JP4194946B2

JP4194946B2 - 水性ウレタン分散剤

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Publication number: JP4194946B2
Application number: JP2003547485A
Authority: JP
Inventors: リチャーズ，スチュアート・ニコラス
Original assignee: Lubrizol Corp
Current assignee: Lubrizol Corp
Priority date: 2001-11-24
Filing date: 2002-11-01
Publication date: 2008-12-10
Anticipated expiration: 2022-11-01
Also published as: JP2005510600A; CN1615322A; EP1458778B1; US8664331B2; EP1458778A1; DE60235494D1; ES2339850T3; AU2002339083A1; ATE458765T1; GB0128221D0; TW200302841A; CN100503676C; WO2003046038A1; TWI277630B; US20040260013A1

Description

本発明は、ポリウレタン分散剤、分散系、練り顔料(millbase)および塗料、ならびに水性媒体中に分散させた粒子固体を含有するインク、例えば“ドロップ−オン−デマンド”印刷法のような非接触式印刷法に用いるためのインクに関する。

ポリ（エチレンオキシド）鎖セグメントを含有する水溶性または水分散性ポリウレタンポリマーであって、該セグメントが、ポリウレタン主鎖に付着している側鎖または末端鎖中に存在することができるものが、多くの特許明細書で開示されている。典型的には、これらの明細書は、水性媒体中でのポリマーの安定化、およびそのようなポリマーのコーティング産業における使用に関する。そのような明細書の一例は米国特許第４７６４５３３号であり、ポリウレタンの全重量に基づき約０．５〜３０重量％の、側部または末端のポリエーテル鎖中に存在するエチレンオキシド単位と、ポリウレタン１００ｇあたり０．１〜１２０ミリ当量のカルボン酸基とを含有する、水溶性または水分散性ポリウレタンについて開示されている。これらのポリウレタンポリマーを、水性媒体中に顔料を分散させるために用いてもよいことは、示唆されていない。

米国特許第４７９４１４７号には、２種のポリエーテル含有ポリウレタン樹脂が開示されており、その一方は側部で安定化されたポリウレタンを含有する組成物であり、他方は末端で安定化されたポリウレタンのコーティング組成物に関する。該発明の目的は、塩形成基を樹脂に組み込むことなく水分散性樹脂を供給することであると記載されている。樹脂が側部および末端の両方にポリエーテル鎖を含有することは示唆されておらず、側部ポリエーテル鎖の場合、１０重量％を超えるエチレンオキシド単位を含有する実施例はない。

つい最近、水性媒体中に顔料を分散させるためにポリウレタン分散剤を使用することを開示する特許明細書が、インクジェット印刷に関して現れた。このように、米国特許第５９６９００２号には、親水性ポリエーテル鎖と１．０重量％以下のイソシアネート基含量を有し、ポリエーテル鎖内に配列し単官能性アルコールを介して組み込まれている３０〜９５重量％のエチレンオキシド単位を含有し、そしてまたポリイソシアネート付加物１００ｇあたり０〜２００ミリ当量のアニオン基含量を有する、水溶性ポリウレタンが開示されている。イソシアネートは、１．７〜６の官能価を有するが、好ましい官能価は３．０〜６．０である。ポリエーテル鎖が単官能性アルコール中に組み込まれているため、これらの鎖は末端でポリウレタン主鎖に付着している。同様の開示は、ポリウレタン分散剤が最大１１重量％の一価のポリエチレンオキシド単位を含有する、米国特許第６１３６８９０号である。

ポリウレタンが、ポリウレタン主鎖に付着している側鎖中に多量のエチレンオキシド反復単位を含有する場合、優れた分散剤を得られることが今回見いだされた。改善された性質の例は、当量の練り顔料の粘度におけるより多い顔料添加量、および改善された機能的性質、例えば、光沢、色の濃さ、または、黒色顔料の場合、顔料分散系または練り顔料を塗膜に組み込むときの“漆黒度(jetness)”である。

本発明にしたがって、ポリウレタンポリマーの全重量に基づき３５〜９０重量％のポリ（Ｃ_２−４−アルキレンオキシド）を含むポリウレタンポリマーであって、該ポリ（Ｃ_２−４−アルキレンオキシド）の６０重量％以上がポリ（エチレンオキシド）であり、該ポリウレタンポリマーの重量に基づき少なくとも５重量％のポリ（Ｃ_２−４−アルキレンオキシド）が側鎖に組み込まれており、そして、該ポリウレタンポリマーが３５〜４５重量％のポリ（アルキレンオキシド）を含有するときに、ポリウレタン１００ｇあたり１０〜１８０ミリ当量の酸基を含有する、前記ポリウレタンポリマーを提供する。

ポリウレタンポリマーが４５重量％以上のポリ（アルキレンオキシド）を含有するときも、該ポリウレタンポリマーが、ポリウレタンポリマー１００ｇあたり１０〜１８０ミリ当量の酸基を含有することが好ましい。

ポリウレタンポリマーの重量に基づき好ましくは少なくとも１０％、より好ましくは少なくとも２０％、特に少なくとも３０％のポリ（Ｃ_２−４−アルキレンオキシド）が、側鎖に組み込まれている。

ポリウレタンポリマー中の酸基がカルボン酸基であることが好ましい。
ポリウレタンポリマーは実質的に、側部のポリ（アルキレンオキシド）鎖と所望によりカルボン酸基とを含有する線状主鎖を含む。ポリウレタン鎖はまた、末端のポリ（Ｃ_２−４−アルキレンオキシド）鎖を持っていてもよい。ポリウレタン主鎖は、側部の（アルキレンオキシド）鎖より特性において疎水性である。水性媒体中での顔料などの粒子固体の分散に関する特定の機構に結びつけなくても、ポリウレタンポリマーの比較的疎水性の主鎖が粒子固体の表面と相互作用し、側部のポリ（アルキレンオキシド）鎖が、コーティングされた粒子固体を水性媒体中で安定化させると考えられる。

ポリウレタン主鎖の分枝はある程度許容されるが、そのような分枝は、水性媒体全体に粒子固体を分散させるためのポリウレタンポリマーの能力を害する架橋マトリックスをもたらすべきではない。

好ましくは、ポリ（Ｃ_２−４−アルキレンオキシド）の量は、ポリウレタンポリマーの全重量に基づき４０％以上、特に５０％以上である。ポリ（Ｃ_２−４−アルキレンオキシド）の量が、ポリウレタンポリマーの全重量に基づき８０％以下、特に７０％以下であることも好ましい。

ポリウレタンポリマーの側鎖および存在する場合は末端鎖中に位置するポリ（Ｃ_２−４−アルキレンオキシド）中のポリ（エチレンオキシド）の量は、好ましくはポリ（Ｃ_２−４−アルキレンオキシド）の７０％以上、特に８０％以上である。

ポリ（アルキレンオキシド）鎖がエチレンオキシ以外の反復単位を含有する場合、これらは、ランダムまたはブロックの序列で配列することができるプロピレンオキシまたはブチルオキシであることができる。

好ましくは、ポリウレタンポリマーは分枝していない。
ポリウレタン主鎖の側部または末端に付着しているポリ（アルキレンオキシド）鎖の数平均分子量は、好ましくは５０００以下、より好ましくは３０００以下、特に２５００以下である。ポリ（アルキレンオキシド）鎖の分子量はまた、好ましくは３５０以上、特に６００以上である。ポリ（アルキレンオキシド）鎖の数平均分子量が３５０〜２５００の範囲にある場合、良好な分散剤が得られている。

ポリウレタンポリマー中の酸基の量は、ポリウレタンポリマー１００ｇあたり好ましくは１１０ミリ当量以下、より好ましくは７５ミリ当量以下、特に６０ミリ当量以下である。カルボン酸基の量がポリウレタンポリマー１００ｇあたり２０ミリ当量以上であることも、好ましい。酸基は、遊離酸として、または塩の形で存在することができる。塩は、カリウム、リチウムもしくはナトリウムなどのアルカリ金属カチオン、アンモニア、アミンまたは第四級アンモニウムカチオン、およびこれらの混合物の塩であることが好ましい。適切なアミンの例は、エタノールアミン、ジエタノールアミンおよびトリエチルアミンである。適切な第四級アンモニウム塩の例は、Ｃ_１−６アルキル第四級アンモニウム塩である。酸は、アンモニアまたは他の揮発性アミンの塩として存在することが好ましい。

ポリウレタンポリマーは、
ａ）２．０〜２．５の平均官能価を有する１種以上のポリイソシアネート；
ｂ）少なくとも１本のポリ（Ｃ_２−４−アルキレンオキシド）鎖と、イソシアネートと反応する少なくとも２個の基とを有する１種以上の化合物、ここにおいて、該基は、該化合物の一端に位置しており、これにより該ポリ（Ｃ_２−４−アルキレンオキシド）鎖（１本以上）は、ポリウレタンポリマー主鎖に関し側部に配置される；
ｃ）所望により、少なくとも１個の酸基およびイソシアネートと反応する少なくとも２個の基を有する１種以上の化合物；
ｄ）所望により、イソシアネートと反応する少なくとも２個の基を有し３２〜３０００の数平均分子量を有する１種以上の形成性化合物(formative compound)；
ｅ）所望により、イソシアネート基と反応する１個の基を含有し連鎖停止剤として作用する１種以上の化合物；
ｆ）所望により、単一のイソシアネート基を含有し連鎖停止剤として作用する１種以上の化合物、
を一緒に反応させることにより得ることができる。

化合物（ｃ）は、１個の酸基を有する化合物であることが好ましい。
先に記載したように、本発明に従ったポリウレタンポリマーは、ポリマー主鎖に関する特性の点で実質的に線状である。したがって、成分（ａ）であるイソシアネートは、２．０〜２．１の平均官能価を有することが好ましい。イソシアネートの例は、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ヘキサンジイソシアネート（ＨＤＩ）、α、α’−テトラメチルキシレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート（ＭＤＩ）、およびジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート（ＨＭＤＩ）などのジイソシアネートである。好ましいジイソシアネートは、ＴＤＩ、ＩＰＤＩおよびＨＭＤＩである。

ポリ（アルキレンオキシド）鎖を有する成分（ｂ）の化合物は、好ましくはイソシアネートと反応する２個の基を含有する。イソシアネートと反応するこれらの基を含有する有機化合物にポリ（アルキレンオキシド）側鎖を組み込む方法は、数多くある。

したがって、イソシアネートと反応する２個の基が両方ともヒドロキシルである場合、ポリ（Ｃ_２−４−アルキレンオキシド）鎖に、２以上の官能価を有するイソシアネートが好都合に付着することができる。このタイプの化合物は米国特許第４７９４１４７号に記載されており、この特許は、順次、単官能性ポリエーテルをポリイソシアネートと反応させて部分的にキャップされたイソシアネート中間体を生成させ、該中間体を、少なくとも１個の活性アミノ水素および少なくとも２個の活性ヒドロキシル基を有する化合物と反応させることを包含する。

このタイプの化合物の好ましいクラスの１種を、式１により表すことができる

［式中、
Ｒは、Ｃ_１−２０−ヒドロカルビルであり；
Ｒ^１は、水素、メチルまたはエチルで、その６０％以上が水素であり；
Ｒ^２およびＲ^３はそれぞれ、独立してＣ_１−８−ヒドロキシアルキルであり；
Ｚは、Ｃ_２−４−アルキレンであり；
Ｘは、−Ｏ−または−ＮＨ−であり；
Ｙは、ポリイソシアネートの残基であり；
ｍは、５〜１５０であり；
ｐは、１〜４であり；そして
ｑは、１または２である］。

Ｒは、アルキル、アラルキル、シクロアルキルまたはアリールであることができる。
Ｒがアラルキルである場合、それは好ましくはベンジルまたは２−フェニルエチルである。

Ｒがシクロアルキルである場合、それは好ましくはＣ_３−８−シクロアルキル、例えばシクロヘキシルである。
Ｒがアリールである場合、それは好ましくはナフチルまたはフェニルである。

Ｒがアルキルである場合、それは線状または分枝状であることができ、好ましくは１２個以下、より好ましくは８個以下、特に４個以下の炭素原子を含有する。Ｒがメチルであることが特に好ましい。

Ｚで表されるＣ_２−４−アルキレンラジカルは、エチレン、トリメチレン、１，２−プロピレンまたはブチレンであることができる。
ｍは、１０以上であることが好ましい。ｍが１００以下、特に８０以下であることも好ましい。

ｑが２である場合、２本の異なるポリウレタンポリマー鎖を連結することは可能であるが、ｑが１であることが非常に好ましい。
ポリイソシアネートが２を超える官能価を有する場合、成分（ｂ）である化合物は、１本より多いポリ（アルキレンオキシド）鎖を持つことができる。しかしながら、ｐが１であり、ｑが１であり、Ｙがジイソシアネートの残基であることが、非常に好ましい。

Ｒ^１が水素であり、Ｚがエチレンであり、Ｘが−Ｏ−である場合、式１の化合物は、単官能性ポリエーテルの誘導体、例えばポリエチレングリコールモノアルキルエーテルである。

Ｒ^１が水素または水素とメチルの混合物であり、Ｚが１，２−プロピレンであり、Ｘが−ＮＨ−である場合、式１の化合物は、ポリアルキレングリコールアミンの誘導体、例えばHuntsman Corporationから入手可能なJeffamine Mポリエーテルである。

好ましくは、Ｒ^３およびＲ^４は両方とも２−ヒドロキシエチルである。
ＸがＯであることも好ましい。
式１の化合物は典型的に、トルエンなどの不活性溶媒中、５０〜１００℃の温度において、好ましくは酸触媒の存在下で、誘導されたイソシアネート価(derived isocyanate value)に達するまで単官能性ポリエーテルをポリイソシアネートと反応させることにより調製する。その後、必要な第二級アミン、例えばジエタノールアミンを加えたときに、温度を通常４０〜６０℃に低下させる。

２５０〜５０００の数平均分子量を有するポリ（エチレングリコール）モノメチルエーテルまたはJeffamine M系列のポリエーテルを、ＴＤＩなどのジイソシアネート、続いてジエタノールアミンと反応させることにより、式１の有用な化合物を成分（ｂ）として用いた。

成分（ｂ）として用いることができる化合物の第２の好ましいタイプは、式２のタイプである

［式中、
Ｒ、Ｒ^１、Ｚおよびｍは、先に定義したとおりであり；
Ｒ^４は、イソシアネート反応性有機ラジカルであり；
Ｒ^５は、水素またはイソシアネート−反応性有機ラジカルであり；そして
ｎは０または１である］。

式２の化合物はＥＰ３１７２５８に開示されている。
Ｒ^４およびＲ^５により表される有機ラジカルは、イソシアネート−反応性基、例えば、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＣＯＯＨ、−ＰＯ_３Ｈ_２および−ＮＨＲ^６を含有する有機ラジカルであり、ここにおいてＲ^６は、水素または置換されていてもよいアルキルである。イソシアネート−反応性ラジカルの具体例としては、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルコキシアルキル、ヒドロキシ（ポリアルキレンオキシ）アルキル、およびヒドロキシアルコキシカルボニルアルキルを記載することができる。

式２の化合物の好ましいタイプは、ｎが０であり、Ｚが１，２−プロピレンであり、Ｒ^４が２−ヒドロキシエチルであり、Ｒ^５が水素である場合である。このタイプの化合物は、ポリ（アルキレンオキシド）モノアルキルエーテルモノアミンと、ヒドロキシ官能性アクリレート、例えば２−ヒドロキシエチルアクリレートまたはヒドロキシプロピルアクリレートとのマイケル付加反応により得ることができる。ポリ（アルキレンオキシド）モノアルキルエーテルモノアミンの適切な源は、Huntsman Corporationから入手可能なJeffamine M系列のポリエーテルである。ポリ（アルキレンオキシド）モノアルキルエーテルモノアミンと２−ヒドロキシ官能性アクリレートとの反応は、典型的には、空気存在下、５０〜１００℃の温度において、所望によりヒドロキノンまたはブチル化ヒドロキシトルエンなどの重合防止剤の存在下で実施する。

式２の化合物の他の好ましいタイプは、ｎが０であり、Ｚが１，２−プロピレンであり、Ｒ^４およびＲ^５が両方とも２−ヒドロキシエチルである場合である。このタイプの化合物は、ポリ（アルキレンオキシド）モノアルキルエーテルモノアミンをエチレンオキシドと酸性条件下で反応させることにより調製することができる。

式２の化合物のさらに他の好ましいタイプは、ｎが０であり、Ｚが１，２−プロピレンであり、Ｒ^４が２−ヒドロキシエチルであり、Ｒ^５が水素である場合である。このタイプの化合物は、ポリ（アルキレンオキシド）モノアルキルエーテルモノアミンを化学量論的に約１当量のエチレンオキシドと酸性条件下で反応させることにより、調製することができる。

成分（ｂ）として用いることができる化合物の第３の好ましいタイプは、式３のタイプである

［式中、Ｒ、Ｒ^１およびｍは、先に定義したとおりであり、Ｗは、Ｃ_２−６−アルキレン、特にエチレンである］。このタイプの化合物は、ヒドロキシアミンとポリ（アルキレンオキシド）アクリレートのマイケル付加反応により得ることができる。

成分（ｂ）として用いることができる化合物の第４の好ましいタイプは、式４のタイプである

［式中、
Ｒ、Ｒ^１、Ｚ、ｍおよびｎは、先に定義したとおりであり；
Ｒ^７は、水素、ハロゲン、またはＣ_１−４アルキルを表し；
Ｑは、二価の電子吸引基であり；そして
Ｔは、置換基を持つかヘテロ原子を含有していてもよい二価の炭化水素ラジカルである］。

Ｑにより表されることができる電子吸引基の例としては、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ_２−、−ＳＯ_２Ｏ−、および−ＣＯＮＲ^８−が挙げられ、ここにおいて、Ｒ^８は水素またはアルキルである。

Ｔにより表されることができる炭化水素ラジカルとしては、アルキレン、アリーレン、およびそれらの混合物を挙げることができ、前記ラジカルは、置換基を持つかヘテロ原子を含有していてもよい。Ｔにより表される適切なラジカルの例は、１〜１２個の炭素原子を含有するアルキレンラジカル；式−（ＣＨ_２ＣＨＲ^１Ｏ）_ｘ［式中、Ｒ^１は先に定義したとおりであり、ｘは１〜１０である］のオキシアルキレンおよびポリオキシアルキレンラジカル；フェニレンおよびジフェニレンラジカル；ならびに、その他のアリーレンラジカル、例えば

［式中、Ｙは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ_２−、−ＣＯ−、または−ＳＯ_２−である］である。

式４の化合物は、２モルのポリ（アルキレンオキシド）モノアルキルエーテルモノアミンと１モルの式５の不飽和化合物とのマイケル付加反応により得ることができる

［式中、Ｑ、ＴおよびＲ^７は、先に定義したとおりである］。

式５の不飽和化合物の例は、特にジアクリレートおよびジメタクリレートであり、ここにおいて、Ｔは、Ｃ_４−１０−アルキレン残基、ポリオキシアルキレン残基、またはオキシエチル化ビスフェノールＡ残基である。

成分（ｂ）として用いることができる化合物の第５の好ましいタイプは、式６の化合物である

［式中、ｒは４〜１００である］。

好ましくは、ｒは１０以上、特に１５以上である。ｒが８０以下であることも好ましく、より好ましくは６０以下、特に４０以下である。
具体例は、Tego ChemieからのTegomer D 3403（ｐは約２０である）である。

先に開示したように、ポリウレタンポリマーの成分（ｃ）である酸化合物は、好ましくはカルボン酸である。成分（ｃ）がジオールであり、特に式７の化合物であることも好ましい

［式中、Ｒ^８、Ｒ^９およびＲ^１０基の少なくとも２種はＣ_１−６−ヒドロキシアルキルで、残りはＣ_１−６−ヒドロカルビルであり、これらは線状または分枝状のアルキル、アリール、アラルキルまたはシクロアルキルであることができ；Ｍは、水素またはアルカリ金属カチオン、または第四級アンモニウムカチオンである］。カルボン酸成分の好ましい例は、ジメチロールプロピオン酸（ＤＭＰＡ）およびジメチロール酪酸（ＤＭＢＡ）である。

成分（ｃ）である酸含有化合物は、カルボン酸基（１以上）に加えて、またはその代わりに、ホスホン酸基またはスルホン酸基など他の酸基を含有していてもよい。そのような化合物の例は、１，３−ベンゼンジカルボン酸−５−スルホ−１，３−ビス（２−ヒドロキシエチル）エステル（ＥＧＳＳＩＰＡ）およびAlbright and WilsonからのITC 1081である式の化合物

である。

ポリウレタンの成分（ｄ）である形成性化合物は、イソシアネートとの反応性に関して好ましくは二官能性であるが、ポリウレタンポリマー主鎖の少量の分枝が望ましい場合は、より官能性が高いものを少量用いてもよい。しかしながら、成分（ｄ）は二官能性であることが好ましい。好ましい反応性基はアミノおよびヒドロキシであり、成分（ｄ）がジアミンまたは特にジオールであることが非常に好ましい。成分（ｄ）は、存在する場合、ポリウレタンポリマーの親水性／疎水性バランスを変えるための連鎖延長剤として主に用いられる。ポリウレタン主鎖が側部の側鎖および末端の側鎖（存在する場合）より疎水性であることが、非常に好ましい。成分（ｄ）は、脂肪族第三級アミン、芳香族アミンまたは脂環式アミン基およびそれらの混合物など他のアミン部分を含有していてもよい。

適切なジアミンの例は、エチレンジアミン、１，４−ブタンジアミンおよび１，６−ヘキサンジアミンである。
適切なジオールの例は、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、１，２−ドデカンジオール、２−フェニル−１，２−プロパンジオール、１，４−ベンゼンジメタノール、１，４−ブタンジオール、およびネオペンチルグリコールである。ジオールは、ポリ（Ｃ_２−４−アルキレングリコール）などのポリエーテルであることもできる。ポリアルキレングリコールは、エチレンオキシ、プロピレンオキシまたはブチレンオキシ反復基を、それらの混合物を含めて含有する、ランダムまたはブロック（コ）ポリマーであることができる。先に言及したように、ポリウレタン主鎖は、側鎖または末端鎖（存在する場合）より疎水性であることが好ましい。したがって、成分（ｄ）中のエチレンオキシド反復単位を包含するコポリマーの場合、成分ｄ中のエチレンオキシドの量が、コポリマーの４０重量％以下であることが好ましく、より好ましくは２０重量％以下、特に１０重量％以下である。ポリアルキレングリコールがエチレンオキシド反復単位を含まないことが、とりわけ好ましい。

先に言及したように、ポリウレタンポリマー主鎖は、実質的に特性において線状であることが好ましい。しかしながら、多少の量の分枝は許容されることができ、この分枝は、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンまたはペンタエリトリトールなどより高い官能性のポリオールにより好都合に導入することができる。

先に開示したように、成分（ｅ）である連鎖停止化合物は、イソシアネートに関して単官能性である。該単官能性基は、好ましくはアミノまたはヒドロキシ基である。好ましい停止基(terminating group)は、ポリウレタンの成分（ｂ）である側部の側鎖化合物の調製に用いられるものと同様のポリ（Ｃ_２−４−アルキレン）モノアルキルエーテルおよびモノアルキルエーテルアミンである。

連鎖停止化合物として作用するモノイソシアネート（成分ｆ）の例は、フェニルイソシアネートである。
成分（ｆ）の量は０であることが、非常に好ましい。

ポリウレタンポリマーを得ることができる前記化合物の典型的量は、すべてポリウレタンポリマーの全重量に基づき、１５〜５０％の成分（ａ）、１０〜８０％の成分（ｂ）、０〜２４％の成分（ｃ）、０〜２５％の成分（ｄ）、０〜５０％の成分（ｅ）および０〜２０％の成分（ｆ）である。

成分（ｅ）が単官能性ポリエーテルである場合、成分（ｂ）と成分（ｅ）の合計量は、好ましくは３５％以上であり、成分（ｅ）が単官能性ポリエーテル以外である場合、成分（ｂ）の量は好ましくは３５％以上である。

本発明に従ったポリウレタンポリマーは、当分野で公知の任意の方法により調製することができる。典型的には、ポリウレタンポリマーは、実質的に無水条件下の不活性雰囲気下、３０〜１３０℃の温度で、所望により不活性溶媒の存在下および所望により触媒の存在下において、２．０〜２．５の官能価を有する１種以上のイソシアネート（成分（ａ））を、１本のポリ（Ｃ_２−４−アルキレンオキシド）鎖と、一端に位置しイソシアネートと反応する少なくとも２個の基とを有する１種以上の化合物（成分（ｂ））と反応させることにより、得ることができる。所望により、該反応は、少なくとも１個の酸基を有する１種以上の化合物（成分（ｃ））、および連鎖延長剤として作用する１種以上の形成性化合物（成分（ｄ））、ならびに所望により、成分（ｅ）および（ｆ）である連鎖停止化合物として作用する１種以上の化合物の存在下で、実施することもできる。

不活性雰囲気は、周期表の任意の不活性ガスにより提供することができるが、好ましくは窒素である。
ポリウレタンポリマー／プレポリマーの調製は、触媒の存在下で実施してもよい。とりわけ好ましい触媒は、脂肪族酸のスズ錯体、例えばジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）、および第三級アミンである。

本発明に従ったポリウレタンポリマーの実質的特徴は、それが、定義された量の側部のポリ（アルキレンオキシド）側鎖を含有する線状ポリウレタンポリマー主鎖を主として含む点である。したがって、イソシアネート基とイソシアネート反応性基の比率に関して、当分野の技術者に明らかであろう多くの変異形、例えば、残余のイソシアネート官能性を有するプレポリマーの配合が存在するであろう。一例において、成分（ａ）により提供される全イソシアネート基の比率は、成分（ｂ）ならびに存在する場合は成分（ｃ）、（ｄ）および（ｅ）により提供されるイソシアネート反応性基の合計数より低い。任意の末端イソシアネート反応性基が、反応することができる。

あるいは、成分（ａ）および所望により成分（ｆ）により提供されるイソシアネート基の合計数の比率は、成分（ｂ）ならびに存在する場合は成分（ｃ）、（ｄ）および（ｅ）により提供されるイソシアネート反応性基の合計数より大きい。したがって、得られるポリウレタンは、残余のイソシアネート官能性を含有するプレポリマーである。その結果、このプレポリマーは成分（ｄ）のような他の連鎖延長剤と反応することができ、この連鎖延長剤は、水または他の極性溶媒中に溶解する前またはその間に、異なるプレポリマー鎖および／または成分（ｅ）である連鎖停止化合物と連接する。

プレポリマーの調製は、それが、ポリウレタンポリマーの調製中に、特に反応を溶媒の非存在下で実施する場合の環境において、粘度を調製する手段であるので、有用であることができる。

イソシアネート官能性を含有するプレポリマーを形成させる場合、鎖の延長は、水それ自体、あるいはポリオールか、アミノアルコールか、第一級または第二級の脂肪族、脂環式、芳香族、芳香脂肪族(araliphatic)もしくは複素環式ポリアミン、特にジアミンか、ヒドラジンまたは置換ヒドラジンにより実施することができる。水溶性連鎖延長剤が好ましい。

適切な連鎖延長剤の例としては、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、シクロヘキシレンジアミン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、フェニレンジアミン、トリレンジアミン、キシレンジアミン、トリス（２−アミノエチル）アミン、３，３’−ジニトロベンジジン、４，４’メチレンビス（２−クロルアニリン）、３，３’−ジクロロ−４，４’ビ−フェニルジアミン、２，６−ジアミノピリジン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、メタンジアミン、ｍ−キシレンジアミン、イソホロンジアミン、およびジエチレントリアミンとアクリレートとの付加物またはその加水分解物が挙げられる。ヒドラジン；アジン、例えばアセトンアジン；置換ヒドラジン、例えば、ジメチルヒドラジン、１，６−ヘキサメチレン−ビス−ヒドラジン、カルボジヒドレアジン(carbodihydreazine)など；ジカルボン酸およびスルホン酸のヒドラジド、例えば、アジピン酸モノ−またはジヒドラジド、蓚酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、酒石酸ジヒドラジド、１，３−フェニレンジスルホン酸ジヒドラジド、Ω−アミノカプロン酸ジヒドラジド；ラクトンをヒドラジドと反応させることにより作成されるヒドラジド、例えばγ−ヒドロキシ酪酸ヒドラジド(hydroxybutyric hydrazide)；グリコールのビス−セミ−カルバジド炭酸エステル、例えば上記グリコールのいずれか；などの材料も挙げられる。

連鎖延長剤が水以外のもの、例えばジアミンまたはヒドラジンである場合、それは、プレポリマーの水性分散系に加えることができ、あるいは、プレポリマーが分散／溶解している媒体以外の水性媒体中にすでに存在していてもよい。

鎖の延長は、高温、低温または周囲温度で実施することができる。好都合な温度は約５℃〜９５℃である。
ポリウレタンポリマーの調製にプレポリマーを用いる場合、連鎖延長剤および連鎖停止化合物の量は、ポリウレタンポリマーの分子量が制御されるように選ぶ。連鎖延長剤中のイソシアネート−反応性基の数がプレポリマー中のフリーなイソシアネート基の数とほぼ同等である場合、高分子量が好ましい。より低分子量のポリウレタンポリマーは、ポリウレタンプレポリマーとの反応において連鎖延長剤と連鎖停止剤の組合わせを用いることにより好ましい。

粘度を制御するために、ポリウレタンポリマー／プレポリマーの形成前、その間またはその後に、不活性溶媒を加えてもよい。適切な溶媒の例は、アセトン、メチルエチルケトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジグリム、Ｎ−メチルピロリドン、酢酸エチル、エチレングリコールジアセテートおよびプロピレングリコールジアセテート、エチレングリコールアセテートおよびプロピレングリコールアセテートのアルキルエーテル、トルエン、キシレン、ならびに立体的に障害のあるアルコール、例えばｔ−ブタノールおよびジアセトンアルコールである。好ましい溶媒は、アセトン、メチルエチルケトンおよびＮ−メチルピロリドンである。

ポリウレタンポリマーの数平均分子量は、好ましくは２０００以上、より好ましくは３０００以上、特に４０００以上である。ポリウレタンポリマーの数平均分子量が５００００以下であることも好ましく、より好ましくは２００００以下、特に１５０００以下である。

本発明に従ったポリウレタンポリマーは、粒子固体を、極性媒体中、好ましくは主に水性媒体中に、均一に分散させるための分散剤として用いられる。したがって、該ポリウレタンは、不活性溶媒の非存在下で調製することが非常に好ましい。溶媒が必要とされる場合、それは、蒸発による除去を容易にするために、アセトンのような揮発物であることが好ましい。

先に開示したように、本発明に従ったポリウレタン分散剤は、水などの極性液体媒体中に粒子固体を分散させるのに有用である。水性ポリウレタン分散系の参考文献は数多いが、これらは、コーティング、インクおよび接着剤など多様な用途のための主要被膜形成性ポリマーとして用いられることの多いポリウレタンに言及するものである。本発明に従った分散系は、好ましくは非ポリマー粒子固体、特に顔料を含む。

本発明の別の観点に従って、粒子固体、極性液体および先に記載したようなポリウレタンポリマーを含む分散系を提供する。好ましくは、粒子固体はポリウレタンポリマー以外のものである。極性液体は、好ましくは、アルコールおよびグリコールなどのヒドロキシ官能性溶媒を含む。極性液体が水であることが特に好ましい。

分散系中に存在する固体は、任意の無機または有機固体材料であって、当該温度において極性液体に実質的に不溶であり、該液体中で微粉形で安定化することが望ましい固体材料であることができる。

適切な固体の例は、塗料およびプラスチック材料用の顔料、増量剤および充填剤；染料、特に分散染料；蛍光増白剤；水性洗浄液中の汚れおよび固体粒子；粒子セラミック材料；磁性材料および磁気録音媒体、プラスチック材料に用いられるような難燃剤、ならびに、分散系として施用される殺生物剤、農薬および医薬品である。

好ましい固体は、あらゆる認識されるクラスの顔料、例えば、Colour Index第３版（１９７１年）ならびにこれに続くその改訂版および増補版の“Pigments”という見出しの章に記載されているものからの顔料である。無機顔料の例は、二酸化チタン、酸化亜鉛、プルシアンブルー、硫化カドミウム、酸化鉄、バーミリオン、ウルトラマリンおよびクロム顔料、例えば、クロム酸塩、モリブデン酸塩および混合したクロム酸塩、ならびに、鉛、亜鉛、バリウム、カルシウムの硫酸塩およびそれらの混合物と改変物であり、これらは、プリムローズ、レモン、ミドル(middle)、オレンジ、スカーレットおよびレッドクロム(red chrome)の名称で黄緑〜赤色顔料として市販されている。有機顔料の例は、アゾ、ジアゾ、縮合アゾ、チオインジゴ、インダントロン、イソインダントロン、アンタントロン、アントラキノン、イソジベンゾアントロン、トリフェンジオキサジン、キナクリドンおよびフタロシアニン系列、特に銅フタロシアニンとその核をハロゲン化した誘導体、ならびに酸性、塩基性および媒染染料のレーキからのものである。カーボンブラックは、厳密には無機物であるが、その分散性においてより有機顔料のような挙動を示す。好ましい有機顔料は、フタロシアニン、特に銅フタロシアニン、ならびにモノアゾ、ジアゾ、インダントロン、アンタントロン、キナクリドンおよびカーボンブラックである。

他の好ましい固体は、増量剤および充填剤、例えば、タルク、カオリン、シリカ、重晶石およびチョーク；粒子セラミック材料、例えば、アルミナ、シリカ、ジルコニア、チタニア、窒化ケイ素、窒化ホウ素、炭化ケイ素、炭化ホウ素、混合窒化ケイ素−窒化アルミニウム、および金属チタン酸塩；粒子磁性材料、例えば、遷移金属、特に鉄およびクロムの磁性酸化物、例えば、γ−Ｆｅ_２Ｏ_３、Ｆｅ_３Ｏ_４、およびコバルトをドーピングした酸化鉄、酸化カルシウム、フェライト、特にバリウムフェライト；および、金属粒子、特に金属鉄、ニッケル、コバルトおよびそれらの合金；農薬、例えば、殺菌剤のフルトリアフェン(flutriafen)、カルベンダジム、クロロタロニルおよびマンコゼブ；ならびに、難燃剤、例えば、アルミニウム三水和物および水酸化マグネシウムである。

極性液体に関連する“極性”という用語は、Journal of Paint Technology、第３８巻、１９６６年、２６９頁のCrowley et alによる“A Three Dimensional Approach to Solubility”という表題の論文に記載されているように、中程度から強い結合を形成することができる有機液体または媒体を意味する。上記論文に定義されているように、そのような有機媒体の水素結合数は、一般に５以上である。

適切な極性有機液体の例は、アミン、エーテル、特に低級アルキルエーテル、有機酸、エステル、ケトン、グリコール、アルコール、およびアミドである。そのような中程度から強く水素結合している液体の多くの具体例が、Ibert Mellan（Noyes Development Corporationにより１９６８年発行）による“Compatibility and Solubility”という表題の本の３９〜４０頁の表２．１４に与えられており、これらの液体はすべて、本明細書中に用いられるような極性有機液体という用語の範囲に含まれる。極性液体は、４０頁に例示されているような強くＨ−結合しているタイプのものであることが好ましい。

好ましい極性有機液体は、モノおよびポリヒドロキシアルコール、特に、最高合計６個（６個を含む）の炭素原子を含有するような液体である。好ましい液体の例として、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノールおよびエチレングリコールなどのアルカノールを記載することができる。極性液体が、最高５０重量％の水溶性極性有機液体、好ましくは最高２０％の水溶性極性有機液体を含有していてもよい水であることが、特に好ましい。

このように、本発明のさらに別の観点に従って、粒子固体、分散剤および水相溶性被膜形成性バインダー樹脂を含む練り顔料を提供する。水相溶性樹脂は、水に媒介される(water-borne)コーティング産業に用いられる任意の水溶性または水不溶性ポリマーであることができる。ラテックスまたは水還元性コーティング中の主要被膜形成性バインダー樹脂として一般に用いられるポリマーの例は、アクリル酸系誘導体、ビニルエステル、ポリウレタン、ポリエステル、エポキシおよびアルキドである。

分散系または練り顔料はまた、従来組み込まれている他のさまざまな成分、例えば消泡剤および防腐剤を含有することができる。
典型的には、練り顔料は、練り顔料の全重量に基づき１０〜８０重量％の粒子固体を含有する。

粒子固体が有機顔料または２００ｍ^２／ｇ未満の表面積を有する標準的カーボンブラック顔料である場合、分散系は２０重量％〜５０重量％の顔料を好都合に含有することができるが、顔料が無機物である場合、分散系は同じ基準で３０重量％〜８０重量％の顔料を好都合に含有することができる。分散系は、共に顔料の重量に関する重量基準で、好ましくは少なくとも１％の分散剤を含有し、好ましくは最高１００％の分散剤を含有する。顔料が有機顔料またはカーボンブラックである場合、分散系はより好ましくは５％〜５０％を含有し、顔料が無機顔料である場合、分散系は好ましくは１％〜１０％を含有し、これらは共に分散系中の顔料の重量に関する重量基準である。しかしながら、表面積が大きい〜非常に大きいカーボンブラック（表面積＞２００ｍ^２／ｇを有する）の場合、分散系は３％ほど、より好ましくは５％〜３０％の顔料を同じ基準で含有することができ、分散剤の量は、顔料の重量に基づき５０重量％〜１００重量％であることが好ましい。

既に開示しているように、そのような練り顔料または分散系は、さらなる量の水相溶性樹脂（１種以上）および／または水、ならびに水に媒介される塗料およびインクに従来組み込まれている他の成分、例えば、防腐剤、安定剤、消泡剤、水混和性共溶媒および融合助剤を添加することにより、水に媒介される塗料およびインクの調製に有用である。本発明に従った練り顔料または分散系を含む、水に媒介される塗料およびインクは、本発明の他の特徴である。

本発明に従った分散剤はまた、顔料などの粒子固体をコーティングするために用いてもよい。したがって、本発明のさらに他の観点により、粒子固体およびポリウレタンポリマーを含む組成物を分散剤として提供する。そのようなコーティングされた粒子固体は、極性液体を除去することにより、先に開示した分散系から調製することができる。

本発明に従った分散系および練り顔料は、当分野で公知の任意の方法により得ることができ、典型的には、粒子固体、極性液体およびポリウレタンポリマーを、摩砕助剤の存在下で、所望の粒子サイズの粒子固体が達成されるまで微粉砕することを含む。好ましくは、平均粒子サイズは３０μ未満、より好ましくは２０μ未満、特に１０μ未満である。

本発明に従ったポリウレタンポリマーは、分散剤として用いるときに、従来技術の分散剤と比較して利点を示す。そのような利点としては、高い顔料添加量；塗料、インクおよび練り顔料のより低い粘度；優れた光沢；有色顔料から得られる改善された色の濃さ；および黒色顔料、特にカーボンブラック顔料の“漆黒度”が挙げられる。これらの利点は、他の最終的コーティング特性、例えば耐水性に、いかなる有害作用も与えることなく得ることができる。

顔料、極性液体媒体およびポリウレタンポリマーを含有する分散系は、ドロップ−オン−デマンドのような非接触式印刷に、または感熱タイプもしくは圧電タイプの印刷機であることができる連続式印刷機に、用いることができる。分散剤は、あらゆるインクジェット印刷用インクに用いることができ、黄色、マゼンタ、シアンブルーおよび黒色の分散染料または顔料を包含する。非接触式印刷用インク中の極性液体は、水が好ましいが、最高６０重量％の水溶性共溶媒を含有していてもよい。そのような共溶媒の例は、ジエチレングリコール、グリセロール、２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドン、シクロヘキサノール、カプロラクトン、カプロラクタム、ペンタン−１，５−ジオール、２−（ブトキシエトキシ）エタノール、およびチオジグリコール、ならびにそれらの混合物である。

非接触式印刷に用いられるインクは、異なる着色インクのための容器として別個のリザーバーを含有する交換式カートリッジの状態で利用可能されている。したがって、本発明の他の観点により、１種以上の分散剤染料および／または顔料、極性液体、ならびに先に開示したようなポリウレタンポリマーを含有するカートリッジを提供する。

本発明を、以下の実施例によりさらに例示する。ここにおいて、量に関する言及はすべて、特記しない限り重量部である。
用語の解説
実施例では、以下の略語を用いる：
ＭｅＯＰＥＧ７５０は、Aldrichからの数平均分子量が７５０のポリエチレングリコールモノメチルエーテルである。

Jeffamine M1000、M2005およびM2070は、Huntsman Corporationからの、それぞれ約１０００、２００５および２０７０の分子量を有し末端アミノ基を有するポリ（エチレンオキシド／プロピレンオキシド）のモノメチルエーテルである。

ＰＰＧ１０００は、約１０００の分子量を有するポリプロピレングリコールである。
ＰＥＧ１０００は、約１０００の分子量を有するポリエチレングリコールである。
ＤＭＰＡは、ジメチロールプロピオン酸である。

ＣＨＤＭは、シクロヘキサンジメタノールである。
ＩＰＤＩは、イソホロンジイソシアネートである。
ＤＢＴＤＬは、ジブチルスズジラウレートである。

ＮＭＰは、Ｎ−メチルピロリドンである。
ＨＤＩは、ヘキサメチレンジイソシアネートである。
ＨＭＤＩは、BayerからDesmodar Wとして入手可能なジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネートである。

ＨＥＩＮＡは、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）イソニコチンアミドである。
ＴＭＰは、トリメチロールプロパンである。
ＭＤＡは、Ｎ−メチルジエタノールアミンである。

ＤＭＢＡは、ジメチロール酪酸である。
ＨＨＥＥは、ヒドロキノンビス（２−ヒドロキシエチル）エーテルである。
ＥＧＳＳＩＰＡは、１，３−ベンゼンジカルボン酸−５−スルホ−１，３−ビス（２−ヒドロキシエチル）エステル、一ナトリウム塩である。

ＭＥＨＱは、メトキシヒドロキノンである。
ＴＭＸＤＩは、テトラメチル−ｍ−キシリデンジイソシアネートである。
ITC1081は、Albright and Wilsonから得られ、以下の平均構造を有する、ホスホン酸含有ジオールである。

中間体
実施例Ａ
α，α−ジヒドロキシ官能性ＰＥＧ

２，４−トルエンジイソシアネート（３４．８部）を反応フラスコに加え、５０℃の窒素下で撹拌した。ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（AldrichからのＭｅＯＰＥＧ７５０、１５０部）を５０℃に予熱し、撹拌しつつ１時間かけてイソシアネートに加えた。反応を５０℃で３０分間継続して、末端がイソシアネートでキャップされたポリエーテルを形成させた。３５℃に冷却後、ジエタノールアミン（１８．１部）を加え、反応物を３５℃の窒素雰囲気下で１時間撹拌した。これは中間体１である。

実施例Ｂ
α，α−アミノヒドロキシ官能性ポリエーテル

ポリエチレングリコールモノメチルエーテルアミン（Huntsman Corp.からの１９９．３部のJeffamine M1000）を、空気の存在下、７０℃で撹拌し、２−ヒドロキシエチルアクリレート（２０．７部）をブチル化ヒドロキシトルエン（０．０２１部）と一緒に加えた。反応を、空気中、７０℃で６時間撹拌することにより継続した。これは中間体２である。

実施例Ｃ

ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルアクリレート（分子量４５４）（２００部）、エタノールアミン（２５．６部）およびブチル化ヒドロキシトルエン（０．０５４部）を、撹拌させているガラス製反応容器に約２５℃で加えた。約５分後、発熱反応により温度は確実に４０℃まで上昇した。得られた混合物を撹拌しつつ７０℃で８時間加熱すると、生成物が淡黄色液体として生じた。これは中間体３である。

実施例Ｄ

乾燥ＭＰＥＧ７５０（３００部）およびトルエン（６００部）を、冷却器とディーン・スターク(Dean and Stark)捕集器を取り付けた撹拌させている反応フラスコに加えた。その溶液を還流して、残留する水を除去した。混合物を３０℃まで冷却し、アクリル酸（３６部）中のＭＥＨＱ（０．９２部）の溶液と、続いて濃硫酸（３．２部）を加えた。得られた混合物を緩慢な空気流中で１０時間還流し、生じた水をディーン・スターク装置に収集した。得られた混合物を室温まで冷却し、炭酸カルシウム粉末で中和した。混合物を濾過し、回転式蒸発により濾液からトルエンを除去すると、ＭＰＥＧ７５０とアクリル酸の付加物が淡褐色のワックス状固体として３１５部の収率で生じた。この付加体３００部とブチル化ヒドロキシトルエン（０．０５７部）を、冷却器を取り付けた撹拌させている反応容器中で７０℃まで加熱した。エタノールアミン（２２．９部）を加えると、反応混合物はすぐに８７℃まで発熱した。約７０℃まで再び冷却した後、この温度を６時間維持すると、室温への冷却により淡褐色固体が得られた。これは中間体４である。

実施例Ｅ

２−クロロエタノール（３２．２部）、Jeffamine M1000（２００部）および炭酸カルシウム（１１０．６部）を、ガラス製反応容器中のトルエン（４３３部）と、窒素雰囲気下、１３０℃で１８時間撹拌した。混合物を放置して室温まで冷却した後、濾過して無機固体を除去した。トルエン溶媒を減圧下で除去すると無色オイルが得られ、これを静置して凝固させた（２０５部）。これは中間体５である。

実施例Ｆ

２−クロロエタノール（１６．１部）、Jeffamine M1000（２００部）および炭酸カルシウム（５５．３部）を、ガラス製反応容器中のトルエン（２６０部）と、窒素雰囲気下、１３０℃で１８時間撹拌した。混合物を放置して室温まで冷却した後、濾過して無機固体を除去した。トルエン溶媒を減圧下で除去すると無色オイルが得られ、これを静置して凝固させた（２０８部）。これは中間体６である。

実施例Ｇ
Huntsman corp.からのJeffamine M2005（２００．５部）、ヒドロキシエチルアクリレート（１２．１８部）およびブチル化ヒドロキシトルエン（０．０２２部）を、冷却器を取り付けた撹拌させている反応容器に加えて７０℃に加熱し、その温度を６時間維持した。これは中間体７である。

実施例Ｈ
Huntsman corp.からのJeffamine M2070（２０７部）、ヒドロキシエチルアクリレート（１２．１８部）およびブチル化ヒドロキシトルエン（０．０２２部）を、冷却器を取り付けた撹拌させている反応容器に加えて７０℃に加熱し、その温度を６時間維持した。これは中間体８である。

実施例Ｉ

HuntsmanからのJeffamine M1000（１７２．６部）；１，４−ブタンジオールジアクリレート（１５．２部）およびブチル化ヒドロキシトルエン（０．０１９部）を、冷却器を取り付けた撹拌させているガラス製反応容器に空気雰囲気下で加えた。混合物を７０℃に加熱し、その温度を１２時間維持すると、黄色液体が得られ、これを冷却して凝固させた。これは中間体９である。

実施例Ｊ

２，４−トルエンジイソシアネート（６９．６部）を反応フラスコに加え、５０℃の窒素下で撹拌した。ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（AldrichからのＭｅＯＰＥＧ１１００、４４０部）を５０℃に予熱し、撹拌しつつ５０分かけてイソシアネートに加えた。反応を５０℃で１００分間継続して、末端がイソシアネートでキャップされたポリエーテルを形成させた。３０℃に冷却後、ジエタノールアミン（４５．４部）を２６分かけて加えた。反応混合物を５０℃に加温し、その温度を約１時間維持した。これは中間体１０である。

ポリウレタンポリマー
実施例１−側部および末端の両方にポリエーテル鎖を有するＰＵ
以下の化合物を、示した量において、窒素下で撹拌しつつ反応フラスコに入れた：

反応物を９０℃に加熱し、ＤＢＴＤＬ（０．０８部）と、続いてＩＰＤＩ（４０．５８部）を加えた。窒素下で３時間撹拌後、イソシアネート価(isocyanate value)は１．６３％であった。Jeffamine M1000（５１．６部）を加え、９０℃の窒素下で撹拌しつつ反応をさらに１時間続けた。加熱を取り外した。水（１４８．８部）および０．８８アンモニア（２．７部）を高温の混合物に加えると、４６．３％の全固形分を有する透明な黄色溶液が得られた。これは分散剤１である。

実施例２−側部にポリエーテル鎖を有するＰＵ
以下の化合物を、示した量において反応フラスコに加え、５０℃の窒素下で撹拌した：

ＤＢＴＤＬ（０．０８部）と、続いてＩＰＤＩ（６３．１８部）を、５０℃で撹拌しつつ加えた。その後、温度を９０℃に上昇させ、反応物を９０℃の窒素下で３．７５時間（このとき、残留イソシアネートは検出することができなくなった）撹拌した。加熱を取り外した。水（２００部）および０．８８アンモニア（５．４部）を高温の混合物に加えると、４９．０％の全固形分を有する透明な黄色溶液が得られた。これは分散剤２である。

実施例３−側部および末端の両方にポリエーテル鎖を有するＰＵ
以下の化合物を、示した量において、窒素下、５０℃の反応フラスコ中で撹拌した：

ＩＰＤＩ（１７．３８部）を加えると、添加１０分後に温度は最高５９℃まで上昇した。さらに２０分間撹拌後、温度を９０℃まで上昇させ、ＩＰＤＩ（５４．３７部）を加えた。反応物を、窒素下、９０〜９５℃でさらに３．５時間撹拌した。加熱を取り外した。水（２５０部）および０．８８アンモニア（５．８部）を高温の混合物に加えると、４８．８％の全固形分を有する透明な黄色溶液が得られた。これは分散剤３である。

比較実施例Ａ−約１９％のエチレンオキシド含量を有するＰＵ
以下の化合物を、示した量において、窒素下、９０℃の反応フラスコ中で撹拌した：

ＤＢＴＤＬ（０．０８部）とＩＰＤＩ（３１．１９部）を加え、反応物を窒素下で４時間（このとき、残留イソシアネート基は検出することができなくなった）撹拌した。加熱を取り外した。水（７５部）および０．８８アンモニア（２．７部）を高温の混合物に加えると、４９．０％の全固形分を有する透明な黄色溶液が得られた。これは分散剤Ａである。

比較実施例Ｂ−ポリエーテル側鎖を有さないＰＵ
以下の化合物を、示した量において反応フラスコに入れ、５０℃の窒素下で撹拌した：

反応物を９０℃に加熱し、ＩＰＤＩ（３６．９１部）を１時間かけて撹拌しつつ加え、９０℃の窒素下で撹拌しつつ反応を２．５時間（このとき、フリーなイソシアネート基は検出することができなくなった）続けた。加熱を取り外した。水（１３０部）および０．８８アンモニア（２．９部）を高温の混合物に加えると、４９．７％の全固形分を有する透明な黄色溶液が得られた。これは分散剤Ｂである。

実施例４
以下の試薬を用いた。

ジイソシアネートを除くすべての材料を、機械的撹拌機、水冷式冷却器、滴下漏斗および熱電対を取り付け、窒素雰囲気を含有する、乾燥したガラス製反応器に加えた。フラスコの内容物を５６℃に加熱して、溶液を得た。

ジイソシアネート（７．０２部）を滴下漏斗から５分かけて加えた結果、６２℃まで発熱した。温度が下がり始めたので、加熱を再開して、反応温度を９０℃まで上昇させた。残りのジイソシアネート（２４．４６部）を３８分かけて供給し、供給期間中およびさらに３時間にわたり温度を９０（±２）℃に維持した。

アンモニア水溶液（０．８８Ｓ．Ｇ．）（２．１０部）を水（９７．９０部）で希釈した。このアンモニア溶液を反応混合物に加えた。加熱を中断したが、撹拌を維持してポリマーを溶解／分散させると、約５０．６％の全固形分を有する透明な黄色液体が得られた。これは分散剤４である。

実施例５
以下の試薬を用いた。

ジイソシアネートを除くすべての材料を、機械的撹拌機、水冷式冷却器、滴下漏斗および熱電対を取り付け、窒素雰囲気を含有する、乾燥したガラス製反応器に加えた。フラスコの内容物を４９℃に加熱して、溶液を得た。

ジイソシアネート（８．３８部）を滴下漏斗から５分かけて加えた結果、５５℃まで発熱した。温度が下がり始めたので、加熱を再開して、反応温度を９０℃まで上昇させた。残りのジイソシアネート（２１．３１部）を約４５分かけて供給し、供給期間中およびさらに３時間にわたり温度を９０（±２）℃に維持した。

アンモニア水溶液（０．８８Ｓ．Ｇ．）（２．１４部）を水（９７．８６部）で希釈した。このアンモニア溶液を反応混合物に加えた。加熱を中断したが、撹拌を維持してポリマーを溶解／分散させると、約５０．３％の全固形分を有する透明な黄色液体が得られた。これは分散剤５である。

実施例６
以下の試薬を用いた。

ジイソシアネートを除くすべての材料を、機械的撹拌機、水冷式冷却器、滴下漏斗および熱電対を取り付け、窒素雰囲気を含有する、乾燥したガラス製反応器に加えた。フラスコの内容物を７０℃に加熱して、溶液を得た。

ジイソシアネートを滴下漏斗から４２分かけて加えた。温度は、添加中の１０分後に９０℃まで上昇した。この温度を、供給期間中およびさらに３時間にわたり（±２）℃で維持した。

アンモニア水溶液（０．８８Ｓ．Ｇ．）（２．７３部）を水（９７．２７部）で希釈した。このアンモニア溶液を反応混合物に加えた。加熱を中断したが、撹拌を維持してポリマーを溶解／分散させると、５０．３％の全固形分を有する透明な黄色液体が得られた。これは分散剤６である。

実施例７
以下の試薬を用いた。

ジイソシアネートを除くすべての材料を、機械的撹拌機、水冷式冷却器、滴下漏斗および熱電対を取り付け、窒素雰囲気を含有する、乾燥したガラス製反応器に加えた。フラスコの内容物を７７℃に加熱して、溶液を得た。

ジイソシアネートを、反応混合物を加熱し続けながら滴下漏斗から１時間かけて加えた。温度は、添加中の２５分後に９０℃まで上昇した。この温度を、供給期間中およびさらに３時間２０分にわたり（±２）℃で維持した。

アンモニア水溶液（０．８８Ｓ．Ｇ．）（３．７１部）を水（９６．２９部）で希釈した。このアンモニア溶液を反応混合物に加えた。加熱を中断したが、撹拌を維持してポリマーを溶解／分散させると、４７．４％の全固形分を有する濁った黄色液体が得られた。これは分散剤７である。

実施例８
以下の試薬を用いた。

ジイソシアネートを除くすべての材料を、機械的撹拌機、水冷式冷却器、滴下漏斗および熱電対を取り付け、窒素雰囲気を含有する、乾燥したガラス製反応器に加えた。フラスコの内容物を６５℃に加熱して、溶液を得た。

ジイソシアネートを、反応混合物を加熱し続けながら滴下漏斗から５６分かけて加えた。温度は、添加中の１３分後に９０℃まで上昇した。この温度を、供給期間中およびさらに３時間２０分にわたり（±２）℃で維持した。

アンモニア水溶液（０．８８Ｓ．Ｇ．）（２．１２部）を水（９７．８８部）で希釈した。このアンモニア溶液を反応混合物に加えた。加熱を中断したが、撹拌を維持してポリマーを溶解／分散させると、４８．９％の全固形分を有する濁った黄色液体が得られた。これは分散剤８である。

実施例９
以下の試薬を用いた。

ジイソシアネートを除くすべての材料を、機械的撹拌機、水冷式冷却器、滴下漏斗および熱電対を取り付け、窒素雰囲気を含有する、乾燥したガラス製反応器に加えた。フラスコの内容物を７８℃に加熱して、溶液を得た。

ジイソシアネートを、反応混合物を加熱し続けながら滴下漏斗から４８分かけて加えた。温度は、添加中の１２分後に９０℃まで上昇した。この温度を、供給期間中およびさらに３時間１１分にわたり（±２）℃で維持した。

アンモニア水溶液（０．８８Ｓ．Ｇ．）（２．７６部）を水（９７．２４部）で希釈した。このアンモニア溶液を反応混合物に加えた。加熱を中断したが、撹拌を維持してポリマーを溶解／分散させると、４９．９％の全固形分を有する濁った黄色液体が得られた。これは分散剤９である。

実施例１０
以下の試薬を用いた。

ジイソシアネートを除くすべての材料を、機械的撹拌機、水冷式冷却器、滴下漏斗および熱電対を取り付け、窒素雰囲気を含有する、乾燥したガラス製反応器に加えた。フラスコの内容物を８６℃に加熱して、溶液を得た。

ジイソシアネートを、反応混合物を加熱し続けながら滴下漏斗から６０分かけて加えた。温度は、添加中の１４分後に９０℃まで上昇した。この温度を、供給期間中およびさらに３時間１０分にわたり（±２）℃で維持した。

アンモニア水溶液（０．８８Ｓ．Ｇ．）（２．３５部）を水（９７．６５部）で希釈した。このアンモニア溶液を反応混合物に加えた。加熱を中断したが、撹拌を維持してポリマーを溶解／分散させると、４９．９％の全固形分を有する透明な黄色液体が得られた。これは分散剤１０である。

実施例１１
以下の試薬を用いた。

ジイソシアネートを、反応混合物を加熱し続けながら滴下漏斗から４７分かけて加えた。温度は、添加中の１９分後に９０℃まで上昇した。この温度を、供給期間中およびさらに３時間６分にわたり（±２）℃で維持した。

アンモニア水溶液（０．８８Ｓ．Ｇ．）（２．２２部）を水（９７．７８部）で希釈した。このアンモニア溶液を反応混合物に加えた。加熱を中断したが、撹拌を維持してポリマーを溶解／分散させると、５０．５％の全固形分を有する透明な黄色液体が得られた。これは分散剤１１である。

実施例１２
以下の試薬を用いた。

ジイソシアネートを除くすべての材料を、機械的撹拌機、水冷式冷却器、滴下漏斗および熱電対を取り付け、窒素雰囲気を含有する、乾燥したガラス製反応器に加えた。フラスコの内容物を５９℃に加熱して、溶液を得た。

ジイソシアネートを、反応混合物を加熱し続けながら滴下漏斗から４８分かけて加えた。温度は、添加中の１９分後に９０℃まで上昇した。この温度を、供給期間中およびさらに３時間７分にわたり（±２）℃で維持した。

アンモニア水溶液（０．８８Ｓ．Ｇ．）（２．２１部）を水（９７．７９部）で希釈した。このアンモニア溶液を反応混合物に加えた。加熱を中断したが、撹拌を維持してポリマーを溶解／分散させると、４９．２％の全固形分を有する透明な黄色液体が得られた。これは分散剤１２である。

実施例１３
以下の試薬を用いた。

ジイソシアネートを除くすべての材料を、機械的撹拌機、水冷式冷却器、滴下漏斗および熱電対を取り付け、窒素雰囲気を含有する、乾燥したガラス製反応器に加えた。フラスコの内容物を８８℃に加熱して、溶液を得た。

ジイソシアネートを滴下漏斗から６６分かけて加え、供給期間中およびさらに４時間４９分にわたり温度を９０（±２）℃に維持した。
アンモニア水溶液（０．８８Ｓ．Ｇ．）（２．２７部）を水（９７．７３部）で希釈した。このアンモニア溶液を反応混合物に加えた。加熱を中断したが、撹拌を維持してポリマーを溶解／分散させると、４９．７％の全固形分を有する透明な黄色液体が得られた。これは分散剤１３である。

実施例１４
以下の試薬を用いた。

ジイソシアネートを滴下漏斗から５７分かけて加え、供給期間中およびさらに３時間３９分にわたり温度を９０（±２）℃に維持した。
アンモニア水溶液（０．８８Ｓ．Ｇ．）（２．８部）を水（９７．２部）で希釈した。このアンモニア溶液を反応混合物に加えた。加熱を中断したが、撹拌を維持してポリマーを溶解／分散させると、５１．１％の全固形分を有する透明な黄色液体が得られた。これは分散剤１４である。

実施例１５
以下の試薬を用いた。

ジイソシアネートを除くすべての材料を、機械的撹拌機、水冷式冷却器、滴下漏斗および熱電対を取り付け、窒素雰囲気を含有する、乾燥したガラス製反応器に加えた。フラスコの内容物を６０℃に加熱して、溶液を得た。

ジイソシアネートを、反応混合物を加熱し続けながら滴下漏斗から２６分かけて加えた。温度は、添加中の１６分後に９０℃まで上昇した。この温度を、供給期間の残りおよびさらに３時間１６分にわたり（±２）℃で維持した。

アンモニア水溶液（０．８８Ｓ．Ｇ．）（２．６１部）を水（９７．３９部）で希釈した。このアンモニア溶液を反応混合物に加えた。加熱を中断したが、撹拌を維持してポリマーを溶解／分散させると、５１．０％の全固形分を有する透明な黄色液体が得られた。これは分散剤１５である。

実施例１６
以下の試薬を用いた。

ジイソシアネートを除くすべての材料を、機械的撹拌機、水冷式冷却器、滴下漏斗および熱電対を取り付け、窒素雰囲気を含有する、乾燥したガラス製反応器に加えた。フラスコの内容物を５８℃に加熱して、溶液を得た。

ジイソシアネートを、反応混合物を加熱し続けながら滴下漏斗から５５分かけて加えた。温度は、添加中の約３０分後に９０℃まで上昇した。この温度を、供給期間の残りおよびさらに２時間５２分にわたり（±２）℃で維持した。

アンモニア水溶液（０．８８Ｓ．Ｇ．）（３．３０部）を水（９６．７０部）で希釈した。このアンモニア溶液を反応混合物に加えた。加熱を中断したが、撹拌を維持してポリマーを溶解／分散させると、５０．６％の全固形分を有する透明な黄色液体が得られた。これは分散剤１６である。

実施例１７
以下の試薬を用いた。

ジイソシアネートを除くすべての材料を、機械的撹拌機、水冷式冷却器、滴下漏斗および熱電対を取り付け、窒素雰囲気を含有する、乾燥したガラス製反応器に加えた。フラスコの内容物を５０℃に加熱して、溶液を得た。

ジイソシアネートを、反応混合物を加熱し続けながら滴下漏斗から４４分かけて加えた。温度は、添加中の２３分後に９４℃まで上昇した。温度を、加熱を取り除くことにより９０℃まで放置して再び低下させ、供給期間中およびさらに３時間２９分にわたり（±２）℃で維持した。

水（１００部）を反応混合物に加えた。加熱を中断したが、撹拌を維持してポリマーを溶解／分散させると、５０．６％の全固形分を有する曇った黄色液体が得られた。これは分散剤１７である。

実施例１８
以下の試薬を用いた。

ジイソシアネート（９．８５部）を滴下漏斗から１０分かけて加えた結果、５７℃まで発熱した。温度が下がり始めたので、加熱を再開して、反応温度を９０℃まで上昇させた。残りのジイソシアネート（１０．２４部）を５１分かけて供給し、供給期間中およびさらに３時間２５分にわたり温度を９０（±２）℃に維持した。

熱水（１１２．８部）を反応混合物に加えた。加熱を中断したが、撹拌を維持してポリマーを溶解／分散させると、４５．０％の全固形分を有する曇った黄色液体が得られた。これは分散剤１８である。

実施例１９
以下の試薬を用いた。

ジイソシアネート（８．９６部）を滴下漏斗から６分かけて加えた結果、５９℃まで発熱した。温度が下がり始めたので、加熱を再開して、反応温度を９０℃まで上昇させた。残りのジイソシアネート（１３．０７部）を９分かけて供給し、供給期間中およびさらに２時間３８分にわたり温度を９０（±２）℃に維持した。

アンモニア水溶液（０．８８Ｓ．Ｇ．）（０．５８部）を水（９９．４２部）で希釈した。このアンモニア溶液を反応混合物に加えた。加熱を中断したが、撹拌を維持してポリマーを溶解／分散させると、５１．６％の全固形分を有する透明な黄色液体が得られた。これは分散剤１９である。

実施例２０
以下の試薬を用いた。

ジイソシアネートを除くすべての材料を、機械的撹拌機、水冷式冷却器、滴下漏斗および熱電対を取り付け、窒素雰囲気を含有する、乾燥したガラス製反応器に加えた。フラスコの内容物を５２℃に加熱して、溶液を得た。

ジイソシアネートを、反応混合物を加熱し続けながら滴下漏斗から４４分かけて加えた。温度は、添加中の２５分後に９０℃まで上昇した。この温度を、供給期間の残りおよびさらに３時間４分にわたり（±２）℃で維持した。

水（１００部）を反応混合物に加えた。加熱を中断したが、撹拌を維持してポリマーを溶解／分散させると、５１．３％の全固形分を有する曇った黄色液体が得られた。これは分散剤２０である。

実施例２１
以下の試薬を用いた。

ジイソシアネートを除くすべての材料を、機械的撹拌機、水冷式冷却器、滴下漏斗および熱電対を取り付け、窒素雰囲気を含有する、乾燥したガラス製反応器に加えた。フラスコの内容物を５３℃に加熱して、溶液を得た。

ジイソシアネートを、反応混合物を加熱し続けながら滴下漏斗から５２分かけて加えた。温度は、添加中の約３０分後に９０℃まで上昇した。この温度を、供給期間の残りおよびさらに３時間５分にわたり（±２）℃で維持した。

アンモニア水溶液（０．８８Ｓ．Ｇ．）（２．１９部）を水（９７．８１部）で希釈した。このアンモニア溶液を反応混合物に加えた。加熱を中断したが、撹拌を維持してポリマーを溶解／分散させると、４９．１％の全固形分を有する透明な黄色液体が得られた。これは分散剤２１である。

実施例２２
以下の試薬を用いた。

ジイソシアネートを除くすべての材料を、機械的撹拌機、水冷式冷却器、滴下漏斗および熱電対を取り付け、窒素雰囲気を含有する、乾燥したガラス製反応器に加えた。フラスコの内容物を５１℃に加熱して、溶液を得た。

ジイソシアネートを、反応混合物を加熱し続けながら滴下漏斗から４５分かけて加えた。温度は、添加中に上昇し、添加終了時に９３℃まで上昇した。さらに３時間４０分にわたり温度を９０（±３）℃に維持した。

アンモニア水溶液（０．８８Ｓ．Ｇ．）（２．１９部）を水（９７．８１部）で希釈した。このアンモニア溶液を反応混合物に加えた。加熱を中断したが、撹拌を維持してポリマーを溶解／分散させると、４９．３％の全固形分を有する透明な黄色液体が得られた。これは分散剤２２である。

実施例２３
以下の試薬を用いた。

ジイソシアネートを除くすべての材料を、機械的撹拌機、水冷式冷却器、滴下漏斗および熱電対を取り付け、窒素雰囲気を含有する、乾燥したガラス製反応器に加えた。フラスコの内容物を９１℃に加熱して、溶液を得た。

ジイソシアネートを、温度を９０（±２）℃に維持しつつ滴下漏斗から５３分かけて加えた。この温度を、さらに３時間２分にわたり維持した。
アンモニア水溶液（０．８８Ｓ．Ｇ．）（２．２２部）を水（９７．７８部）で希釈した。このアンモニア溶液を反応混合物に加えた。加熱を中断したが、撹拌を維持してポリマーを溶解／分散させると、５０．５％の全固形分を有する透明な黄色液体が得られた。これは分散剤２３である。

実施例２４
以下の試薬を用いた。

ジイソシアネートを除くすべての材料を、機械的撹拌機、水冷式冷却器、滴下漏斗および熱電対を取り付け、窒素雰囲気を含有する、乾燥したガラス製反応器に加えた。フラスコの内容物を６６℃に加熱して、溶液を得た。

ジイソシアネートを、反応混合物を加熱し続けながら滴下漏斗から３９分かけて加えた。温度は、添加中の約２０分後に９２℃まで上昇した。供給期間の残りおよびさらに３時間にわたり温度を９０（±２）℃に維持した。

アンモニア水溶液（０．８８Ｓ．Ｇ．）（２．３４部）を水（９７．６６部）で希釈した。このアンモニア溶液を反応混合物に加えた。加熱を中断したが、撹拌を維持してポリマーを溶解／分散させると、透明な黄色液体が得られた。これは分散剤２４である。

実施例２５
以下の試薬を用いた。

ジイソシアネート（７．２５部）を滴下漏斗から１１分かけて加えた結果、５６℃まで発熱した。温度が下がり始めたので、加熱を再開して、反応温度を９０℃まで上昇させた。残りのジイソシアネート（２０．３５部）を３７分かけて供給し、供給期間中およびさらに３時間４３分にわたり温度を９０（±２）℃に維持した。

アンモニア水溶液（０．８８Ｓ．Ｇ．）（２．１９部）を水（１００．２１部）で希釈した。このアンモニア溶液を反応混合物に加えた。加熱を中断したが、撹拌を維持してポリマーを溶解／分散させると、５０．０％の全固形分を有する透明な黄色液体が得られた。これは分散剤２５である。

実施例２６
以下の試薬を用いた。

ジイソシアネートを除くすべての材料を、機械的撹拌機、水冷式冷却器、滴下漏斗および熱電対を取り付け、窒素雰囲気を含有する、乾燥したガラス製反応器に加えた。フラスコの内容物を６１℃に加熱して、溶液を得た。

ジイソシアネート（３．９０部）を滴下漏斗から５分かけて加えた結果、６３℃まで発熱した。温度が下がり始めたので、加熱を再開して、反応温度を９０℃まで上昇させた。残りのジイソシアネート（２２．５０部）を４５分かけて供給し、供給期間中およびさらに３時間４０分にわたり温度を９０（±２）℃に維持した。

アンモニア水溶液（０．８８Ｓ．Ｇ．）（２．２２部）を水（９７．７８部）で希釈した。このアンモニア溶液を反応混合物に加えた。加熱を中断したが、撹拌を維持してポリマーを溶解／分散させると、４８．９％の全固形分を有する透明な黄色液体が得られた。これは分散剤２６である。

実施例２７
以下の試薬を用いた。

ジイソシアネートを滴下漏斗から迅速に加えた結果、発熱した。加熱を継続すると、反応温度は１６分後に９０℃に達した。さらに３時間１７分にわたり温度を９０（±２）℃に維持した。

アンモニア水溶液（０．８８Ｓ．Ｇ．）（２．７部）を水（１００部）で希釈した。このアンモニア溶液を反応混合物に加えた。加熱を中断したが、撹拌を維持してポリマーを溶解／分散させると、４９．０％の全固形分を有する透明な黄色液体が得られた。これは分散剤２７である。

実施例２８
以下の試薬を用いた。

ジイソシアネートを滴下漏斗から迅速に加えた結果、発熱した。加熱を継続すると、反応温度は３９分後に９２℃に達した。さらに３時間３９分にわたり温度を８９〜９７℃に維持した。

アンモニア水溶液（０．８８Ｓ．Ｇ．）（２．７部）を水（７５部）で希釈した。このアンモニア溶液を反応混合物に加えた。加熱を中断したが、撹拌を維持してポリマーを溶解／分散させると、４８．１％の全固形分を有する透明な黄色液体が得られた。これは分散剤２８である。

実施例２９
以下の試薬を用いた。

ジイソシアネートを除くすべての材料を、機械的撹拌機、水冷式冷却器、滴下漏斗および熱電対を取り付け、窒素雰囲気を含有する、乾燥したガラス製反応器に加えた。フラスコの内容物を８５℃に加熱して溶液を得、これを放置して５０℃まで冷却した。

ジイソシアネート（７．１３部）を滴下漏斗から５分かけて加えた結果、５７℃まで発熱した。温度が下がり始めたので、加熱を再開して、反応温度を９０℃まで上昇させた。残りのジイソシアネート（２０．９５部）を６０分かけて供給し、供給期間中およびさらに２時間２３分にわたり温度を９０（±２）℃に維持した。

アンモニア水溶液（０．８８Ｓ．Ｇ．）（２．９部）を水（９７．１部）で希釈した。このアンモニア溶液を反応混合物に加えた。加熱を中断したが、撹拌を維持してポリマーを溶解／分散させると、４９．０％の全固形分を有する透明な黄色液体が得られた。これは分散剤２９である。

実施例３０
以下の試薬を用いた。

ジイソシアネートを、反応混合物を加熱し続けながら滴下漏斗から３２分かけて加えた。温度は、添加期間中に上昇し、添加終了時に９０℃に達した。この温度を、さらに３時間１２分にわたり（±２）℃で維持した。

アンモニア水溶液（０．８８Ｓ．Ｇ．）（２．３９部）を水（９７．６１部）で希釈した。このアンモニア溶液を反応混合物に加えた。加熱を中断したが、撹拌を維持してポリマーを溶解／分散させると、５０．１％の全固形分を有する濁った黄色液体が得られた。これは分散剤３０である。

実施例３１
以下の試薬を用いた。

ジイソシアネートを、反応混合物を加熱し続けながら滴下漏斗から５７分かけて加えた。温度は、添加中の１３分後に９０℃まで上昇した。この温度を、供給期間中およびさらに３時間２１分にわたり（±２）℃で維持した。

アンモニア水溶液（０．８８Ｓ．Ｇ．）（２．０５部）を水（９７．９５部）で希釈した。このアンモニア溶液を反応混合物に加えた。加熱を中断したが、撹拌を維持してポリマーを溶解／分散させると、５０％の全固形分を有する透明な黄色液体が得られた。これは分散剤３１である。

実施例３２
以下の試薬を用いた。

上記試薬リストからの材料１〜５を、機械的撹拌機、水冷式冷却器、滴下漏斗および熱電対を取り付け、窒素雰囲気を含有する、乾燥したガラス製反応器に加えた。フラスコの内容物を５５℃に加熱して、溶液を得た。

ジイソシアネートを、温度をほぼ一定に維持しつつ滴下漏斗から１１分かけて加えた。加熱を増強すると、反応温度は、さらに３２分後に９９℃に達した。加熱を取り外し、混合物を９０℃まで冷却した後、期間中９０（±２）℃に維持した。３時間１７分後、ジイソシアネートの添加は終了し、Jeffamine M1000（５０℃まで予熱して溶融させたもの）を反応容器に加え、その混合物をさらに７７分間撹拌した。

アンモニア水溶液（０．８８Ｓ．Ｇ．）（２．１２部）を水（９８．２３部）で希釈した。このアンモニア溶液を反応混合物に加えた。加熱を中断したが、撹拌を維持してポリマーを溶解／分散させると、４９．０％の全固形分を有する透明な黄色液体が得られた。これは分散剤３２である。

実施例３３
以下の試薬を用いた。

上記試薬リストからの材料１〜５を、機械的撹拌機、水冷式冷却器、滴下漏斗および熱電対を取り付け、窒素雰囲気を含有する、乾燥したガラス製反応器に加えた。フラスコの内容物を４８℃に加熱して、溶液を得た。

ジイソシアネートを滴下漏斗から８分かけて加えた結果、５４℃まで発熱した。加熱を増強すると、反応温度は、さらに９分後に９０（±２）℃に達し、その後これを期間中９０（±２）℃に維持した。３時間３５分後、ジイソシアネートの添加は終了し、ＭｅＯＰＥＧ１１００（５０℃まで予熱して溶融させたもの）を反応容器に加え、その混合物をさらに９０分間撹拌した。

アンモニア水溶液（０．８８Ｓ．Ｇ．）（２．０８部）を水（１００部）で希釈した。このアンモニア溶液を反応混合物に加えた。加熱を中断したが、撹拌を維持してポリマーを溶解／分散させると、５０．２％の全固形分を有する透明な黄色液体が得られた。これは分散剤３３である。

実施例３４
以下の試薬を用いた。

ジイソシアネート（６．６３部）を滴下漏斗から１１分かけて加えた結果、５７℃まで発熱した。温度が下がり始めたので、加熱を再開して、反応温度を９０℃まで上昇させた。残りのジイソシアネート（２０．６６部）を４３分かけて供給し、供給期間中およびさらに２時間５５分にわたり温度を９０（±２）℃に維持した。

アンモニア水溶液（０．８８Ｓ．Ｇ．）（２．２部）を水（９７．８部）で希釈した。このアンモニア溶液を反応混合物に加えた。加熱を中断したが、撹拌を維持してポリマーを溶解／分散させると、５０．０％の全固形分を有する透明な黄色液体が得られた。これは分散剤３４である。

実施例３５
以下の試薬を用いた。

ジイソシアネート（５．３５部）を滴下漏斗から５分かけて加えた結果、５７℃まで発熱した。温度が下がり始めたので、加熱を再開して、反応温度を９０℃まで上昇させた。残りのジイソシアネート（１４．８４部）を３３分かけて供給し、供給期間中およびさらに３時間９分にわたり温度を９０（±２）℃に維持した。

アンモニア水溶液（０．８８Ｓ．Ｇ．）（２．２４部）を水（９７．７６部）で希釈した。このアンモニア溶液を反応混合物に加えた。加熱を中断したが、撹拌を維持してポリマーを溶解／分散させると、４９．６％の全固形分を有する透明な黄色液体が得られた。これは分散剤３５である。

実施例３６
以下の試薬を用いた。

ジイソシアネート（４．４２部）を滴下漏斗から５分かけて加えた結果、５７℃まで発熱した。温度が下がり始めたので、加熱を再開して、反応温度を９０℃まで上昇させた。残りのジイソシアネート（１６．６９部）を３０分かけて供給し、供給期間中およびさらに３時間２分にわたり温度を９０（±２）℃に維持した。

アンモニア水溶液（０．８８Ｓ．Ｇ．）（１．５８部）を水（９８．４２部）で希釈した。このアンモニア溶液を反応混合物に加え、加熱を中断したが、撹拌を維持してポリマーを溶解／分散させると、５０．４％の全固形分を有する透明な黄色液体が得られた。これは分散剤３６である。

実施例３７
以下の試薬を用いた。

ジイソシアネート（７．０８部）を滴下漏斗から６分かけて加えた結果、５６℃まで発熱した。温度が下がり始めたので、加熱を再開して、反応温度を９０℃まで上昇させた。残りのジイソシアネート（２１．９３部）を５３分かけて供給し、供給期間中およびさらに３時間１８分にわたり温度を９０（±２）℃に維持した。

Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン（４．３７部）を水（９９．７１部）で希釈した。このアンモニア溶液を反応混合物に加えた。加熱を中断したが、撹拌を維持してポリマーを溶解／分散させると、４９．７％の全固形分を有する透明な黄色液体が得られた。これは分散剤３７である。

実施例３８
以下の試薬を用いた。

ＮＭＰ中のＥＧＳＳＩＰＡの溶液を、ジイソシアネートを除くすべての他の試薬と一緒に、機械的撹拌機、水冷式冷却器、滴下漏斗および熱電対を取り付け、窒素雰囲気を含有する、乾燥したガラス製反応器に加えた。フラスコの内容物を５７℃に加熱して、溶液を得た。

ジイソシアネートを、反応混合物を加熱し続けながら滴下漏斗から４５分かけて加えた。温度は、添加中の約１１分後に８９℃まで上昇した。供給期間の残りおよびさらに３時間５分にわたり温度を９０（±２）℃に維持した。

アンモニア水溶液（０．８８Ｓ．Ｇ．）（２．００部）を水（５８．１４部）で希釈した。このアンモニア溶液を反応混合物に加えた。加熱を中断したが、撹拌を維持してポリマーを溶解／分散させると、５５．５％の全固形分を有する曇った黄色液体が得られた。これは分散剤３８である。

実施例３９
以下の試薬を用いた。

ＮＭＰ中のＥＧＳＳＩＰＡの溶液を、ジイソシアネートを除くすべての他の試薬と一緒に、機械的撹拌機、水冷式冷却器、滴下漏斗および熱電対を取り付け、窒素雰囲気を含有する、乾燥したガラス製反応器に加えた。フラスコの内容物を５０℃に加熱して、溶液を得た。

ジイソシアネートを、反応混合物を加熱し続けながら滴下漏斗から５４分かけて加えた。温度は、添加中の約３７分後に９０℃まで上昇した。供給期間の残りおよびさらに３時間にわたり温度を９０〜１０１℃に維持した。

アンモニア水溶液（０．８８Ｓ．Ｇ．）（１．８６部）を水（５８．２５部）で希釈した。このアンモニア溶液を反応混合物に加えた。加熱を中断したが、撹拌を維持してポリマーを溶解／分散させると、５６．６％の全固形分を有する濁った黄色液体が得られた。これは分散剤３９である。

実施例４０
以下の試薬を用いた。

ジイソシアネートを、反応混合物を加熱し続けながら滴下漏斗から４２分かけて加えた。温度は、添加中の約１７分後に９０℃まで上昇した。供給期間の残りおよびさらに３時間４分にわたり温度を９０（±２）℃に維持した。

アンモニア水溶液（０．８８Ｓ．Ｇ．）（１．８４部）を水（５８．１２部）で希釈した。このアンモニア溶液を反応混合物に加えた。加熱を中断したが、撹拌を維持してポリマーを溶解／分散させると、５９．０％の全固形分を有する曇った黄色液体が得られた。これは分散剤４０である。

実施例４１
以下の試薬を用いた。

ＮＭＰ中のＥＧＳＳＩＰＡの溶液を、ジイソシアネートを除くすべての他の試薬と一緒に、機械的撹拌機、水冷式冷却器、滴下漏斗および熱電対を取り付け、窒素雰囲気を含有する、乾燥したガラス製反応器に加えた。フラスコの内容物を５１℃に加熱して、溶液を得た。

ジイソシアネートを、反応混合物を加熱し続けながら滴下漏斗から５０分かけて加えた。温度は、添加中の約２９分後に９２℃まで上昇した。供給期間の残りおよびさらに３時間４分にわたり温度を９０（±２）℃に維持した。

アンモニア水溶液（０．８８Ｓ．Ｇ．）（１．８３部）を水（５８．０６部）で希釈した。このアンモニア溶液を反応混合物に加えた。加熱を中断したが、撹拌を維持してポリマーを溶解／分散させると、５５．４％の全固形分を有する曇った黄色液体が得られた。これは分散剤４１である。

実施例４２
以下の試薬を用いた。

ジイソシアネート（３．７２部）を滴下漏斗から５分かけて加えた結果、６１℃まで発熱した。温度が下がり始めたので、加熱を再開して、反応温度を９０℃まで上昇させた。残りのジイソシアネート（１１．９４部）を４２分かけて供給し、供給期間中およびさらに３時間にわたり温度を９０（±４）℃に維持した。

アンモニア水溶液（０．８８Ｓ．Ｇ．）（１．１９部）を水（７８．５３部）で希釈した。このアンモニア溶液を反応混合物に加えた。加熱を中断したが、撹拌を維持してポリマーを溶解／分散させると、５２．５％の全固形分を有する曇った黄色液体が得られた。これは分散剤４２である。

実施例４３
以下の試薬を用いた。

ＮＭＰ中のITC1081の溶液を、ジイソシアネートを除くすべての他の試薬と一緒に、機械的撹拌機、水冷式冷却器、滴下漏斗および熱電対を取り付け、窒素雰囲気を含有する、乾燥したガラス製反応器に加えた。フラスコの内容物を５７℃に加熱して、溶液を得た。

ジイソシアネートを、反応混合物を加熱し続けながら滴下漏斗から４２分かけて加えた。温度は、添加中の約２２分後に９１℃まで上昇した。供給期間の残りおよびさらに５時間４９分にわたり温度を９０（±２）℃に維持した。

アンモニア水溶液（０．８８Ｓ．Ｇ．）（１．１０部）を水（７６．８３部）で希釈した。このアンモニア溶液を反応混合物に加えた。加熱を中断したが、撹拌を維持してポリマーを溶解／分散させると、５０．１％の全固形分を有する曇った黄色液体が得られた。これは分散剤４３である。

実施例４４
以下の試薬を用いた。

ジイソシアネートを、反応混合物を加熱し続けながら滴下漏斗から５６分かけて加えた。温度は、添加中に上昇し、添加終了時に９０℃まで上昇した。さらに３時間１３分にわたり温度を９０（±２）℃に維持した。

水（９７．８部）を反応混合物に加えた。加熱を中断したが、撹拌を維持してポリマーを溶解／分散させると、５０．６％の全固形分を有する曇った黄色液体が得られた。これは分散剤４４である。

実施例４５
以下の試薬を、機械的撹拌機、水冷式冷却器、滴下漏斗および熱電対を取り付け、窒素雰囲気を含有する、乾燥したガラス製反応器に加えた。

反応物を５０℃に加熱して溶液を得た後、ＩＰＤＩ（７．４４部）を４分かけて加えると、温度は最高５６℃まで上昇した。さらに６分間撹拌後、温度を９０℃まで上昇させ、ＩＰＤＩ（２３．５４部）を３３分かけて加えた。その後、反応物を、窒素下、９０〜９５℃でさらに１９１分間撹拌した。加熱を取り外した。水（９７．０６部）、アンモニア水溶液（０．８８Ｓ．Ｇ．）（２５０部）およびヒドラジン水和物（０．４４部）の溶液を高温の混合物に加えると、５１．１％の全固形分を有する透明な黄色溶液が得られた。これは分散剤４５である。

顔料分散系の調製
高表面積カーボンブラック顔料であるRaven 5000を使用した。水性分散系を、２２．２重量％または２７重量％のいずれか一方の顔料添加量で調製した。分散剤添加量は、顔料の重量に基づき活性材料の約７０重量％であった。

以下の表１に列挙した材料を４オンスのガラス製ジャーにリストに挙げた順番に加えることにより、分散系を調製した。混合物を穏やかに撹拌して、顔料を浸潤させた。直径３ｍｍのガラスビーズ１２５ｇをジャーに加えた。そのジャーをScandex分散機(disperser)モデル200-K内に置き、４時間にわたり振動させて振とうすることにより内容物を微粉砕した。

さらなる分散系を、分散剤４〜４５を用いて分散系２と同様の方法で、ただし、分散剤の実際の活性質量が６．４５４部になり、分散系の総量が３４．１５部になるように、約１１．６部の水と約１２．９１部の分散剤を用いて調製した。

分散系の粘度
調製した分散系の粘度を、円錐およびプレート状の幾何構造を有するTA instruments社製レオメーターで、一定範囲の剪断速度にわたり測定した。粘度のデータを表２に示す。

アクリルコーティング配合物の調製
２．７５部の水性アクリルラテックスバインダー樹脂（Akzo NobelからのSetalux 6801 AQ-24）を、１部の分散系に手で撹拌しつつ加えた。撹拌しつつさらに５部のラテックスを加えて、塗料を形成させた。

得られた塗料で、４Ｋ番のバーを取り付けた自動被膜アプリケーターを用いて、Leneta黒白カード(Leneta black and white card)上に線を引いた。そのコーティングを一晩自然乾燥し、１００℃のオーブンで１０分間硬化させた。コーティングの光沢およびヘイズを、光沢およびヘイズ測定器で測定した。漆黒度は、対照パネルと比較して、ハロゲン光下での目視検査により決定した。結果を以下の表３に示す。ここで、塗料１は分散剤１を含有し、塗料２は分散剤２を含有し、以下同様である。

ポリウレタンコーティング配合物の調製
これらを、上記アクリルコーティングと同様の方法で、６．９部の水性ポリウレタンバインダー樹脂（BayerからのBayhydrol VP LS 2952）および０．８５部のメラミン−ホルムアルデヒド樹脂(melamine-folmaldohyde resin)（Dyno-CytecからのCymerl 325）の混合物を用いて調製した。塗料４〜４５（それぞれ分散剤２〜４５）について得られた光沢、ヘイズおよび漆黒度を、以下の表４に示す。

インクジェット用インク配合物の調製
ピグメントレッド１２２（AveciaからのMonolite Rubine 3B）を、Blackleyミル（すなわち、縦型のサンドミルまたはメディアミル）で、２３００ｒｐｍ、または１秒あたり７メートルの先端速度で５時間にわたり、０．６〜０．８ｍｍのジルコニアビーズを用いて微粉砕した。ビーズミル粉砕を、１５重量％の顔料および４．５重量％の活性分散剤（すなわち、顔料に基づき３０重量％の分散剤）の濃度において水中で行った。TEGO Foamex 810（消泡剤）の少量のアリコートを、必要に応じて加えた。水を用いて合計１００％にした。

その後、分散剤の粒子サイズを、Malvern Zetasizer 3000HSを用いて測定した。結果を以下の表５に示す。ここで、分散系１５は分散剤１５を含有し、以下同様である。

次に、その４種の赤色分散系を用いて、以下の成分と混合することにより、インクを作成した。

その後、インク配合物のそれぞれを、Epson 980印刷機により普通紙に印刷した。各インクに関し、印刷性能および印刷品質は優れていた。
［本発明の態様］
［１］
ポリウレタンポリマーの全重量に基づき３５重量％〜９０重量％のポリ（Ｃ_２−４−アルキレンオキシド）を含むポリウレタンポリマーであって、該ポリ（Ｃ_２−４−アルキレンオキシド）の６０重量％以上がポリ（エチレンオキシド）であり、該ポリウレタンポリマーの全重量に基づき少なくとも５％のポリ（Ｃ_２−４−アルキレンオキシド）が側鎖に組み込まれており、そして、該ポリウレタンポリマーが３５〜４５重量％のポリ（アルキレンオキシド）を含有するときに、ポリウレタン１００ｇあたり１０〜１８０ミリ当量の酸基を含有する、前記ポリウレタンポリマー。
［２］
１に記載のポリマーであって、該ポリマーが４５重量％以上のポリ（アルキレンオキシド）を含有するときに、ポリウレタンポリマー１００ｇあたり１０〜１８０ミリ当量の酸基を含む、前記ポリマー。
［３］
酸基がカルボン酸基である、１または２のいずれか一項に記載のポリウレタンポリマー。
［４］
１または２のいずれか一項に記載のポリマーであって、ポリ（Ｃ_２−４−アルキレンオキシド）の量が該ポリマーの全重量に基づき５０％以上かつ７０％以下である、前記ポリマー。
［５］
ポリウレタン主鎖の側部または末端に付着しているポリ（アルキレンオキシド）鎖の数平均分子量が３５０〜２５００である、１〜４のいずれか一項に記載のポリマー。
［６］
ポリウレタンポリマー１００ｇあたり２０ミリ当量以上かつ６０ミリ当量以下の酸基を含有する、１〜５のいずれか一項に記載のポリウレタンポリマー。
［７］
１〜６のいずれか一項に記載のポリウレタンポリマーであって、
ａ）２．０〜２．５の平均官能価を有する１種以上のポリイソシアネート；
ｂ）少なくとも１本の（Ｃ_２−４−アルキレンオキシド）鎖と、イソシアネートと反応する少なくとも２個の基とを有する１種以上の化合物、ここにおいて、該基は、該化合物の一端に位置しており、これによりポリ（Ｃ_２−４−アルキレンオキシド）鎖は、ポリウレタンポリマー主鎖に関し側部に配置される；
ｃ）所望により、少なくとも１個の酸基およびイソシアネートと反応する少なくとも２個の基を有する１種以上の化合物；
ｄ）所望により、イソシアネートと反応する少なくとも２個の基を有し３２〜３０００の数平均分子量を有する１種以上の形成性化合物；
ｅ）所望により、イソシアネート基と反応する１個の基を含有し連鎖停止剤として作用する１種以上の化合物；
ｆ）所望により、単一のイソシアネート基を含有し連鎖停止剤として作用する１種以上の化合物、
を一緒に反応させることにより得ることができる、前記ポリウレタンポリマー。
［８］
成分（ａ）がジイソシアネートである、７に記載のポリウレタン。
［９］
成分（ｂ）が式１の化合物である、７または８のいずれか一項に記載のポリウレタン
［１０］
Ｚがエチレンであり、Ｒ^１が水素であり、Ｘが−Ｏ−であり、ｐおよびｑが両方とも１である、９に記載のポリウレタン。
［１１］
Ｒ^２およびＲ^３が両方ともヒドロキシエチルである、９または１０のいずれか一項に記載のポリウレタン。
［１２］
成分（ｂ）が式２の化合物である、７または８のいずれか一項に記載のポリマー
［１３］
ｎが０であり、Ｚが１，２−プロピレンであり、Ｒ^４が２−ヒドロキシエチルであり、Ｒ^５が水素である、１２に記載のポリウレタン。
［１４］
ｎが０であり、Ｚが１，２−プロピレンであり、Ｒ^４およびＲ^５が両方とも２−ヒドロキシエチルである、１２に記載のポリウレタン。
［１５］
成分（ｂ）が式３の化合物である、７または８のいずれか一項に記載のポリウレタン
［１６］
成分（ｂ）が式４の化合物である、７または８のいずれか一項に記載のポリウレタン
［１７］
成分（ｂ）を、２モルのポリ（アルキレンオキシド）モノアルキルエーテルモノアミンを１モルの式５の化合物と反応させることにより得ることができる、１６に記載のポリウレタン
［１８］
成分（ｂ）が式６の化合物である、７または８のいずれか一項に記載のポリウレタン
［１９］
成分（ｃ）が式７の化合物である、７〜１８のいずれか一項に記載のポリウレタン
［２０］
数平均分子量が２０００以上かつ５００００以下である、１〜１９のいずれか一項に記載のポリウレタンポリマー。
［２１］
粒子固体、極性液体、および１〜２０のいずれか一項に記載のポリウレタンポリマーを含む、分散系。
［２２］
粒子固体、極性液体、被膜形成性樹脂、および１〜２０のいずれか一項に記載のポリウレタンポリマーを含む、練り顔料。
［２３］
粒子固体および１〜２０のいずれか一項に記載の分散剤を含む組成物。
［２４］
粒子固体、極性液体、被膜形成性樹脂、および１〜２０のいずれか一項に記載のポリウレタンポリマーを含む、塗料またはインク。
［２５］
極性液体が、最高６０重量％の水溶性極性有機液体を含有していてもよい水である、２１、２２および２４に記載の分散系、練り顔料、塗料またはインク。
［２６］
顔料、極性液体、および１〜２０のいずれか一項に記載のポリウレタンである分散剤を含む、インクジェット印刷用インク。
［２７］
２６に記載のインクジェット印刷用インクを含有するカートリッジ。

Claims

ポリウレタンポリマーの全重量に基づき３５重量％〜９０重量％のポリ（Ｃ_２−４−アルキレンオキシド）を含むポリウレタンポリマーからなる、粒子固体を水性媒体中に分散させるための分散剤であって、該ポリ（Ｃ_２−４−アルキレンオキシド）の６０重量％以上がポリ（エチレンオキシド）であり、該ポリウレタンポリマーの全重量に基づき少なくとも５％のポリ（Ｃ_２−４−アルキレンオキシド）が側鎖に組み込まれており、そして、該ポリウレタンポリマーが３５〜４５重量％のポリ（アルキレンオキシド）を含有するときに、ポリウレタン１００ｇあたり１０〜１８０ミリ当量の酸基を含有する、前記分散剤。
請求項１に記載の分散剤であって、該ポリマーが４５重量％以上のポリ（アルキレンオキシド）を含有するときに、ポリウレタンポリマー１００ｇあたり１０〜１８０ミリ当量の酸基を含む、前記分散剤。
請求項１または請求項２のいずれか一項に記載の分散剤であって、ポリ（Ｃ_２−４−アルキレンオキシド）の量が該ポリマーの全重量に基づき５０％以上かつ７０％以下である、前記分散剤。
ポリウレタン主鎖の側部または末端に付着しているポリ（アルキレンオキシド）鎖の数平均分子量が３５０〜２５００である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の分散剤。
請求項１〜４のいずれか一項に記載の分散剤であって、該ポリウレタンポリマーが
ａ）２．０〜２．５の平均官能価を有する１種以上のポリイソシアネート；
ｂ）少なくとも１本の（Ｃ_２−４−アルキレンオキシド）鎖と、イソシアネートと反応する少なくとも２個の基とを有する１種以上の化合物、ここにおいて、該基は、該化合物の一端に位置しており、これによりポリ（Ｃ_２−４−アルキレンオキシド）鎖は、ポリウレタンポリマー主鎖に関し側部に配置される；
ｃ）所望により、少なくとも１個の酸基およびイソシアネートと反応する少なくとも２個の基を有する１種以上の化合物；
ｄ）所望により、イソシアネートと反応する少なくとも２個の基を有し３２〜３０００の数平均分子量を有する１種以上の形成性化合物；
ｅ）所望により、イソシアネート基と反応する１個の基を含有し連鎖停止剤として作用する１種以上の化合物；
ｆ）所望により、単一のイソシアネート基を含有し連鎖停止剤として作用する１種以上の化合物、
を一緒に反応させることにより得ることができる、前記分散剤。
成分（ｂ）が式１の化合物である、請求項５に記載の分散剤

［式中、
Ｒは、Ｃ_１−２０−ヒドロカルビルであり；
Ｒ^１は、水素、メチルまたはエチルで、その６０％以上が水素であり；
Ｒ^２およびＲ^３はそれぞれ、独立してＣ_１−８−ヒドロキシアルキルであり；
Ｚは、Ｃ_２−４−アルキレンであり；
Ｘは、−Ｏ−または−ＮＨ−であり；
Ｙは、該ポリイソシアネートの−ＮＣＯ基が該反応によって−ＮＨＣＯ−基となった基であり；
ｍは、５〜１５０であり；
ｐは、１〜４であり；そして
ｑは、１または２である］。
成分（ｂ）が式２の化合物である、請求項５に記載の分散剤

［式中、
Ｒは、Ｃ_１−２０−ヒドロカルビルであり；
Ｒ^１は、水素、メチルまたはエチルで、その６０％以上が水素であり；
Ｒ^４は、イソシアネート−反応性有機ラジカルであり；
Ｒ^５は、水素またはイソシアネート−反応性ラジカルであり；そして
Ｚは、Ｃ_２−４−アルキレンであり；
ｍは、５〜１５０であり；
ｎは０または１である］。
成分（ｂ）が式３の化合物である、請求項５に記載の分散剤

［式中、
Ｒは、Ｃ_１−２０−ヒドロカルビルであり；
Ｒ^１は、水素、メチルまたはエチルで、その６０％以上が水素であり；
ｍは、５〜１５０であり；
Ｗは、Ｃ_２−６−アルキレンである］。
成分（ｂ）が式４の化合物である、請求項５に記載の分散剤

［式中、
Ｒは、Ｃ_１−２０−ヒドロカルビルであり；
Ｒ^１は、水素、メチルまたはエチルで、その６０％以上が水素であり；
Ｒ^７は、水素、ハロゲン、またはＣ_１−４アルキルであり；
Ｑは、二価の電子吸引基であり；
Ｔは、置換基を持つかヘテロ原子を含有していてもよい二価の炭化水素ラジカルであり；そして
Ｚは、Ｃ_２−４−アルキレンであり；
ｍは、５〜１５０であり；
ｎは、０または１である］。
該ポリウレタンポリマーが、成分（ｂ）を、２モルのポリ（アルキレンオキシド）モノアルキルエーテルモノアミンを１モルの式５の化合物と反応させることにより得ることができる、請求項９に記載の分散剤

［式中、Ｒ^７、ＱおよびＴは、請求項９で定義したとおりである］。
成分（ｂ）が式６の化合物である、請求項５に記載の分散剤

［式中、ｒは４〜１００である］。
成分（ｃ）が式７の化合物である、請求項５〜１１のいずれか一項に記載の分散剤

［式中、Ｒ^８、Ｒ^９およびＲ^１０基の少なくとも２種はＣ_１−６−ヒドロキシアルキルで、残りはＣ_１−６−ヒドロカルビルであり、そしてＭは、水素、アルカリ金属カチオン、アンモニウムまたは第四級アンモニウムカチオンである］。
該ポリウレタンポリマーの数平均分子量が２０００以上かつ５００００以下である、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の分散剤。
粒子固体、極性液体、および請求項１〜１３のいずれか一項に記載の分散剤を含む組成物。
極性液体が、最高６０重量％の水溶性共溶媒を含有していてもよい水であり、該水溶性共溶媒が、ジエチレングリコール、グリセロール、２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドン、シクロヘキサノール、カプロラクトン、カプロラクタム、ペンタン−１，５−ジオール、２−（ブトキシエトキシ）エタノール、チオジグリコール、またはそれらの混合物から選択される、請求項１４に記載の組成物。