JPS62205012A - 毛髪変形処理剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、刺激性が低く、ウェーブ形成能の優れた毛髪
変形処理剤に関する。

〔従来の技術およびその問題点〕

毛髪に所定のウェーブを与える最も一般的な方法は、ま
ずチオグリコール酸、システィン等の還元剤を主成分と
する。Ｑ−マネントウエーブ用第１液を用いて毛髪中の
ＳＳ結合を還元開鎖してアミノ酸側鎖間の結合を解放す
ることＫよりウェーブの形成を容易にし１次いで臭素酸
塩、過ホウ素酸塩、過酸化水素等の酸化剤を主成分とす
るノ髪−マネントウエーブ用第２液で該結合を酸化閉鎖
してウェーブを固定するノ９−マネントウエーブ法であ
る。

この、Ｑ−マネントウエーブ用第１液の還元剤として、
従来量も多用されているものはチオグリコール酸である
が、これは臭いが悪いために使用者に不快感を与えると
共に刺激性が高く、シかも髪のいたみが大きいという欠
点があった。

また、このチオグリコール酸の代りにシスティンを主剤
として用いる第１液が開発され、実用に供されている。

しかし、これも、チオグリコール酸に比較し臭いは改善
されているが、還元力が弱く充分なウェーブが得られな
いと共に、システィンは容易に空気酸化されて水に不溶
のシスティンを生成し、毛髪や皮膚に付着して美観及び
感触を損ねるとか、皮膚荒れの原因となるなどの問題点
があった。

〔問題点を解決するための手段〕

斯かる実状において１本発明者は鋭意研究を行った結果
１次の式（１）又は（Ｉ）。

恣−ＣＩ（、ＣＩ（ＣＩ、ＯＲ（Ｉ） Ｈ Ｈ （式中、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基を示す） で表わされるチオグリセリルアルキルエーテル及び１−
フェニル−２−メルカプトエタノールが、ウェーブ形成
効果が高く、シかも低刺激性で安全性が高いことを見出
し、本発明を完成した。

従って１本発明は、チオグリセリルアルキルエーテル＋
１１又Ｕｌ−フェニル−２−メルカプトエタノール（璽
）を主要成分として含有する毛髪変形処理剤を提供する
ものである。

本発明の主要成分である０）及び（Ｉ）式の化合物は、
例えば特開昭５５−５９１６０号の方法に従って、二硫
化炭素及びアルコールの存在下。

グリシゾル誘導体に水硫化ナトリウムを反応させること
により製造される。

本発明の毛Ｊｆ、変形処理剤は、コールドニ浴弐ノ（−
マネント剤の第１液の形態また加温−浴弐）ｑ−マネン
トウエーブ剤の形態とすることができる。

二浴式第１液用処理剤は、チオグリセリルアルキルエー
テル又［１−フェニル−２−メルカプトエタノールを１
〜２０％、好ましくは２〜１０％になるように水に溶解
し、緩衝剤を用いてｐｉ（４〜１１．好ましくはｐｉ（
７〜９に調整することによシ製せられる。また。

−温式用処理剤は、チオグリセリルアルキルエーテル又
は１−フェニル−２−メルカプトエタノールを０．１〜
５．０％、好ましくは０．°５〜３．０％になるように
水に溶解し、緩衝剤を用いてｐｉ（６〜１０、好ましく
はｐ）（７〜９に調整することにより製せられる。

緩衝剤としては１例えばクエン酸／リン酸水素二ナトリ
ウム、塩酸／パルビタールナトリウム／酢酸ナトリウム
、塩酸又はマレイン酸／トリスヒドロキシアミノメタン
、リン酸二水素カリウム又はナトリウム／リン酸水素二
カリウ°ム又はナトリウム、塩酸又はリン酸二水素カリ
ウム又はナトリウム／四ホウ酸すトリウム、リン酸二水
素カリウム又はナトリウム／水酸化ナトリウム又はカリ
ウム、塩酸／コリシン、ホウ酸／炭酸ナトリウム又は四
ホウ酸ナトリウム、塩酸／アミノメチルゾロ、ｅンゾオ
ール、グリシン／水酸化ナトリウム又はカリウム、ホウ
酸／水酸化ナト１１ウム。

塩酸／ジメチルグリシンナトリウム、炭酸水素ナトリウ
ム／炭酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム／水酸化ナト
リウム、炭酸水素ナトリウム／水酸化ナトリウム又は水
溶性アンモニウム塩／アンモニアの組み合わせがあけら
れる。このうち１毛髪、皮膚等にアルカリ剤が残留しに
＜＜１毛髪損傷、あるいは皮膚刺激の少ないものとして
、水溶性アンモニウム塩／アンモニアの組み合わせ、水
溶性アンモニウム塩／アルギニン、リシン等の塩基性ア
ミノ酸の組合わせが好ましく、水溶性アンモニウム塩と
しては塩酸塩、炭酸塩１重炭酸塩が好捷しい。これらの
緩衝剤は本発明処理剤中に総量で０．０５〜１０％、好
ましくは０．１〜５％配合される。

本発明の毛髪変形処理剤には、ウェーブ形成効果の向上
１毛髪損傷防止等の目的で次の（１）ペプチド又はその
誘導体、（ｉｉｌＺ価金属塩、（ｉ）カチオニツク又は
両性？リマー等の１種又は２１１以上を併用するのが好
ましい。

（ｉ）ペプチド又はその誘導体 ■塩基性アミノ酸（例えばリシン、アルギニン）の１種
又は２種から合成された２量体以上のペプチド、又は酸
性アミノ酸（例えばグルタミン酸、アス、Ｑラギン酸）
の１種又は２種から合成された２量体以上のペプチド；
■羊毛、羽毛、ひずめ、角などのケラチン蛋白質、特開
昭５７−８８１１１号に記載のケラチン加水分解物カチ
オン化物、アルブミン、グロブリン、コングリシニン、
カゼインの蛋白質あるいは大豆蛋白質等の分解銹導体と
して特開昭５７−８５３０８号等に記載されている方法
により製造された加水分解物；■天然に存在するホルモ
ン、又は生理活性ペプチド、例えばインスリン、酸化型
グルタチオン等が挙げられる。これらのうち分子量１０
，０００以下。

好ましくは５．（１００以下の？リリゾン；ケラチン蛋
白質、大豆蛋白質等の加水分解物；インスリンが特に好
捷しい。

これらのペプチド又はその誘導体は、単独又は２種以上
組合せて１毛髪変形用処理剤に０．０１〜５０重量％（
以下、単に％で示す）。

好捷しくけ０．１〜１０％配合される。

（ｉｉ）２価金属塩 次の一般式 ％式％ （式中、ＡはＢａ２＋、Ｃａ”　、　　Ｚｎ”　、　Ｎ
ｉ２＋及びＭｇ２＋よりなる群から選ばれる陽イオンを
、びＣＯ２−よシなる群から選ばｔ］る陰イオンを示し
１ｍはＢの原子価を示す） で表わされる水溶性無機化合物、あるいは上記２価金属
（Ａ）の酢酸塩、クエン酸塩、乳酸塩。

コハク酸塩、酒石酸塩等の有機酸塩が挙げられ、就中、
カルシウム、亜鉛、ニッケル、マグネシウム、バリウム
の酢酸塩、あるいは塩化物が特に好ましい。

この２価金属塩は、単独又は２種以上組合せて、最終使
用形態において、金属イオンとして１０〜５０００ｐｐ
ｍｓ好ましくは１００〜１１０００ｐｐになるように配
合される。

（ｉ）　　カチオニツク又は両性？リマー特開昭５６−
９２８１２号に記載の水溶性あるいは無機塩又は有機塩
の存在において水に可靜な次のものが挙げられる。

■　酸性ビニル単量体と塩基性ビニル単量体との共重合
物 典型的なものとしては、酸性ビニル単量体又はその塩４
５〜５５モル％、塩基性ビニル単量体又はその塩４５〜
５５モル％からなる単量体混合物を、公知のラジカル重
合開始剤の存在下で、また公知の促進剤の存在下あるい
は不在下１５０℃で共重合することにより得られる両性
共重合体を挙げることができる。

ここにいうモル比はそれぞれのビニル単量体が１分子中
に１つの酸性基または塩基性基を有する場合をいい１分
子中に複数個の酸性基または塩基性基を有する単量体の
場合は、正味の電荷がほぼ０となるよう適宜モル比を調
整する。

酸性ビニル単量体とは、１分子中にカルボキシル基、ス
ルホン酸基、リン酸基などの酸性基と１重合可能なビニ
ル基を有する化合物であって１例えば、アクリル酸、メ
タクリル酸、クロトン酸、ビニル安息香酸、２−アクリ
ルアミド−２−メチルデロノＱンスルホン酸。

スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホ
ン酸、メタリルスルホンｌ！、３−メタクリルデロノｅ
ンスルホン酸１等の不飽和−塩基酸及びイタコン酸、マ
レイン酸、フマール酸の如き不飽和二塩基酸、及びこれ
らのモノエステル等を挙げることが出来る。また。

それらの塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アン
モニウム塩等が挙げられる。

塩基性ビニル単量体とｔｉ、　　１分子中に１級アミノ
基、２級アミノ基、３級アミン基等の塩基性基と１重合
可能なビニル基とを有する化合物であって１例えば、ジ
メチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエ
チルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレー
ト、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミ
ノゾロピルアクリレート。

ジメチルアミノゾロビルメタクリルアミド。

ジメチルアミノゾロぎルアクリルアミド％　２−ビニル
ビリシン、４−ビニルビリシン、ゾメチルアリルアミン
、シアリルメチルアミン等およびその４級化物を挙ける
ことが出来る。

４級化物とは、水素化物、メチル化物、エチル化物等で
あって、対アニオンが塩素イオン。

臭素イオン等のハロダンイオン、水酸基イオン、メチル
硫酸基等である化合物が挙けられる。

■　両性単量体の重合物 典型的なものとして一般式（Ｉ）で表わされる両性単量
体を、ラジカル重合開始剤の存在下で２０〜１２０℃の
温度範囲で重合して得られる両性重合体が挙げられる。

（弐ｍ中ｓ　ＦＬ４ｂ”？、Ｒ，は水素原子又はメチル
基ｓ”ｓｂ”ｅはメチル基又はエチル基であり１人は一
〇−又は−ＮＨ−、Ｘは−Ｃｏ、、　−８ｏ。

又は−Ｐ）１０．であシ、ｍ、ｎは１〜３の整数である
。） 一般式（１１で表わされる両性単量体は、適当なアクリ
ル酸もしくはメタクリル酸のアミノアルキルエステルあ
るいはアミノアルキルアミドとラクトン、サルトンまた
は環状ホスファイトとの反応によって合成することがで
きる。

これらの化合物としては、例えば３−ツメチル（メタク
ロイルオキシエチル）アンモニウム・デロノＱンスルホ
ネー）ｓ　３−ｓｙｐメチｈ（メタクロイルアミドプロ
ピル）アンモニウム・デロノｑンスルホネートなどを挙
けることができる。

重合反応は従来公知の方法、例えば、塊状重合、水溶液
重合、逆相懸濁重合、沈澱重合などの方法により遂行す
ることができ、反応温度２０〜１５０℃でラジカル重合
開始剤の存在下において円滑に行なわれる。

ラジカル重合開始剤としては、過硫酸ナトリウム、過硫
酸カリウム、過硫酸アンモニウム、２．２’−アゾビス
（２−アミシップａ）Ｑン）二塩酸塩、過酸化ベンゾイ
ル、過酸化水素、過酢酸ナトリウム、ヒドロ過酸クメン
。

アゾビスイソブチルニトリルなどが使用される。ラジカ
ル重合開始剤の使用量はその種類によυ差はあるが、一
般に全単量体に対し０．０１〜５重量％程度が好適であ
る。

これらのカチオニツク又は両性ポリマーは単独又は２種
類以上組合せて毛髪変形用処理剤に０．０１〜２０重量
％（以下単に％で示す）。

好捷しくに０．１〜１０％配合される。

更に本発明の毛髪変形処理剤には１本発明の効果を妨げ
ない範囲において、従来公知の他の成分を添加配合する
ことができる。他の成分としては１例えば、高級アルコ
ール、カチオン性、アニオン性０両性の界面活性剤。

尿素、シリコーン、ステアリン酸アルミニウム、明パン
等のアルミニウム化合物、クエン酸、リンゴ酸等の有機
酸、塩酸等の無機酸、エチレンシアミン、モノ−、シー
もしくはトリエタノールアミン、モルホリン、アルギニ
ン、リシン等の塩基性アミノ酸、アンモニア。

苛性ソーダ等のアルカリ剤、養毛料、殺菌料。

着色料、香料等が挙げられる。

本発明の毛髪変形処理剤は、コールドニ浴弐ノＱ−マネ
ントウエーブ剤の第１液として使用する場合は、第２液
として通常使用されているものを用い常法によって行わ
れる。加温−浴式、ｅ−マネントウエーブ剤として使用
する場合には、次のような方法が用いられる。

すなわち、まず１毛髪に処理剤を施用する。

毛髪は、処理剤の施用に先立ち、ａラド、カーラー、加
熱可能なノ・ンディータイプのセット器具等に巻きつけ
、所望のウェーブを形成しておくことが望塘しいが、ゆ
るやかなウェーブを望む場合は、ドライヤー、ブラシを
用いて、通常のブロー仕上げ方法によるくせづけが行な
える。施用量は、加温温度等の条件によっても異なるが
通常１回当り１０〜１５〇−とするのが好ましい。次い
で１毛髪を４０〜１６０℃に加温する。加温温度及び時
間は。

毛髪の損傷の程度、使用するペプチドの種類、緩衝剤の
種類ｂｐＨｂ処理剤の剤型によって変化し、ノＱ−マや
ヘヤダイ、プリーチなどをしていない健常毛髪に対して
は、高温での処理が有利であるが、加熱による毛髪の損
傷を考慮すると４０〜１６０℃、特に４０〜８０℃の間
が好まし、い。又、加温時に、毛髪から水分が蒸散しな
いように、゛キャッジで６１　＋／′１゜更に加湿を行
なうと効果的である。加熱時間は、低温程、長時間を要
するが、同様の理由から３０分以下、３分〜１０分の間
が好ましい、一方ノ９−マ、ヘアダイ、プリーチなどを
した化学処理毛では、より緩和な処理条件を選択するこ
とが望ましい。

Ｌ発明の効果〕 本発明の毛髪賓形処理剤を使用すれば簡単な操作により
比較的低温短時間で毛髪に強固なウェーブを形成するこ
とができる。また特に加温−浴式では高濃度のアルカリ
剤あるいは還元性物質及び酸化性物質を使用しないので
毛髪蛋白質の溶出が原因となる毛髪の損傷を軽減するこ
とができしかも皮膚に対する刺激性が少なく更に貯蔵安
定性がよいなど従来の、ｅ−マネントウエーブ剤の有す
る取扱い上の諸問題をも解決できるという利点がある。

〔実施例〕

次に実施例を挙けて説明するが１本発明はこれらの実施
例に制約されるものではない。

実施例】 キューミュラテイプ・コンタクト・インハンスメント・
テスト（Ｃｕｍｕｌａｔｉｖｅ　ＣｏｎｔａｃｔＥｎｈ
ａｎｃｅｍ＠ｎｔ　Ｔｅ５ｔ　）−法によって１表１に
示す還元剤の感作性試験をモルモット皮膚で行った。結
果を表１に示す。

実施例２ チオグリセリルアルキルエーテル、】−フェニル−２−
メルカゾトエタノール（本発明品）、父はチオグリコー
ル酸、システィン（対照品）を含む下記組成のコールド
／ｑ−マネントウエーブ剤第１液を調製し、コールド、
Ｑ−マ処理を行い、ウェーブ形成能を評価した。

第１ｇ＝ 還元剤　　　　　　　　　　　５．０％）；ＤＴＡ　　
　　　　　　　　　　　０．５％重炭酸アンモニウム　
　　　　３．０％ｎ−ゾロノｑノール　　　　　　　　
４０％水、アンモニア水　　　（ｐＨをアンモニア水で
９．０に１ｉｒａ）第２液： 臭素酸ナトリウム　　　　　　５．０％水　　　　　　
　　　　　　９５．０％健常毛髪トレスをロッドに巻き
、第１液を塗布し、３、ｓ、１０，２０．３０分後にす
すぎ、第２液を塗布し、１０分後ａツドをはずしウェー
ブのでき方の経時的変化を羨容師に評価させた。

評価は下記評価基準に従って、従来のＩＱ−マネントウ
エーブ処理におけるウェーブ形成と比較した。その結果
を表２に示す。

評価基′＄： ◎強い ○やや強い Δやや弱い ×弱い 表２ 実施例３ 表３に示す加温−外式、Ｑ−マネントウエーブ剤を調製
し、そのウェーブ形成及びウェーブ保持性を試験した。

その結果を表３に示す。

し測定方法〕 ウェーブ度及びウェーブ保持力測定試験ｍ１５ｃｌＬの
日本人の健常毛髪１０本を一束とし、ガラス管（直径１
０　ｒａｍ　）に巻き、これを各処理剤中に３０℃、５
０℃、８０℃で各々２０分間浸漬した。水で充分すすい
だ後１毛束をガラス管よシはすすと１毛髪はコイル状に
なる。このときの毛髪のコイルの長さを測定した。

ウェーブ度は次式より求めた。

ウェーブ度（至）　＝　　−Ｘ　］、　００−Ｙ Ｘ：毛髪の全長（１５ｃＩｎ） Ｙ二毛髪コイルの長さくα） （＋ｉ）　　（ｉｌで使用した毛髪をつり下げたまま１
日風乾した後４０℃のラウリル硫酸ナトリウムの０．５
％水溶液に１分間浸漬したままで軽く動かし洗浄した。

次いで、これを充分すすぎ、再び毛髪コイルの長さを測
定した。ウェーブ保持力は１次式により求めたウェーブ
保持率で評価した。

以−１゛ふ１４ ＊　　　Ｓ）Ｉ基濃度が各還元剤で同一になるように設
定＊＊＠］液ニア％チオグリコール酸、ｐＨ９，０゜１
０分浸漬 第２液：４％臭素酸す）　ＩＪウム、１０分浸漬ｐｉ（
調整：０．２Ｍ塩化アンモニウム／アンモニア緩衝液 溶媒：チオグリセリルプチルエーテル；ｎ−プロ、Ｑノ
ール３０％ チオグリセリルオクチルエーテル；ｎ−デロノ（ノール
３０％ １−フェニル−２−メルカゾトエタノール；ｎ−デロノ
９ノール１５％ 実施例４ 次の組成からなる加温−浴式、Ｖ−マネントウエーブ剤
を調製した。

処方１： ＾　　チオグリセリルブチルエーテル　　　　　　　　
　　　２．ＯｅＡ５Ｂ　　　　　ｎ−５−〇／’９ノー
リレ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３０．ＯＣケラチン蛋白質加水分解物
（Ｍ、Ｗ６３０）　　　　　　１．。

Ｄ　　塩化ステアリルトリメチルアンモニラムクａう（
Ｆ　　　ｔ、。

Ｅ　　／リオキシエチレンラウリルエーテル（Ｅ、０．
２３モル’）　１．０Ｆ　　重炭酸アンモニウム　　　
　　　　　　　　　　３．０Ｇ　　アルギニン　　　　
　　　　　　　　　　ｐ　Ｈ８，５に調整Ｈ香料　　　
　　　　　　０．２ 夏　　イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　
バランユ１００．０ 窒素置換したイオン交侠水にＣ，Ｆを溶解させ、ＢＫＡ
、０％　８％　Ｅｌを溶解させた液を加え、最後にＧで
ｐｔｔを調整し製造する。

処方２： Ａ　　チオグリセリルオクチルエーテル　　　　　　　
　　１．５％Ｂｎ−デＯｉＱノール　　　　　　　　　
　　　　　３０．ＯＣ塩化カルシウム　　　　　　　　
　　　　１．ＯＤ　　塩化セチルトリメチルアンモニウ
ムクロライド　２、ＯＥ　塩化アンモニウム　　　　　
　　　　　　　２．５Ｆ　　アンモニア水（２８％）　
　　　　　　　　　ｐＨ９，ＯＧ香料　　　　　　　　
０．１ Ｈイオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　バラ
ンス１００．０ 窒素置換したイオン交換水にＣ，Ｅを溶解させ、ＢＫＡ
、Ｄ、Ｈを溶解させた液を加え。

最後にＨでｐＨ調整を行ない製造する。

処方３： Ａ　　　１−フェニル−２−メルカプトエタノール　　
　　　２．０％Ｂ　　カチオン化セルロース（市販＆　
ｙｔＥ’ｌＪマー　　０．５ＪＲ４００、ユニオンカー
バイド社） Ｃｎ−ゾロパノール　　　　　　　　　　　　　　　　
】５．ＯＤ　　塩化ステアリルトリメチルアンモニウム
クロライド　２．０Ｅ　　グリシルグリシン　　　　　
　　　　　　　３．５Ｆ　　リシン　　　　　　　　　
　　　　　ｐＨ９，０に調整Ｇ香料　　　　　　　　０
．２ Ｈイオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　バラン
ス１００．０ 窒素置換したイオン交換水にＢ、Ｅを溶解させＣに＾、
Ｄ、Ｇを溶解した液を加え、最後にＦでｐｉ（を調整し
、製造する。

処方４： 人　　チオグリセリルブチルエシル　　　　　　　　　
　２．０％ｆｉｎ−デロノｑノール　　　　　　　　　
　　　３ｏ、ＯＣジメチルアミノエチルメタクリレート
−アクリル０．５アミド−２−メチルゾロノｑンスルホ
ン酸Ｊｔ４［合物 Ｄ　　塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　
３．ＯＥ　　塩化ステアリルトリメチルアンモニウムク
ロライド　２．ＯＦ　　塩化アンモニウム　　　　　　
　　　　　　　１．０Ｇ　　アンモニア水　　　　　　
　　　　　　　ｐＨ９，０に調整Ｈ香料　　　　　　　
　　０．２ Ｉ　　イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　バ
ランス１００．０ 窒素置換したイオン交換水にＣ，Ｄ、Ｆを溶解させ、Ｂ
にＡ％Ｅ、Ｈを溶解させた液を加え、最後にＧでｐＨ１
に調整し製造する。

以上 手続補正書（自発。

昭和６２年３　月１９日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次の式（ I ）又は（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基を示す） で表わされるチオグリセリルアルキルエーテル又は１−
   フェニル−２−メルカプトエタノールを主要成分として
   含有する毛髪変形処理剤。