ES2305803T3 - Polimero que libera de forma prolongada un derivado de aminoacidos cosmetico y estructura de fibras que contienen el polimero, metodo para su produccion y metodo para su regeneracion. - Google Patents

Polimero que libera de forma prolongada un derivado de aminoacidos cosmetico y estructura de fibras que contienen el polimero, metodo para su produccion y metodo para su regeneracion. Download PDF

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Abstract

Polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido, en el que un polímero que contiene grupo ácido está enlazado iónicamente a un derivado de aminoácido, en el que el polímero que contiene grupo ácido tiene una estructura reticulada y en el que el índice de elución (alfa) del derivado de aminoácido cuando el polímero se sumerge en un líquido de sudor artificial es 10% o más y es cinco veces o más el índice de elución (beta) del derivado de aminoácido cuando el polímero se sumerge en agua pura.

Description

Polímero que libera de forma prolongada un derivado de aminoácidos, cosmético y estructura de fibras que contienen el polímero, método para su producción y método para su regeneración.
Ámbito técnico de la invención
La presente invención se refiere a un polímero que tiene una característica de cuidado de la piel y, más particularmente, se refiere a un polímero que tiene un efecto de suplementar una función de retención de agua de la capa córnea y de mantener la piel normal (en lo sucesivo, se puede referir como un efecto de cuidado de la piel) aportando un derivado de aminoácido a la piel.
Técnica antecedente
Los aminoácidos y derivados de aminoácidos tales como proteínas son un factor hidratante natural que está inherentemente disponible en el cuerpo humano y se ha sabido que tiene una característica de cuidado de la piel. En los últimos años, como resultado de poner atención a tal característica, se ha llevado a cabo el desarrollo de productos de fibra que son amistosos para la piel aplicando aminoácido y proteína a ella.
Por ejemplo, en la Patente Japonesa abierta a consulta por el público nº 08/060.547, se describe un producto para el cuidado de la piel donde se añade sericina, que es una proteína, a producto de fibra. Dicho producto se prepara sumergiendo el producto de fibra en una solución acuosa de sericina seguido por secado, pero, puesto que no hay un factor para la fijación positiva de la sericina al producto de fibra, la cantidad de sericina añadida es pequeña y, además, la sericina añadida es susceptible de ser separada. Por lo tanto, su efecto de cuidado de la piel es pequeño y no es satisfactorio.
En la Patente Japonesa abierta a consulta por el público nº 2002/013.071, se describe un producto de fibra donde se añade arginina, que es un aminoácido, por medio de un ligante. En el ejemplo 1 de dicho documento, se menciona que la tasa de retención de arginina después del lavado durante diez veces es mayor que 90% y se menciona que, mediante el uso de un ligante, se consigue una excelente durabilidad frente al lavado. No obstante, desde otro punto de vista, la arginina añadida a él es difícilmente liberada. Por lo tanto, cuando se usa un ligante, la transferencia del derivado de aminoácido a la piel es inevitablemente mala y el efecto de cuidado de la piel resultante también es pequeño.
Con el fin de resolver tal desventaja, se puede considerar la adición de mucho más derivado de aminoácido. No obstante, para tal fin se ha de usar más ligante correspondiente a ello y, cuando la cantidad de ligante usado se hace mucha, el tacto se hace duro. Cuando se usa para un uso de contacto con la piel, el deterioro del tacto es un gran problema. Además, en el uso real, se tiene que añadir mucha cantidad de derivado de aminoácido que no se libera y no participa en el efecto de cuidado de la piel y eso no se prefiere en términos de economía.
En la Patente Japonesa abierta a consulta por el público nº 05/295.657 hay una descripción de un método donde, después de que una solución acuosa de aminoácido se impregne en una estructura de fibra, el aminoácido se somete a polimerización de reticulación mediante un tratamiento con plasma, mediante el cual el aminoácido se fija a la estructura de fibra. En dicho método, aunque no se usa ligante, el aminoácido se convierte en polímero insoluble en agua mediante una polimerización de reticulación y se fija firmemente sobre la superficie de la fibra. Por lo tanto, incluso cuando la estructura de fibra fabricada por dicho método se ponga en contacto con la piel, la transferencia del aminoácido a la piel apenas se nota al igual que anteriormente y el efecto de cuidado de la piel no es con mucho el esperado.
El documento JP-A-62 161711 se refiere a un cosmético similar a gel débilmente ácido donde se usa un polímero de carboxivinilo como agente de gelificación. Este documento describe que, puesto que la piel humana es débilmente ácida en estado saludable, un cosmético es preferentemente débilmente ácido, que un cosmético requiere la viscosidad adecuada, y que el objetivo de la invención de este documento es, por lo tanto, crear un cosmético que sea débilmente ácido y que tenga la viscosidad adecuada. Este objetivo se consigue mediante el co-uso de un aminoácido básico y un hidróxido de metal alcalino como agente neutralizante. En resumen, este documento se refiere a un cosmético y describe enlazar iónicamente un polímero de carboxivinilo soluble en agua a un aminoácido básico, es decir con el objetivo de crear un cosmético que sea débilmente ácido y que tenga la viscosidad adecuada.
El documento JP-A-2002 284619 se refiere a un método para fabricar un cosmético que contenga un derivado de cistina específico y un aminoácido básico. El objetivo de este documento es resolver el problema de olor desagradable que se produce cuando se combina un derivado de cistina específico con un aminoácido básico. En este documento se describe que se encontró que el derivado de cistina específico y el aminoácido básico se pueden combinar juntos sin que se produzca olor desagradable mezclando bien un polímero aniónico soluble en agua que contenga grupo carboxilo en una molécula con el aminoácido básico para neutralizarlos en una primera etapa y mezclando el derivado de cistina específico representando por la fórmula (I), como se indica en este documento, con ello en una segunda etapa. En resumen, este documento se refiere a un cosmético y describe enlazar iónicamente un polímero aniónico soluble en agua que contenga grupo carboxilo a un aminoácido básico con el objetivo de impedir la producción de olor desagradable.
Problemas que la invención va a resolver
Como se menciona anteriormente, hay problemas en la técnica anterior de que el derivado de aminoácido se añade en una pequeña cantidad por lo que es fácilmente separado o, por el contrario, que el derivado de aminoácido es difícilmente liberado aun cuando es capaz de ser fijado firmemente y además que el tacto se debilita. La presente invención se ha llevado a cabo sobre la base del estatus de la técnica anterior como tal y su objeto es crear un polímero que consiga un efecto de suplementar la función de retención de agua de la capa córnea y de mantener la piel normal mediante un aporte gradual de un derivado de aminoácido a la piel a través de humedad que contiene una sal de electrolito, tal como el sudor traspirado desde el cuerpo humano, y crear un cosmético y una estructura de fibra que contengan dicho polímero. Otro objeto de la presente invención es crear un método para la fabricación del polímero, cosmético y estructura de fibra anteriormente mencionados y un procedimiento de regeneración por lo
tanto.
Medios para resolver los problemas
Los presentes inventores han llevado a cabo intensas investigaciones para alcanzar los objetos anteriormente mencionados y encontraron que, cuando se adopta un enlace iónico como medio para retener el derivado de aminoácido sobre el polímero, el derivado de aminoácido es liberado gradualmente cuando dicho polímero se pone en contacto con humedad que contiene una sal electrolítica por lo cual se consigue un excelente efecto de cuidado de la piel y además que, cuando el polímero después de que se libere el derivado de aminoácido se procesa de nuevo con una solución de derivado de aminoácido, es posible someter el derivado de aminoácido a un enlace iónico de nuevo y regenerar la característica de cuidado de la piel. Como resultado del mismo, se ha conseguido la presente invención. Por lo tanto, la presente invención se refiere a un polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido como se define en la reivindicación 1. Además, son realizaciones ventajosas la materia sujeto de las respectivas reivindicaciones dependientes (es decir, reivindicaciones 2 hasta 12).
Además, la presente invención se refiere a un método para la fabricación del polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido de la presente invención, como se define en la reivindicación 13.
Además, la presente invención se refiere a un cosmético que contiene el polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido de la presente invención, como se define en la reivindicación 14.
Además, la presente invención se refiere a una estructura de fibra que contiene el polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido de la presente invención, como se define en las reivindicaciones 15 y 16 y a un método respectivo para la fabricación de tal estructura de fibra, como se define en la reivindicación 17.
Finalmente, la presente invención se refiere también a un método para la regeneración del polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido de la presente invención, como se define en la reivindicación 18.
Por lo tanto, la presente invención ha sido conseguida por los siguientes medios.
(1)
Polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido, en el que un polímero que contiene grupo ácido se enlaza iónicamente a un derivado de aminoácido, en el que el polímero que contiene grupo ácido tiene una estructura reticulada y en el que el índice de elución (\alpha) del derivado de aminoácido cuando el polímero se sumerge en un líquido de sudor artificial es 10% o más y es cinco veces o más el índice de elución (\beta) del derivado de aminoácido cuando el polímero se sumerge en agua pura.
(2)
El polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido según (1), en el que el polímero es capaz de ser regenerado cuando una solución del derivado de aminoácido se impregna en él después de la liberación del derivado de aminoácido.
(3)
El polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido según (1) o (2), en el que el derivado de aminoácido tiene la estructura como la mostrada por la siguiente fórmula [I] en su molécula.
\vskip1.000000\baselineskip
1 
\vskip1.000000\baselineskip
(R es un grupo que tiene uno o más grupos funcionales básicos).
(4)
El polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido según cualquiera de (1) hasta (3), en el que el derivado de aminoácido es un aminoácido básico.
\global\parskip0.930000\baselineskip
(5)
El polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido según cualquiera de (1) hasta (4), en el que el derivado de aminoácido es al menos un miembro seleccionado del grupo que consiste en arginina, lisina e histidina.
(6)
El polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido según cualquiera de (1) hasta (5), en el que el polímero que contiene grupo ácido tiene un grado higroscópico saturado de 20% en peso o más bajo la condición de 20ºC x 65% de HR.
(7)
El polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido según cualquiera de (1) hasta (6), en el que el polímero que contiene grupo ácido tiene un grupo carboxilo.
(8)
El polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido según cualquiera de (1) hasta (7), en el que el polímero que contiene grupo ácido es un polímero de tipo ácido acrílico.
(9)
El polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido según cualquiera de (1) hasta (8), en el que la estructura reticulada se forma por la reacción de grupo nitrilo con un compuesto de tipo hidrazina.
(10)
El polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido según cualquiera de (1) hasta (8), en el que la estructura reticulada se forma por copolimerización de un monómero de vinilo de reticulación.
(11)
El polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido según cualquiera de (1) hasta (10), en el que el polímero que contiene grupo ácido está en partículas.
(12)
El polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido según cualquiera de (1) hasta (10), en el que el polímero que contiene grupo ácido es fibroso.
(13)
Un método para la fabricación del polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido mencionado en cualquiera de (1) hasta (12), caracterizado porque se añade una solución de derivado de aminoácido a un polímero que contiene grupo ácido y después el polímero se seca a 40 hasta 100ºC.
(14)
Un cosmético que contiene el polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido mencionado en (11).
(15)
Una estructura de fibra que contiene el polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido mencionado en (11) o (12).
(16)
La estructura de fibra según (15), en la que la estructura de fibra se selecciona de ropa interior, banda para el estómago, sujetador, máscara, guantes, calcetines, medias, pijama, albornoz, toalla, esterilla y ropa de cama.
(17)
Un método para la fabricación de la estructura de fibra mencionada en (15) o (16), caracterizado porque se añade una solución de derivado de aminoácido a una estructura de fibra de material que contiene un polímero que contiene grupo ácido y después se seca la estructura de fibra a 40 hasta 100ºC.
(18)
Un método para la regeneración de un polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido, caracterizado porque se añade una solución de derivado de aminoácido al polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido mencionado en cualquiera de (1) hasta (12) o a la estructura de fibra mencionada en (15) o (16) en el que la cantidad de derivado de aminoácido enlazado a ella se ha reducido como resultado de uso y después se seca el polímero o la estructura de fibra.
Ventajas de la invención
En el polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido según la presente invención, se adopta el enlace iónico como medio para retener el derivado de aminoácido sobre el polímero, por lo cual es capaz de conseguirse la propiedad de que el derivado de aminoácido es capaz de ser retenido sin reducir el tacto y también que el derivado de aminoácido sea liberado gradualmente de él. El polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido según la presente invención que tenga tal propiedad tiene una excelente característica de cuidado de la piel y es capaz de ser usado en amplias áreas de uso tal como un producto en contacto con la piel incluyendo cosmético y ropa interior y por lo tanto como un material.
Además, incluso cuando el derivado de aminoácido es liberado una vez, el polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido según la presente invención es capaz de ser fácilmente regenerado para su función mediante un tratamiento con una solución de derivado de aminoácido de nuevo y, por lo tanto, es capaz de ser utilizado de forma particularmente ventajosa para una cosa tal que se lave repetidamente tal como ropa interior y una camiseta.
Breve descripción del dibujo
La Fig. 1 es un gráfico que muestra un valor medio de índice de recuperación de humedad de la piel para cada uno de una tela tricotada y una tela no procesada del Ejemplo 9.
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Mejor modo de llevar a cabo la invención
La presente invención se ilustrará ahora en detalle como sigue. El polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido según la presente invención comprende un polímero que contiene grupo ácido y un derivado de aminoácido y están conectados por medio de un enlace iónico. La característica del polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido según la presente invención para liberar gradualmente el derivado de aminoácido y característica del mismo para regenerar son las características derivadas de una propiedad reversible del enlace
iónico.
Por lo tanto, cuando un derivado de aminoácido que está sujeto a enlace iónico al polímero que contiene grupo ácido se pone en contacto con humedad o, particularmente, con agua que contiene una sal de electrolito, tal como sudor, el enlace se disocia y el derivado de aminoácido se transfiere a la piel para conseguir el efecto de cuidado de la piel. Por otra parte, cuando se añade una solución de derivado de aminoácido al polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido en el que se haya reducido la cantidad enlazada de derivado de aminoácido, se forma de nuevo el enlace iónico con el derivado de aminoácido por lo cual es capaz de ser regenerado al estado
original.
La formación de enlace iónico significa que una fuerte interacción actúa entre el polímero que contiene grupo ácido y el derivado de aminoácido y, cuando se añade el derivado de aminoácido, el derivado de aminoácido es atraído fuertemente al polímero que contiene grupo ácido mediante lo cual es posible retener eficazmente gran cantidad de derivado de aminoácido y es posible dar un producto que tenga mejor efecto de cuidado de la piel.
Por otra parte, cuando un derivado de aminoácido se somete a un enlace covalente al polímero o se fija mediante un ligante, no es fácil transferir el derivado de aminoácido a la piel. Además, también es casi imposible regenerarlo. A este respecto, cuando está meramente unido al polímero mediante un medio físico, aunque puede haber algunas posibilidades para la transferencia del derivado de aminoácido a la piel y para la regeneración, está sólo unido y la interacción entre el polímero y el derivado de aminoácido es sólo pequeña, por lo cual la cantidad del aminoácido que es capaz de estar unida también es pequeña y el efecto de cuidado de la piel es raramente esperado.
Como se menciona anteriormente en ésta, el polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido según la presente invención tiene una característica de transferir el derivado de aminoácido a la piel. Aunque es difícil de evaluar directamente la característica, serán criterios de medida indirectos por lo tanto un índice de elución (\alpha) del derivado de aminoácido cuando el polímero se sumerge en un sudor artificial y un índice de elución (\beta) del derivado de aminoácido cuando el polímero se sumerge en agua pura. Como resultado de la investigación de los presentes inventores, es capaz de ser conseguido un significativo efecto de cuidado de la piel cuando dicho índice de elución (\alpha), tras medida bajo las condiciones de medición que se mencionarán más adelante, es por lo menos 10% en peso, preferentemente por lo menos 30% en peso y, más preferentemente, por lo menos 50% en peso, y el valor de \alpha/\beta referente a un índice de elución (\alpha) del derivado de aminoácido cuando el polímero se sumerge en un sudor artificial y un índice de elución (\beta) del derivado de aminoácido cuando el polímero se sumerge en agua pura es por lo menos 5 y, preferentemente por lo menos 7.
El índice de elución (\alpha) del derivado de aminoácido cuando el polímero se sumerge en un sudor artificial es un valor calculado mediante la siguiente fórmula usando los valores medidos por el siguiente método.
\alpha\ (%) = [(\text{Cantidad de derivado de aminoácido eluida cuando el polímero se sumerge en sudor artificial}) \div (\text{Cantidad enlazada inicial del derivado de aminoácido})]\ x\ 100
Con respecto a la cantidad enlazada inicial (mg/g) del derivado de aminoácido enlazado al polímero al polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido, la cantidad enlazada inicial de un derivado de aminoácido por 1 g del polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido se determina calculando a partir de la cantidad del derivado de aminoácido extraída sumergiendo 0,5 g del polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido en 25 ml de solución acuosa 0,5 N de ácido clorhídrico a 40ºC durante 30 minutos y a partir de una cantidad de humedad de la muestra determinada mediante un método según la pérdida de peso al secar (secada in vacuo sobre P_{2}O_{5} a 40ºC durante 12 horas).
Con respecto a una cantidad eluida (mg/g) de un derivado de aminoácido cuando el polímero se sumerge en sudor artificial, la cantidad del derivado de aminoácido eluida a partir de 1 g del polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido se determina calculando a partir de la cantidad del derivado de aminoácido eluida sumergiendo 0,5 g del polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido en 25 ml de sudor artificial a 25ºC durante 0,5 horas y a partir de la cantidad de humedad de la muestra determinada mediante un método según la pérdida de peso al secar (secada in vacuo sobre P_{2}O_{5} a 40ºC durante 12 horas). Con respecto al sudor artificial, se prepara el siguiente líquido de sudor ácido con referencia a JIS-L-0848 y se usa. Con respecto al sudor artificial, en JIS-L-0848 se mencionan el líquido de sudor ácido y líquido de sudor alcalino y, en el sudor artificial usado en la presente invención, el líquido de sudor ácido se maneja como uno típico de los mismos. Con respecto al líquido de sudor ácido, se disuelven en agua 5 g/l de NaCl y 2,26 g de dihidrogenofosfato sódico dodecahidratado, la solución se ajusta a pH 5,5 con solución acuosa 0,5 M de NaOH, después se ajusta su volumen a 1 l y se usa el producto.
El índice de elución (\beta) del derivado de aminoácido cuando el polímero se sumerge en agua pura es un valor calculado mediante la siguiente fórmula usando la cantidad enlazada inicial del derivado de aminoácido anteriormente mencionada y el valor medido por el siguiente método.
\beta\ (%) = [(\text{Cantidad de derivado de aminoácido eluida cuando el polímero se sumerge en agua pura}) \div (\text{Cantidad enlazada inicial del derivado de aminoácido})]\ x\ 100
Con respecto a la cantidad eluida (mg/g) de un derivado de aminoácido cuando el polímero se sumerge en agua pura, la cantidad del derivado de aminoácido eluida de 1 g del polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido en agua pura se determina calculando a partir de la cantidad del derivado de aminoácido eluida sumergiendo 0,5 g del polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido en 25 ml de agua pura a 25ºC durante 0,5 horas y a partir de la cantidad de humedad de la muestra determinada mediante un método según la pérdida de peso al secar (secada in vacuo sobre P_{2}O_{5} a 40ºC durante 12 horas). Con respecto al agua pura, se usa la que se fabrica mediante un aparato para la fabricación de agua pura (fabricado por Nippon Millipore) y tiene por lo menos 1 M\Omega.cm de resistencia eléctrica, no más de 10 ppm de COT y 7,0 \pm 0,5 de pH.
El derivado de aminoácido eluido en cada uno de los líquidos de inmersión anteriormente mencionados se somete a análisis cuantitativo usando un método analítico apropiado para cada compuesto. Cuando el derivado de aminoácido es un aminoácido básico, el uso de un analizador de aminoácido es de alta fiabilidad y es sencillo.
Se ilustrará con el fin de asegurarse de que el índice de elución de por lo menos 10% en peso en el método de medida anteriormente mencionado es un índice de elución deseado cuando el polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido se sumerge en una gran cantidad de sudor artificial y no es la cantidad que se eluye en el uso real. Por lo tanto, cuando el polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido según la presente invención se usa realmente para la piel, no se sumerge en gran cantidad de sudor sino que está en contacto con sudor en mucha menor cantidad y, por lo tanto, el derivado de aminoácido no se libera en gran cantidad sino que se transfiere gradualmente a la piel poco a poco. Realmente, no es fácil medir de forma estable la cantidad eluida de un derivado de aminoácido cuando está en contacto con una pequeña cantidad de sudor y, por lo tanto, la evaluación se lleva a cabo por el método anteriormente mencionado en la presente invención.
Ahora se ilustrará el derivado de aminoácido que está relacionado con la presente invención. En la presente invención, la expresión "derivado de aminoácido" se usa no sólo para el compuesto donde el aminoácido o una parte de los grupos funcionales en la molécula de aminoácido está modificado, sino también para el compuesto donde el aminoácido es una unidad constituyente tal como polipéptido, proteína y proteína hidrolizada.
Con respecto al derivado de aminoácido, se puede usar esencialmente cualquier compuesto tal como el que se deriva de la naturaleza y el que se sintetiza químicamente, hasta que sea capaz de ser sometido a enlace iónico a un polímero que contenga grupo ácido. No obstante, a la vista de la seguridad para el cuerpo humano y la economía, se prefiere el derivado de la naturaleza y se puede usar proteína de seda tal como fibroína y sericina, proteína de la leche tal como caseína, proteína de tejidos para la piel y huesos tal como colágeno, su producto térmicamente desnaturalizado, tal como gelatina, y aminoácido tal como glicina, alanina, valina, leucina, isoleucina, metionina, prolina, fenilalanina, triptófano, serina, treonina, asparagina, glutamina, tirosina, cisteína, lisina, arginina, histidina, ácido aspártico y ácido glutámico.
Entre los derivados de aminoácido anteriormente mencionados son más preferidos los que tienen la anteriormente citada fórmula [I]. En dicha estructura, el enlace iónico es capaz de formarse más eficazmente entre el grupo funcional básico en R y el grupo ácido en el polímero que contiene grupo ácido. Aquí, ejemplos de grupo funcional básico en R son grupo amino, grupo guanidilo y grupo histidilo. El grupo funcional básico puede estar o en estado libre o en forma de una sal de ácido inorgánico tal como hidrocloruro, sulfato, nitrato y fosfato o de sal de ácido orgánico tal como citrato, succinato, p-toluensulfonato y metanosulfonato. Ejemplos del derivado de aminoácido como tal son proteína tales como caseína, queratina, y colágeno y aminoácido básico tal como lisina, arginina e histidina.
Entre ellos, el aminoácido básico tiene menos peso molecular y es fácil de hacer en una solución comparados con la proteína, etc. y, por tanto, es fácil de fabricar el polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido según la presente invención y también se prefiere desde un punto de vista industrial. Además, la arginina, lisina e histidina, que son aminoácidos básicos, son aminoácidos que están presentes en el cuerpo humano y están contenidos en el factor hidratante natural y también son capaces de ser usados ventajosamente a la vista del efecto de cuidado de la piel.
En la presente invención, es básicamente posible que cuanta más cantidad de grupo ácido haya en el polímero que contiene grupo ácido, mayor será la cantidad enlazada del derivado de aminoácido y ahora es fácil que un derivado de aminoácido esté enlazado en una cantidad de tanto como varias decenas por ciento, lo cual ha sido difícil de conseguir en la técnica convencional usando, por ejemplo, un ligante. Con respecto a la cantidad de derivado de aminoácido que se va a someter a enlace iónico al polímero que contiene grupo ácido, es capaz de ser seleccionada apropiadamente de un amplio intervalo dependiendo de la propiedad requerida, el uso, etc. Normalmente, no obstante, se prefiere que sea 1 hasta 30% en peso, más preferentemente 2 hasta 25% en peso y, aún más preferentemente, 3 hasta 15% en peso al polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido resultante. Cuando la cantidad de derivado de aminoácido que se va a someter a enlace iónico es mayor que 30% en peso, el coste se hace alto y la potenciación del efecto no se nota también. Cuando el derivado de aminoácido que se va a someter a enlace iónico es menor que 1% en peso, el efecto de cuidado de la piel puede no estar disponible y eso no se prefiere.
Ahora se ilustrará el polímero que contiene grupo ácido relacionado con la presente invención. Con respecto al polímero que contiene grupo ácido relacionado con la presente invención, es necesario que contenga un grupo ácido. No hay limitación particular además de las anteriores y es posible usar polímero de tipo poliéster, polímero de tipo poliamida, polímero de tipo poliéter, polímero de tipo vinilo, polímero de tipo celulosa y polímero en el que se combinen polímeros plurales.
Se prefiere que el polímero que contiene grupo ácido relacionado con la presente invención tenga un grado higroscópico saturado de por lo menos 20% en peso bajo la condición de 20ºC x 65% de HR. En ese caso, la higroscopicidad poseída por el polímero que contiene grupo ácido y el efecto para suplementar la función de retención de la humedad de la capa córnea poseído por el derivado de aminoácido para mantener la piel normal actúan sinérgicamente mediante lo cual es posible ahora conseguir efecto de cuidado de la piel más excelente. Incidentalmente, cuando el grado higroscópico saturado bajo la condición de 20ºC x 65% de HR sea menor que 20% en peso, no es capaz de ser esperado tanto efecto sinérgico.
Con respecto a un grupo ácido en el polímero que contiene grupo ácido relacionado con la presente invención, no hay limitación particular en la medida en que sea capaz de formar un enlace iónico con un derivado de aminoácido y sus ejemplos son grupo carboxilo, grupo ácido sulfónico y grupo ácido fosfórico. Entre ellos, el grupo carboxilo es particularmente preferido porque es fácil de introducir en el polímero en gran cantidad y es capaz de formar un enlace iónico con el derivado de aminoácido en grandes cantidades. Incidentalmente, el intercambio iónico es susceptible de que se produzca y el enlace iónico entre un grupo ácido y un derivado de aminoácido se forma fácilmente cuando tal grupo ácido en un estado donde se forma una sal tal como sal metálica o sal amónica se somete a un tratamiento de adición al derivado de aminoácido.
Cuando el polímero que contiene grupo ácido es un polímero de tipo vinilo, por ejemplo, el grupo ácido anteriormente mencionado es capaz de ser introducido por copolimerización de un monómero de vinilo que contenga un grupo ácido. Ejemplos de monómero de vinilo que contienen un grupo ácido sulfónico son ácido vinilsulfónico, ácido (met)alilsulfónico, ácido estirenosulfónico, (met)acrilato de 4-sulfobutilo, ácido metaliloxibencenosulfónico, ácido aliloxibencenosulfónico, ácido 2-acrilamida-2-metilpropanosulfónico, (met)acrilato de 2-sulfoetilo, y la sal de metal de aquellos monómeros, mientras que ejemplos de monómero de vinilo que contienen grupo carboxilo son ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, ácido itacónico, ácido vinilpropiónico, y la sal de metal de aquellos monómeros.
Además, para un polímero que es capaz de ser sometido a una polimerización de injerto, es posible introducir un grupo ácido en él mediante una polimerización de injerto del monómero de vinilo anteriormente mencionado que tenga el grupo ácido.
Para un polímero que tenga un grupo funcional que es capaz de ser convertido en un grupo carboxilo por hidrólisis, tal como nitrilo, amida y éster, es posible introducir un grupo carboxilo en él sometiéndolo a un tratamiento de hidrólisis. Ejemplos del polímero que tiene un grupo funcional que es capaz de ser convertido en un grupo carboxilo por hidrólisis son un monómero que tenga un grupo nitrilo, tal como acrilonitrilo y metacrilonitrilo; derivado éster tal como (met)acrilato de metilo y (met)acrilato de etilo; derivado de amida, tal como (met)acrilamida y dimetil(met)acrilamida; y polímero de tipo vinilo preparado por homopolimerización o copolimerización de anhídrido, etc. de un monómero que tenga un grupo carboxilo, tal como ácido (met)acrílico, ácido maleico y ácido itacónico.
El polímero que se prepara por varios métodos como se menciona anteriormente es capaz de ser usado como polímero que contiene grupo ácido relacionado con la presente invención y, a la vista del hecho de que son capaces de hacer que contengan muchos grupos carboxilo y que muchos derivados de aminoácido son capaces de ser sometidos a enlace iónico, se prefiere un polímero de tipo de ácido acrílico como el polímero que contiene grupo ácido y es particularmente preferido aquel que tiene una estructura reticulada que se mencionará más adelante. Ejemplos de polímero de tipo ácido acrílico son las resinas de tipo ácido acrílico absorbentes de agua, fibra absorbente de agua tal como Belloasis (marca comercial registrada) fabricada por Kanebo Synthetic Fiber y LANSEAL (marca comercial registrada) fabricada por Toyobo, y fibra higroscópica tal como SUnBUmer fabricada por Toho Textile y MOIS FINE (marca comercial registrada) fabricada por Toyobo. Incidentalmente, el polímero de tipo ácido acrílico es un polímero en el que la mayor parte del grupo ácido es grupo carboxilo que está directamente enlazado a la cadena principal, como se representa por poli(ácido acrílico), independientemente del método para fabricar el mismo.
Con respecto a la cantidad de grupo ácido en el polímero que contiene grupo ácido, hay una correlación que, cuando su cantidad es más, el grado higroscópico saturado anteriormente mencionado y la cantidad de derivado de aminoácido que es capaz de ser enlazada son mayores. Por lo tanto, un aumento en la cantidad de grupo ácido contribuye a la mejora del efecto de cuidado de la piel, pero, por otra parte, la hidrofilia del polímero que contiene grupo ácido se hace alta, por lo cual puede producirse un fenómeno tal como que el hinchamiento con agua se hace vigoroso, se reduce la resistencia y la forma se desmorona y, en algunos casos, el polímero per se es eluido en agua. El grado del efecto y tal fenómeno también están afectados por el tipo de grupo ácido. Por consiguiente, se prefiere que la cantidad de grupo ácido en el polímero que contiene grupo ácido se decida tomando en consideración las cuestiones anteriormente mencionadas. Normalmente, en el caso de grupo carboxilo, la cantidad para el peso del polímero que contiene grupo ácido es preferentemente 1 hasta 10 mmol/g o, más preferentemente, 3 hasta 8 mmol/g.
Según la presente invención, el polímero que contiene grupo ácido relacionado con la presente invención tiene una estructura reticulada. Tener una estructura reticulada suprime el fenómeno anteriormente mencionado de "desmoronamiento de la forma" y la "elución del polímero per se en agua" y es capaz de aumentar la cantidad de grupo ácido. Por lo tanto, ahora es posible que mucho más derivado de aminoácido sea capaz de ser sometido a enlace iónico y que se consiga un efecto de cuidado de la piel mucho mejor. No hay limitación particular para tal estructura reticulada y sus ejemplos son una estructura reticulada que se forma de tal manera que se copolimerice un monómero que tenga un grupo funcional reactivo y se haga reaccionar con un compuesto que tenga funciones plurales que reaccionen con dicho grupo funcional reactivo (en lo sucesivo, referido como un compuesto de reticulación) y una estructura reticulada que se forme por copolimerización de un monómero que tenga grupos funcionales polimerizables plurales.
En la estructura reticulada anteriormente mencionada, no hay limitación particular para una combinación del monómero que tiene un grupo funcional reactivo con un compuesto de reticulación y, en el caso de un polímero de tipo vinilo, sus ejemplos son una combinación de un monómero que contiene grupo nitrilo, tal como acetonitrilo y metacrilonitrilo, con un compuesto de tipo hidrazina, tal como hidrato de hidrazina y sulfato de hidrazina; una combinación de un monómero que contiene un grupo carboxilo, tal como ácido acrílico y ácido metacrílico, con un compuesto que contiene grupos hidroxilo plurales, tal como etilenglicol y propilenglicol; y una combinación de un monómero que contiene grupo epóxido, tal como metacrilato de glicidilo, con un compuesto que contiene grupos amino plurales, tal como etilendiamina y dietilentriamina.
Con respecto al monómero que tiene grupos funcionales polimerizables plurales en la última estructura de reticulación, no hay limitación particular y, en el caso de un polímero de tipo vinilo, un monómero que tenga dos o más grupos vinilo (en lo sucesivo también se puede referir como "monómero de vinilo de reticulación") corresponde a ello. Ejemplos de monómeros de vinilo de reticulación como tales son isocianurato de trialilo, cianurato de trialilo, divinilbenceno, di(met)acrilato de etilenglicol, di(met)acrilato de polietilenglicol, di(met)acrilato de 1,4-butanodiol, di(met)acrilato de 1,3-butanodiol, (met)acrilato de 1,6-hexanodiol, di(met)acrilato de 1,9-nonanodiol, tri(met)acrilato de trimetilolpropano, tetra(met)acrilato de pentaeritritol, hexa(met)acrilato de dipentaeritritol, dimetacrilato de glicerol, metacrilato de 2-hidroxi-3-acriloiloxipropilo, dimetacrilato de un aducto de bisfenol A con óxido de etileno, dimetacrilato de un aducto de bisfenol A con óxido de propileno, di(met)acrilato de neopentilglicol, di(met)acrilato de 1,10-decanodiol, di(met)acrilato de dimetiloltriciclodecano, tri(met)acrilato de trimetilolpropano modificado con óxido de etileno y metilenbisacrilamida.
En la selección de un método para la introducción de grupo carboxilo bajo el tratamiento de hidrólisis anteriormente mencionado, es deseable que la reticulación no se rompa incluso bajo condición de tratamiento de hidrólisis. Ejemplos de la estructura reticulada como tal son una estructura reticulada formada por la reacción de grupo nitrilo con un compuesto de tipo hidrazina y una estructura reticulada formada por copolimerización de isocianurato de trialilo, cianurato de trialilo, divinilbenceno, metilenbisacrilamida, etc.
Con respecto a un monómero que constituye el polímero que contiene grupo ácido distinto del monómero anteriormente mencionado relacionado con la introducción de grupo ácido y estructura reticulada o, en otras palabras, componente de copolimerización, no hay limitación particular, pero se puede hacer una selección apropiada tomando en consideración las características, etc.
Con respecto a la forma del polímero que contiene grupo ácido relacionado con la presente invención, no hay limitación particular, pero, puesto que la forma del mismo es capaz de ser una forma del polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido según la presente invención tal como es, normalmente se selecciona tomando en consideración el uso del polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido. Con respecto a la forma representativa, sus ejemplos son partículas y forma fibrosa y las partículas son capaces de ser usadas para cosméticos, etc. mientras que la forma fibrosa es capaz de ser usada para ropa, etc.
Con respecto a un método para la fabricación de un polímero que contiene grupo ácido, no hay limitación particular, pero el producto es capaz de ser preparado de manera tal que, después de la polimerización, el tratamiento de reticulación anteriormente mencionado o tratamiento de hidrólisis se lleve a cabo si es necesario. No hay limitación particular para el método de polimerización y se puede adoptar cualquiera de los comúnmente adoptados tales como polimerización en suspensión, polimerización en emulsión, polimerización en precipitación, polimerización en dispersión y polimerización en masa. En la fabricación de un polímero fibroso que contiene grupo ácido, es difícil transformar en fibra después del tratamiento de reticulación o tratamiento de hidrólisis y, por lo tanto, es común que se lleve a cabo una etapa de hilado, tal como hilado por fusión o hilado en húmedo, después de la polimerización y la fibra resultante se somete a tratamiento de reticulación o tratamiento de hidrólisis.
Con respecto a un ejemplo ventajoso de polímero que contiene grupo ácido con forma de fibra, se puede listar una fibra absorbente y desorbente de humedad de tipo ácido acrílico preparada sometiendo fibra de acrilonitrilo a un tratamiento que introduce reticulación mediante un compuesto de tipo hidrazina y a un tratamiento de hidrólisis mediante una sal de metal alcalino. Incluso en dicha fibra, pasa sin decir que se consigue el efecto sinérgico anteriormente mencionado y es capaz de conseguirse un excelente efecto de cuidado de la piel si hay un grado higroscópico saturado de por lo menos 20% en peso disponible bajo la condición de 20ºC x 65% de HR. No obstante, puesto que dicha fibra tiene propiedad absorbente de humedad que genera calor y actividad antibacteriana además de la propiedad absorbente y desorbente de humedad, la fibra es capaz de ser convertida en polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido más útil. Dicha fibra se ilustrará con detalle como sigue.
Con respecto a la fibra de acrilonitrilo que se usa como una fibra de material para la fibra absorbente y desorbente de humedad de tipo ácido acrílico anteriormente mencionada, es posible adoptar una fibra formada por un polímero de acrilonitrilo (en lo sucesivo se puede referir como AN) que contiene por lo menos 40% en peso, preferentemente por lo menos 50% en peso o, más preferentemente, por lo menos 80% en peso de AN. El polímero de AN puede ser cualquiera de homopolímero de AN y copolímero de AN con otro monómero y, con respecto al componente de copolimerización distinto de AN, no hay limitación particular en la medida en que sea un monómero que sea capaz de ser copolimerizado con AN, tal como un monómero que contenga grupo ácido sulfónico, tal como ácido metalilsulfónico y ácido p-estirenosulfónico y una sal de los mismos, y un monómero tal como estireno, acetato de vinilo y (met)acrilato de metilo.
La reticulación se forma en una fibra de acrilonitrilo en tal significación que se lleva a cabo un tratamiento que introduce reticulación mediante un compuesto de tipo hidrazina y no se disuelve más por un disolvente para dicha fibra de acrilonitrilo y, al mismo tiempo, tiene lugar un aumento en la cantidad de nitrógeno como resultado de la misma en la que no hay limitación particular para los medios por lo tanto. Se prefiere un medio por el cual es capaz de ser ajustado un aumento en la cantidad de nitrógeno por ese tratamiento a 1,0 hasta 10% en peso, pero también un medio donde es capaz de ser adoptado un aumento en la cantidad de nitrógeno sea 0,1 hasta 1,0% en peso en la medida en que sea un medio por el cual sea capaz de ser preparado un polímero que contiene grupo ácido que satisfaga la característica del polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido según la presente invención. Con respecto a un medio que sea capaz de ajustar un aumento en la cantidad de nitrógeno hasta 1,0 hasta 10% en peso, se prefiere industrialmente un medio donde el tratamiento se lleve a cabo a 50 hasta 120ºC, en 5 horas, en una solución acuosa de 5 hasta 60% en peso de concentración de un compuesto de tipo hidrazina. Con el fin de suprimir el aumento en la cantidad de nitrógeno bajo, la anterior condición se tiene que hacer más suave según la enseñanza de la tecnología de reacción. Aquí, un aumento en la cantidad de nitrógeno es una diferencia entre la cantidad de nitrógeno de la fibra de acrilonitrilo material y la cantidad de nitrógeno de la fibra de acrilonitrilo reticulada en la que se ha introducido un compuesto de tipo hidrazina.
No hay limitación particular para el compuesto de tipo hidrazina usado aquí y sus ejemplos son hidrato de hidrazina, sulfato de hidrazina, hidrocloruro de hidrazina, hidrobromuro de hidrazina y carbonato de hidrazina, así como un compuesto que tenga grupos amino plurales tal como etilendiamina, sulfato de guanidina, hidrocloruro de guanidina, fosfato de guanidina y melamina.
Tal fibra, donde se lleva a cabo un tratamiento que introduce reticulación mediante un compuesto de tipo hidrazina, puede ser sometida a un tratamiento con un ácido después de que el compuesto de tipo hidrazina que queda en ella por dicho tratamiento sea completamente eliminado. Ejemplos del ácido usado aquí son ácido mineral tal como ácido nítrico, ácido sulfúrico y ácido clorhídrico, y ácido orgánico, aunque no hay limitación particular por lo tanto. Con respecto a la condición para dicho tratamiento con un ácido, no hay limitación particular, y un ejemplo del mismo es que la fibra que se va a tratar se sumerge a 50 hasta 120ºC durante 0,5 hasta 10 horas en una solución acuosa que contenga 3 hasta 20% en peso o, preferentemente, 7 hasta 15% en peso de un ácido.
La fibra que se somete a un tratamiento que introduce reticulación mediante un compuesto de tipo hidrazina o que es posteriormente sometida a un tratamiento con un ácido se hidroliza después con una solución acuosa de sal de metal alcalino. Como resultado de tal tratamiento, la hidrólisis del grupo CN que permanece allí sin participar en el tratamiento que introduce reticulación mediante un tratamiento con un compuesto de tipo hidrazina de la fibra de acrilonitrilo o el grupo CN que permanece allí en el caso de un tratamiento con un ácido se hace después de que el tratamiento que introduce reticulación y el grupo CONH_{2} producido por la hidrólisis de un tratamiento parcial con un ácido se lleve a cabo. Aquellos grupos funcionales forman grupo carboxilo por hidrólisis y, puesto que el compuesto químico usado en una sal de metal alcalino, el contraión es un ión de metal. Ejemplos de la sal de metal alcalino usada aquí son hidróxido de metal alcalino, hidróxido de metal alcalino-térreo y carbonato de metal alcalino y ejemplos de las especies metálicas son metal alcalino tal como Li, Na y K y metal alcalino-térreo tales como Mg, Ca y Ba.
Aunque no hay limitación particular para la condición para un tratamiento con sal de metal alcalino, se prefiere un medio donde el tratamiento se lleva a cabo en una solución acuosa de 0,5 hasta 10% en peso o, preferentemente, 1 hasta 5% en peso a 50 hasta 120ºC, durante 1 hasta 10 horas, a la vista de la industria y las propiedades de la fibra. Con respecto al grado de hidrólisis o, en otras palabras, cantidad de grupo carboxilo producida, es apropiado que se consiga un resultado favorable cuando es 1 hasta 10 mmol/g, preferentemente 3 hasta 10 mmol/g o, más preferentemente 3 hasta 8 mmol/g, y eso es capaz de ajustarse fácilmente por combinación de la concentración de los compuestos químicos en el tratamiento anteriormente mencionado, la temperatura y el tiempo de tratamiento. Cuando la cantidad de grupo carboxilo es menor que 1 mmol/g, puede no estar disponible una propiedad higroscópica suficiente, mientras que cuando es mayor que 10 mmol/g, pueden no estar disponibles las propiedades prácticamente satisfactorias de la fibra. Incidentalmente, el grupo CN puede permanecer o puede no permanecer en la fibra sujeta a tal etapa de hidrólisis. Cuando el grupo CN permanece, hay una posibilidad de dar función adicional utilizando la reactividad del mismo.
La fibra que se hidrolizó se puede someter a un tratamiento para ajustar el contraión para el grupo carboxilo usando una sal de metal si es necesario. La especie metálica de la sal de metal adoptada para tal tratamiento de ajuste del contraión se selecciona de Li, Na, K, Ca, Mg, Ba y A1, y, puesto que los casos de Na, K, Ca y Mg dan mejor propiedad absorbente y desorbente de humedad, son particularmente recomendados. Con respecto al tipo de sal usada para el tratamiento, vendrá bien una sal soluble en agua de tal metal y sus ejemplos son hidróxido, haluro, nitrato, sulfato y carbonato. Para ser más específicos, como representativos para cada metal, son apropiados NaOH y Na_{2}CO_{3} para la sal de Na, KOH para la sal de K y Ca(OH)_{2}, Ca(NO_{3})_{2} y CaCl_{2} para la sal de Ca.
Con respecto a la fibra absorbente y desorbente de humedad de tipo ácido acrílico que se somete a un tratamiento que introduce reticulación con un compuesto de hidrazina y a un tratamiento de hidrólisis con una sal de metal alcalino que se va a adoptar en la presente invención, también se puede usar aquella que se someta a un tratamiento distinto del tratamiento que introduce reticulación, tratamiento con ácido, tratamiento de hidrólisis y tratamiento de ajuste de contraión anteriormente mencionados con tal que no inhiba la propiedad del polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido según la presente invención.
Aunque la fibra absorbente y desorbente de humedad de tipo ácido acrílico anteriormente mencionada es apropiada como un polímero fibroso que contiene grupo ácido en la presente invención, las partículas finas absorbentes y desorbentes de humedad de tipo ácido acrílico que se preparan mediante las mismas etapas de fabricación usando partículas finas de polímero de acrilonitrilo como material en vez de la fibra de acrilonitrilo que es una fibra de material de dicha fibra son capaces de ser usadas preferentemente como polímero que contiene grupo ácido en partículas en la presente invención. A diferencia del caso de forma fibrosa, no hay limitación para la propiedad de la fibra en el caso de las partículas y, por lo tanto, es posible adoptar el intervalo de 0,1 hasta 15% en peso como un aumento en el contenido de nitrógeno y de por lo menos 1,0 mmol/g como una cantidad de grupo carboxilo. Aunque no hay limitación particular para el límite superior del grupo carboxilo, va a ser una cantidad donde la parte del esqueleto del polímero se deduce, el límite superior es 32 mmol/g. Se pueden fijar apropiadamente condiciones para la introducción de la reticulación mediante un compuesto de hidrazina y para el tratamiento de hidrólisis para satisfacer aquellos intervalos.
Otros ejemplos apropiados del polímero que contiene grupo ácido en partículas son las partículas finas preparadas de tal manera que una composición de monómero copolimerizable que contenga por lo menos 50% en peso de acrilonitrilo y que contenga además divinilbenceno o isocianurato de trialilo y otro monómero copolimerizable se copolimerice para introducir una estructura de reticulación y después se hidrolice el grupo nitrilo del polímero de acrilonitrilo de reticulación resultante para cambiar a grupo carboxilo y las partículas finas preparadas de tal manera que una composición de monómero copolimerizable que contenga por lo menos 5% en peso de acrilato de metilo y que contenga además divinilbenceno o isocianurato de trialilo y otro monómero copolimerizable se copolimerice para introducir una estructura de reticulación y después un resto de éster metílico del polímero de reticulación resultante de tipo acrilato de metilo se hidrolice para cambiar a grupo carboxilo. Con respecto al polímero que contiene grupo ácido en partículas como tal, también es posible que, como cantidad de grupo carboxilo se adopte un intervalo de por lo menos 1,0 mmol/g.
Después se ilustrará un método para la fabricación del polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido según la presente invención. El polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido según la presente invención es capaz de ser preparado aplicando una solución de derivado de aminoácido al polímero que contiene grupo ácido anteriormente mencionado seguido por secado. No hay limitación particular para el método de aplicación y se puede adoptar un método tal como pulverización, inmersión o pintado.
Con respecto a la solución de derivado de aminoácido, se prefiere que sea una solución acuosa a la vista de la consideración en la carga medioambiental, etc. Incluso cuando la solubilidad del derivado de aminoácido en agua sea baja, hay muchos casos donde la preparación de una solución acuosa es posible cuando se usa el hidrocloruro o similar de dicho derivado de aminoácido. No hay limitación particular para la concentración de la solución de derivado de aminoácido y se puede establecer apropiadamente de forma que la cantidad necesaria de derivado de aminoácido se someta a enlace iónico aunque normalmente se prefiere que sea 0,5 hasta 5,0% en peso.
Aunque no hay limitación particular para la temperatura cuando se aplica la solución de derivado de aminoácido, es preferentemente 10 hasta 80ºC, más preferentemente 10 hasta 50ºC, y aún más preferentemente 20 hasta 35ºC. Aunque tampoco hay limitación particular para la temperatura de secado, es preferentemente 40 hasta 100ºC, preferentemente 40 hasta 80ºC y, aún más preferentemente 50 hasta 70ºC. Normalmente, un derivado de aminoácido es susceptible de ser desnaturalizado por el calor y, por lo tanto, no se prefiere que la aplicación y secado anteriormente mencionados se lleven a cabo a alta temperatura.
Ahora se ilustrará el uso del polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido según la presente invención. El polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido según la presente invención es capaz de ser utilizado para todos los usos donde se demande un efecto de cuidado de la piel y representantes de los mismos son el cosmético y la estructura de fibra.
En primer lugar, se ilustrará un cosmético que se caracteriza por contener dicho polímero. El cosmético de la presente invención puede estar en cualquiera de las formas de polvo, líquido, crema, pasta, torta, sólido, etc. y ejemplos específicos de los mismos son cosmético de maquillaje tales como maquillaje de fondo, polvo de maquillaje blanco, colorete para mejillas y sombra de ojos, cosmético corporal tal como polvo para el cuerpo, polvos para bebés, preparaciones para el cuidado de la piel tales como loción cosmética, loción en leche, loción de belleza, crema para la piel y protector solar, agente desmaquillador tal como polvo para el lavado de la cara, champú para el cabello, champú corporal, jabón de manos y jabón sólido, cosmético para el cabello tal como aclarado, tratamiento, agente para el peinado, antitranspirante, agente para el baño y tinte para el cabello, etc.
La cantidad para combinación del polímero al cosmético varía grandemente dependiendo de la forma del cosmético y, en el caso de cosmético para maquillaje, cosmético corporal y preparación para el cuidado de la piel, es 0,01 hasta 95% en peso, mientras que en el caso de de agente desmaquillador y cosmético para el cabello, es 0,01 hasta 30% en peso.
No hay limitación particular para otros componentes que son capaces de ser combinados con el cosmético de la presente invención y se pueden usar diversos componentes que han sido usados comúnmente como materiales para cosméticos dependiendo de la forma de cada cosmético usado. Por ejemplo, diversos componentes tales como polvo inorgánico, polvo orgánico, agente dispersante, agente de aceite, emulsionante, tensioactivo, espesante, antiséptico, aroma, absorbedor de la radiación ultravioleta (incluyendo los de tipos orgánicos e inorgánicos; pueden corresponder a cualquiera de UV-A y B), humectante, componente fisiológicamente activo, sal, disolvente, antioxidante, antibacteriano, antitranspirante, agente quelante, agente neutralizante y agente para ajustar el pH, se pueden combinar al mismo tiempo.
Ahora se ilustrará la estructura de fibra que se caracteriza por contener el polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido según la presente invención. En el caso de la estructura de fibra, el polímero es capaz de estar contenido en ella fijando el polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido en partículas a la superficie de la fibra constituyendo la estructura de fibra o usando el polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido en forma fibrosa como una fibra constituyente.
No hay limitación particular para otro material que sea capaz de ser usado juntamente en la estructura de fibra que contiene el polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido según la presente invención y se pueden usar fibra natural, fibra orgánica, fibra semisintética y fibra sintética. También se pueden usar fibra inorgánica, fibra de vidrio, etc. dependiendo del uso. Ejemplos específicos son algodón, lino, seda, lana, nailon, rayón, poliéster y fibra acrílica.
Cuando el polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido en forma fibrosa se usa junto con otra fibra para dar una estructura de fibra, la cantidad que se usa del polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido en forma fibrosa es preferentemente 3% en peso hasta menos de 100% en peso, o más preferentemente 5% en peso hasta 50% en peso.
La estructura de fibra anteriormente mencionada que contiene el polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido según la presente invención tiene un excelente efecto de cuidado de la piel y tiene buen tacto. Especialmente cuando la estructura de la fibra tiene un grado higroscópico saturado de por lo menos 5% en peso o preferentemente de por lo menos 8% en peso bajo la condición de 20ºC y 65% de HR, es capaz de conseguirse un efecto de cuidado de la piel más excelente.
Ejemplos de la estructura de fibra que contiene el polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido según la presente invención son hebra, hilo (incluyendo hilo envuelto), filamento, artículo tejido, artículo tricotado, tejido no tejido, artículo con forma de papel, artículo con forma de lámina, producto en capas y artículo con forma de algodón (incluyendo en esferas y en bloques) y, a la vista de ser utilizado para ropa, etc., en contacto con la piel, artículo tejido y artículo tricotado son los más comunes. Ejemplos de forma específica de los mismos son ropa interior, banda para el estómago, sujetador, mascarilla, guantes, calcetines, medias, pijama, albornoz, toalla, esterilla y ropa de cama.
La estructura de fibra que contiene el polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido según la presente invención es capaz de ser fabricada usando fibra a la que está fijado el polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido en partículas o el polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido en forma fibrosa junto con, en algunos casos, otro material mediante hilado mixto, o es capaz de ser fabricada mediante fijación del polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido en partículas a una estructura de fibra previamente preparada. No hay limitación particular para un método de fijar el polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido en partículas y, por lo tanto, se puede usar un ligante o similar.
Además de los métodos anteriormente mencionados, la estructura de fibra que contiene el polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido según la presente invención también se puede fabricar aplicando una solución de derivado de aminoácido a la estructura de fibra que contiene polímero que contiene grupo ácido seguido por secado. Con respecto a aplicar y secar en ese caso, se puede adoptar el mismo método y condición que en el caso del método anteriormente mencionado para la fabricación del polímero de liberación sostenida para derivado de
aminoácido.
Un gran rasgo característico del polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido según la presente invención anteriormente mencionado es que un derivado de aminoácido se somete a enlace iónico al grupo ácido del polímero que contiene grupo ácido. Puesto que el enlace iónico es un enlace reversible, cuando el polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido según la presente invención se pone en contacto con humedad o, particularmente, con agua que contiene sal electrolítica, tal como sudor, el derivado de aminoácido se libera gradualmente. Debido a tal acción, se consigue un gran efecto de cuidado de la piel y, a la inversa, una cantidad enlazada del derivado de aminoácido en el polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido disminuye con el uso. Cuando la cantidad enlazada de derivado de aminoácido disminuye, es una cosa normal que también disminuya el efecto de cuidado de la piel, pero el polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido según la presente invención es capaz de ser regenerado usando su característica de que un derivado de aminoácido puede ser contenido debido a su enlace iónico.
En un método para el tratamiento regenerador, se aplica una solución de derivado de aminoácido al polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido en el que la cantidad enlazada del derivado de aminoácido se redujo tras el uso o a la estructura de fibra que contiene dicho polímero y después se seca. Como resultado de tal tratamiento, el derivado de aminoácido es sometido a enlace iónico de nuevo y es capaz de expresarse un efecto de cuidado de la piel. En el caso de una estructura de fibra que contiene el polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido, tal como ropa interior, el tratamiento regenerador es capaz de llevarse a cabo de tal manera que, después de terminar el aclarado tras el lavado en casa, se añade el derivado de aminoácido al tambor de una lavadora o directamente o después de mezclarlo con un suavizante o que la solución de aminoácido se pulverice tras el secado y esto es muy práctico.
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Ejemplos
La presente invención se ilustrará específicamente ahora por medio de los siguientes Ejemplos, pero son meros ejemplos y la esencia de la presente invención no está limitada por ellos. Incidentalmente, los términos "parte(s)" y "porcentaje" en los Ejemplos son en peso, a menos que se mencione de otro modo. El método para la fabricación del polímero que contiene grupo ácido usado en los Ejemplos es el siguiente.
Fibra A absorbente y desorbente de humedad de tipo ácido acrílico
Un líquido original para hilado en el que 10 partes de polímero de AN (viscosidad limitante a 30ºC en dimetilformamida [\eta]: 1,2) que comprende 90% de AN y 10% de acetato de vinilo se disolvieron en 90 partes de solución acuosa al 48% de tiocianato sódico, se sometió a hilado y alargamiento por un método convencional (índice de alargamiento total: 10 veces) y se sometió a secado y tratamiento de calentamiento húmedo en una atmósfera donde (bulbo seco)/(bulbo húmedo) = 120ºC/60ºC para dar una fibra de material (a) donde la finura de la fibra simple era 0,9 dtex. La fibra de material (a) se sometió a un tratamiento para introducción de reticulación a 98ºC durante 5 horas en una solución acuosa al 20% de hidrato de hidrazina y se lavó con agua. Después de esto, se sometió a un tratamiento con ácido a 90ºC durante 2 horas en una solución acuosa al 3% de ácido nítrico. Después, se sometió a tratamiento de hidrólisis a 90ºC durante 2 horas en una solución acuosa al 1% de hidróxido sódico, ajustada a pH 12, y se lavó con agua pura para dar la fibra A absorbente y desorbente de humedad de tipo ácido acrílico. En la fibra, el grupo ácido fue 1,2 mmol/g y el grado higroscópico saturado fue 18%.
Fibra B absorbente y desorbente de humedad de tipo ácido acrílico
Se llevó a cabo el mismo método que en el caso de la fibra A absorbente y desorbente de humedad de tipo ácido acrílico, excepto que la concentración de hidróxido sódico en el tratamiento de hidrólisis de la fibra de material (a) se hizo 3% para dar una fibra B absorbente y desorbente de humedad de tipo ácido acrílico. En la fibra, el grupo ácido fue 6,1 mmol/g y el grado higroscópico saturado fue 57%.
Fibra C absorbente y desorbente de humedad de tipo ácido acrílico
Se llevó a cabo el mismo método que en el caso de la fibra A absorbente y desorbente de humedad de tipo ácido acrílico, excepto que la concentración de hidróxido sódico en el tratamiento de hidrólisis de la fibra de material (a) se hizo 10% para dar una fibra C absorbente y desorbente de humedad de tipo ácido acrílico. En la fibra, el grupo ácido fue 8,8 mmol/g y el grado higroscópico saturado fue 75%.
Fibra acrílica D que contiene ácido itacónico
Se llevó a cabo el mismo método que en el caso de la fibra A absorbente y desorbente de humedad de tipo ácido acrílico, excepto que se usó un polímero de acrilonitrilo (viscosidad limitante a 30ºC en dimetilformamida [\eta]: 1,2) que comprende 94% de acrilonitrilo y 6% de ácido itacónico en la preparación de la fibra de material (a) para dar una fibra acrílica D que contiene ácido itacónico. En la fibra, el grupo ácido fue 0,9 mmol/g y el grado higroscópico saturado fue 7%.
Partículas E que contienen grupo ácido
Un polímero soluble en agua (300 partes) en el que ácido metacrílico/p-estirensulfonato sódico = 70/30 y 30 partes de sulfato sódico se disolvieron en 6.595 partes de agua y se colocaron en un depósito de polimerización equipado con un agitador con forma de remo. Después, se disolvieron 15 partes de 2,2'-azobis(2,4-dimetilvalero-nitrilo) en 2.700 partes de acrilonitrilo y 300 partes de divinilbenceno, se colocaron en un depósito de polimerización y se sometieron a polimerización en suspensión a 60ºC durante 2 horas bajo una condición de agitación de 400 rpm para dar partículas de material de 87% de grado de polimerización. Las partículas de material (100 partes) se dispersaron en 900 partes de agua desionizada, se añadieron a ello 100 partes de hidróxido sódico, la mezcla se sometió a una reacción de hidrólisis a 90ºC durante 2 horas, se ajustó el pH a 12 y las partículas resultantes se lavaron, deshidrataron, secaron y pulverizaron para dar las partículas E que contenían grupo ácido. En las partículas, el tamaño promedio de partículas fue 10 \mum, la cantidad de grupo ácido fue 5,5 mmol/g y el grado higroscópico saturado fue 45%.
Partículas F que contienen grupo ácido
Un polímero soluble en agua (300 partes) en el que ácido metacrílico/p-estirensulfonato sódico = 70/30 y 30 partes de sulfato sódico se disolvieron en 6.595 partes de agua y se colocaron en un depósito de polimerización equipado con un agitador con forma de remo. Después, se disolvieron 15 partes de 2,2'-azobis(2,4-dimetilvalero-nitrilo) en 2.700 partes de acrilonitrilo y 300 partes de acrilato de metilo, se colocaron en un depósito de polimerización y se sometieron a polimerización a 60ºC durante 2 horas bajo una condición de agitación de 400 rpm para dar partículas de material de 87% de grado de polimerización. Las partículas de material (100 partes) se mezclaron con 100 partes de hidrazina al 60% en peso y 800 partes de agua, se calentaron a 90ºC durante 3 horas para introducir reticulación en ello, después, se añadieron a ello 100 partes de hidróxido sódico, la mezcla se sometió a una reacción de hidrólisis a 120ºC durante 2 horas, se ajustó el pH a 12 y las partículas resultantes se lavaron, deshidrataron, secaron y pulverizaron para dar las partículas F que contenían grupo ácido. En las partículas, el tamaño promedio de partículas fue 12 \mum, la cantidad de grupo ácido fue 3,4 mmol/g y el grado higroscópico saturado fue 38%.
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Ejemplo 1
Se disolvió hidrocloruro de arginina (fabricado por Tokyo Kasei Kogyo K. K.) en una solución que comprendía metanol/agua en una relación de 7/93 para preparar una solución acuosa de hidrocloruro de arginina al 1%. LANSEAL F, fabricado por Toyobo K. K. se sumergió en la solución en una relación de baño de 1/20 a 25ºC durante 30 minutos, se lavó con agua corriente durante 5 minutos y se secó con un secador de aire caliente de 70ºC para dar un polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido en forma fibrosa.
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Ejemplo 2
Se disolvió hidrocloruro de arginina (fabricado por Tokyo Kasei Kogyo K. K.) en agua para preparar una solución acuosa de hidrocloruro de arginina al 1%. La fibra A absorbente y desorbente de humedad de tipo ácido acrílico anteriormente mencionada se sumergió en la solución en una relación de baño de 1/20 a 25ºC durante 30 minutos, se lavó con agua corriente durante 5 minutos y se secó con un secador de aire caliente de 70ºC para dar un polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido en forma fibrosa.
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Ejemplo 3
Se disolvió hidrocloruro de arginina (fabricado por Tokyo Kasei Kogyo K. K.) en agua para preparar una solución acuosa de hidrocloruro de arginina al 3%. La fibra B absorbente y desorbente de humedad de tipo ácido acrílico anteriormente mencionada se sumergió en la solución en una relación de baño de 1/20 a 25ºC durante 30 minutos, se lavó con agua corriente durante 5 minutos y se secó con un secador de aire caliente de 70ºC para dar un polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido en forma fibrosa.
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Ejemplo 4
Se disolvió hidrocloruro de arginina (fabricado por Tokyo Kasei Kogyo K. K.) en agua para preparar una solución acuosa de hidrocloruro de arginina al 5%. La fibra C absorbente y desorbente de humedad de tipo ácido acrílico anteriormente mencionada se sumergió en la solución en una relación de baño de 1/20 a 25ºC durante 30 minutos, se lavó con agua corriente durante 5 minutos y se secó con un secador de aire caliente de 70ºC para dar un polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido en forma fibrosa.
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Ejemplo 5
Se disolvió hidrocloruro de histidina (fabricado por Tokyo Kasei Kogyo K. K.) en agua para preparar una solución acuosa de hidrocloruro de histidina al 3%. La fibra B absorbente y desorbente de humedad de tipo ácido acrílico anteriormente mencionada se sumergió en la solución en una relación de baño de 1/20 a 25ºC durante 30 minutos, se lavó con agua corriente durante 5 minutos y se secó con un secador de aire caliente de 70ºC para dar un polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido en forma fibrosa.
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Ejemplo 6
Se disolvió hidrocloruro de lisina (fabricado por Tokyo Kasei Kogyo K. K.) en agua para preparar una solución acuosa de hidrocloruro de lisina al 3%. La fibra B absorbente y desorbente de humedad de tipo ácido acrílico anteriormente mencionada se sumergió en la solución en una relación de baño de 1/20 a 25ºC durante 30 minutos, se lavó con agua corriente durante 5 minutos y se secó con un secador de aire caliente de 70ºC para dar un polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido en forma fibrosa.
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Ejemplo 7
Se disolvió sericina A-30F (fabricada por K. K. Shinko Silk) en agua y se convirtió en forma de hidrocloruro para preparar una solución acuosa de sericina al 5%. La fibra B absorbente y desorbente de humedad de tipo ácido acrílico se sumergió en la solución en una relación de baño de 1/20 a 25ºC durante 30 minutos, se lavó con agua corriente durante 5 minutos y se secó con un secador de aire caliente de 70ºC para dar un polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido en forma fibrosa.
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Ejemplo 8
Se disolvió hidrocloruro de arginina (fabricado por Tokyo Kasei Kogyo K. K.) en agua para preparar una solución acuosa de hidrocloruro de arginina al 1%. La fibra acrílica D que contenía ácido itacónico anteriormente mencionada se sumergió en la solución en una relación de baño de 1/20 a 25ºC durante 30 minutos, se lavó con agua corriente durante 5 minutos y se secó con un secador de aire caliente de 70ºC para dar un polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido en forma fibrosa.
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Ejemplo Comparativo 1
Se disolvió hidrocloruro de arginina (fabricado por Tokyo Kasei Kogyo K. K.) en agua para preparar una solución acuosa de hidrocloruro de arginina al 5%. Fibra de poliéster 2T38, fabricada por Toyobo, se sumergió en la solución en una relación de baño de 1/20 a 25ºC durante 30 minutos, se lavó con agua corriente durante 5 minutos y se secó con un secador de aire caliente de 70ºC para dar un polímero fibroso.
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Ejemplo 9
Tela tricotada de acanalado circular preparada a partir de hilado constituido de 30% de fibra B absorbente y desorbente de humedad de tipo ácido acrílico, 30% de rayón y 40% de poliéster se sumergió en una solución acuosa de hidrocloruro de arginina al 0,3% (fabricado por Ajinomoto) en una relación de baño de 1/50 a 40ºC durante 30 minutos, se lavó con agua corriente durante 5 minutos y se secó con un secador de aire caliente de 70ºC para dar una tela tricotada que contenía polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido.
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Ejemplo 10
Se llevó a cabo la misma operación que en el Ejemplo 9 excepto que se usó una solución acuosa de hidrocloruro de arginina al 10% (fabricado por Ajinomoto) para dar una tela tricotada que contenía polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido.
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Ejemplo 11
Se sumergieron partículas E que contenían grupo ácido en una solución acuosa de hidrocloruro de arginina al 0,3% (fabricado por Ajinomoto) en una relación de baño de 1/50 a 25ºC durante 30 minutos, se lavaron con agua y se deshidrataron usando una máquina de deshidratación centrífuga y se secaron a 30ºC para dar un polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido en partículas.
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Ejemplo 12
Se sumergieron partículas F que contenían grupo ácido en una solución acuosa de hidrocloruro de arginina al 0,3% (fabricado por Ajinomoto) en una relación de baño de 1/50 a 25ºC durante 30 minutos, se lavaron con agua y se deshidrataron usando una máquina de deshidratación centrífuga y se secaron a 30ºC para dar un polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido en partículas.
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Ejemplo de Ensayo 1
Los productos de los Ejemplos 1 a 8 y Ejemplos Comparativos 1 y 2 se evaluaron para determinar la cantidad de grupo ácido, grado higroscópico saturado, cantidad enlazada inicial del derivado de aminoácido, tacto y efecto para la piel mediante los siguientes métodos. El resultado de la evaluación se muestra en la Tabla 1.
Método para medir la cantidad de grupo ácido (cantidad de grupo carboxilo)
Se pesó precisamente (X gramos) polímero que contenía grupo ácido muy seco (alrededor de 1 g), se añadieron a ello 200 ml de agua, se añadió a ello 1 ml/l de solución acuosa de ácido clorhídrico con calentamiento hasta 50ºC para hacer el pH 2 y se determinó una curva de valoración según un método convencional usando una solución acuosa de 0,1 mol/l de hidróxido sódico. A partir de la curva de valoración, se determinó la cantidad de solución acuosa de hidróxido sódico (Y ml) consumida por el grupo ácido y se calculó la cantidad de grupo carboxilo (mmol/g) a partir de la siguiente fórmula:
Cantidad\ de\ grupo\ carboxilo\ (mmol/g) = 0.1Y/X
Método para medir el grado higroscópico saturado
Se secó una muestra (alrededor de 0,5 g) a 105ºC durante 16 horas usando una máquina de secado por aire caliente para medir su peso (W1 gramos). Después, se colocó la muestra en un depósito de humedad constante de 20ºC y 65% de HR durante 24 horas. Se midió el peso de la muestra que absorbió humedad (W2 gramos). A partir del anterior resultado medido se llevó a cabo el cálculo por la siguiente fórmula:
(Grado\ higroscópico\ saturado)\ (%) = \{(W2-W1)/W1\}\ x\ 100
Método para medir la cantidad enlazada inicial de derivado de aminoácido
Con respecto a la cantidad enlazada inicial de derivado de aminoácido, se sumergió una muestra (0,5 g) de polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido en 25 ml de solución acuosa 0,5 N de ácido clorhídrico a 40ºC durante 30 minutos para extraer el derivado de aminoácido. Después de esto, cuando la muestra era fibra o tela tricotada, la muestra se estrujó o, cuando la muestra eran partículas, se filtró, tras lo cual se preparó un extracto. El extracto resultante se sometió a análisis cuantitativo usando un método analítico que es apropiado para cada uno de los compuestos y se determinó la cantidad del derivado de aminoácido extraído. Cuando el derivado de aminoácido era un aminoácido básico, se llevó a cabo un análisis cuantitativo usando un analizador de aminoácido (L-8800 fabricado por HITACHI). A partir del cambio en el peso cuando se secó a 40ºC durante 12 h in vacuo en un desecador en el que se colocó pentaóxido de difósforo, se determinó la cantidad de humedad de la muestra. A partir de la cantidad del derivado de aminoácido extraído y de la cantidad de humedad de la muestra, se determinó por cálculo la cantidad enlazada inicial de derivado de aminoácido por gramo de la muestra de polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido.
Método para la evaluación del tacto de la muestra
Se hiló material de fibra mediante un método convencional para preparar un hilado que tenía 40/1 de título de hilado de algodón, después se sometió al hilado a un punto acanalado en 16 galgas y 2 torceduras para dar una tela tricotada donde el peso unidad era alrededor de 200 g/m^{2} y la tela tricotada se evaluó en términos del tacto al agarrar por el siguiente método:
oo: tacto muy suave
o: tacto suave
\Delta: tacto un poco suave
x: tacto no suave sino tacto duro
Método para evaluación del efecto para la piel
La tela tricotada preparada como anteriormente se aplicó al codo de cinco personas que se iban a ensayar quienes estaban con la piel seca y se evalúo el estado de la piel del codo después de siete días desde la aplicación según las cinco graduaciones siguientes para calcular el valor medio:
+2: particularmente húmeda
+1: húmeda
0: normal
-1: piel áspera
-2: piel particularmente áspera
TABLA 1 
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2 
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Como se muestra en la Tabla 1, la tela tricotada preparada a partir de polímeros de liberación sostenida pata derivado de aminoácido de los Ejemplos 1 a 8 tenía un elevado efecto para la piel y mostró un buen tacto. Especialmente en los Ejemplos 3, 4 y 6, la cantidad enlazada del derivado de aminoácido es alta mostrando una excelente propiedad. Esto es debido presumiblemente a que la cantidad de grupo ácido en el polímero que contiene grupo ácido es mucha y el derivado de aminoácido tiene un grupo funcional básico por lo cual el enlace iónico se forma eficazmente. Incidentalmente, el contenido de sericina se calculó a partir de la diferencia de los pesos de la fibra antes y después de la aplicación de sericina.
Por el contrario, en el Ejemplo Comparativo 1, se usó fibra de poliéster que no contiene grupo ácido y, por lo tanto, el derivado de aminoácido no se fijó y el efecto fue apenas disponible.
De aquellos resultados para la evaluación, se notó que, en la presente invención, una cantidad muy alta de derivado de aminoácido era capaz de ser enlazada.
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Ejemplo de Ensayo 2
Cantidad eluida de derivado de aminoácido
En la Tabla 2 se muestra el resultado de la medida de la cantidad eluida de derivado de aminoácido para los Ejemplos 10 a 12 y Ejemplo Comparativo 1 por el siguiente método.
Método para medir la cantidad eluida de derivado de aminoácido cuando se sumerge en sudor artificial o en agua pura
Se sumergió una muestra (0,5 g) del polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido en 25 ml de sudor artificial que se muestra más abajo o en agua pura a 25ºC durante 30 minutos para extraer. Después de esto, cuando la muestra era fibra o tela tricotada, la muestra se estrujó y, cuando la muestra eran partículas, se filtró, tras lo cual se preparó un extracto. El extracto resultante se sometió a un análisis cuantitativo usando un método analítico que es apropiado para cada uno de los compuestos y se determinó la cantidad del derivado de aminoácido extraído. Cuando el derivado de aminoácido era un aminoácido básico, se llevó a cabo un análisis cuantitativo usando un analizador de aminoácido (L-8800 fabricado por HITACHI). A partir del cambio en el peso cuando se secó a 40ºC durante 12 h in vacuo en un desecador en el que se colocó pentaóxido de difósforo, se determinó la cantidad de humedad de la muestra. A partir de la cantidad del derivado de aminoácido extraído y de la cantidad de humedad de la muestra, se determinó por cálculo la cantidad eluida de derivado de aminoácido por gramo de muestra del polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido tras la inmersión en sudor artificial o en agua pura.
Con respecto al sudor artificial, se preparó el siguiente sudor ácido con referencia a JIS-L-0848 y se usó. Con respecto a la composición del líquido del sudor ácido, se usó un producto donde 5 g/l de NaCl y 2,26 g de dihidrogenofostado sódico dodecahidratado se disolvieron en agua, la mezcla se ajustó a pH 5,5 usando solución acuosa 0,5 M de NaOH y su volumen se ajustó a 1 l. Con respecto al agua pura, se usó agua pura donde la resistencia eléctrica era por lo menos 1 M\Omega.cm y COT era no mayor que 10 ppm, preparada usando un aparato para la fabricación de agua pura (fabricado por Nippon Millipore).
Se calcularon el índice de elución (\alpha) del derivado de aminoácido cuando se sumerge en sudor artificial y el índice de elución (\beta) del derivado de aminoácido cuando se sumerge en agua pura por las siguientes fórmulas de cálculo.
Índice de elución (\alpha) del derivado de aminoácido cuando se sumerge en sudor artificial = [(Cantidad eluida de derivado de aminoácido cuando se sumerge en sudor artificial) \div (Cantidad enlazada inicial del derivado de aminoácido)] x 100 (%).
Índice de elución (\beta) del derivado de aminoácido cuando se sumerge en agua pura = [(Cantidad eluida de derivado de aminoácido cuando se sumerge en agua pura) + (Cantidad enlazada inicial del derivado de aminoácido)] x 100 (%).
TABLA 2
3
Como se muestra en la Tabla 2, se nota que, en los Ejemplos 10 a 12, que son ejemplos de la presente invención, se prepararon los productos que satisfacen la condición para conseguir un efecto de cuidado de la piel tan significativo que el índice de elución para el sudor artificial es por lo menos 10% y que \alpha/\beta es por lo menos 5. Por el contrario, en el Ejemplo Comparativo 1, la mayoría de los derivados de aminoácido son eluidos tanto por el sudor artificial como por el agua pura. Por lo tanto, se nota que, con el fin de satisfacer la condición mediante la cual se consigue el efecto de cuidado de la piel significativo anteriormente mencionado, la adopción de enlace iónico como un método para retener el derivado de aminoácido es eficaz como en la presente invención.
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Ejemplo de Ensayo 3
Ensayo para la recuperación de la humedad de la piel
El índice de recuperación de la humedad de la piel se midió mediante el siguiente método para la tela tricotada del Ejemplo 9 y para la tela tricotada antes de que se aplicara arginina a dicha tela tricotada (en lo sucesivo, referida como tela no procesada). Incidentalmente, la cantidad enlazada de derivado de aminoácido en la tela tricotada del ejemplo 9 fue 79,4 mg/g.
Método de ensayo para la recuperación de la humedad de la piel
Sobre el lado interior del antebrazo de una persona que se va a ensayar, se establecieron seis áreas de medida, siendo cada una de 3 cm x 3 cm, se colocó a la persona en una habitación donde la temperatura y la humedad se mantuvieron constantes a 22ºC/40% de HR y, después de 15 minutos en estado de reposo, se midió la humedad de la piel (A) en estado normal usando un medidor de humedad de la piel (Corneometer CM 825). El valor medido se determinó por promedio de las nueve áreas dentro de la zona de medida.
Después, se goteó 1 ml de solución acuosa de laurato potásico al 10% sobre el interior del antebrazo donde se estableció la zona de medida, se lavó durante 1 minuto ligeramente como si fuera friccionada, se lavó con agua caliente de 35ºC durante 30 segundos y se llevó a cabo una serie de operaciones como tales (un ciclo) durante tres ciclos con lo cual la zona de medida sobre el interior del antebrazo se convirtió en una piel seca modelo. Después de esto, se colocó a la persona en una cámara mantenida a temperatura y humedad constantes de 22ºC/40% de HR y, después de 15 minutos en estado de reposo, se midió la humedad de la piel (B) de la piel seca modelo por el mismo método que antes.
Después, la tela tricotada del Ejemplo 9 (para tres sitios) y la tela no procesada (para tres sitios) se adhirieron sobre las seis zonas de medida de la piel seca modelo y, después de 5 horas en una circunstancia de 20 a 24,5ºC de temperatura y 15 a 23% de HR, se colocó a la persona en una cámara mantenida a temperatura y humedad constantes de 22ºC/40% de HR. Después de 15 minutos en estado de reposo, se midió la humedad de la piel (C) después de la aplicación de la misma manera que antes.
De los resultados medidos anteriores, se midieron para cada zona de medida la cantidad disminuida de humedad de la piel por la preparación de la piel seca modelo (D = A - B) y la cantidad aumentada de humedad de la piel recuperada por la adhesión de la tela (R = C - B) Después, a partir de aquellos valores, se calculó el índice de recuperación de la humedad de la piel (X = R/D) y, para cada una de la tela tricotada del Ejemplo 9 y la tela no procesada, se determinó un valor medio del índice de recuperación de la humedad de la piel. Como se muestra en la Fig. 1, el resultado fue 52,7% en la tela procesada con aminoácido y 24,6% en la tela no procesada y se mostró que, cuando se aplicó la tela tricotada del Ejemplo 9, el índice de recuperación de la humedad de la piel se hizo alto y alrededor de tanto como el doble. A partir del resultado, se nota que se consigue un buen efecto de cuidado de la piel cuando la estructura de fibra que contiene el polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido según la presente invención se usa para un uso tal que está en contacto con la piel.
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Ejemplo de Ensayo 4
Ensayo de regeneración
Se sumergieron dos láminas de tela tricotada (30 x 60 cm) del Ejemplo 9 en una solución acuosa de un detergente al 0,05% ("Top" fabricado por Lion) a temperatura ambiente, se agitaron durante 5 minutos, se deshidrataron y se aclararon. Después, tal serie de operación (un ciclo) se llevó a cabo durante cinco ciclos, las láminas de tela tricotada se deshidrataron y secaron para dar una muestra donde la cantidad enlazada se redujo debido al lavado. La cantidad enlazada del derivado de aminoácido en la muestra fue de 29,9 mg/g.
Después, se sumergió la muestra en una solución acuosa de hidrocloruro de arginina al 1% en una relación de baño de 1/50 a 25ºC durante 30 minutos, se estrujó, se aclaró con 2 l de agua, se deshidrató y se secó a 25ºC. La cantidad enlazada del derivado de aminoácido en la tela tricotada resultante fue de 87,6 mg/g y el derivado de aminoácido fue capaz de aplicarse de nuevo. Esto muestra que el efecto de cuidado de la piel del polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido según la presente invención es capaz de ser recuperado mediante un tratamiento de regeneración.
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Ejemplo de Ensayo 5
Evaluación del polvo a granel del polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido en partículas
0,5 g de cada uno del polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido en partículas del Ejemplo 11 (en lo sucesivo, referidas como partículas procesadas con aminoácido) y partículas E que contienen grupo ácido (en lo sucesivo, referidas como partículas no procesadas) se colocaron en una mano, se añadió agua a ellas para disolver y para hacer que se adaptaran a la piel, se enjuagaron con agua y se secaron con toalla y se comparó el tacto de la piel después del secado. En el caso de las partículas procesadas con aminoácido, la piel era más suave que en el caso de las partículas no procesadas.
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Ejemplo de Ensayo 6
Evaluación del polvo para lavado de la cara de tipo sal de ácido graso
De acuerdo con las relaciones de componentes mostradas en la Tabla 3, se prepararon un polvo para el lavado de la cara al que se añadieron las partículas procesadas con aminoácido anteriormente mencionadas (producto añadido) y aquel al que no se añadieron (producto no añadido). Se lavó la mano usándolos y se secó con toalla. Se hizo la comparación para el espumado durante el lavado de la mano y para el tacto de la piel después de secar. En el polvo para el lavado de la cara al que se añadieron partículas procesadas con aminoácido, el espumado fue bueno, el tacto de rechinado tras el aclarado fue pequeño y el tacto de la piel tras el secado fue blando y suave.
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TABLA 3
4 
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Ejemplo de Ensayo 7
Evaluación del polvo para el lavado de la cara de tipo glutamato de acilo
De acuerdo con las relaciones de componentes mostradas en la Tabla 4, se prepararon un polvo para el lavado de la cara al que se añadieron las partículas procesadas con aminoácido anteriormente mencionadas (producto añadido) y aquel al que no se añadieron (producto no añadido). Se lavó la mano usándolos y se secó con toalla. Se hizo la comparación para el espumado durante el lavado de la mano y para el tacto de la piel después de secar. En el polvo para el lavado de la cara al que se añadieron partículas procesadas con aminoácido, el espumado fue rápido y la cantidad de espuma fue mucha y el tacto de la piel tras el secado fue blando y suave.
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TABLA 4
5
Ejemplo de Ensayo 8
Evaluación en maquillaje de fondo en polvo
Las partículas procesadas con aminoácido anteriormente mencionadas se añadieron en una relación de 3 partes a 97 partes de maquillaje de fondo fabricado por Kanebo (Kanebo Revue Natural Stay Pact) para preparar un maquillaje de fondo en polvo. Se evaluaron el aspecto, el olor y el tacto tras la aplicación para el maquillaje de fondo en polvo y se encontró que eran buenos como maquillaje de fondo.
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Ejemplo de Ensayo 9
Evaluación en lápiz de labios
De acuerdo con la relación de composición mostrada en la Tabla 5, se preparó mediante un método convencional un lápiz de labios al que se añadieron las partículas procesadas con aminoácido anteriormente mencionadas. El lápiz de labios resultante al que se añadieron las partículas procesadas con aminoácido era con buena extensión y con tacto suave y húmedo.
TABLA 5
6

Claims (18)

1. Polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido, en el que un polímero que contiene grupo ácido está enlazado iónicamente a un derivado de aminoácido, en el que el polímero que contiene grupo ácido tiene una estructura reticulada y en el que el índice de elución (\alpha) del derivado de aminoácido cuando el polímero se sumerge en un líquido de sudor artificial es 10% o más y es cinco veces o más el índice de elución (\beta) del derivado de aminoácido cuando el polímero se sumerge en agua pura.
2. El polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido según la reivindicación 1, en el que el polímero es capaz de ser regenerado cuando una solución del derivado de aminoácido se impregna en él después de la liberación del derivado de aminoácido.
3. El polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido según las reivindicaciones 1 o 2, en el que el derivado de aminoácido tiene la estructura como la mostrada por la siguiente fórmula [I] en su molécula.
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7 
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en la que R es un grupo que tiene uno o más grupos funcionales básicos.
4. El polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido según cualquiera de las reivindicaciones 1 hasta 3, en el que el derivado de aminoácido es un aminoácido básico.
5. El polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido según cualquiera de las reivindicaciones 1 hasta 4, en el que el derivado de aminoácido es al menos un miembro seleccionado del grupo que consiste en arginina, lisina e histidina.
6. El polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido según cualquiera de las reivindicaciones 1 hasta 5, en el que el polímero que contiene grupo ácido tiene un grado higroscópico saturado de 20% en peso o más bajo la condición de 20ºC x 65% de HR.
7. El polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido según cualquiera de las reivindicaciones 1 hasta 6, en el que el polímero que contiene grupo ácido tiene un grupo carboxilo.
8. El polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido según cualquiera de las reivindicaciones 1 hasta 7, en el que el polímero que contiene grupo ácido es un polímero de tipo ácido acrílico.
9. El polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido según cualquiera de las reivindicaciones 1 hasta 8, en el que la estructura reticulada se forma por la reacción de grupo nitrilo con un compuesto de tipo hidrazina.
10. El polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido según cualquiera de las reivindicaciones 1 hasta 8, en el que la estructura reticulada se forma por copolimerización de un monómero de vinilo de reticulación.
11. El polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido según cualquiera de las reivindicaciones 1 hasta 10, en el que el polímero que contiene grupo ácido está en partículas.
12. El polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido según cualquiera de las reivindicaciones 1 hasta 10, en el que el polímero que contiene grupo ácido es fibroso.
13. Un método para la fabricación del polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido mencionado en cualquiera de las reivindicaciones 1 hasta 12, en el que se añade una solución de derivado de aminoácido a un polímero que contiene grupo ácido y después el polímero se seca a 40 hasta 100ºC.
14. Un cosmético que contiene el polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido mencionado en la reivindicación 11.
15. Una estructura de fibra que contiene el polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido mencionado en la reivindicación 11 o 12.
16. La estructura de fibra según la reivindicación 15, en la que la estructura de fibra se selecciona de ropa interior, banda para el estómago, sujetador, mascarilla, guantes, calcetines, medias, pijama, albornoz, toalla, alfombrilla y ropa de cama.
17. Un método para la fabricación de la estructura de fibra mencionada en la reivindicación 15 o 16, en el que se añade una solución de derivado de aminoácido a una estructura de fibra de material que contiene un polímero que contiene grupo ácido y después se seca la estructura de fibra a 40 hasta 100ºC.
18. Un método para la regeneración de un polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido, en el que se añade una solución de derivado de aminoácido al polímero de liberación sostenida para derivado de aminoácido mencionado en cualquiera de las reivindicaciones 1 hasta 12 o a la estructura de fibra mencionada en la reivindicación 15 o 16 en los que la cantidad de derivado de aminoácido unido a ellos ha disminuido como resultado del uso y después se seca el polímero o la estructura de fibra.
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