JP7057344B2 - 光沢インク受容性媒体のためのコーティング組成物 - Google Patents
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Description
光沢インク受容性媒体(glossy ink receptive media)をもたらすコーティング組成物は、比較的高い光沢の画像が望まれうる様々な潜在的な印刷用途の被覆表面を調製するために有用である。インクのデジタルおよびインクジェット付与は、インク受容性コーティング組成物に画像および/またはテキストを付与するために使用される1つの予想される印刷方法である。水性インクがコーティングとの使用に好ましい。着色インクの使用が予想される。染料インクの使用も可能である。乾燥したコーティングは、水および溶媒(例えば、湿潤剤、凝集剤など)と高い親和性を有し、それによって、インク中の水および/または溶媒は吸収されて、印刷画像の素早い乾燥および素早いにじみ抵抗力の発生を促進することができる。乾燥したコーティングおよび画像は、望ましくは、良好な湿潤擦り抵抗性(wet rub resistance)を有し、それによって、コーティングは、水に浸漬され、湿潤している間に移動表面との接触を受けた後に判読可能であるラベルに使用することができる。驚くべきことに、これらの2つの非常に親水性のポリマーの混合物が、耐水性フィルムをもたらした。
水性インクジェット印刷用のインク受容性コーティングは公知であり、一般に、沈降シリカなどの高吸収性粒子を伴う。
米国特許第6,897,281B2号は、通気性ポリウレタン、それらのブレンド、および物品に関する。ポリウレタンは、透湿性を助けるポリ(エチレンオキシド)豊富側鎖を有するので、異なっている。
本発明は、水性媒体中の水希釈性(water reducible)ポリウレタンと、少なくともアルキルアクリレートおよび組み合わせたアクリル酸とメタクリル酸の水性アクリルコポリマー分散体とのブレンドを、インク受容性コーティングまたはフィルムの主要な構成成分として提供する。乾燥することによって、様々な基材のための潜在的に高い光沢のインク受容性コーティングとしてフィルムに変換されるブレンドの使用にも関する。インク受容性コーティングは、良好な印刷適性を有し、画像を取り扱う、包装する、および在庫に入れる、ならびに/または画像に有意なにじみを有することなく使用することができる前に最小限の乾燥時間を要するように、比較的迅速な乾燥時間で高解像度の画像をもたらす。また、上記に記載されたインク受容性コーティングに印刷された画像を有する(潜在的に高い光沢の)印刷物品にも関する。前記の画像は、大部分のインク液が蒸発したときに良好な湿潤擦り抵抗性を有する(インク液は、水および溶媒である)。また、インク受容性コーティングを一緒にする、基材に付与する、ならびに/またはインク受容性コーティングに印刷して、印刷された直ぐ後ににじむ傾向の低い画像および/もしくはテキストを形成する方法にも関する。
本発明は、様々な印刷方法にインク受容性媒体(例えば、フィルムまたはコーティング)として使用されうるポリマー組成物をもたらす、少なくとも2つのポリマーのブレンドに関する。従来技術の組成物に対するこの組成物の利点は、光沢を低減する傾向がある多孔質高吸収性充填剤を必要としないので、非常に高い光沢のコーティングまたはフィルムでありうることである。高吸収性充填剤は、一般に、充填剤としてインク受容性コーティングにとって有用であり、水および低分子量極性有機溶媒をインク組成物から吸収することができ、それによって、インクを媒体(例えば、コーティングまたはフィルム)の表面で増粘または凝固させ、完全凝集したフィルムに近いので、印刷面に沿ってインクが移行することを防止する、および/またはインクのにじみを最小限にする。
ポリイソシアネート
プレポリマーの中和
水希釈性ポリウレタンの実施例A。比較例および本発明の実施例の構成成分として使用される、約70wt%のPEOが係留鎖にあり、30wt%のイソシアネートがポリウレタン主鎖にある高PEO含有PUD。
プレポリマーステップ。約1,000g/モルの数平均分子量を有する側鎖ポリ(エチレンオキシド)ジオール(514グラム)(PerstorpからのYmer(登録商標)N-120)を、1.5当量(186グラム)の1,1’-メチレンビス-(4-イソシアナトシクロヘキサン)(Bayer CorporationからのDesmodur(登録商標)W)と混合し、乾燥窒素のブランケット下で約90分間撹拌しながら、190~200°F(88~93℃)で反応させた。反応混合物を185°F(85℃)に冷却した。
アクリルコポリマーの実施例。比較例および本発明の実施例に使用されるアクリルコポリマーエマルションポリマー
水希釈性ポリウレタンの実施例C。比較例および本発明の実施例の構成成分として使用されるPEO含有PUD。
最終分散体は、総固形分=27.5%、pH7.0、Brookfield粘度の70cP、および動的光散乱測定により報告された粒子直径の40nm未満を有した。
アクリルコポリマーの実施例D。比較例および本発明の実施例に使用されるアクリルコポリマーエマルションポリマー
本発明の組成物の実施例E。水中の約53%MMAおよび約43wt%BA、ならびに水希釈性ポリウレタンのアクリルコポリマーエマルション
比較例の組成物F。高PEO含有量100%の希釈性ポリウレタンのインク受容性コーティング
比較例の組成物G。100%アクリルコポリマーのインク受容性コーティング
PrintRite(商標)DP351(現在の汎用インク受容性コーティング)を有する比較例の組成物H
比較例の組成物I、DP336(カチオン性シリカを有する、LZAMの現在のインク受容性ドラムラベルコーティング)
親水性TPU-Carbopolフィルムを有する比較例の組成物J
本発明の組成物の実施例K、係留鎖中高PEO含有量のポリウレタン、水中のアクリルコポリマー分散体、および粒子状アルミナの本発明の実施例(60wt%のアクリルコポリマーおよび40wt%のポリウレタン)
本発明の好ましい実施形態によれば、例えば、以下が提供される。
(項1)
a)水希釈性ポリウレタンと、b)アクリルコポリマーの水性分散体とを含む、水性媒体中の分散体であって、
水希釈性ポリウレタンが、25℃で5または10wt%で水溶性であってもなくてもよく、水中の分散体(不溶性の場合)または溶液(水中でその濃度を超えて可溶性の場合)として存在し、水で希釈されたときに前記分散体または溶液の状態に明白な変化が起きることなく、追加の水によって希釈され得るポリマーとして定義され、
水性アクリルコポリマー分散体が、25℃で5または10wt%を超えて水溶性ではないが、約60または70wt%までのポリマー濃度で水中の分散体となることができるように疎水性部分および親水性部分を有するコポリマーとして定義され、コロイド分散体が、動的光散乱測定による強度平均ガウス分布粒径分析に基づいて、20~500ナノメートルの数平均粒子直径を有すると定義され、
前記a)が、10~90wt%の水希釈性ポリウレタンであり、前記ポリウレタンの重量に対して、30~80または85wt%のポリアルキレンオキシドセグメントを有することを特徴とし、前記ポリアルキレンオキシドセグメントの少なくとも50~100重量パーセントが、係留ポリ(アルキレンオキシド)鎖(任意で、一実施形態において前記係留鎖は側面結合鎖と定義される)の中にあり、
前記b)が、10~90wt%のアクリルコポリマーであり、前記アクリルコポリマーが、水性分散体の形態であり、前記アクリルポリマーが、前記アクリルコポリマーの乾燥重量に対して、約15または25~約75wt%の、組み合わせたアクリル酸とメタクリル酸の反復単位、および約25~75または85wt%の、アクリル酸またはメタクリル酸のC 1 ~C 12 アルキルエステルの組み合わせた反復単位を有することを特徴とし、
前記a)およびb)の重量パーセントが、a)およびb)におけるポリマーバインダー固形分と、前記バインダー中の任意の任意選択のポリマーとを組み合わせた乾燥重量に対してである、
水性媒体中の分散体。
(項2)
前記a)ポリウレタンが40~80wt%で存在し、前記b)アクリルコポリマーが20~60wt%で存在し、前記バインダー中の任意選択のポリマーが、前記バインダー中の全ての乾燥ポリマーに対して0~20wt%で存在する、上記項1に記載の分散体。
(項3)
前記a)ポリウレタンが45~75wt%で存在し、前記b)アクリルコポリマーが25~55wt%で存在する、上記項1に記載の分散体。
(項4)
前記a)ポリウレタンが約50~70wt%で存在し、前記b)アクリルコポリマーが30~50wt%で存在する、上記項1に記載の分散体。
(項5)
水性連続相が存在し、前記水性媒体が、前記水性連続相の重量に対して、少なくとも80、90、または95wt%の水、および20、10、または5wt%までの溶媒を含む、前記上記項のいずれかに記載の分散体。
(項6)
b)アクリルコポリマーが、約50~70wt%の、組み合わせたアクリル酸とメタクリル酸の反復単位、および約30~50wt%の、アクリル酸またはメタクリル酸のC 1 ~C 12 アルキルエステルの組み合わせた反復単位を含む、前記上記項のいずれかに記載の分散体。
(項7)
b)アクリルコポリマーが、約55~65wt%の、組み合わせたアクリル酸とメタクリル酸の反復単位、および35~45wt%の、アクリル酸またはメタクリル酸のC 1 ~C 12 アルキルエステルの組み合わせた反復単位を含む、前記上記項のいずれかに記載の分散体。
(項8)
前記アクリル酸とメタクリル酸の組み合わせた反復単位の少なくとも50wt%が、メタクリル酸からのものであり、前記アクリル酸またはメタクリル酸のC 1 ~C 12 アルキルエステルの反復単位の少なくとも50wt%が、アクリル酸またはメタクリル酸のC 3 ~C 8 アルキルエステルからのものである、前記上記項のいずれかに記載の分散体。
(項9)
粒子状材料を更に含む、前記上記項のいずれかに記載の分散体。
(項10)
a)約10~約90wt%の水希釈性ポリウレタンと、b)約10~約90wt%の、アクリルコポリマーの水性分散体とのブレンドを含む、コーティングまたはフィルムであって、
水希釈性ポリウレタンが、25℃で5または10wt%で水溶性であってもなくてもよく、水中の分散体または溶液として存在し、水で希釈されたときに前記分散体または溶液の状態に明白な変化が起きることなく、追加の水によって希釈され得るポリマーとして定義され、
水性アクリルコポリマー分散体が、25℃で5または10wt%を超えて水溶性ではないが、約60または70wt%までのポリマー濃度で水中の分散体となることができるように疎水性部分および親水性部分を含むコポリマーとして定義され、前記分散体が、強度平均およびガウス分布を使用する動的光散乱測定により決定して、20~500ナノメートルの数平均粒子直径を有すると定義され、
前記a)が、10~90wt%の水希釈性ポリウレタンポリマーであり、前記ポリウレタンの重量に対して、30~80または85wt%のポリアルキレンオキシドセグメントを有することを特徴とし、前記ポリアルキレンオキシドセグメントの少なくとも80~100重量パーセントが、係留ポリ(アルキレンオキシド)鎖の中にあり、
前記b)が、10~90wt%の水性アクリルコポリマー分散体であり、前記アクリルポリマーが、約15または25~75wt%の、組み合わせたアクリル酸とメタクリル酸の反復単位、および約25~75または85wt%の、アクリル酸またはメタクリル酸のC 1 ~C 12 アルキルエステルの組み合わせた反復単位を有することを特徴とし、
前記a)およびb)の重量パーセントが、a)およびb)におけるバインダー固形分と、任意の任意選択の追加のバインダーポリマーとを組み合わせた乾燥重量に対してであり、
前記コーティングまたはフィルムが、ASTM D523-89に従って60°で測定して20~95、より望ましくは30~90光沢単位の光沢読み取り、水および溶媒を水性ベースインクから前記コーティングまたはフィルムに中に吸着させて、前記インクの増粘を促進する能力、および前記コーティングまたはフィルムが水に曝露されたときに摩損に耐えるような、水による膨張に対する抵抗性を有する、コーティングまたはフィルム。
(項11)
インク受容性コーティングを形成する方法であって、a)水希釈性ポリウレタンをb)アクリルコポリマーとブレンドしてコーティング組成物を形成すること、剥離層または基材に付与すること、および前記コーティング組成物を乾燥してフィルムにすることを含む、方法。
(項12)
バインダー中の全てのポリマーの重量に対して、a)前記水希釈性ポリウレタンが前記コーティングの約10~約90wt%で存在し、b)前記アクリルコポリマーが前記コーティングの約10~約90wt%で存在し、b)前記水希釈性ポリウレタンが、30~80wt%のエチレンオキシド反復単位を含み、前記エチレンオキシド反復単位の50~100wt%が、前記ポリウレタンに結合しているがポリウレタン主鎖から放射状に延長している係留鎖の中にある、上記項11に記載の方法。
(項13)
インク受容性層にインク画像を形成する方法であって、
i)a)水希釈性ポリウレタンをb)アクリルコポリマーとブレンドしてコーティング組成物を形成することと、
ii)前記コーティング組成物を剥離層または基材に付与することと、
iii)前記コーティング組成物を乾燥してフィルムにすることと、
iv)前記フィルム上に水性インクジェットインクでデジタル印刷して画像を形成することと
を含む、方法。
(項14)
a)水希釈性ポリウレタンをb)アクリルコポリマーとブレンドしてコーティング組成物を形成すること、剥離層または基材に付与すること、および前記コーティング組成物を乾燥してフィルムにすることによって誘導された少なくとも1つの高光沢表面を有する、基材(任意で、その上に印刷画像を有する)上のフィルムまたはコーティング。
(項15)
バインダー中の全てのポリマーの乾燥重量に対して、a)前記水希釈性ポリウレタンが約40~約80wt%で存在し、b)前記アクリルコポリマーが約20~約60wt%で存在し、b)前記水希釈性ポリウレタンが、50~85wt%のエチレンオキシド反復単位を含み、前記エチレンオキシド反復単位の70~100wt%が、前記ポリウレタンに結合した係留鎖の中にある、上記項11に記載の方法。
Claims (16)
- a)水希釈性ポリウレタンと、b)アクリルコポリマーの水性分散体とを含む、水性媒体中の分散体であって、
水希釈性ポリウレタンが、25℃で5または10wt%で水溶性であってもなくてもよく、水中の分散体(不溶性の場合)または溶液(水中でその濃度を超えて可溶性の場合)として存在し、水で希釈されたときに前記分散体または溶液の状態に明白な変化が起きることなく、追加の水によって希釈され得るポリマーとして定義され、
水性アクリルコポリマー分散体が、25℃で5または10wt%を超えて水溶性ではないが、60または70wt%までのポリマー濃度で水中の分散体となることができるように疎水性部分および親水性部分を有するコポリマーとして定義され、コロイド分散体が、動的光散乱測定による強度平均ガウス分布粒径分析に基づいて、20~500ナノメートルの数平均粒子直径を有すると定義され、
前記a)が、10~90wt%の水希釈性ポリウレタンであり、前記ポリウレタンの重量に対して、30~80または30~85wt%のポリアルキレンオキシドセグメントを有することを特徴とし、前記ポリアルキレンオキシドセグメントの少なくとも50~100重量パーセントが、係留ポリ(アルキレンオキシド)鎖(任意で、一実施形態において前記係留ポリ(アルキレンオキシド)鎖は側面結合鎖と定義される)の中にあり、
前記b)が、10~90wt%のアクリルコポリマーであり、前記アクリルコポリマーが、水性分散体の形態であり、前記アクリルポリマーが、前記アクリルコポリマーの乾燥重量に対して、15~75wt%または25~75wt%の、組み合わせたアクリル酸とメタクリル酸の反復単位、および25~75または25~85wt%の、アクリル酸またはメタクリル酸のC1~C12アルキルエステルの反復単位のみからなることを特徴とし、
前記a)およびb)の重量パーセントが、a)およびb)におけるポリマーバインダー固形分と、前記バインダー中の任意の任意選択のポリマーとを組み合わせた乾燥重量に対してである、
水性媒体中の分散体。 - 前記a)ポリウレタンが40~80wt%で存在し、前記b)アクリルコポリマーが20~60wt%で存在し、前記バインダー中の任意選択のポリマーが、前記バインダー中の全ての乾燥ポリマーに対して0~20wt%で存在する、請求項1に記載の分散体。
- 前記a)ポリウレタンが45~75wt%で存在し、前記b)アクリルコポリマーが25~55wt%で存在する、請求項1に記載の分散体。
- 前記a)ポリウレタンが50~70wt%で存在し、前記b)アクリルコポリマーが30~50wt%で存在する、請求項1に記載の分散体。
- 水性連続相が存在し、前記水性媒体が、前記水性連続相の重量に対して、少なくとも80wt%の水、および20wt%までの溶媒を含む、請求項1~4のいずれかに記載の分散体。
- b)アクリルコポリマーが、50~70wt%の、組み合わせたアクリル酸とメタクリル酸の反復単位、および30~50wt%の、アクリル酸またはメタクリル酸のC1~C12アルキルエステルの組み合わせた反復単位のみからなる、請求項1~5のいずれかに記載の分散体。
- b)アクリルコポリマーが、55~65wt%の、組み合わせたアクリル酸とメタクリル酸の反復単位、および35~45wt%の、アクリル酸またはメタクリル酸のC1~C12アルキルエステルの組み合わせた反復単位のみからなる、請求項1~6のいずれかに記載の分散体。
- 前記アクリル酸とメタクリル酸の組み合わせた反復単位の少なくとも50wt%が、メタクリル酸からのものであり、前記アクリル酸またはメタクリル酸のC1~C12アルキルエステルの反復単位の少なくとも50wt%が、アクリル酸またはメタクリル酸のC3~C8アルキルエステルからのものである、請求項1~7のいずれかに記載の分散体。
- 粒子状材料を更に含む、請求項1~8のいずれかに記載の分散体。
- a)10~90wt%の水希釈性ポリウレタンと、b)10~90wt%の、アクリルコポリマーの水性分散体とのブレンドを含む、コーティングまたはフィルムであって、
水希釈性ポリウレタンが、25℃で5または10wt%で水溶性であってもなくてもよく、水中の分散体または溶液として存在し、水で希釈されたときに前記分散体または溶液の状態に明白な変化が起きることなく、追加の水によって希釈され得るポリマーとして定義され、
水性アクリルコポリマー分散体が、25℃で5または10wt%を超えて水溶性ではないが、60または70wt%までのポリマー濃度で水中の分散体となることができるように疎水性部分および親水性部分を含むコポリマーとして定義され、前記分散体が、強度平均およびガウス分布を使用する動的光散乱測定により決定して、20~500ナノメートルの数平均粒子直径を有すると定義され、
前記a)が、10~90wt%の水希釈性ポリウレタンポリマーであり、前記ポリウレタンの重量に対して、30~80または30~85wt%のポリアルキレンオキシドセグメントを有することを特徴とし、前記ポリアルキレンオキシドセグメントの少なくとも80~100重量パーセントが、係留ポリ(アルキレンオキシド)鎖の中にあり、
前記b)が、10~90wt%の水性アクリルコポリマー分散体であり、前記アクリルポリマーが、15~75wt%または25~75wt%の、組み合わせたアクリル酸とメタクリル酸の反復単位、および25~75または25~85wt%の、アクリル酸またはメタクリル酸のC1~C12アルキルエステルの反復単位のみからなることを特徴とし、
前記a)およびb)の重量パーセントが、a)およびb)におけるバインダー固形分と、任意の任意選択の追加のバインダーポリマーとを組み合わせた乾燥重量に対してであり、
前記コーティングまたはフィルムが、ASTM D523-89に従って60°で測定して20~95光沢単位の光沢読み取り、水および溶媒を水性ベースインクから前記コーティングまたはフィルムに中に吸着させて、前記インクの増粘を促進する能力、および前記コーティングまたはフィルムが水に曝露されたときに摩損に耐えるような、水による膨張に対する抵抗性を有する、コーティングまたはフィルム。 - 前記コーティングまたはフィルムが、ASTM D523-89に従って60°で測定して30~90光沢単位の光沢読み取りを有する、請求項10に記載のコーティングまたはフィルム。
- インク受容性コーティングを形成する方法であって、a)請求項1中に定義される水希釈性ポリウレタンをb)請求項1中に定義されるアクリルコポリマーとブレンドしてコーティング組成物を形成すること、剥離層または基材に付与すること、および前記コーティング組成物を乾燥してフィルムにすることを含む、方法。
- バインダー中の全てのポリマーの重量に対して、a)前記水希釈性ポリウレタンが前記コーティングの10~90wt%で存在し、b)前記アクリルコポリマーが前記コーティングの10~90wt%で存在し、b)前記水希釈性ポリウレタンが、30~80wt%のエチレンオキシド反復単位を含み、前記エチレンオキシド反復単位の50~100wt%が、前記ポリウレタンに結合しているがポリウレタン主鎖から放射状に延長している係留鎖の中にある、請求項12に記載の方法。
- インク受容性層にインク画像を形成する方法であって、
i)a)請求項1中に定義される水希釈性ポリウレタンをb)請求項1中に定義されるアクリルコポリマーとブレンドしてコーティング組成物を形成することと、
ii)前記コーティング組成物を剥離層または基材に付与することと、
iii)前記コーティング組成物を乾燥してフィルムにすることと、
iv)前記フィルム上に水性インクジェットインクでデジタル印刷して画像を形成することと
を含む、方法。 - a)請求項1中に定義される水希釈性ポリウレタンをb)請求項1中に定義されるアクリルコポリマーとブレンドしてコーティング組成物を形成すること、剥離層または基材に付与すること、および前記コーティング組成物を乾燥してフィルムにすることによって誘導された少なくとも1つの高光沢表面を有する、基材(任意で、その上に印刷画像を有する)上のフィルムまたはコーティング。
- バインダー中の全てのポリマーの乾燥重量に対して、a)前記水希釈性ポリウレタンが40~80wt%で存在し、b)前記アクリルコポリマーが20~60wt%で存在し、b)前記水希釈性ポリウレタンが、50~85wt%のエチレンオキシド反復単位を含み、前記エチレンオキシド反復単位の70~100wt%が、前記ポリウレタンに結合した係留鎖の中にある、請求項12に記載の方法。
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