KR950007905B1

KR950007905B1 - 헤어 웨이브제

Info

Publication number: KR950007905B1
Application number: KR1019870001442A
Authority: KR
Inventors: 사찌오 나이또; 구미 오시마
Original assignee: 가오 가부시끼가이샤; 마루다 요시오
Priority date: 1986-03-03
Filing date: 1987-02-20
Publication date: 1995-07-21
Also published as: SG47492G; EP0235783B1; MY100754A; US4935230A; JPH0322845B2; ES2016582B3; EP0235783A2; PH22257A; KR870008576A; JPS62205012A; US4935229A; EP0235783A3; ATE55894T1; DE3764491D1; HK49592A

Abstract

내용 없음.

Description

헤어 웨이브제

본 발명은 저자극성이며 웨이브 형성이 양호한 헤어 웨이브제에 관한 것이다.

헤어 웨이브를 원하는 형태로 만들기 위하여 가장 많이 사용되는 방법은 티오글리콜산 또는 시스테인과 같은 환원제를 주성분으로 함유하는 퍼머넌트 웨이브 1차 용액이 머리칼의 SS결합을 끊으므로 아미노산의 측쇄 사이의 결합을 푸는 퍼머넌트 웨이브 방법으로 이것은 헤어에 웨이브를 부여한다. 이어서, 주성분으로 브롬산염, 과붕산염, 과산화수소 등과 같은 산화제를 함유하는 2차 퍼머넌트 웨이브 용액을 처리하면 산화에 의해 결합이 형성되고 웨이브 헤어가 고정된다.

1차 퍼머넌트 용액에 사용되는 환원제로 가장 널리 알려진 것을 티오글리콜산이다. 그러나, 티오글리콜산은 불쾌한 악취가 나고 사용자에게 불쾌감을 주며, 자극성이 있다는 단점들이 있으며 또한 머리칼을 많이 손상시킨다. 티오글리콜산 대신에 시스테인을 사용하는 1차 용액이 개발되어 현재 사용되고 있다. 시스테인은 티오글리콜산에 비하여 악취는 감소되었지만 환원력이 낮으므로 만족할 정도의 웨이브를 얻을 수 없다. 더우기, 시스테인은 공기에 접촉하면 쉽게 산화되어 물에 불용성인 물질로 변환된다. 이것은 머리칼과 피부에 침적되어 외형과 느낌을 좋지 않게 하고 피부에 균열을 일으키는 원인이 된다.

본 발명자들은 광범위한 연구를 한 결과, 하기 일반식(I)의 티오글리세릴알킬 에테르 혹은 하기 일반식(Ⅱ)의 1-페닐-2-메르캅토에탄올을 사용함으로써 우수한 웨이브 효과와 높은 안전성의 저자극성으로 수행할 수 있다는 사실을 발견하였다.

[화학식 1]

[화학식 2]

상기식중, R은 1 내지 20개의 탄소원자를 갖는 알킬기를 나타낸다. 본 발명은 상술한 발견에 기초하여 이루어졌다.

따라서, 본 발명은 일반식(I)의 티오글리세릴 알킬 에테르 혹은 일반식(Ⅱ)의 1-페닐-2-메르캅토에탄올을 주요 성분으로 함유하는 헤어 웨이브제를 제조하는 것이다.

본 발명에서 주요 성분으로 사용되는 일반식(I)과 (Ⅱ)의 화합물은 예를 들어, 일본국 특허 출원공개 제 55-59160호에 개시된 방법에 따라 이황화탄소와 알코올 존재하에서 글리시딜 유도체와 황화수소 나트륨을 반응시켜 제조할 수 있다.

본 발명의 헤어 웨이브제는 이조형(two-bath-type)의 가열하지 않는 퍼머넌트제의 1차 용액의 형태 또는 일조형(one-bath-type)의 열퍼머넌트제의 형태로 할 수 있다.

이조형의 1차 용액으로 사용하는 경우는 1 내지 20중량%(이하 간랸히 %로 나타냄), 바람직하게는 2 내지 10%의 티오글리세릴 알킬 에테르 혹은 1-페닐-2-메르캅토에탄올을 물에 용해시키고 pH를 4 내지 11, 바람직하게는 7 내지 9로 완충제를 사용하여 조절함으로써 제조한다. 일조형의 트리트먼트제는 0.1 내지 5.0%, 바람직하게는 0.5 내지 3%의 티오글리세릴 알킬 에테르 혹은 1-페닐-2-메르캅토 에탄올을 물에 용해시키고, 완충제를 사용하여 pH를 6 내지 10, 바람직하게는 7 내지 9로 조절하여 제조한다.

완충제로서는 시트르산/인산수소이나트륨, 염산/바르비탈나트륨/아세트산 나트륨, 염산 또는 말레인산/트리스히드록시아미노메탄, 인산이수소 나트륨 혹은 칼륨/인산수소이나트륨 혹은 칼륨, 염산 혹은 인산이수소나트륨 혹은 칼륨/사붕산나트륨, 인산이수소나트륨 혹은 칼륨/수산화 나트륨 혹은 칼륨, 염산/콜리딘, 붕산/탄산 나트륨, 혹은 사붕산 나트륨, 염산/아미노메틸프로판디올, 글라이신/수산화 나트륨 혹은 칼륨, 붕산/수산화 나트륨, 염산/디메틸글라이신 나트륨, 탄산수소 나트륨/탄산 나트륨 혹은 사붕산 나트륨/수산화나트륨, 탄산수소 나트륨/수산화 나트륨, 수용성 암모늄염/암모니아 혹은 수용성 암모늄염/염기성 아미노산 등을 예로들 수 있다. 이 중에서 수용성 암모늄염/암모니아, 수용성 암모늄염/아르기닌, 라이신 같은 염기성 아미노산을 사용하는 것이 바람직한데, 이러한 알칼리 약품들은 머리칼 혹은 피부에 거의 침적하지 않으므로 머리칼 혹은 피부의 자극을 줄일 수 있다. 수용성 암모늄염의 바람직한 예로는 염산, 탄산염, 중탄산염 등을 들 수 있다. 이러한 완충제들은 본 발명의 제제 총량의 0.05 내지 10%분량으로, 바람직하게는 0.1 내지 5%로 사용한다.

헤어 웨이브제는 웨이브 효과를 높이고, 머리칼의 손상을 방지하기 위하여, 바람직하게는 다음 물질들을 1가지 이상 함유한다.

(i) 펩타이드 혹은 이의 유도체류, (ii) 이가 금속 염류 및 (iii) 양이온성 혹은 양성(兩性)폴리머류

(i) 펩타이드 혹은 이의 유도체류

(1) 1개 이상의 염기성 아미노산(예를 들어, 라이신, 아르기닌)으로 만든 펩타이드 혹은 1개 이상의 산성아미노산(예를 들어, 글루탐산, 아스파르트산)으로 만든 펩타이드류 : (2) 양모, 깃털, 발굽, 뿔과 같은 케라틴 단밸질, 일본국 특허 출원공개 제57-88111호에 개시된 케라틴 가수물의 양성화된 생성물, 그리고, 일본국 특허 출원공개 제57-85308호에 개시된 방법에 따른 단백질 혹은 알부민, 글로블린, 콘글루리치닌, 카제인 같은 콩 단백질의 분해 유도체로 제조된 가수물 : (3) 천연 호르몬 혹은 인슐린, 산화형 글루타치온 같은 생리적 활성 펩타이드류이다.

이중에서 분자량 10,000이하, 바람직하게는 5,000이하의 폴리라이신, 케라틴 단백질과 콩 단백질의 가수물, 그리고 인슐린이 바람직하다.

이들 펩타이드 혹은 이의 유도체들은 단독으로 혹은 조합하여 사용할 수 있으며, 본 발명의 트리트먼트제의 0.01 내지 50%, 바람직하게는 0.1 내지 10% 분량으로 사용한다.

(ii) 이가 금속 염류

하기 일반식의 수용성 무기 화합물

AB₂/m

(식중, A는 Ba²⁺, Ca²⁺, Zn²⁺, Ni²⁺그리고 Mg²⁺중에서 선택한 양이온을 나타내며, B는 F^-, Cl^-,Br^-, I^-, SO₄ ^2-, OH^-, PO₄ ^3-, 그리고 CO₃ ^2-중에서 선택한 음이온을 나타내고 m은 B의 원자가이다), 및 상술한 이가 금속(A)의 아세테이트, 시트레이트, 락테이트, 숙시네이트, 탈트레이트 등의 유기 염류이다. 이중에서 칼슘, 아연, 니켈, 마그네슘 그리고 바륨의 아세테이트 혹은 염산염이 바람직하다.

이가 금속 염류는 단독으로 혹은 조합하여 사용할 수 있으며, 최종 상태에서 금속이온이 10 내지 5000ppm, 바람직하게는 100 내지 1000ppm 분량이 되도록 사용한다.

(iii) 양이온성 혹은 양성 폴리머류

일본국 특허 출원공개 제56-92812호에 게재된 무기 혹은 유기염류의 존재 혹은 부재하에서 수용성인 하기 폴리머류를 언급할 수 있다.

(1) 산성 비닐 모노머와 염기성 비닐 모노머의 코폴리머류.

전형적인 코폴리머류는, 산성 비닐 모노머 혹은 이의 염 45 내지 55몰%와 염기성 비닐 모노머 혹은 이의 염45 내지 55몰%의 모노머 혼합물을 공지의 라디칼 중합 개시제의 존재하에 혹은 공지의 촉진제의 존재 혹은 부재하에 150℃에서 코폴리머화함으로써 만들어지는 양성 코폴리머이다. 여기서 사용된 몰비는 한 분자 내에 한개의 산성기 혹은 한개의 염기성 기를 갖는 비닐 모노머에서의 비율을 나타내는 것이다. 한 분자내에 복수의 산성 혹은 염기성기를 갖는 모노머의 경우에는 각각의 모노머들의 전체 정전하가 실제로 0이 되도록 몰비가 적절히 조절되어야 한다.

산성 비닐 모노머는 한 분자내에 카르복실기, 술폰기, 인산기 같은 산성기와 중합할 수 있는 비닐기를 함께 갖고 있는 화합물이어야 한다. 이러한 화합물의 예로서는 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 비닐 벤조인산, 2-아크릴아미도-2-메릴프로판술폰산, 스티렌술폰산, 비닐순폰산, 알릴술폰산, 메타알릴술폰산, 3-메타크릴프로판술폰산 같은 불포화일염기산, 이라콘산, 말레인산, 퓨마르산 같은 불포화 이염기산과 이의 모노에스테르를 들 수 있다. 이러한 화합물들의 염으로는 예를 들어 나트륨염, 칼륨염, 암모늄염 등이 있다.

염기성 비닐 모노머는 한 분자내에 1차 아민기, 2차 아민기, 3차 아민기 같은 염기성기와 중합할 수 있는 비닐기를 갖는 화합물이다. 이러한 염기성 비닐 모노머의 예로는 디메틸아미노에틸 메타크릴에이트, 디에틸아미노에틸 메타크릴에이트, 디메틸아미노에틸 아크릴에이트, 디에틸아미노에틸 아크릴에이트, 디메틸아미노프로필 아크릴에이트, 디메틸아미노프로필 메타크릴아미드, 2-비닐피리딘, 4-비닐피리딘, 디메틸알릴아민, 디알릴메틸아민과 이의 4차화된 생성물을 들 수 있다. 4차화된 생성물은 수첨 생성물, 메틸화된 생성물 그리고 에틸화된 생성물로, 카운터(counter)음이온으로, 예를 들어, 염소이온, 브롬이온 같은 할로겐 이온, 수산기이온, 메틸황산기를 포함하는 화합물이다.

(2) 양성 모노머의 폴리머류

전형적인 양성 폴리머류는 하기 일반식(Ⅲ)의 양성 모노머를 20 내지 120℃에서 라디칼 중합 개시제 존재하에서 중합하여 만들어진다.

[화학식 3]

(식중, R₄, R₇, R₈는 각각 수소원자 혹은 메틸기를 나타내고, R₅, R₆는 각각 메틸기 혹은 에틸기를 나타내고, A는 -O- 혹은 -NH-를 나타내고, X는 -CO₂, -SO₃혹은 -PHO₃를 나타내며 m과 n은 각각 1 내지 3의 정수이다)

일반식(Ⅲ)의 양성 모노머는 아크릴산 혹은 메타크릴산의 적당한 아미노알킬 에스테르 혹은 아미노알킬아미드와 ; 락톤, 술톤(sultone) 또는 환상 포스파이트 사이의 반응에 의해 만들어진다.

이러한 화합물의 예로는 3-디메틸(메타크로일옥시에틸)암모늄 프로판술폰에이트, 3-디메틸(메타크로일 아미도프로필)암모늄 프로판술폰에이트 같은 화합물을 들 수 있다.

중합 반응은 예를 들어, 괴상중합, 수용액중합, 역상 현탁중합, 침강중합 같은 공지의 방법으로 수행된다. 반응은 라디칼 중합 개시제 존재하에서 20 내지 150℃에서 온화하게 진행된다. 라디칼 중합 개시제로는 과황산 나트륨, 괴황산 칼륨, 과황산 암모늄, 2,2′-아조비스(2-아미디노프로판)디히드로클로라이드, 벤조일 퍼옥시드, 과산화수소, 나트륨 퍼아세테이트, 큐멘 하이드로 퍼아세테이트, 아조비스이소부틸 니트릴 등을 예로 들 수 있다. 라디칼 중합 개시제의 사용분량은 종류에 따라 다르나 일반적으로 전체 모노머의 0.01 내지 5% 범위로 사용한다.

이러한 양이온성 혹은 양성 폴리머는 단독으로 혹은 조합하여 사용하며 헤어 웨이브 트리트먼트제의 0.01 내지 20%, 바람직하게는 0.1 내지 10%의 분량으로 사용한다.

본 발명의 헤어 웨이브 트리트먼트제는 공지의 첨가물류를 본 발명의 효과를 저해하지 않는 분량으로 포함할 수 있다. 첨가물류로는 예를 들면, 고급 알코올 ; 양이온성, 음이온성 그리고 양성 계면활성제 ; 요소 ; 실리콘 ; 알루미늄 스테아레이트, 명반 등과 같은 알루미늄 화합물 ; 시트르산, 말린산 같은 유기산 ; 염산 같은 무기산 ; 에틸렌디아민 ; 모노-, 디- 그리고 트리에탄올아민 ; 모르폴린 ; 아르기닌, 라이신 같은 염기성 아미노산 ; 암모니아, 수산화 나트륨 같은 알칼리 약품 ; 헤어토닉 ; 살균제 ; 색소 ; 향료 등이 있다.

본 발명의 헤어 웨이브제를 이조형 가열하지 않는 퍼머넌트제의 1차 용액으로 사용할 경우 퍼머넌트는 브롬산 나트륨, 브롬산 칼륨, 과산화수소 같은 산화제를 포함하는 일반적인 2차 용액을 1 내지 30%, 바람직하게는 3 내지 20% 농도로 사용하는 일반적인 방법으로 실시한다.

한편 일조형 열 퍼머넌트제로 사용하는 경우는 다음 방법으로 수행한다.

본 발명의 트리트먼트제를 먼저 머리칼에 바른다. 이에 앞서, 원하는 형태로 웨이브를 만들기 위하여, 로드, 칼라 혹은 가열할 수 있는 적당한 셋트 기구로 머리칼을 마는 것이 바람직스럽다. 부드러운 웨이브를 원한다면 드라이어 혹은 브러쉬를 사용하는 일반적인 브로우 마감법을 웨이브 만드는데 사용할 수 있다. 사용량은 가열등의 조건에 따라 다르겠지만 바람직하게는 1회에 10 내지 150ml을 사용한다. 그후, 머리칼에 40 내지 160℃로 열을 가한다. 가열 온도와 시간은 머리칼이 손상되는 정도, 펩타이드와 완충용액의 종류, pH 그리고 본 발명의 트리트먼트제의 조제에 따라 변한다. 퍼머넌트, 염색 혹은 탈색을 하지 않은 건강한 머리칼은 고온에서 훨씬 유리하게 처리할 수 있다. 그러나, 열에 의한 머리칼의 손상을 고려하여 온도는 40 내지 160℃, 바람직하게는 40 내지 80℃로 한다.

머리칼로부터 수분이 증발하는 것을 방지하기 위해서는 머리에 캡을 씌우고 머리칼을 촉촉히 하는 것이 효과적이다. 낮은 온도에서는 가열시간을 길게 한다. 상술한 이유에 의해 시간은 30분 이하, 바람직하게는 3 내지 10분으로 한다. 한편, 퍼머넌트, 염색 혹은 탈색을 한 즉, 화학적으로 처리된 머리칼을 온화한 조건을 사용하는 것이 바람직하다.

본 발명에 따른 헤어 웨이브제를 사용함으로써 상대적으로 낮은 온도와 짧은 시간에 단순한 과정에 의해 안정된 헤어 웨이브를 만들 수 있다. 특히, 본 발명의 웨이브제를 일조형 열 퍼머넌트에 사용하면 다음의 이유로 공지의 퍼머넌트제의 취급상의 문제점들을 해결할 수 있으므로 유리하다. 고농도의 알칼리 약품 혹은 환원제, 산화제들을 사용하지 않으므로 단백질의 용리로 인한 머리칼의 손상이 완화된다. 본 발명의 트리트먼트제는 피부에 덜 자극적이며 더욱 양호한 보존 안정성을 갖는다.

본 발명은 다음의 실시예에서 자세히 설명하며 본 발명은 실시예에만 국한되는 것이 아니다.

[실시예 1]

표 1의 환원제의 감응 포텐셜(sensitizing potential)을 측정하기 위하여 누적 접촉 증강(cumulative contact enhancement) 테스트 방법을 몰모트의 피부에 수행하고 결과를 표 1에 나타내었다.

[표 1]

^*: 최대치 = 4.0

[실시예 2]

티오글리세릴 알킬 에테르와 1-페닐-2-메르캅토에탈올(본 발명의 화합물), 티오글리콜산과 시스테인(비교용)을 함유하는 다음 조성의 가열하지 않는 퍼머넌트제의 1차 용액을 제조하고 가열하지 않는 퍼머넌트를 실시하여 웨이브 형성도를 측정하였다.

1차 용액 :

환원제 5.0%

EDTA 0.5%

중탄산 암모늄 3.0%

n-프로판올 40%

물, 암모니아 용액(암모니아로 수용액의 pH를 9.0으로 조정)

2차 용액 :

브롬산 나트륨 5.0%

물 95%

건강한 머리칼을 로드로 감고, 1차 용액으로 처리한 후, 3.5, 10, 20 그리고 30분 후에 물로 씻어 내고, 2차 용액으로 처리한다. 10분 후, 로드를 제거하고 웨이브진 머리칼을 미용전문가들이 감정한다.

감정은 공지의 퍼머넌트 웨이브제로 처리하였을 때의 형성도와 비교하여 다음 감정 기준에 따라 실시되었다.

감정기준 :

◎ 강함

○ 상대적으로 강함

△ 상대적으로 약함

× 약함

[표 2]

n-프로판올 대신에 에탄올을 사용하여 상기 조성의 1차 용액을 제조하고 웨이브 형성도를 감정하기 위하여 가열하지 않는 퍼머넌트를 상술한 과정에 따라 수행하였다. 감정 결과는 표 2에 나타난 결과와 동일하였다.

[실시예 3]

표 3의 일조형 열 퍼머제를 제조하여 웨이브 형성도와 보존성을 조사하고 결과를 표 3에 나타냈다.

[측정방법]

웨이브 형성도와 보존성 측정 테스트

(i) 각각의 길이가 15cm인 건강한 머리칼 10개를 모아서 유리관(지름 10mm) 주위에 감는다. 유리관들을 30℃, 50℃ 그리고 80℃에서 20분 동안 각각의 트리트먼트제에 담그어 놓는다. 물로 충분히 씻은 후, 각각의 유리관에서 머리칼에 제거하고 머리칼의 감겨진 상태를 유지한다. 헤어코일의 길이를 측정한다.

웨이브 형성도는 다음 등식에 의해 결정한다.

웨이브 형성도(%)=Y/(X-Y)×100

X : 전체 머리칼의 길이(15cm)

Y : 헤어 코일의 길이(cm)

(ii) (i)에서 사용한 머리칼을 매달은 상태에서 하룻동안 공기로 건조시킨 후 40℃에서 0.5% 나트륨 라우릴설페이트 수용액에 담근 상태에서 가볍게 씻어준다. 세정한 머리칼을 충분히 씻고, 헤어 코일의 길이를 다시 측정한다.

웨이브 보존성은 다음 등식에 의해 결정한다.

[표 3]

^*SH기의 농도가 각각의 환원제에서 동일한 수준이 되도록 결정한다.

^**1차 용액 : 7% 티오글리콜산, pH 9.0, 10분 동안 담근다.

2차 용액 : 4% 브롬산 나트륨, 10분 동안 담근다.

pH조정 : 0.2M염화 암모늄/암모니아 완충 용액

용매 : 티오글리세릴 n-부틸 에테르/30% n-프로판올

티오글리세릴 n-옥틸 에테르/30% n-프로판올

1-페닐-2-메르캅토에탄올/15% n-프로판올

[실시예 4]

다음 조성의 일조형 열 퍼머넌트제를 제조한다.

조성 1

A 티오글리세릴 n-부틸 에테르 2.0(%)

B n-프로판올 30.0

C 케라틴 단백질의 가수물(분자량 630) 1.0

D 스테아릴 트리메틸 암모늄 클로라이드 1.0

E 폴리옥시에틸렌 라우릴 에테르(E.O.23몰) 1.0

F 중탄산 암모늄 3.0

G 아르기닌 pH 8.5로 조정

H 향료 0.2

I 이온 교환수 발란스

100.0

C와 F는 질소로 정화된 이온 교환수에 용해시키고, A,D,E,H를 B에 녹인 용액을 가한다.

최종적으로 G로 혼합물의 pH를 조정한다.

조성 2

A 티오글리세릴 n-옥틸 에테르 1.5(%)

B n-프로판올 30.0

C 염화칼륨 1.0

D 세틸 트리메틸 암모늄 클로라이드 2.0

E 염화 암모늄 2.5

F 암모니아수(28%) pH 9.0

G 향료 0.1

H 이온 교환수 발란스

100.0

C와 E를 질소로 정화된 이온 교환수에 용해시키고, A,D와 H를 B에 녹인 용액을 가한 후 F로 pH를 조정한다.

(조성 3)

A 1-페닐-2-메르캅토에탄올 2.0(%)

B 양이온화된 셀룰로오스 0.5

(유니언 카바이드사의 상품명 0.5 폴리머 JR 400)

C n-프로판올 15.0

D 스테아릴 트리메틸 암모늄 클로라이드 2.0

E 글리실글라이신 3.5

F 라이신 pH 9.0으로 조정

G 향료 0.2

H 이온 교환수 발란스

100.0

B와 E를 질소로 정화된 이온교환수에 용해시키고 A,D와 G를 C에 녹인 용액을 가하고 F로 pH를 조정한다.

(조성 4)

A 티오글리세릴 n-부틸 에테르 2.0(%)

B n-프로판올 30.0

C 디메틸아미노에틸 메타크릴에이트- 0.5

아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산 코폴리머

D 염화 나트륨 3.0

E 스테아릴 트리메틸 암모늄 클로라이드 2.0

F 염화 암모늄 1.0

G 암모니아수 pH 9.0으로 조정

H 향료 0.2

I 이온 교환수 발란스

100.0

C,D와 F를 질소로 정화된 이온 교환수에 용해시키고 A,E와 H를 B에 녹인 용액을 가하고 G로 pH를 조정한다.

Claims

하기 일반식(I)의 티오글리세릴 알킬 에테르 혹은 하기 일반식(Ⅱ)의 1-페닐-2-메르캅토에탄올을 주성분으로 포함하는 것을 특징으로 하는 헤어 웨이브제.

상기식중, R은 1 내지 20개의 탄소원자로 이루어진 알킬기를 나타낸다.