JPH0615460B2

JPH0615460B2 - 毛髪化粧料

Info

Publication number: JPH0615460B2
Application number: JP29617686A
Authority: JP
Inventors: 桂一秋本; 洋司安藤
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1986-12-12
Filing date: 1986-12-12
Publication date: 1994-03-02
Anticipated expiration: 2009-03-02
Also published as: JPS63150215A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は毛髪化粧料、更に詳しくは、両性高分子、水溶
性無機塩及びキサンタンガムを含有し、毛髪に適用後水
ですすぐことにより、毛髪の感触を損うことなく、優れ
たセット性を示すと共に、経日的に極めて安定な毛髪化
粧料を提供するものである。

〔従来の技術およびその問題点〕

毛髪のスタイルは美容上最も重量なポイントの一つであ
り、各種美容処理がおこなわれている。例えば一時的な
処理法としては、毛髪をカーラーに巻いて乾燥させた
り、ドライヤーとブラシを用いて毛髪のスタイルを作る
ことが行なわれており、またこの時にヘアスタイルを作
りやすくしたり、出来上がったヘアスタイルを維持する
目的でセットローション、ブロー剤、ヘアスプレー等の
毛髪化粧料が使われている。そして、斯かる目的で使用
される毛髪化粧料にはポリビニルピロリドン、ビニルピ
ロリドン、／酢酸ビニル共重合物、ビニルピロリドン、
／酢酸ビニル／アルキルアミノアクリレート、メチルビ
ニルエーテル／無水マレイン酸共重合物、酢酸ビニル／
クロトン酸共重合物、アクリル酸又はメタクリル酸とア
クリル酸エステル又はメタクリル酸エステルの共重合物
等の水溶性又はアルコール等の有機溶剤可溶性の高分子
物質が添加されており、これを毛髪上に塗布又はエアゾ
ルとして付着させることによりヘアスタイルの形成／維
持がなされてきた。

しかしながら、従来の毛髪化粧料は、ヘアスタイルを維
持するためには大量の高分子物質を毛髪上に付着させる
必要があり、また毛髪上に付着した高分子物質はその表
面張力が毛髪の臨界表面張力より高いため毛髪上に小塊
となって島状に付着するため、毛髪の感触を非常にゴワ
ゴワさせ、良好な櫛通り性が得られないという欠点があ
った。

かかる現状において、本発明者らは鋭意研究を行った結
果、特定の両性高分子と水溶性塩類を含む毛髪化粧料を
毛髪に適用後、洗い流すことにより優れたスタイル保持
／形成性が得られ、しかも毛髪の感触を損わないことを
見出し、先に特許出願した（特願昭６０−217514号）。

しかしながら、上記のような水溶性塩を多量に含む系に
おいては、両性高分子の溶解度が低下し、経日的に析出
して外観を損ねるという問題点があった。

〔問題点を解決するための手段〕

そこで、本発明者らは、斯かる問題点を解決すべく、更
に研究を行った結果、従来増粘剤として使用されている
キサンタンガムを配合すると、両性高分子と水溶性塩類
を含む系を安定化できると、しかもこの配合によって使
用感が向上されることを見出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明は、次の成分(A)、(B)および(C) (A)２０℃で0.1重量％濃度としたとき、１０重量％食塩水溶液に可溶で、水に不溶な両性高分子
0.1〜２０重量％ (B)水溶性無機塩類 0.1〜３０重量％ (C)キサンタンガム 0.1〜５重量％を含有することを特徴とする毛髪化粧料を提供するもの
である。

本発明に用いる(A)成分の両性高分子は酸性ビニル単量
体と塩基性ビニル単量体とを共重合させることにより、
また両性単量体を重合させることにより、あるいは合成
または天然の高分子にその性質に応じて酸性基、塩基性
基、酸性基と塩基性基の両者あるいは両性基を導入する
ことにより製造することができる。いずれの場合も正味
の電荷がほぼ０に等しく、分子量が５００〜５００万、
より好適には5,000〜５０万の範囲であるのが好まし
い。

本発明に用いる両性高分子の代表例を示せば以下のとお
りである。

(1)酸性ビニル単量体と塩基性ビニル単量体との共重合
物典型的なものとしては、酸性ビニル単量体又はその塩４
５〜５５モル％、塩基性ビニル単量体又はその塩４５〜
５５モル％からなる単量体混合物を、公知のラジカル重
合開始剤の存在下で、また公知の促進剤の存在下あるい
は不在下１５０℃で共重合することにより得られる両性
共重合体を挙げることができる。ここにいうモル比はそ
れぞれのビニル単量体が１分子中に１つの酸性基または
塩基性基を有する場合をいい、１分子中に複数個の酸性
基または塩基性基を有する単量体の場合は、正味の電荷
がほぼ０となるよう適宜モル比を調整する。

酸性ビニル単量体とは、１分子中にカルボキシル基、ス
ルホン酸基、リン酸基などの酸性基と、重合可能なビニ
ル基を有する化合物であって、例えば、アクリル酸、メ
タクリル酸、クロトン酸、ビニル安息香酸、２−アクリ
ルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、スチレンス
ルホン酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、メタ
リルスルホン酸、３−メタクリルプロパンスルホン酸、
等の不飽和一塩基酸及びイタコン酸、マレイン酸、フマ
ール酸の如き不飽和二塩基酸、及びこれらのモノエステ
ル等を挙げることが出来る。また、それらの塩として
は、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等が挙
げられる。

塩基性ビニル単量体とは、１分子中に１級アミノ基、２
級アミノ基、３級アミノ基等の塩基性基と、重合可能な
ビニル基とを有する化合物であって、例えば、ジメチル
アミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメ
タクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジ
エチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノプロ
ピルアクリレート、ジメチルアメノプロピルメタクリル
アミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、２−
ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、ジメチルアリル
アミン、ジアリルメチルアミン等およその４級化物を挙
げることが出来る。４級化物とは、水素化物、メチル化
物、エチル化物等であって、対アニオンが塩素イオン、
臭素イオン等のハロゲンイオン、水酸基イオン、メチル
硫酸基等である化合物が挙げられる。

共重合反応は従来公知の方法、例えば、塊状重合、水溶
液重合、逆相懸濁重合、沈澱重合などの方法により遂行
することができ、反応温度は通常ラジカル重合が行なわ
れる公知の範囲で良いが、一般に２０〜１５０℃でラジ
カル重合開始剤の存在下において円滑に行なわれる。

ラジカル重合開始剤としては、公知のものを使用すれば
良く過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモ
ニウム、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）
二塩酸塩、過酸化ベンゾイル、過酸化水素、過酢酸ナト
リウム、ヒドロ過酸クメン、アゾビスイソブチルニトリ
ルなどが使用される。また、これらの重合開始剤ととも
に促進剤として、たとえば亜硫酸水素ナトリウム、チオ
硫酸ナトリウム、硫酸第一鉄アンモニウムなどを併用し
ても良い。ラジカル重合開始剤の使用量はその種類によ
り差はあるが、一般に全単量体に対し0.01〜５重量％程
度が好適である。

この重合にあって、酸性ビニル単量体及び塩基性ビニル
単量体以外に、酸性ビニル単量体及び塩基性ビニル単量
体と共重合可能な他のビニル単量体を任意の第３成分と
して共重合することもできるが、全単量体に対し６０モ
ル％以下に抑えることが必要である。これらビニル単量
体はラジカル重合開始剤により重合可能なモノビニル化
合物であって、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル等のメタクリル酸エステル類、
スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン化合物、ア
クリルアミド、メタクリルアミド、ビニルーテル、酢酸
ビニルなどが挙げられる。

(2)両性単量体の重合物典型的なものとして一般式(I)で表わされる両性単量体
を、ラジカル重合開始剤の存在下で２０〜１２０℃の温
度範囲で重合して得られる両性重合体が挙げられる。

（式(I)中、R₁、R₄、R₅は水素原子又はメチル基、R₂、R
₃はメチル基又はエチル基であり、Ａは−Ｏ−又は-NH
-、Ｘは-CO₂、-SO₃又は-PHO₃であり、ｍ、ｎは１〜３の
整数である。）一般式(I)で表わされる両性単量体は、適当なアクリル
酸もしくはメタクリル酸のアミノアルキルエステルある
いはアミノアルキルアミドとラクトン、サルトンまたは
環状ホスフアイドとの反応によつて合成することができ
る。

これらの化合物としては、例えば３−ジメチル（メタク
ロイルオキシエチル）アンモニウム・プロパンスルホネ
ート、３−ジメチル（メタクロイルアミドプロピル）ア
ンモニウム・プロパンスルホネートなどを挙げることが
できる。

重合反応は従来公知の方法、例えば、塊状重合、水溶液
重合、逆相懸濁重合、沈澱重合などの方法により遂行す
ることができ、反応温度２０〜１５０℃でラジカル重合
開始剤の存在下において円滑に行なわれる。

ラジカル重合開始剤としては、過硫酸ナトリウム、過硫
酸カリウム、過硫酸アンモニウム、２，２′−アゾビス
（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、過酸化ベンゾイ
ル、過酸化水素、過酢酸ナトリウム、ヒドロ過酸クメ
ン、アゾビスイソブチルニトリルなどが使用される。ラ
ジカル重合開始剤の使用量はその種類により差はある
が、一般に全単量体に対し0.01〜５重量％程度が好適で
ある。

本発明において使用する(B)成分の水溶性無機塩として
は塩酸、硫酸、硝酸等の無機酸のアルカリ金属、アルカ
リ土類金属若しくはアルミニウム塩が挙げられる。これ
らの無機塩のうち好ましいものとして硫酸カリウム、硫
酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウム、
硝酸カリウム、硝酸ナトリウム、硝酸マグネシウム、硝
酸カルシウム、硝酸アルミニウム、塩化カリウム、塩化
ナトリウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化
アルミニウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸ア
ルミニウムが挙げられ就中、特に硫酸ナトリウム、硝酸
カリウム、硝酸ナトリウム、塩化カリウム、塩化ナトリ
ウムが挙げられる。

また、(C)成分のキサンタンガムは、炭水化物をキサン
トモナス属菌を用いて発酵させて得られる高分子の多糖
類であり、一般に、その１％水溶液は750〜5,000cpsの
粘度を示す。

本発明において系を安定にするためにはキサンタンガム
が特異的であり、他の公知の増粘物質、すなわちカラゲ
ナート、アラビアゴム、ガーガム、ローストビーンガ
ム、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
カルボキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒド
ロキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、及び安定化剤として一般に使用されているポリビニ
ルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウムについてその
安定化作用を試験したが、何れのものも充分な効果は得
られなかった。

本発明において、両性高分子の量は全組成物中0.1〜２
０重量％、より好ましくは0.5〜５重量％である。0.1重
量％以下では十分な効果が得られず、また２０重量％以
上では均一な組成物を得るのが困難となる。水溶性無機
塩の量は0.1〜３０重量％、より好ましくは１〜１０重
量％である。0.1重量％以下では両性高分子が溶解しに
くく、また３０重量％以上ではすすぎ時に塩が残留し、
感触を損なう。キサンタンガムの量は0.1〜５重量％、
より好ましくは0.3〜１重量％である。0.1重量％以下で
は十分な効果が得られず、また５重量％以上では塗布時
にヌメリ感が現れ、感触を損なう。

本発明の媒体は本質的に水、あるいは少量の低級アルコ
ールを含む水性アルコール溶液である。pHは必要に応じ
て酸、アルカリあるいは緩衝剤を用いて３〜１１、より
好ましくは５〜９に調整される。この際、毛髪化粧料原
液において両性高分子が完全に溶解し、希釈したとき不
溶となって析出するようpHを調整することが肝要であ
る。すなわち、例えばpH７のとき正味の電荷がほぼ０の
両性高分子を著しく酸性あるいはアルカリ性の媒体に溶
解すると、それぞれ実質的にカチオン性あるいはアニオ
ン性高分子となるため、希釈しても高分子は析出せず、
セット効果は得られない。

剤型としては透明液状、ローション状、乳液状、泡状エ
アゾール（ムース）などが可能であり、特に制限はな
い。ムースとする場合、噴射剤としてはフルオロカーボ
ン、液化石油ガス、ジメチルエーテル等を単独あるいは
混合物として１〜２０重量％の割合で、すなわち内圧が
2.0〜6.0kg/cm²Ｇとなるよう用いるのが好ましい。

本発明の組成物中には、上記成分の他に、本発明の効果
を妨げない限度内（0.1〜１０重量％）で、ヒマシ油、
カカオ油、ミンク油、アボガド油、オリーブ油の如きグ
リセライド類；ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウ
バロウの如きロウ類；セチルアルコール、オレイルアル
コール、ヘキサデシルアルコール、ラウリルアルコー
ル、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコー
ル、２−オクチルドデカノール、ポリプロピレングリコ
ール、の如きアルコール類；ミリスチン酸イソプロピ
ル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、モノステアリン
酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル、２−エ
チルヘキサン酸ヘキサデシル、ミリスチン酸オクチルド
デシル等のエステル類；ジメチルポリシロキサン、メチ
ルフエニルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコー
ンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、アミノ変性
シリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル等の
シリコーン誘導体等の化粧用油脂類を添加することがで
きる。更にこれらの油脂類を乳化安定化するために乳化
剤を添加することができる。乳化剤としてはアニオン
性、両性、カチオン性、非イオン性のいずれの界面活性
剤も使用することができる。

特に下記一般式(II)で示されるカチオン界面活性剤を0.
1〜１０重量％、より好適には0.2〜５重量％の割合で用
いると良好なコンデイシヨニング性が得られるので好ま
しい。

（式中、R₆，R₇，R₈及びR₉の１〜２個は炭素数８〜２２
の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はヒドロキシアル
キル基を示し、残余は炭素数１〜３のアルキル基、ヒド
ロキシアルキル基、ベンジル基又は合計付加モル数１０
以下のポリオキシエチレン基を示し、Ｘはハロゲン原子
又炭素数１〜２のアルキル硫酸基を示す）さらには、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等の非
イオン性界面活性でHLB１０〜２０のものを0.1〜５％用
いると乳化が安定化し好ましい。

また商品価値を高めるために香料、あるいは色素を添加
しても良い。さらに組成物の経日的変質防止のため防腐
剤あるいは酸化防止剤、さらにグリセリン、プロピレン
グリコール等の調湿剤を添加することができる。

〔作用及び発明の効果〕

本発明の両性高分子は、いわゆる塩入効果を示し、製品
状態では溶解しているが、毛髪に適用後水ですすぐと塩
濃度が低下するため、不溶性となって毛髪に沈着し、セ
ット性を示すものと思われる。

本発明の毛髪化粧料はヘアスタイルの形成と維持に優
れ、しかもベタツキ等の不快な感触がないため、男女、
年令層を問わず巾広い使用が期待できる。更にキサンタ
ンガムの効果により、使用感、外観、品質の経時安定性
が向上し、化粧料としての商品価値が極めて向上され
る。

〔実施例〕

次に両性高分子の合成例と本発明の実施例を挙げて説明
する。

合成例１撹拌機、温度計、還流冷却器及び滴下ロートをつけた３
００mlセパラブルフラスコに、２０℃以下で水143.6g、
ジメチルアミノエチルメタクリレート34.4g、メタクリ
ル酸18.9gを仕込み、過硫酸アンモニウム0.063g、亜硫
酸水素ナトリウム0.026gを加えて、昇温し、３５℃で５
時間重合したのち、さらに６５℃で３０分熟成する。次
いでこれを多量のアセトン中に投入し両性高分子を得
た。

合成例２撹拌後、温度計、還流冷却器及び滴下ロートを付けた１
ｌセパラブルフラスコに３．０W/V％のソルビタンモノ
ステアレートを含む460mlのヘキサンを入れ、６０℃で
加熱溶解する。次いで、水６０ｇ、２−アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸50.0ｇ、ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート37.9ｇ、さらに２，２′−アゾ
ビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩0.09ｇを仕込
む。温度を６２℃に上げ、８時間重合を行う。冷却後、
デカンテーションにてヘキサンを除去し、減圧乾燥して
両性高分子を得た。

合成例３撹拌機、温度計、還流冷却器及び滴下ロートを付けた５
００mlセパラブルフラスコに水１５０ｇ、メタクロイル
オキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド45.4
ｇ、ｐ−スチレンスルホン酸ソーダ39.9ｇ、過硫酸アン
モニウム0.063g、亜硫酸水素ナトリウム0.026gを加えて
昇温し、３５℃で５時間重合したのち、さらに６５℃で
３０分熟成する。次いでこれを多量のアセトン中に投入
し、両性高分子を得た。

合成例４撹拌機、温度計、還流冷却器及び滴下ロートを付けた５
００mlセパラブルフラスコに、水１００ｇ、メタクリル
アミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド50.0
ｇ、３−メタクリルプロパンスルホン酸カリウム48.5
ｇ、過硫酸カリウム1.0ｇを仕込み、温度を６５℃で9.5
時間重合を行なう。冷却後、多量のアセトンに投入して
両性高分子を得た。

合成例５撹拌機、温度計、還流冷却器及滴下ロートを付けた５０
mlセパラブルフラスコに３−ジメチル（メタクロイルオ
キシエチル）アンモニウム・プロパンスルホネート５
ｇ、水２０ｇ、過硫酸カリウム0.025gを仕込み、６５℃
で１０時間重合を行なった。これをメタノールに投入し
両性高分子を得た。

合成例６３−ジメチル（メタクロイルアミドプロピル）アンモニ
ウム・プロパンスルホネート５ｇ、水２０ｇ、過硫酸カ
リウム0.025gを用い、合成例５と同様に反応させて両性
高分子を得た。

以下の実施例１〜３において、毛髪化粧料の性能評価は
次の方法によって行った。なお、用いた合成例１〜６の
両性高分子はいずれも２０℃で0.1重量％濃度としたと
き、１０重量％食塩水溶液に可溶で、水に不溶であっ
た。

(1)外観／経日安定性試料は７０℃でプロペラ撹拌により約３００rpmで調製
し、調製直後と、４０℃で３０日間保存後の試料の状態
を肉眼で判定した。

(2)使用感水でぬらした長さ１８cm、重さ１５ｇの毛束に、(1)と
同じ方法で調製した試料を３ｇ塗布し、温水で２０秒間
すすいだ時の感触及乾燥後の感触を評価した。

実施例１第１表に示す組成の毛髪化粧料を調製し、その外観、使
用感及び経日安定性を調べた。その結果は第１表に示す
とおりであり、キサンタンガムを含む本発明品は外観、
経日安定性において優れており、しかも使用感及びセッ
ト性も良好であった。

実施例２下記組成の毛髪化粧料を調製し、評価した結果、外観，
安定性，使用感，セット性ともに良好であった。

（組成）両性高分子（合成例１のもの） 1.0（重量％）食塩 8.0 塩化ステアリルトリメチルアンモニウム 0.3 キサンタンガム 0.5 香料 0.1 ポリオキシエチレンラウリルエ-テル (20E.O.) 0.4 プロピレングリコール 3.0 水バランス pH6.2 実施例３下記組成のエアゾールフォームタイプの毛髪化粧料を調
製し、評価した結果、安定性，使用感，セット性ともに
良好であった。

（組成）両性高分子（合成例２のも） 2.0（重量％）食塩 10.0 塩化セチルトリメチルアンモニウム 0.5 塩化ジステアリルジメチルアンモニウム 0.3 キサンタンガム 0.1 POEオクチルドデシルエ-テル (20E.O.) 0.5 ヘキサデシルアルコ-ル 0.3 エタノール 5.0 香料 0.1 水バランスジクロロジフルオロメタン 7.0 液化石油ガス（3.5kg/cm²） 3.0 原液pH6.3 実施例４下記組成の毛髪化粧料を調製した。この組成物は安定
で、良好な使用感とセット性を示し、さらにこれに毛髪
トレス１ｇを浸漬し、１５分間放置した後流水中ですす
いで風乾した結果、毛髪が濃く、ムラなく染まった。な
お、下記組成から両性高分子を除いた組成物を用いて同
様に毛髪を処理したが、染まりがうすく、ムラが生じ
た。

（組成）両性高分子（合成例２のもの） 1.5（重量％）食塩 5.0 キサンタンガム 0.5 ベ-シツクブラウン16(C.I.12250) 0.1 0.1Ｎ塩酸 pH6.5に調整水バランス実施例５下記組成の毛髪化粧料を調製した。この組成物は安定で
良好な使用感とセット性を示し、さらにこれを白髪混り
の毛髪トレス１ｇに塗布し、２分間放置したのち、流水
中ですすいで風乾した結果、白髪は全く認められなくな
った。なお、下記組成から両性高分子を除いた組成物を
用いて同様に毛髪を処理したが、全く染まらなかった。

（組成）両性高分子（合成例２のもの） 1.5（重量％）食塩 5.0 ソフタノ -ル90 （日本触媒製２級アルコールエトキシレート） 1.0 キサンタンガム 1.0 カーボンブラック 1.0 香料 0.1 プロピレングリコール 3.0 0.1Ｎ塩酸 pH6.5に調整水バランス

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】次の成分(A)、(B)および(C) (A)２０℃で0.1重量％濃度としたとき、１０重量％食塩
水溶液に可溶で、水に不溶な両性高分子 0.1
〜２０重量％ (B)水溶性無機塩類 0.1〜３０重量％ (C)キサンタンガム 0.1〜５重量％を含有することを特徴とする毛髪化粧料。
【請求項２】両性高分子が、酸性ビニル単量体と塩基性
ビニル単量体の共重合物である特許請求の範囲第１項記
載の毛髪化粧料。
【請求項３】両性高分子が、両性ビニル単量体の重合物
である特許請求の範囲第１項記載の毛髪化粧料。