonil y mancoceb y retardadores de fuego como el aluminio trihidratado y el hidróxido de magnesio.
El término "polar", en relación al líquido polar, significa un líquido o medio orgánico capaz de formar uniones desde moderadas a fuertes como las descritas en el artículo "A Three Dimensional Approach to Solubility" de Crowley et. al. en Journal of Saint Technology, Vol. 38, 1966, en la página 269. Dicho medio orgánico presenta generalmente líquidos un número de 5 uniones de hidrógeno o superior tal como se define en el artículo mencionado anteriormente.
Los ejemplos de líquidos orgánicos polares adecuados son aminas, éteres, especialmente éteres de alquilo de bajo peso molecular, ácidos orgánicos, esteres, cetonas, glicoles, alcoholes y amidas. En el libro titulado "Compatibility and Solubility" de Ibert Mellan (publicado en 1968 por Noyes Development Corporation ) se proporcionan numerosos ejemplos específicos de estas uniones líquidas moderadas y fuertes en la tabla 2.14 en las páginas 39-40 y estos líquidos encajan todos en la descripción del término líquido polar orgánico tal como se utiliza en la presente memoria. Se prefiere que el líquido polar sea del tipo de unión fuerte H tal como se ejemplifica en la página 40.
Los líquidos polares orgánicos preferidos son alcoholes mono y polihidroxi especialmente los líquidos que contienen hasta, e inclusive, un total de 6 átomos de carbono. Como ejemplos de líquidos preferidos hay que mencionar los alcoholes como metanol, etanol. N-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol y etilenglicol. Resulta especialmente preferido que el líquido polar sea agua que puede contener hasta un 50% en peso de un líquido orgánico soluble en agua, preferentemente hasta un 20% de un líquido orgánico soluble en agua.
Así, según otro aspecto de la invención se proporciona una base de molienda que comprende un sólido particulado, un dispersante y una resina aglutinante formadora de película compatible con agua. La resina compatible con agua puede ser un polímero soluble en agua o insoluble en agua que se utiliza en la industria de recubrimientos que contienen agua. Los ejemplos de polímeros que se utilizan comúnmente como resina aglutinante formadora de película en recubrimientos de látex o de agua reducible son acrílico, éster de vinilo, poliuretano, poliéster, epoxi y alquido.
La dispersión o una base de molienda también puede contener varios ingredientes adicionales que se incorporan convenientemente como agentes anti espuma y conservantes.
Normalmente, la base de molienda contiene de 10 a 80% en peso de sólido particulado en base al peso total de una de la base de molienda.
Cuando el sólido particulado es un pigmento orgánico o un pigmento de carbón negro estándar que presenta un área supeficial inferior a 200 m^{2}/g, la dispersión puede contener convenientemente de 20% a 50% en peso de pigmento pero, cuando el pigmento es inorgánico, la dispersión puede contener convenientemente de 30% a 80% en peso de pigmento sobre las mismas bases. La dispersión contiene preferentemente por lo menos 1% y preferentemente contiene hasta 100%, ambos en peso en relación con el peso del pigmento, del dispersante. Cuando el pigmento es un pigmento orgánico o carbón negro, la dispersión contiene más preferentemente de 5% a 50% y cuando el pigmento es un pigmento inorgánico, la dispersión contiene preferentemente de 1% a 10%, ambos en peso en relación con el peso del pigmento en la dispersión. Sin embargo, para un área superficial grande o muy grande de carbón negro (que presenta un área de superficie >200 m^{2}/g), la dispersión puede presentar un contenido tan bajo como 3%, pero más preferentemente de 5% a 30%, el pigmento sobre la misma base y la cantidad de dispersante es preferentemente de 50% a 100% en peso en base al peso del pigmento.
Tal como ya se ha dado a conocer, estas bases de molienda o dispersión son útiles para la preparación de pinturas y tintes al agua mediante la mezcla con más cantidades de resina(s) compatibles con agua y/o agua y otros ingredientes que se incorporan convenientemente a las pinturas y tintes al agua, como conservantes, estabilizadores, agentes antiespuma, cosolventes miscibles en agua y agentes de unión. Las pinturas y tintes al agua que comprenden una base de molienda o dispersión según la presente invención son una característica más de la presente invención.
Los dispersantes según la invención también se pueden utilizar para el recubrimiento de partículas sólidas como pigmentos. Así, según otro aspecto más de la invención, se proporciona una composición que comprende un sólido particulado y un polímero de poliuretano como dispersante. Estas partículas sólidas recubiertas se pueden preparar a partir de las dispersiones dadas a conocer anteriormente en la presente memoria mediante la extracción del líquido polar.
Las dispersiones y bases de molienda según la invención son obtenibles mediante cualquier procedimiento conocido en la técnica y normalmente comprenden la moltura del sólido particulado, el líquido polar y el polímero de poliuretano en presencia de medios para el desgaste hasta que se consigue el tamaño de partícula deseado del sólido particulado. Preferentemente, el tamaño de partícula medio es inferior a 30 \mu, más preferentemente inferior a 20 \mu y especialmente inferior a 10 \mu.
Los polímeros de poliuretano según la invención presentan ventajas cuando se utilizan como dispersantes en comparación con los dispersantes de la técnica anterior. Estas ventajas incluyen cargas elevadas de pigmentos, pinturas, tintes y bases de molienda con una viscosidad inferior, un brillo superior, intensidad de color mejorada obtenida a partir de pigmentos de color y "grado de oscuridad" de pigmentos negros, especialmente pigmentos de negro carbón. Estas ventajas se pueden obtener sin ningún efecto de deterioro en otras propiedades del recubrimiento tales como la resistencia al agua.
La dispersión que contiene el pigmento, el medio líquido polar y el polímero de poliuretano se puede utilizar en impresión sin contacto como impresoras de goteo controlado o continuo que pueden ser del tipo de impresoras térmicas o piezoeléctricas. El dispersante se puede utilizar en cualquier tinta de impresoras de chorro de tinta e incluye tintes dispersos o pigmentos de amarillo, magenta, cian y negro. El líquido polar en la tinta de impresoras sin contacto es preferentemente agua pero puede contener hasta 60% en peso de un cosolvente soluble en agua. Los ejemplos de estos cosolventes son dietilenglicol, glicerol, 2-pirrolidona, N-metilpirrolidona, ciclohexanol, caprolactona, caprolactam, pentano-1,5-diol, 2-(butoxietoxi)etanol y tiodiglicol, incluyendo sus mezclas.
La tinta utilizada en impresoras sin contacto se consigue normalmente en cartuchos de recambio que contienen reservas separadas en contenedores para las diferentes tintas de colores. Así, según otro aspecto más de la invención, se proporciona un cartucho que contiene uno o más de los dispersantes de tintes y/o pigmentos, un líquido polar y un polímero de poliuretano tal como se ha dado a conocer anteriormente en la presente memoria.
La invención se ilustra además con los ejemplos siguientes en los que todas las referencias a las cantidades se presentan en partes por peso excepto que se indique lo contrario.
Glosario de términos
En los ejemplos de trabajo se utilizan las abreviaturas siguientes:
MeOPEG 750 es un polietilenglicol monometil éter con un peso molecular medio de 750 ex Aldrich.
Jeffamine M1000, M2005 y M2070 son unos monometil éteres de óxido de polietileno/óxido de polipropileno que presentan un grupo amino terminal con un peso molecular de aproximadamente 1000, 2005 y 2070, respectivamente, ex Huntsman Corporation.
PPG 1000 es un polipropilenglicol que presenta un peso molecular de aproximadamente 1000.
PEG 1000 es polietilenglicol con peso molecular de aproximadamente 1.000.
DMPA es ácido dimetilolpropiónico.
CHDM es dimetanol ciclohexano.
IPDI es diisocianato de isoforono.
DBTDL es dilaureato de dibutilino.
NMP es N-metilpirrolidona.
HDI es diisocianato de hexametileno.
HMDI es metano-4,4^{1}-disocianato de diciclohexilo que está disponible en Bayer como Desmodar W.
HEINA es N,N- bis (2-hidoxietil)isonicotinamida.
TMP es trimetilolpropano.
MDA es N-metildietanolamina.
DMBA es ácido dimetilolbutírico.
HHEE es hidroquinona bis (2-hidroxietil) éter
EGSSIPA es 5-sulfo -1,3- bis (2-hidroxietil) éster del ácido 1,3- bencenodicarboxílico, sal monosódica
MEHQ es metoxihidroquinona
TMXDI es diisocianato de tetrametilo-m-xilideno
ITC1081 es ácido fosfónico que contiene un diol adquirido en Albright y Wilson con una estructura media:
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Ejemplos Intermedios Ejemplo A PEG \alpha.\alpha-dihidroxi funcional
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Se añade al frasco de reacción 2,4-toluendiisocianato (34,8 partes) y se agita bajo nitrógeno una temperatura de 50ºC. Polietilenglicol monometiléter (MeOPEG 750, 150 partes ex Aldrich) se precalienta a una temperatura de 50ºC y se añade al isocianato agitando durante 1 hora. La reacción se continuó a una temperatura de 50ºC durante 30 minutos para formar un isocianato acabado en poliéter. Después de enfriar a una temperatura de 35ºC, se añade dietanolamina (18,1 partes) y los reactivos se agitan durante 1 hora a una temperatura de 35ºC en nitrógeno. Este es el producto intermedio 1.
Ejemplo B Poliéter \alpha.\alpha-amino dihidroxi funcional
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12
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Se agita polietilenglicol monometil amina (199,3 partes, Jeffamina M1000 ex Huntsman corp.) se agita a una temperatura de 70ºC en presencia de aire y se añade 2-hidroxietilacrilato (20,7 partes) junto con el hidroxitolueno butilado (0,021 partes). La reacción se continúa agitando al aire y a una temperatura de 70ºC durante 6 horas. Este es el producto intermedio 2.
Ejemplo C
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Se añaden acrilato de poli (etilenglicol)metiléter (Peso mol. 454) (200 partes), etanolamina (25,6) partes y hidroxitolueno butilado (0,054 partes) al frasco de la reacción de vidrio a una temperatura de aproximadamente 25ºC. Se produce una reacción exotérmica que eleva la temperatura hasta 40ºC después de aproximadamente 5 minutos. La mezcla resultante se calienta a una temperatura de 70ºC agitando durante 8 horas para proporcionar el producto en forma de un líquido de color amarillo pálido. Este es el producto intermedio 3.
Ejemplo D
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Se añaden MPEG 750 seco (300 partes) y tolueno (600 partes) se añaden al frasco de la reacción provisto de un condensador y un colector Dean and Stark. La solución se somete a reflujo para eliminar restos de agua residual. La mezcla se enfría hasta 30ºC y se añade una solución de MEHQ (0,92 partes) en ácido acrílico (36 partes) seguida de ácido sulfúrico concentrado (3,2 partes). La mezcla resultante se somete a reflujo durante 10 horas en un flujo lento de aire caliente y el agua generada se recoge en el aparato Dean and Stark. La mezcla resultante se enfría a temperatura ambiente y se neutraliza con carbonato cálcico en polvo. La mezcla se filtra y el tolueno se elimina del filtrado por evaporación rotatoria para proporcionar el aducto de MPEG 750 y ácido acrílico como un sólido ceroso de color marrón pálido con un rendimiento de 315 partes. Se calentaron 300 partes de este aducto y tolueno hidroxi butilado (0,057 partes) hasta 70ºC en una vasija de reacción agitada provista de condensador. Se añade etanolamina (22,9) partes y la mezcla de la reacción desprende calor rápidamente hasta 87ºC. Después del enfriamiento hasta aproximadamente 70ºC esta temperatura se mantiene durante 6 horas para proporcionar un sólido de color marrón claro al enfriarse a temperatura ambiente. Este es el producto intermedio 4.
Ejemplo E
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Se agitan 2-clororetanol (32,2 partes), Jeffamina M1000 (200 partes) y carbonato cálcico (110,6 partes) en tolueno (433 partes) en un frasco de reacción de vidrio a una temperatura de 130ºC durante 18 horas bajo una atmósfera de nitrógeno. La mezcla se deja enfriar a temperatura ambiente y después se filtra para eliminar los sólidos inorgánicos. El solvente tolueno se elimina bajo presión reducida para proporcionar un aceite incoloro que se solidifica al dejarlo reposar (205 partes). Este es el producto intermedio 5.
Ejemplo F
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Se agitan 2-clororetanol (16,1 partes), Jeffamina M1000 (200 partes) y carbonato cálcico (55,3 partes) en tolueno (260 partes) en un frasco de reacción de vidrio a una temperatura de 130ºC durante 18 horas bajo una atmósfera de nitrógeno. La mezcla se deja enfriar a temperatura ambiente y después se filtra para eliminar los sólidos inorgánicos. El solvente tolueno se elimina bajo presión reducida para proporcionar un aceite incoloro que se solidifica al dejarlo reposar (208 partes). Este es el producto intermedio 6.
Ejemplo G
Se añaden Jeffamina M2005 ex Huntsman corp. (200,5 partes), acrilato de hidroxietilo (12,18 partes) y hidroxitolueno butilado (0,022 partes) en un frasco de reacción con agitación provisto de un condensador y calentado a una temperatura de 70ºC y la temperatura se mantiene durante 6 horas. Este es el producto intermedio 7.
Ejemplo H
Se añaden Jeffamina M2070 ex Huntsman corp. (207 partes), acrilato de hidroxietilo (12,18 partes) y hidroxitolueno butilado (0,022 partes) en un frasco de reacción con agitación provisto de un condensador y calentado a una temperatura de 70ºC y la temperatura se mantiene durante 6 horas. Este es el producto intermedio 8.
Ejemplo I
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17
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Se añaden Jeffamina M1000 ex Huntsman (172,6 partes), diacrilato de 1,4-butanediol (15,2 partes) y hidroxitolueno butilado (0,019 partes) en un frasco de reacción con agitación provisto de un condensador bajo atmósfera del aire. La mezcla se caliente a una temperatura de 70ºC y la temperatura se mantiene durante 12 horas para proporcionar un líquido amarillo que se solidifica al enfriarse. Este es el producto intermedio 9.
Ejemplo J
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18
Se añaden 2,4-toluenodiisocianato (69,6 partes) a un frasco de reacción y se agita bajo nitrógeno a una temperatura 50ºC. Polietilenglicol monometiléter (MeOPEG 1100, 440 partes ex aldrich) se precalienta a una temperatura de 50ºC y se añade al isocianato agitando durante 50 minutos. La reacción se continúa a una temperatura de 50ºC durante 100 minutos para formar un poliéter con un isocianato terminal. Después de enfriar a una temperatura de 30ºC, se añade dietanolamina (45,4 partes) durante 26 minutos. La mezcla de la reacción se calienta a una temperatura de 50ºC y la temperatura se mantiene durante aproximadamente 1 hora. Este es el producto intermedio 10.
Polímeros de poliuretano Ejemplo 1 PU con unas cadenas de poliéter tanto laterales como terminales
Los compuestos siguientes en las cantidades descritas se cargan en un frasco de reacción agitando bajo nitrógeno:
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Los reactivos se calientan a una temperatura de 90ºC y se añade DBTDL (0,08 partes) seguido por IPDI (40,58 partes). Después de agitar durante 3 horas bajo nitrógeno el valor de isocianato es de 1,63%. Jeffamina M1000 (51,6 partes) se añade y la reacción se continúa durante 1 hora más con agitación a una temperatura de 90ºC bajo nitrógeno. Se elimina el calentamiento. El agua (148,8 partes) y amonio 0,88 (2,7 partes) se añade a la mezcla caliente para proporcionar una solución de un color amarillo claro con un contenido de sólidos de 46,3%. Este es el dispersante 1.
Ejemplo 2 PU con unas cadenas laterales de poliéter
Los compuestos siguientes en las cantidades indicadas se añaden en un frasco de reacción y se agitan bajo nitrógeno a una temperatura de 50ºC.
20
DBTDL (0,08 partes) se añaden agitando a una temperatura de 50ºC seguida por IPDI (63,18 partes). La temperatura aumenta entonces a 90ºC y los reactivos se agitan a una temperatura de 90ºC en nitrógeno durante 3,75 horas cuando ya no se detecta isocianato residual. El calentamiento se interrumpe. El agua (200 partes) y amonio 0,88 (5,4 partes) se añaden a la mezcla caliente para proporcionar una solución de color amarillo claro con un contenido total de sólidos de 49,0%. Este es el dispersante 2.
Ejemplo 3 PU con unas cadenas de poliéter tanto laterales como terminales
Los compuestos siguientes en las cantidades descritas se agitan bajo nitrógeno a una temperatura de 50ºC en un frasco de reacción:
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IPDI (17,38 partes) se añade y la temperatura aumenta a un máximo de 59ºC 10 minutos después de la adición. Después de agitar durante 20 minutos adicionales la temperatura aumenta hasta 90ºC y se añade IPDI (54,37 partes). Los reactivos se agitan a una temperatura de 90-95ºC durante 3,5 horas adicionales bajo nitrógeno. Se interrumpe el calentamiento. El agua (250 partes) y amonio 0,88 (5,8 partes) se añaden a la mezcla caliente para proporcionar una solución de un color amarillo claro con un contenido de sólidos de 48,8%. Este es el dispersante 3.
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Ejemplo comparativo A
PU con un contenido de óxido de etileno de aproximadamente 19%
Los compuestos siguientes en las cantidades descritas se agitan bajo nitrógeno a una temperatura de 90ºC en un frasco de reacción:
22
Se añaden DBTDL (0,08 partes) e IDPI (31,19 partes) se añaden y los reactivos bajo presión de nitrógeno durante 4 horas cuando ya no se detectan grupos de isocianato residuales. Se interrumpe el calentamiento. Se añaden el agua (75 partes) y amonio 0,88 (2,7 partes) a la mezcla caliente para proporcionar una solución de un color amarillo claro con un contenido de sólidos de 49,0%. Este es el dispersante A.
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Ejemplo comparativo B
PU sin cadenas laterales de poliéter
Los compuestos siguientes en las cantidades descritas se cargan en un frasco de reacción y se agitan bajo nitrógeno a una temperatura de 50ºC:
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Los reactivos se calientan a una temperatura de 90ºC y se añade IDPI (36,91 partes) durante 1 hora agitando y la reacción se continuó mediante agitación bajo presión de nitrógeno a una temperatura de 90ºC durante 2,5 horas cuando ya no se pudo detectar ningún grupo isocianato libre. Se interrumpe el calentamiento. Se añaden agua (130 partes) y amonio 0,88 (2,9 partes) a la mezcla caliente para proporcionar una solución de un color amarillo brillante con un contenido de sólidos de 49,7%. Este es el dispersante B.
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Ejemplo 4
Se utilizan los reactivos siguientes.
24
Todos los materiales, excepto el diisocianato, se añaden en un reactor de vidrio seco que presenta una atmósfera de nitrógeno equipado de un agitador mecánico, un condensador de agua fría, un embudo de goteo y un termostato. Los contenidos del frasco se calientan a una temperatura de 56ºC proporcionando una solución.
Se añade el diisocianato (7,02 partes) a partir del embudo de goteo durante 5 minutos que dan como resultado una reacción exotérmica a una temperatura de 62ºC. Cuando la temperatura empieza a descender se reinicia el calentamiento para aumentar la temperatura de la reacción hasta 90ºC. El diisocianato restante (24,46 partes) se vierte durante aproximadamente 38 minutos que mantiene la temperatura a 90ºC (\pm 2)ºC a lo largo del llenado y durante 3 horas más.
La solución acuosa de amonio (0,88 S.G.) (2,10 partes) se diluyó en agua (97,90 partes). Esta solución de amonio se añade a la mezcla de la reacción. El calentamiento se interrumpe pero se mantiene la agitación para disolver/dispersar el polímero que da como resultado un líquido amarillo claro con un contenido total de sólido de aproximadamente 50,6%. Este es el dispersante 4.
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Ejemplo 5
Se utilizan los reactivos siguientes.
25
Todos los materiales, excepto el diisocianato, se añaden en un reactor de vidrio seco que presenta una atmósfera de nitrógeno provisto de un agitador mecánico, un condensador de agua fría, un embudo de goteo y un termostato. Los contenidos del frasco se calientan a una temperatura de 49ºC proporcionando una solución.
El diisocianato (8,38 partes) se añaden del embudo de goteo durante 5 minutos que dan como resultado una reacción exotérmica a una temperatura de 55ºC. Cuando la temperatura empezó a descender se reinicia el calentamiento para aumentar la temperatura de la reacción hasta 90ºC. El diisocianato restante (21,31 partes) se vierte durante aproximadamente 45 minutos que mantiene la temperatura a 90ºC (\pm 2)ºC a lo largo del llenado y durante 3 horas más.
La solución acuosa de amonio (0,88 S.G.) (2,14 partes) se diluyó con agua (97,86 partes). Esta solución de amonio se añade a la mezcla de la reacción. El calentamiento se interrumpe pero se mantiene la agitación para disolver/dispersar el polímero que da como resultado un líquido amarillo claro con un contenido total de sólido de aproximadamente 50,3%. Este es el dispersante 5.
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Ejemplo 6
Se utilizan los reactivos siguientes.
26
Todos los materiales, excepto el diisocianato, se añaden en un reactor de vidrio seco que presenta una atmósfera de nitrógeno provisto de un agitador mecánico, un condensador de agua fría, un embudo de goteo y un termostato. Los contenidos del frasco se calientan a una temperatura de 70ºC proporcionando una solución.
El diisocianato se añade del embudo de goteo durante 42 minutos. La temperatura aumenta hasta 90ºC durante la adición después de 10 minutos. Esta temperatura se mantiene (\pm 2)ºC a lo largo del llenado y durante 3 horas más.
La solución acuosa de amonio (0,88 S.G.) (2,73 partes) se diluyó en agua (97,27 partes). Esta solución de amonio se añade a la mezcla de la reacción. El calentamiento se interrumpe pero se mantiene la agitación para disolver/dispersar el polímero que da como resultado un líquido amarillo claro con un contenido total de sólido de aproximadamente 50,3%. Este es el dispersante 6.
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Ejemplo 7
Se utilizan los reactivos siguientes.
27
Todos los materiales, excepto el diisocianato, se añaden en un reactor de vidrio seco que presenta una atmósfera de nitrógeno provisto de un agitador mecánico, un condensador de agua fría, un embudo de goteo y un termostato. Los contenidos del frasco se calientan a una temperatura de 77ºC proporcionando una solución.
El diisocianato se añade del embudo de goteo durante 1 hora al mismo tiempo que se sigue calentando la mezcla de la reacción. La temperatura aumenta hasta 90ºC durante la adición después de 25 minutos. Esta temperatura se mantiene (\pm 2)ºC a lo largo del llenado y durante 3 horas y 20 minutos más.
La solución acuosa de amonio (0,88 S.G.) (3,71 partes) se diluyó con agua (96,29 partes). Esta solución de amonio se añade a la mezcla de la reacción. El calentamiento se interrumpe pero se mantiene la agitación para disolver/dispersar el polímero que da como resultado un líquido amarillo turbio con un contenido total de sólido de aproximadamente 47,4%. Este es el dispersante 7.
Ejemplo 8
Se utilizan los reactivos siguientes.
29
Todos los materiales, excepto el diisocianato, se añaden en un reactor de vidrio seco que presenta una atmósfera de nitrógeno provisto de un agitador mecánico, un condensador de agua fría, un embudo de goteo y un termostato. Los contenidos del frasco se calientan a una temperatura de 65ºC proporcionando una solución.
El diisocianato se añade del embudo de goteo durante 56 minutos al mismo tiempo que se sigue calentando la mezcla de la reacción. La temperatura aumenta hasta 90ºC durante la adición después de 13 minutos. Esta temperatura se mantiene (\pm 2)ºC a lo largo del llenado y durante 3 horas y 20 minutos más.
La solución acuosa de amonio (0,88 S.G.) (2,12 partes) se diluyó con agua (97,88 partes). Esta solución de amonio se añade a la mezcla de la reacción. El calentamiento se interrumpe pero se mantiene la agitación para disolver/dispersar el polímero que da como resultado un líquido amarillo turbio con un contenido total de sólido de aproximadamente 48,9%. Este es el dispersante 8.
Ejemplo 9
Se utilizan los reactivos siguientes.
30
Todos los materiales, excepto el diisocianato, se añaden en un reactor de vidrio seco que presenta una atmósfera de nitrógeno provisto de un agitador mecánico, un condensador de agua fría, un embudo de goteo y un termostato. Los contenidos del frasco se calientan a una temperatura de 78ºC proporcionando una solución.
El diisocianato se añade del embudo de goteo durante 48 minutos al mismo tiempo que se sigue calentando la mezcla de la reacción. La temperatura aumenta hasta 90ºC durante la adición después de 12 minutos. Esta temperatura se mantiene (\pm 2)ºC a lo largo del llenado y durante 3 horas y 11 minutos más.
La solución acuosa de amonio (0,88 S.G.) (2,76 partes) se diluyó con agua (97,24 partes). Esta solución de amonio se añade a la mezcla de la reacción. El calentamiento se interrumpe pero se mantiene la agitación para disolver/dispersar el polímero que da como resultado un líquido amarillo turbio con un contenido total de sólido de aproximadamente 49,9%. Este es el dispersante 9.
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Ejemplo 10
Se utilizan los reactivos siguientes.
31
Todos los materiales, excepto el diisocianato, se añaden en un reactor de vidrio seco que presenta una atmósfera de nitrógeno provisto de un agitador mecánico, un condensador de agua fría, un embudo de goteo y un termostato. Los contenidos del frasco se calientan a una temperatura de 86ºC proporcionando una solución.
El diisocianato se añade del embudo de goteo durante 60 minutos al mismo tiempo que se sigue calentando la mezcla de la reacción. La temperatura aumenta hasta 90ºC durante la adición después de 14 minutos. Esta temperatura se mantiene (\pm 2)ºC a lo largo del llenado y durante 3 horas y 10 minutos más.
La solución acuosa de amonio (0,88 S.G.) (2,35 partes) se diluyó con agua (97,65 partes). Esta solución de amonio se añade a la mezcla de la reacción. El calentamiento se interrumpe pero se mantiene la agitación para disolver/dispersar el polímero que da como resultado un líquido amarillo claro con un contenido total de sólido de aproximadamente 49,9%. Este es el dispersante 10.
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Ejemplo 11
Se utilizan los reactivos siguientes.
32
Todos los materiales, excepto el diisocianato, se añaden en un reactor de vidrio seco que presenta una atmósfera de nitrógeno provisto de un agitador mecánico, un condensador de agua fría, un embudo de goteo y un termostato. Los contenidos del frasco se calientan a una temperatura de 86ºC proporcionando una solución.
El diisocianato se añade del embudo de goteo durante 47 minutos al mismo tiempo que se sigue calentando la mezcla de la reacción. La temperatura aumenta hasta 90ºC durante la adición después de 19 minutos. Esta temperatura se mantiene (\pm 2)ºC a lo largo del llenado y durante 3 horas y 6 minutos más.
La solución acuosa de amonio (0,88 S.G.) (2,22 partes) se diluyó con agua (97,78 partes). Esta solución de amonio se añade a la mezcla de la reacción. El calentamiento se interrumpe pero se mantiene la agitación para disolver/dispersar el polímero que da como resultado un líquido amarillo claro con un contenido total de sólido de aproximadamente 50,5%. Este es el dispersante 11.
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Ejemplo 12
Se utilizan los reactivos siguientes.
33
Todos los materiales, excepto el diisocianato, se añaden en un reactor de vidrio seco que presenta una atmósfera de nitrógeno provisto de un agitador mecánico, un condensador de agua fría, un embudo de goteo y un termostato. Los contenidos del frasco se calientan a una temperatura de 59ºC proporcionando una solución.
El diisocianato se añade del embudo de goteo durante 48 minutos al mismo tiempo que se sigue calentando la mezcla de la reacción. La temperatura aumenta hasta 90ºC durante la adición después de 19 minutos. Esta temperatura se mantiene (\pm 2)ºC a lo largo del llenado y durante 3 horas y 7 minutos más.
La solución acuosa de amonio (0,88 S.G.) (2,21 partes) se diluyó con agua (97,79 partes). Esta solución de amonio se añade a la mezcla de la reacción. El calentamiento se interrumpe pero se mantiene la agitación para disolver/dispersar el polímero que da como resultado un líquido amarillo claro con un contenido total de sólido de aproximadamente 49,2%. Este es el dispersante 12.
Ejemplo 13
Se utilizan los reactivos siguientes.
34
Todos los materiales, excepto el diisocianato, se añaden en un reactor de vidrio seco que presenta una atmósfera de nitrógeno provisto de un agitador mecánico, un condensador de agua fría, un embudo de goteo y un termostato. Los contenidos del frasco se calientan a una temperatura de 88ºC proporcionando una solución.
El diisocianato se añade del embudo de goteo durante 66 minutos manteniendo la temperatura a 90 (\pm 2)ºC a lo largo del llenado y durante 4 horas y 49 minutos más.
La solución acuosa de amonio (0,88 S.G.) (2,27 partes) se diluyó con agua (97,73 partes). Esta solución de amonio se añade a la mezcla de la reacción. El calentamiento se interrumpe pero se mantiene la agitación para disolver/dispersar el polímero que da como resultado un líquido amarillo claro con un contenido total de sólido de aproximadamente 49,7%. Este es el dispersante 13.
Ejemplo 14
Se utilizan los reactivos siguientes.
35
Todos los materiales, excepto el diisocianato, se añaden en un reactor de vidrio seco que presenta una atmósfera de nitrógeno provisto de un agitador mecánico, un condensador de agua fría, un embudo de goteo y un termostato. Los contenidos del frasco se calientan a una temperatura de 88ºC proporcionando una solución.
El diisocianato se añade del embudo de goteo durante 57 minutos manteniendo la temperatura a 90 (\pm 2)ºC durante del resto del llenado y durante 3 horas y 39 minutos más.
La solución acuosa de amonio (0,88 S.G.) (2,8 partes) se diluyó con agua (97,2 partes). Esta solución de amonio se añade a la mezcla de la reacción. El calentamiento se interrumpe pero se mantiene la agitación para disolver/dispersar el polímero que da como resultado un líquido amarillo claro con un contenido total de sólido de aproximadamente 51,1%. Este es el dispersante 14.
Ejemplo 15
Se utilizan los reactivos siguientes.
36
Todos los materiales, excepto el diisocianato, se añaden en un reactor de vidrio seco que presenta una atmósfera de nitrógeno provisto de un agitador mecánico, un condensador de agua fría, un embudo de goteo y un termostato. Los contenidos del frasco se calientan a una temperatura de 60ºC proporcionando una solución.
El diisocianato se añade del embudo de goteo durante 26 minutos al mismo tiempo que se sigue calentando la mezcla de la reacción. La temperatura aumenta durante la adición hasta 90ºC después de 16 minutos. Esta temperatura se mantiene (\pm 2)ºC a lo largo del resto del llenado y durante 3 horas y 16 minutos más.
La solución acuosa de amonio (0,88 S.G.) (2,61 partes) se diluyó con agua (97,39 partes). Esta solución de amonio se añade a la mezcla de la reacción. El calentamiento se interrumpe pero se mantiene la agitación para disolver/dispersar el polímero que da como resultado un líquido amarillo claro con un contenido total de sólido de aproximadamente 51,0%. Este es el dispersante 15.
Ejemplo 16
Se utilizan los reactivos siguientes.
37
Todos los materiales, excepto el diisocianato, se añaden en un reactor de vidrio seco que presenta una atmósfera de nitrógeno provisto de un agitador mecánico, un condensador de agua fría, un embudo de goteo y un termostato. Los contenidos del frasco se calientan a una temperatura de 58ºC proporcionando una solución.
El diisocianato se añade del embudo de goteo durante 55 minutos al mismo tiempo que se sigue calentando la mezcla de la reacción. La temperatura aumenta durante la adición hasta 90ºC después de aproximadamente 30 minutos. Esta temperatura se mantiene (\pm 2)ºC a lo largo del resto del llenado y durante 2 horas y 52 minutos más.
La solución acuosa de amonio (0,88 S.G.) (3,30 partes) se diluyó con agua (96,70 partes). Esta solución de amonio se añade a la mezcla de la reacción. El calentamiento se interrumpe pero se mantiene la agitación para disolver/dispersar el polímero que da como resultado un líquido amarillo claro con un contenido total de sólido de aproximadamente 50,6%. Este es el dispersante 16.
Ejemplo 17
Se utilizan los reactivos siguientes.
38
Todos los materiales, excepto el diisocianato, se añaden en un reactor de vidrio seco que presenta una atmósfera de nitrógeno provisto de un agitador mecánico, un condensador de agua fría, un embudo de goteo y un termostato. Los contenidos del frasco se calientan a una temperatura de 50ºC proporcionando una solución.
El diisocianato se añade del embudo de goteo durante 44 minutos al mismo tiempo que se sigue calentando la mezcla de la reacción. La temperatura aumenta durante la adición hasta 94ºC después de 23 minutos. Se deja que esta temperatura desminuya hasta 90ºC retirando el calentamiento y se mantiene (\pm 2)ºC a lo largo del resto del llenado y durante 3 horas y 29 minutos más.
Se añade agua (100 partes) a la mezcla de la reacción. El calentamiento se interrumpe pero se mantiene la agitación para disolver/dispersar el polímero que da como resultado un líquido amarillo turbio con un contenido total de sólido de aproximadamente 50,6%. Este es el dispersante 17.
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Ejemplo 18
Se utilizan los reactivos siguientes.
39
Todos los materiales, excepto el diisocianato, se añaden en un reactor de vidrio seco que presenta una atmósfera de nitrógeno provisto de un agitador mecánico, un condensador de agua fría, un embudo de goteo y un termostato. Los contenidos del frasco se calientan a una temperatura de 50ºC proporcionando una solución.
El diisocianato (9,85 partes) se añade del embudo de goteo durante 10 minutos dando como resultado una reacción exotérmica a los 57ºC. Cuando la temperatura empezó a bajar se reinició el calentamiento para aumentar la temperatura de la reacción 90ºC. El diisocianato resultante (10,24 partes) se rellena durante aproximadamente 51 minutos manteniendo la temperatura a 90ºC (\pm 2)ºC a lo largo del resto del llenado y durante 3 horas y 25 minutos más.
Se añade agua caliente (112,8 partes) a la mezcla de la reacción. El calentamiento se interrumpe pero se mantiene la agitación para disolver/dispersar el polímero que da como resultado un líquido amarillo turbio con un contenido total de sólido de aproximadamente 45,0%. Este es el dispersante 18.
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Ejemplo 19
Se utilizan los reactivos siguientes.
40
Todos los materiales, excepto el diisocianato, se añaden en un reactor de vidrio seco que presenta una atmósfera de nitrógeno provisto de un agitador mecánico, un condensador de agua fría, un embudo de goteo y un termostato. Los contenidos del frasco se calientan a una temperatura de 50ºC proporcionando una solución.
El diisocianato (8,96 partes) se añade del embudo de goteo durante 6 minutos dando como resultado una reacción exotérmica a los 59ºC. Cuando la temperatura empezó a bajar se reinició el calentamiento para aumentar la temperatura de la reacción 90ºC. El diisocianato resultante (13,07 partes) se rellena durante aproximadamente 9 minutos manteniendo la temperatura a 90 (\pm 2)ºC a lo largo del llenado y durante 2 horas y 38 minutos más.
La solución acuosa de amonio (0,88 S.G.) (0,58 partes) se diluyó con agua (99,42 partes). Esta solución de amonio se añade a la mezcla de la reacción. El calentamiento se interrumpe pero se mantiene la agitación para disolver/dispersar el polímero que da como resultado un líquido amarillo claro con un contenido total de sólido de aproximadamente 51,6%. Este es el dispersante 19.
Ejemplo 20
Se utilizan los reactivos siguientes.
41
Todos los materiales, excepto el diisocianato, se añaden en un reactor de vidrio seco que presenta una atmósfera de nitrógeno provisto de un agitador mecánico, un condensador de agua fría, un embudo de goteo y un termostato. Los contenidos del frasco se calientan a una temperatura de 52ºC proporcionando una solución.
El diisocianato se añade del embudo de goteo durante 44 minutos al mismo tiempo que se sigue calentando la mezcla de la reacción. La temperatura aumenta durante la adición hasta 90ºC después de 25 minutos. La temperatura se mantiene (\pm 2)ºC a lo largo del resto del llenado y durante 3 horas y 4 minutos más.
Se añade agua (100 partes) a la mezcla de la reacción. El calentamiento se interrumpe pero se mantiene la agitación para disolver/dispersar el polímero que da como resultado un líquido amarillo turbio con un contenido total de sólido de aproximadamente 51,3%. Este es el dispersante 20.
Ejemplo 21
Se utilizan los reactivos siguientes.
42
Todos los materiales, excepto el diisocianato, se añaden en un reactor de vidrio seco que presenta una atmósfera de nitrógeno provisto de un agitador mecánico, un condensador de agua fría, un embudo de goteo y un termostato. Los contenidos del frasco se calientan a una temperatura de 53ºC proporcionando una solución.
El diisocianato se añade del embudo de goteo durante 52 minutos al mismo tiempo que se sigue calentando la mezcla de la reacción. La temperatura aumenta durante la adición hasta 90ºC después de aproximadamente 30 minutos. Esta temperatura se mantiene (\pm 2)ºC a lo largo del resto del llenado y durante 3 horas y 5 minutos más.
La solución acuosa de amonio (0,88 S.G.) (2,19 partes) se diluyó con agua (97,81 partes). Esta solución de amonio se añade a la mezcla de la reacción. El calentamiento se interrumpe pero se mantiene la agitación para disolver/dispersar el polímero que da como resultado un líquido amarillo claro con un contenido total de sólido de aproximadamente 49,1%. Este es el dispersante 21.
Ejemplo 22
Se utilizan los reactivos siguientes.
43
Todos los materiales, excepto el diisocianato, se añaden en un reactor de vidrio seco que presenta una atmósfera de nitrógeno provisto de un agitador mecánico, un condensador de agua fría, un embudo de goteo y un termostato. Los contenidos del frasco se calientan a una temperatura de 51ºC proporcionando una solución.
El diisocianato se añade del embudo de goteo durante 45 minutos al mismo tiempo que se sigue calentando la mezcla de la reacción. La temperatura aumenta durante la adición hasta 93ºC al completar la reacción. Esta temperatura se mantiene a 90 (\pm 3)ºC durante 3 horas y 40 minutos más.
La solución acuosa de amonio (0,88 S.G.) (2,19 partes) se diluyó con agua (97,81 partes). Esta solución de amonio se añade a la mezcla de la reacción. El calentamiento se interrumpe pero se mantiene la agitación para disolver/dispersar el polímero que da como resultado un líquido amarillo claro con un contenido total de sólido de aproximadamente 49,3%. Este es el dispersante 22.
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Ejemplo 23
Se utilizan los reactivos siguientes.
44
Todos los materiales, excepto el diisocianato, se añaden en un reactor de vidrio seco que presenta una atmósfera de nitrógeno provisto de un agitador mecánico, un condensador de agua fría, un embudo de goteo y un termostato. Los contenidos del frasco se calientan a una temperatura de 91ºC proporcionando una solución.
El diisocianato se añade del embudo de goteo durante 53 minutos al mismo tiempo que se mantiene la temperatura a 90 (\pm 2)ºC. Esta temperatura se mantiene durante 3 horas y 2 minutos más.
La solución acuosa de amonio (0,88 S.G.) (2,22 partes) se diluyó con agua (97,78 partes). Esta solución de amonio se añade a la mezcla de la reacción. El calentamiento se interrumpe pero se mantiene la agitación para disolver/dispersar el polímero que da como resultado un líquido amarillo claro. Este es el dispersante 23.
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Ejemplo 24
Se utilizan los reactivos siguientes.
45
Todos los materiales, excepto el diisocianato, se añaden en un reactor de vidrio seco que presenta una atmósfera de nitrógeno provisto de un agitador mecánico, un condensador de agua fría, un embudo de goteo y un termostato. Los contenidos del frasco se calientan a una temperatura de 66ºC proporcionando una solución.
El diisocianato se añade del embudo de goteo durante 39 minutos al mismo tiempo que se sigue calentando la mezcla de la reacción. La temperatura aumenta durante la adición hasta 92ºC después de 20 minutos. La temperatura se mantiene a 90 (\pm 2)ºC a los largo del resto del llenado durante 3 horas más.
La solución acuosa de amonio (0,88 S.G.) (2,34 partes) se diluyó con agua (97,66 partes). Esta solución de amonio se añade a la mezcla de la reacción. El calentamiento se interrumpe pero se mantiene la agitación para disolver/dispersar el polímero que da como resultado un líquido amarillo claro con un contenido total de sólido de aproximadamente 50,5%. Este es el dispersante 24.
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Ejemplo 25
Se utilizan los reactivos siguientes.
46
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Todos los materiales, excepto el diisocianato, se añaden en un reactor de vidrio seco que presenta una atmósfera de nitrógeno provisto de un agitador mecánico, un condensador de agua fría, un embudo de goteo y un termostato. Los contenidos del frasco se calientan a una temperatura de 50ºC proporcionando una solución.
El diisocianato (7,25 partes) se añade del embudo de goteo durante 11 minutos dando como resultado una reacción exotérmica a 56ºC. Cuando la temperatura empieza a disminuir se reinicia el calentamiento para aumentar la temperatura de reacción hasta 90ºC. El diisocianato restante (20,35 partes) se vierte durante 37 minutos manteniendo la temperatura a 90 (\pm 2)ºC a lo largo del llenado durante 3 horas y 43 minutos más.
La solución acuosa de amonio (0,88 S.G.) (2,19 partes) se diluyó con agua (100,21 partes). Esta solución de amonio se añade a la mezcla de la reacción. El calentamiento se interrumpe pero se mantiene la agitación para disolver/dispersar el polímero que da como resultado un líquido amarillo claro con un contenido total de sólido de aproximadamente 50,0%. Este es el dispersante 25.
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Ejemplo 26
Se utilizan los reactivos siguientes.
47
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Todos los materiales, excepto el diisocianato, se añaden en un reactor de vidrio seco que presenta una atmósfera de nitrógeno provisto de un agitador mecánico, un condensador de agua fría, un embudo de goteo y un termostato. Los contenidos del frasco se calientan a una temperatura de 61ºC proporcionando una solución.
El diisocianato (3,90) se añade del embudo de goteo durante 5 minutos dando como resultado una reacción exotérmica a 63ºC. Cuando la temperatura empieza a descender se reinicia el calentamiento para aumentar la temperatura de reacción hasta 90ºC. El diisocianato restante (22,50 partes) se vierte durante 45 minutos manteniendo la temperatura a 90 (\pm 2)ºC a lo largo del llenado durante 3 horas y 40 minutos más.
La solución acuosa de amonio (0,88 S.G.) (2,22 partes) se diluyó con agua (97,78 partes). Esta solución de amonio se añade a la mezcla de la reacción. El calentamiento se interrumpe pero se mantiene la agitación para disolver/dispersar el polímero que da como resultado un líquido amarillo claro con un contenido total de sólido de aproximadamente 48,9%. Este es el dispersante 26.
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Ejemplo 27
Se utilizan los reactivos siguientes.
48
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Todos los materiales, excepto el diisocianato, se añaden en un reactor de vidrio seco que presenta una atmósfera de nitrógeno provisto de un agitador mecánico, un condensador de agua fría, un embudo de goteo y un termostato. Los contenidos del frasco se calientan a una temperatura de 51ºC proporcionando una solución.
El diisocianato se añade del embudo de goteo rápidamente dando como resultado una reacción exotérmica. Se sigue calentando y la temperatura de la reacción alcanzó los 90ºC después de 16 minutos. La temperatura se mantuvo a 90 (\pm 2)ºC durante 3 horas y 17 minutos más.
La solución acuosa de amonio (0,88 S.G.) (2,7 partes) se diluyó con agua (100 partes). Esta solución de amonio se añade a la mezcla de la reacción. El calentamiento se interrumpe pero se mantiene la agitación para disolver/dispersar el polímero que da como resultado un líquido amarillo claro con un contenido total de sólido de aproximadamente 49,0%. Este es el dispersante 27.
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Ejemplo 28
Se utilizan los reactivos siguientes.
50
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Todos los materiales, excepto el diisocianato, se añaden en un reactor de vidrio seco que presenta una atmósfera de nitrógeno provisto de un agitador mecánico, un condensador de agua fría, un embudo de goteo y un termostato. Los contenidos del frasco se calientan a una temperatura de 50ºC proporcionando una solución.
El diisocianato se añade del embudo de goteo rápidamente dando como resultado una reacción exotérmica. Se sigue calentando y la temperatura de la reacción alcanzó los 92ºC después de 39 minutos. La temperatura se mantuvo a 89-97ºC durante 3 horas y 39 minutos más.
La solución acuosa de amonio (0,88 S.G.) (2,7 partes) se diluyó con agua (75 partes). Esta solución de amonio se añade a la mezcla de la reacción. El calentamiento se interrumpe pero se mantiene la agitación para disolver/dispersar el polímero que da como resultado un líquido amarillo claro con un contenido total de sólido de aproximadamente 48,1%. Este es el dispersante 28.
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Ejemplo 29
Se utilizan los reactivos siguientes.
51
Todos los materiales, excepto el diisocianato, se añaden en un reactor de vidrio seco que presenta una atmósfera de nitrógeno provisto de un agitador mecánico, un condensador de agua fría, un embudo de goteo y un termostato. Los contenidos del frasco se calientan a una temperatura de 85ºC proporcionando una solución y se deja enfriar a una temperatura 50ºC.
El diisocianato (7,13 partes) se añade del embudo de goteo durante 5 minutos dando como resultado una reacción exotérmica a una temperatura de 57ºC. Cuando la temperatura empieza a descender se reinicia el calentamiento para subir la temperatura a 90ºC. EL diisocianato restante (20,95 partes) se rellena durante 60 minutos manteniendo la temperatura 90 (\pm 2)ºC a lo largo del llenado y durante 2 horas y 23 minutos más.
La solución acuosa de amonio (0,88 S.G.) (2,9 partes) se diluyó con agua (97,1 partes). Esta solución de amonio se añade a la mezcla de la reacción. El calentamiento se interrumpe pero se mantiene la agitación para disolver/dispersar el polímero que da como resultado un líquido amarillo claro con un contenido total de sólido de aproximadamente 49,0%. Este es el dispersante 29.
Ejemplo 30
Se utilizan los reactivos siguientes.
52
Todos los materiales, excepto el diisocianato, se añaden en un reactor de vidrio seco que presenta una atmósfera de nitrógeno provisto de un agitador mecánico, un condensador de agua fría, un embudo de goteo y un termostato. Los contenidos del frasco se calientan a una temperatura de 60ºC proporcionando una solución.
El diisocianato se añade del embudo de goteo durante 32 minutos al mismo tiempo que se sigue calentando la mezcla de la reacción. La temperatura aumenta durante la adición hasta alcanzar 90ºC cuando se completa la reacción. La temperatura se mantiene a 90 (\pm 2)ºC a los largo del resto del llenado durante 3 horas y 12 minutos más.
La solución acuosa de amonio (0,88 S.G.) (2,39 partes) se diluyó con agua (97,61 partes). Esta solución de amonio se añade a la mezcla de la reacción. El calentamiento se interrumpe pero se mantiene la agitación para disolver/dispersar el polímero que da como resultado un líquido amarillo turbio con un contenido total de sólido de aproximadamente 50,1%. Este es el dispersante 30.
Ejemplo 31
Se utilizan los reactivos siguientes.
53
Todos los materiales, excepto el diisocianato, se añaden en un reactor de vidrio seco que presenta una atmósfera de nitrógeno provisto de un agitador mecánico, un condensador de agua fría, un embudo de goteo y un termostato. Los contenidos del frasco se calientan a una temperatura de 51ºC proporcionando una solución.
El diisocianato se añade del embudo de goteo durante 57 minutos al mismo tiempo que se sigue calentando la mezcla de la reacción. La temperatura aumenta durante la adición hasta alcanzar 90ºC después de 13 minutos. La temperatura se mantiene (\pm 2)ºC a lo largo del resto del llenado durante 3 horas y 21 minutos más.
La solución acuosa de amonio (0,88 S.G.) (2,05 partes) se diluyó con agua (97,95 partes). Esta solución de amonio se añade a la mezcla de la reacción. El calentamiento se interrumpe pero se mantiene la agitación para disolver/dispersar el polímero que da como resultado un líquido amarillo claro con un contenido total de sólido de aproximadamente 50%. Este es el dispersante 31.
Ejemplo 32
Se utilizan los reactivos siguientes.
54
Los materiales del 1 al 5 de la lista de los reactivos anteriores se añaden en un reactor de vidrio seco que presenta una atmósfera de nitrógeno provisto de un agitador mecánico, un condensador de agua fría, un embudo de goteo y un termostato. Los contenidos del frasco se calientan a una temperatura de 55ºC proporcionando una solución.
El diisocianato se añade del embudo de goteo durante 11 minutos manteniendo la temperatura bastante constante. Se incrementa el calentamiento y la temperatura de la reacción alcanza los 99ºC después de 32 minutos. Se interrumpe el calentamiento y la mezcla se enfría hasta 90ºC y después se mantiene en 90 (\pm 2)ºC a lo largo de 3 horas y 17 minutos más después de que se completa la adición de diisocianato, se añade Jeffamine M1000 (precalentado a 50ºC hasta fundirlo) al recipiente de la reacción y la mezcla se agita durante 77 minutos más.
La solución acuosa de amonio (0,88 S.G.) (2,12 partes) se diluyó con agua (98,23 partes). Esta solución de amonio se añade a la mezcla de la reacción. El calentamiento se interrumpe pero se mantiene la agitación para disolver/dispersar el polímero que da como resultado un líquido amarillo claro con un contenido total de sólido de aproximadamente 49,0%. Este es el dispersante 32.
Ejemplo 33
Se utilizan los reactivos siguientes.
55
Los materiales del 1 al 5 de la lista de los reactivos anteriores se añaden en un reactor de vidrio seco que presenta una atmósfera de nitrógeno provisto de un agitador mecánico, un condensador de agua fría, un embudo de goteo y un termostato. Los contenidos del frasco se calientan a una temperatura de 48ºC proporcionando una solución.
El diisocianato se añade del embudo de goteo durante 8 minutos dando como resultado una reacción exotérmica a 54ºC. Se incrementa el calentamiento y la temperatura de la reacción alcanza los 90 (\pm 2)ºC después de 9 minutos y después se mantiene a 90 (\pm 2)ºC a lo largo de 3 horas y 35 minutos más después de que se completa la adición de diisocianato, se añade MeOPEG1100 (precalentado a 50ºC hasta fundirlo) al recipiente de la reacción y la mezcla se agita durante 90 minutos más.
La solución acuosa de amonio (0,88 S.G.) (2,08 partes) se diluyó con agua (100 partes). Esta solución de amonio se añade a la mezcla de la reacción. El calentamiento se interrumpe pero se mantiene la agitación para disolver/dispersar el polímero que da como resultado un líquido amarillo claro con un contenido total de sólido de aproximadamente 50,2%. Este es el dispersante 33.
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Ejemplo 34
Se utilizan los reactivos siguientes.
56
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Todos los materiales, excepto el diisocianato, se añaden en un reactor de vidrio seco que presenta una atmósfera de nitrógeno provisto de un agitador mecánico, un condensador de agua fría, un embudo de goteo y un termostato. Los contenidos del frasco se calientan a una temperatura de 50ºC proporcionando una solución.
El diisocianato (6,63 partes) se añade del embudo de goteo durante 11 minutos dando como resultado una reacción exotérmica a 57ºC. Cuando la temperatura empieza a descender se reinició el calentamiento para aumentar la temperatura de la reacción 90ºC. El diisocianato resultante (20, 66 partes) se vierten durante 43 minutos manteniendo la temperatura a 90 (\pm 2)ºC a lo largo del llenado y durante 2 horas y 55 minutos más.
La solución acuosa de amonio (0,88 S.G.) (2,2 partes) se diluyó con agua (97,8 partes). Esta solución de amonio se añade a la mezcla de la reacción. El calentamiento se interrumpe pero se mantiene la agitación para disolver/dispersar el polímero que da como resultado un líquido amarillo claro con un contenido total de sólido de aproximadamente 50,0%. Este es el dispersante 34.
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Ejemplo 35
Se utilizan los reactivos siguientes.
57
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Todos los materiales, excepto el diisocianato, se añaden en un reactor de vidrio seco que presenta una atmósfera de nitrógeno provisto de un agitador mecánico, un condensador de agua fría, un embudo de goteo y un termostato. Los contenidos del frasco se calientan a una temperatura de 50ºC proporcionando una solución.
El diisocianato (5,35 partes) se añade del embudo de goteo durante 5 minutos dando como resultado una reacción exotérmica a 57ºC. Cuando la temperatura empieza a descender se reinició el calentamiento para aumentar la temperatura de la reacción 90ºC. El diisocianato resultante (14, 84 partes) se vierten durante 33 minutos manteniendo la temperatura a 90 (\pm 2)ºC a lo largo del llenado y durante 3 horas y 9 minutos más.
La solución acuosa de amonio (0,88 S.G.) (2,24 partes) se diluyó con agua (97,76 partes). Esta solución de amonio se añade a la mezcla de la reacción. El calentamiento se interrumpe pero se mantiene la agitación para disolver/dispersar el polímero que da como resultado un líquido amarillo claro con un contenido total de sólido de aproximadamente 49,6%. Este es el dispersante 35.
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Ejemplo 36
Se utilizan los reactivos siguientes.
58
Todos los materiales, excepto el diisocianato, se añaden en un reactor de vidrio seco que presenta una atmósfera de nitrógeno provisto de un agitador mecánico, un condensador de agua fría, un embudo de goteo y un termostato. Los contenidos del frasco se calientan a una temperatura de 52ºC proporcionando una solución.
El diisocianato (4,42 partes) se añade del embudo de goteo durante 5 minutos dando como resultado una reacción exotérmica a 57ºC. Cuando la temperatura empieza a descender se reinicia el calentamiento para aumentar la temperatura de la reacción hasta 90ºC. El diisocianato resultante (16,69 partes) se vierten durante 30 minutos manteniendo la temperatura a 90 (\pm 2)ºC a lo largo del llenado y durante 3 horas y 2 minutos más.
La solución acuosa de amonio (0,88 S.G.) (1,58 partes) se diluyó con agua (98,42 partes). Esta solución de amonio se añade a la mezcla de la reacción. El calentamiento se interrumpe pero se mantiene la agitación para disolver/dispersar el polímero que da como resultado un líquido amarillo claro con un contenido total de sólido de aproximadamente 50,4%. Este es el dispersante 36.
Ejemplo 37
Se utilizan los reactivos siguientes.
59
Todos los materiales, excepto el diisocianato, se añaden en un reactor de vidrio seco que presenta una atmósfera de nitrógeno provisto de un agitador mecánico, un condensador de agua fría, un embudo de goteo y un termostato. Los contenidos del frasco se calientan a una temperatura de 52ºC proporcionando una solución.
El diisocianato (7,08 partes) se añade del embudo de goteo durante 6 minutos dando como resultado una reacción exotérmica a 56ºC. Cuando la temperatura empieza a descender se reinicia el calentamiento para aumentar la temperatura de la reacción hasta 90ºC. El diisocianato resultante (21,93 partes) se vierten durante 53 minutos manteniendo la temperatura a 90 (\pm 2)ºC a lo largo del llenado y durante 3 horas y 18 minutos más.
Se diluyó N,N-dimetiletanolamina (4,37 partes) con agua (99,71 partes). Esta solución de amonio se añade a la mezcla de la reacción. El calentamiento se interrumpe pero se mantiene la agitación para disolver/dispersar el polímero que da como resultado un líquido amarillo claro con un contenido total de sólido de aproximadamente 49,7%. Este es el dispersante 37.
Ejemplo 38
Se utilizan los reactivos siguientes.
60
Una solución del EGSSIPA en la NMP junto con los otros reactivos, excepto el diisocianato, se añaden en un reactor de vidrio seco que presenta una atmósfera de nitrógeno provisto de un agitador mecánico, un condensador de agua fría, un embudo de goteo y un termostato. Los contenidos del frasco se calientan a una temperatura de 57ºC proporcionando una solución.
El diisocianato se añade del embudo de goteo durante 45 minutos al mismo tiempo que se sigue calentando la mezcla de la reacción. La temperatura aumenta durante la adición hasta 89ºC después de aproximadamente 11 minutos. La temperatura se mantiene a 90 (\pm 2)ºC a lo largo del resto del llenado y durante 3 horas y 5 minutos más.
La solución acuosa de amonio (0,88 S.G.) (2,00 partes) se diluyó en agua (58,14 partes). Esta solución de amonio se añade a la mezcla de la reacción. El calentamiento se interrumpe pero se mantiene la agitación para disolver/dispersar el polímero que da como resultado un líquido amarillo claro con un contenido total de sólido de aproximadamente 55,5%. Este es el dispersante 38.
Ejemplo 39
Se utilizan los reactivos siguientes.
61
Una solución del EGSSIPA en la NMP junto con los otros reactivos, excepto el diisocianato, se añaden en un reactor de vidrio seco que presenta una atmósfera de nitrógeno provisto de un agitador mecánico, un condensador de agua fría, un embudo de goteo y un termostato. Los contenidos del frasco se calientan a una temperatura de 50ºC proporcionando una solución.
El diisocianato se añade del embudo de goteo durante 54 minutos al mismo tiempo que se sigue calentando la mezcla de la reacción. La temperatura aumenta durante la adición hasta 90ºC después de aproximadamente 37 minutos. La temperatura se mantiene a 90- 101ºC a lo largo del resto del llenado y durante 3 horas más.
La solución acuosa de amonio (0,88 S.G.) (1,86 partes) se diluyó en agua (58,25 partes). Esta solución de amonio se añade a la mezcla de la reacción. El calentamiento se interrumpe pero se mantiene la agitación para disolver/dispersar el polímero que da como resultado un líquido amarillo claro con un contenido total de sólido de aproximadamente 56,6%. Este es el dispersante 39.
Ejemplo 40
Se utilizan los reactivos siguientes.
62
Una solución del EGSSIPA en la NMP junto con los otros reactivos, excepto el diisocianato, se añaden en un reactor de vidrio seco que presenta una atmósfera de nitrógeno provisto de un agitador mecánico, un condensador de agua fría, un embudo de goteo y un termostato. Los contenidos del frasco se calientan a una temperatura de 50ºC proporcionando una solución.
El diisocianato se añade del embudo de goteo durante 42 minutos al mismo tiempo que se sigue calentando la mezcla de la reacción. La temperatura aumenta durante la adición hasta 90ºC después de aproximadamente 17 minutos. La temperatura se mantiene a 90 (\pm 2)ºC a lo largo del resto del llenado y durante 3 horas y 4 minutos más.
La solución acuosa de amonio (0,88 S.G.) (1,84 partes) se diluyó en agua (58,12 partes). Esta solución de amonio se añade a la mezcla de la reacción. El calentamiento se interrumpe pero se mantiene la agitación para disolver/dispersar el polímero que da como resultado un líquido amarillo claro con un contenido total de sólido de aproximadamente 59,0%. Este es el dispersante 40.
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Ejemplo 41
Se utilizan los reactivos siguientes.
63
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Una solución del EGSSIPA en la NMP junto con los otros reactivos, excepto el diisocianato, se añaden en un reactor de vidrio seco que presenta una atmósfera de nitrógeno provisto de un agitador mecánico, un condensador de agua fría, un embudo de goteo y un termostato. Los contenidos del frasco se calientan a una temperatura de 51ºC proporcionando una solución.
El diisocianato se añade del embudo de goteo durante 50 minutos al mismo tiempo que se sigue calentando la mezcla de la reacción. La temperatura aumenta durante la adición hasta 92ºC después de aproximadamente 29 minutos. La temperatura se mantiene a 90 (\pm 2)ºC a lo largo del resto del llenado y durante 3 horas y 4 minutos más.
La solución acuosa de amonio (0,88 S.G.) (1,83 partes) se diluyó en agua (58,06 partes). Esta solución de amonio se añade a la mezcla de la reacción. El calentamiento se interrumpe pero se mantiene la agitación para disolver/dispersar el polímero que da como resultado un líquido amarillo turbio con un contenido total de sólido de aproximadamente 55,4%. Este es el dispersante 41.
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Ejemplo 42
Se utilizan los reactivos siguientes.
64
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Una solución del EGSSIPA en la NMP junto con los otros reactivos, excepto el diisocianato, se añaden en un reactor de vidrio seco que presenta una atmósfera de nitrógeno provisto de un agitador mecánico, un condensador de agua fría, un embudo de goteo y un termostato. Los contenidos del frasco se calientan a una temperatura de 51ºC proporcionando una solución.
El diisocianato (3,72 partes) se añade del embudo de goteo durante 5 minutos al dando como resultado una reacción exotérmica hasta 61ºC. Cuando la temperatura empieza a descender se reinicia el calentamiento para aumentar la temperatura hasta 90ºC. El diisocianato restante (11,94 partes) se vierte durante 42 minutos manteniendo la temperatura en 90 (\pm 4)ºC a lo largo del resto del llenado y durante 3 horas más.
La solución acuosa de amonio (0,88 S.G.) (1,19 partes) se diluyó en agua (78,53 partes). Esta solución de amonio se añade a la mezcla de la reacción. El calentamiento se interrumpe pero se mantiene la agitación para disolver/dispersar el polímero que da como resultado un líquido amarillo turbio con un contenido total de sólido de aproximadamente 52,5%. Este es el dispersante 42.
Ejemplo 43
Se utilizan los reactivos siguientes.
65
Una solución del ITC1081 en la NMP junto con los otros reactivos, excepto el diisocianato, se añaden en un reactor de vidrio seco que presenta una atmósfera de nitrógeno provisto de un agitador mecánico, un condensador de agua fría, un embudo de goteo y un termostato. Los contenidos del frasco se calientan a una temperatura de 57ºC proporcionando una solución.
El diisocianato se añade del embudo de goteo durante 42 minutos al mismo tiempo que se sigue calentando la mezcla de la reacción. La temperatura aumenta durante la adición hasta 91ºC después de aproximadamente 22 minutos. La temperatura se mantiene a 90 (\pm 2)ºC a lo largo del resto del llenado y durante 5 horas y 49 minutos más.
La solución acuosa de amonio (0,88 S.G.) (1,10 partes) se diluyó en agua (76,83 partes). Esta solución de amonio se añade a la mezcla de la reacción. El calentamiento se interrumpe pero se mantiene la agitación para disolver/dispersar el polímero que da como resultado un líquido amarillo claro con un contenido total de sólido de aproximadamente 50,1%. Este es el dispersante 43.
Ejemplo 44
Se utilizan los reactivos siguientes.
66
Todos los materiales, excepto el diisocianato, se añaden en un reactor de vidrio seco que presenta una atmósfera de nitrógeno provisto de un agitador mecánico, un condensador de agua fría, un embudo de goteo y un termostato. Los contenidos del frasco se calientan a una temperatura de 49ºC proporcionando una solución.
El diisocianato se añade del embudo de goteo durante 56 minutos al mismo tiempo que se sigue calentando la mezcla de la reacción. La temperatura aumenta durante la adición hasta 90ºC cuando se completa la adición. La temperatura se mantiene en 90 (\pm 2)ºC durante 3 horas y 13 minutos más.
El agua (97,8 partes) se añade a la mezcla de la reacción. El calentamiento se interrumpe pero se mantiene la agitación para disolver/dispersar el polímero que da como resultado un líquido amarillo claro con un contenido total de sólido de aproximadamente 50,6%. Este es el dispersante 44.
Ejemplo 45
Los reactivos siguientes se añaden en un reactor de vidrio seco que presenta una atmósfera de nitrógeno provisto de un agitador mecánico, un condensador de agua fría, un embudo de goteo y un termostato.
67
Los reactivos se calientan hasta 50ºC proporcionando una solución, después se añade IPDI (7,44 partes) durante 4 minutos y la temperatura aumenta hasta un máximo de 56ºC. Después de la agitación durante 6 minutos más la temperatura aumenta después a 90ºC y se añade IPDI (23,54 partes) durante 33 minutos. Los reactivos se agitan después a 90-95ºC durante 191 minutos más bajo nitrógeno. Se retira el calentamiento. Una solución de agua (97,06 partes), la solución acuosa de amonio (0,88 S.G.) (2,50 partes) e hidracina hidrato (0,44 partes) se añaden a la mezcla caliente para proporcionar una solución de color amarillo claro con un contenido total de sólido de aproximadamente 51,1%. Este es el dispersante 45.
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Preparación de dispersiones de pigmento
Se ha utilizado Raven 5000, un pigmento negro de carbón con un área superficial elevada. Las dispersiones acuosas se preparan ya sea con una carga de pigmento 22,2% pt o 27% pt. Las cargas de dispersante son de aproximadamente el 70% en peso del material activo basado en el peso del pigmento.
Las dispersiones se preparan mediante la adición de los materiales detallados en la Tabla 1 siguiente en un frasco de vidrio de 4 oz en el orden descrito. La mezcla se agita fuertemente para dispersar el pigmento. Se añaden en el frasco 125 gr de unas bolas de vidrio de 3 mm de diámetro. El frasco se coloca en un dispersador Scandex modelo 200-K y el contenido se muele en un agitador oscilatorio durante 4 horas.
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TABLA 1
68
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Otras dispersiones se preparan de un modo similar a la Dispersión 2 utilizando los dispersantes 4 a 45 con la excepción de que se utilizan aproximadamente 11,6 partes de agua y aproximadamente 12,91 partes de dispersante de modo que la masa activa real de dispersante sea de 6,454 partes y la cantidad total de la dispersión sea de 34,15 partes.
Viscosidad de las dispersiones
La viscosidad de las dispersiones preparadas se mide con un reómetro de TA instruments con una geometría de cono y plato en unas tasas de cizallamiento. Los datos de la viscosidad están representados en la Tabla 2.
TABLA 2
69
70
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Preparación de la formulación de recubrimiento acrílico
Se añaden 2,75 partes de una resina aglutinante de látex acrílico acuoso (Setalux 6801 AQ-24 ex Akzo Nobel) a 1 parte de la dispersión agitando manualmente. SE añaden 5 partes más de látex agitando para formar una pintura.
Las partes resultantes se estiraron sobre negro Leneta y una tarjeta blanca utilizando un aplicador de película automático equipado con una barra de 4K. El recubrimiento se secó toda la noche y se curó durante 10 minutos en un horno a una temperatura de 100ºC. Se midieron el brillo y la turbidez del recubrimiento utilizando el medidor de brillo y turbidez. El grado de oscuridad se determinó por inspección visual bajo una luz halógena comparando con un panel control. Los resultados se proporcionan en la Tabla 3 siguiente en el que la pintura 1 contiene dispersante 1, la pintura 2 contiene dispersante 2 y así sucesivamente.
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TABLA 3
71
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Preparación de formulación de recubrimiento de poliuretano
Estas se preparan de un modo similar a los recubrimientos acrílicos anteriores utilizando una mezcla de 6,9 partes de una resina aglutinante de poliuretano acuoso (Bayhydrol VP LS 2952 ex Bayer) y 0,85 partes de resina de melanina-formaldehído (Cymel 325 ex Dyno-Cytec). El brillo, turbidez y grado de oscuridad resultantes se proporcionan en la Tabla 4 siguientes para las pinturas 4 a 45 (dispersantes 2 a 45 respectivamente).
TABLA 4
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Preparación de la formulación de tinta a chorro
El pigmento Red 122 (Monolito Rubine 3B de Avecia) se muele en un molino Blackley (es decir, arena vertical o medio de molino) durante 5 horas a 23000 rpm, o 7 metros por segundo de velocidad, utilizando perlas Zirconia de 0,6-0,8 mm. La moltura de las perlas se lleva a cabo en agua a una concentración de 15% pt de pigmento y 4,5% pt de dispersante activo (es decir 30% pt de un dispersante basado en el pigmento.) Si es necesario, se añaden pequeñas alícuotas de TEGO Foamex 810 (agente antiespuma). El total se prepara con hasta 100% de agua.
El tamaño de partícula de las dispersiones se mide después utilizando un Malven Zetasizer 3000HS. Los resultados se presentan en la Tabla 5 siguiente, en la que la dispersión 15 contiene el dispersante 15 y así sucesivamente.
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TABLA 5
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Las cuatro dispersiones rojas se utilizan a continuación para preparar tintas por la mezcla de los componentes siguientes
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Cada una de las formulaciones de tinta se imprime después a través de una impresora Epson 980 en papel normal. La impresión y la calidad de la impresión son excelentes para cada una de las tintas.

Claims (27)

1. Polímero de poliuretano que comprende de 35% a 90% en peso de un poli (C_{2-4}-óxido de alquileno) sobre la base del peso total del polímero de poliuretano en el que no menos de 60% en peso del poli(C_{2-4}-óxido de alquileno) es poli(óxido de etileno) y en el que por lo menos 5% del poli(C_{2-4}-óxido de alquileno) sobre la base del peso total del polímero de poliuretano se incorpora a las cadenas laterales y que contiene de 10 a 180 miliequivalentes de grupos ácidos por cada 100 mg de poliuretano cuando el polímero de poliuretano contiene de 35 a 45% en peso de poli(óxido de alquileno).
2. Polímero según la reivindicación 1, que comprende de 10 a 180 miliequivalentes de grupos ácidos por cada 100 mg de polímero de poliuretano cuando el polímero contiene no menos de 45% en peso de poli(óxido de alquileno).
3. Polímero de poliuretano según la reivindicación 1 ó 2, en el que los grupos ácidos son grupos ácidos carboxílicos.
4. Polímero según la reivindicación 1 ó 2, en el que la cantidad de poli (C_{2-4}-óxido de alquileno) no es inferior a 50% y no es superior a 70% sobre la base del peso total del polímero.
5. Polímero según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que el peso molecular medio en número de las cadenas de poli(óxido de alquileno) que están unidas lateral o terminalmente al esqueleto del poliuretano es de 350 a 2.500.
6. Polímero de poliuretano según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 que contiene no menos de 20 y no más de 60 miliequivalentes de grupos ácidos por cada 100 mg del polímero de poliuretano.
7. Polímero de poliuretano según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 que se obtiene reaccionando conjuntamente:
a)
uno o más poliisocianatos que presentan una funcionalidad media de 2,0 a 2,5;
b)
uno o más compuestos que presentan por lo menos una cadena de (C_{2-4}-óxido de alquileno) y por lo menos dos grupos que reaccionan con los isocianatos que están localizados en el extremo del compuesto de manera que la cadena de poli(C2-4-óxido de alquileno) se dispone lateralmente en relación con el esqueleto del polímero de poliuretano;
c)
opcionalmente, uno o más compuestos que presentan por lo menos un grupo ácido y por lo menos dos grupos que reaccionan con los isocianatos;
d)
opcionalmente, uno o más compuestos formativos que presentan un peso molecular medio de 32 a 3.000 que presentan por lo menos dos grupos que reaccionan con los isocianatos;
e)
opcionalmente, uno o más compuestos que actúan como terminadores de cadena que contienen un grupo que reacciona con los grupos isocianato; y
f)
opcionalmente, uno o más compuestos que actúan como terminadores de cadena que contienen un solo grupo isocianato.
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8. Poliuretano según la reivindicación 7, en el que el componente (a) es un diisocianato.
9. Poliuretano según la reivindicación 7 u 8, en el que el componente (b) es un compuesto de la Fórmula 1.
76
en la que
R es C_{1-20}-hidrocarbilo;
R^{1} es hidrógeno, metilo o etilo del que no menos de 60% es hidrógeno;
R^{2} y R^{3} son cada uno, independientemente, C_{1-8}-hidroxialquilo;
Z es C_{2-4}-alquileno;
X es -O- ó -NH-;
Y es el residuo de un poliisocianato;
m es desde 5 a 150;
p es desde 1 a 4; y
q es 1 ó 2.
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10. Poliuretano según la reivindicación 9 en el que Z es etileno, R^{1} es hidrógeno y X es -O- y p y q son ambos 1.
11. Poliuretano según la reivindicación 9 ó 10, en el que R^{2} y R^{3} son ambos hidroxietilo.
12. Polímero según la reivindicación 7 u 8, en el que el componente (b) es un compuesto de la Fórmula 2
77
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en la que
R es C_{1-20}-hidrocarbilo;
R^{1} es hidrógeno, metilo o etilo del que no menos de 60% es hidrógeno;
Z es C_{2-4}-alquileno;
m es desde 5 a 150;
R^{4} es un radical orgánico isocianato reactivo;
R^{5} es hidrógeno o un radical isocianato reactivo; y
n es 0 ó 1.
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13. Poliuretano según la reivindicación 12, en el que n es cero, Z es 1,2-propileno, R^{4} es 2-hidroxietilo y R^{5} es hidrógeno.
14. Poliuretano según la reivindicación 12, en el que n es cero, Z es 1,2-propileno y R^{4} y R^{5} son ambos 2-hidroxietilo.
15. Poliuretano según la reivindicación 7 u 8, en el que el componente (b) es un compuesto de la Fórmula 3
78
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en la que
R es C_{1-20}-hidrocarbilo;
R^{1} es hidrógeno, metilo o etilo del que no menos de 60% es hidrógeno;
m es desde 5 a 150; y
W es C_{2-6}-alquileno.
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16. Poliuretano según la reivindicación 7 u 8, en el que el componente (b) es un compuesto de la Fórmula 4
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79
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en la que
R es C_{1-20}-hidrocarbilo;
R^{1} es hidrógeno, metilo o etilo del que no menos de 60% es hidrógeno;
Z es C_{2-4}-alquileno;
m es desde 5 a 150;
R^{7} es hidrógeno, halógeno o alquilo C_{1-4};
Q es un grupo atrayente de electrón divalente,
T es un radical hidrocarburo divalente que puede transportar unos sustituyentes o contener unos heteroátomos; y
n es 0 ó 1.
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17. Poliuretano según la reivindicación 16, en el que el componente (b) se puede obtener mediante la reacción de dos moles de un éter monoamina monoalquilo de poli(óxido de alquileno) con un mol de un compuesto de la
Fórmula 5
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80
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en la que
R^{7}, Q y T son tal como se han definido en la reivindicación 16.
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18. Poliuretano según la reivindicación 7 u 8, en el que el componente (b) es un compuesto de la Fórmula 6
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81
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en la que
r es 4 a 100.
\newpage
19. Poliuretano según cualquiera de las reivindicaciones 7 a 18, en el que el componente (c) es un compuesto de la Fórmula 7
82
en la que, por lo menos dos de los grupos R^{8}, R^{9} y R^{10} son C_{1-6}-hidroxialquilo y el remanente es C_{1-6}-hidrocarbilo y m es hidrógeno, un catión de metal alcalino, catión de amonio cuaternario o amonio.
\vskip1.000000\baselineskip
20. Polímero de poliuretano según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19, en el que el peso molecular medio en número no es inferior a 2.000 y no es superior a 50.000.
21. Dispersión que comprende un sólido particulado, un líquido polar y un polímero de poliuretano según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 20.
22. Base de molienda que comprende un sólido particulado, un líquido polar, una resina formadora de película y un polímero de poliuretano según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 20.
23. Composición que comprende un sólido particulado y un dispersante según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 20.
24. Pintura o tinta que comprende un sólido particulado, un líquido polar, una resina formadora de película y un polímero de poliuretano según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 20.
25. Dispersión, base de molienda, pintura o tinta según las reivindicaciones 21, 22 y 24, en la que el líquido polar es agua que puede contener hasta 60% en peso de líquido orgánico polar soluble en agua.
26. Tinta de impresión de chorro de tinta que comprende un pigmento, un líquido polar y un dispersante que es un poliuretano según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 20.
27. Cartucho que contiene una tinta de impresión de chorro de tinta según la reivindicación 26.
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