JPS63150215A - 毛髪化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は毛髪化粧料、更に詳しくは、両性高分子、水溶
性無機塩及びキサンタンガムを含有し、毛髪に適用抜水
ですすぐことによシ、毛髪の感触を損うことなく、優れ
たセット性を示すと共に、経口的に極めて安定な毛髪化
粧料を提供するものである。

〔従来の技術およびその問題点〕

毛髪のスタイルは美容上最も重量なぜインドの一つであ
シ、各種美容処理がおこなわれている。例えば一時的な
処理法としては、毛髪をカーラーに巻いて乾燥させたシ
、ドライヤーとブラシを用いて毛髪のスタイルを作るこ
とが行なわれており、またこの時にヘアスタイルを作り
やすくしたり、出来上がったヘアスタイルを維持する目
的でセットローション、ブロー剤、ヘアスプレー等の毛
髪化粧料が使われている。そして、斯かる目的で使用さ
れる毛髪化粧料にはぼりビニルピロリドン、ビニルピロ
リドン／酢酸ビニル共重合物、ビニルピロリドン／酢酸
ビニル／アルキルアミノアクリレート、メチルビニルエ
ーテル／無水マレイン酸共重合物、酢酸ビニル／クロト
ン酸共重合物、アクリル酸又はメタクリル酸とアクリル
酸エステル又はメタクリル酸エステルの共重合物等の水
溶性又はアルコール等の有機溶剤可溶性の高分子物質が
添加されておシ、これを毛髪上に塗布又はエアゾルとし
て付着させることによりヘアスタイルの形成／維持がな
されてきた。

しかしながら、従来の毛髪化粧料は、でアスタイルを維
持するためには大量の高分子物質を毛髪上に付着させる
必要があり、また毛髪上に付着した高分子物質はその表
面張力が毛髪の臨界表面張力よシ高いため毛髪上に小塊
となって島状に付着するため、毛髪の感触を非常にゴワ
ゴワさせ、良好な櫛通シ性が得られないという欠点があ
った。

かかる現状において、本発明者らは鋭意研究を行った結
果、特定の両性高分子と水溶性塩類を含む毛髪化粧料を
毛髪に適用後、洗い流すことによシ優れたスタイル保持
／形成性が得られ、しかも毛髪の感触を損わないことを
見出し、先罠特許出願した（特願昭６０−２１７５１４
号）。

しかしながら、上記のような水溶性塩を多量に含む系に
おいては、両性高分子の溶解度が低下し、経日的に析出
して外観を損ねるという問題点があった。

〔問題点を解決するだめの手段〕

そこで、本発明者らは、斯かる問題点を解決すべく、更
に研究全行った結果、従来増粘剤として使用されている
キサンタンガムを配合すると、両性高分子と水溶性塩類
を含む系を安定化できると、しかもこの配合によって使
用感が向上されることを見出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明は、次の成分（イ）、（Ｂ）および０ （Ａ）　２０℃で０．１重量％濃度としたとき、１０重
量−食塩水溶液に可溶で、水に不溶な両性高分子　　　
　　０．１〜２０重量％Φ）水溶性無機塩類　　　０．
１〜３０重量悌重量上０ンタンガム　　　０．１〜５重
量％を含有することを特徴とする毛髪化粧料を提供する
ものである。

本発明に用いるに）成分の両性高分子は酸性ビニル単量
体と塩基性ビニル単量体とを共重合させることによシ、
また両性単量体を重合させることにより、あるいは合成
または天然の高分子にその性質に応じて酸性基、塩基性
基、酸性基と塩基性基の両者あるいは両性基を導入する
ことによシ製造することができる。

いずれの場合も正味の電荷がほぼＯに等しく、分子量が
５００〜５００万、よシ好適には５．０００〜５０万の
範囲であるのが好ましい。

本発明に用いる両性高分子の代表例を示せば以下のとお
シである。

（１）酸性ビニル単量体と塩基性ビニル単量体との共重
合物 典型的なものとしては、酸性ビニル単量体又はその塩４
５〜５５モル係、塩基性ビニル単量体又はその塩４５〜
５５モル係からなる単量体混合物を、公知のラジカル重
合開始剤の存在下で、また公知の促進剤の存在下あるい
は不在下１５０℃で共重合することにより得られる両性
共重合体を挙げることができる。

ことにいうモル比はそれぞれのビニル単量体が１分子中
に１つの酸性基または塩基性基を有する場合をいい、１
分子中に複数個の酸性基または塩基性基を有する単量体
の場合は、正味の電荷がほぼ０となるよう適宜モル比を
調整する。

酸性ビニル単量体とは、１分子中にカルボキシル基、ス
ルホン酸基、リン酸基などの酸性基と、重合可能なビニ
ル基を有する化合物であって、例えば、アクリル酸、メ
タクリル酸、クロトン酸、ビニル安息香酸、２−アクリ
ルアミド−２−メチルゾロノＱンスルホン酸、スチレン
スルホン酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、メ
タリルスルホン酸、３−メタクリルゾロ、Ｑンスルホン
酸、等の不飽和一塩基酸及びイタコン酸、マレイン酸、
フマール酸の如き不飽和二塩基酸、及びこれらのモノエ
ステル等を挙げることが出来る。また、それらの塩とし
ては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等が
挙げられる。

塩基性ビニル単量体とは、１分子中に１級アミノ基、２
級アミン基、３級アミン基等の塩基性基と、重合可能な
ビニル基とを有する化合物であって、例えば、ジメチル
アミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメ
タクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジ
エチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノゾロ
ビルアクリレート、ジメチルアミノゾロビルメタクリル
アミド、ジメチルアミノゾロビルアクリルアミド、２一
ビニルピリシン、４−ビニルビリシン、ジメチルアリル
アミン、シアリルメチルアミン等およびその４級化物を
挙げることが出来る。

４級化物とは、水素化物、メチル化物、菓チル化物等で
あって、対アニオンが塩素イオン、臭素イオン等のハロ
ゲンイオン、水酸基イオン、メチル硫酸基等である化合
物が挙げられる。

共重合反応は従来公知の方法、例えば、塊然重合、水溶
液重合、逆相懸濁重合、沈澱重合などの方法により遂行
することができ、反応温度は通常ラジカル重合が行なわ
れる公知の範囲で良いが、一般に２０〜１５０℃でラジ
カル重合開始剤の存在下において円滑に行なわれる。

ラジカル重合開始剤としては、公知のものを使用すれば
良く過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモ
ニウム、２．２’−アゾビス（２−アミゾノデロノＱン
）二塩酸塩、過酸化ベンゾイル、過酸化水素、過酢酸ナ
トリウム、ヒドロ過酸クメン、アゾビスインブチルニト
リルなどが使用される。また、これらの重合開始剤とと
もに促進剤として、たとえば亜硫酸水素ナトリウム、チ
オ硫酸ナトリウム、硫酸第一鉄アンモニウムなどを併用
しても良い。ラジカル重合開始剤の使用量はその種類に
よシ差はあるが、一般に全単量体に対し０．０１〜５重
量係程度が好適である。

この重合にあたって、酸性ビニル単量体及び塩基性ビニ
ル単量体以外に、酸性ビニル単量体及び塩基性ビニル単
量体と共重合可能な他のビニル単量体を任意の第３成分
として共重合することもできるが、全単量体に対し６０
モルチ以下に抑えることが必要である。

これらビニル単量体はラジカル重合開始剤により重合可
能なモノビニル化合物であって、例えば、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル等のアクリル酸エステル類、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等のメタクリル
酸エステル類、スチレン、α−メチルスチレン等のスチ
レン化合物、アクリルアミド、メタクリルアミド、ビニ
ルエーテル、酢酸ビニルなどが挙げられる。

（２）両性単量体の重合物 典型的なものとして一般式（Ｉ）で表わされる両性単量
体を、ラジカル重合開始剤の存在下で２０〜１２０℃の
温度範囲で重合して得られる両性重合体が挙げられる。

（式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５は水素原子又はメチル
基、Ｒ２、Ｒ３はメチル基又はエチル基で１）、Ａは一
〇−又は−旧−１Ｘは−ＣＯ２、−８Ｏ３又は−ＰＨ０
３であシ、ｍ、ｎは１〜３の整数である。）一般式（Ｉ
）で表わされる両性単量体は、適当なアクリル酸もしく
はメタクリル酸のアミノアルキルエステルあるいはアミ
ノアルキルアミドとラクトン、サルトンまたは環状ホス
ファイトとの反応によって合成することができる。

これらの化合物としては、例えば３−ジメチル（メタク
ロイルオキシエチル）アンモニウム・ゾロノＱンスルホ
ネート、３−ジメチル（メタクロイルアミドゾロビル）
アンモニウム・ゾロノＱンスルホネートなどを挙げるこ
とができる。

重合反応は従来公知の方法、例えば、塊状重合、水溶液
重合、逆相懸濁重合、沈澱重合などの方法によシ遂行す
ることができ、反応温度２０〜１５０℃でラジカル重合
開始剤の存在下において円滑に行なわれる。

ラジカル重合開始剤としては、過硫酸ナトリウム、過硫
酸カリウム、過硫酸アンモニウム、２．２’−アゾビス
（２−アミゾノゾロノＱン）二塩酸塩、過酸化ベンゾイ
ル、過酸化水素、過酢酸ナトリウム、ヒドロ過酸クメン
、アゾビスイソブチルニトリルなどが使用される。ラジ
カル重合開始剤の使用量はその種類によシ差はあるが、
一般に全単量体に対し０．０１〜５重量係程度が好適で
ある。

本発明において使用するＣＢ）成分の水溶性無機塩とし
ては塩酸、硫酸、硝酸等の無機酸のアルカリ金属、アル
カリ土類金属若しくはアルミニウム塩が挙げられる。こ
れらの無機塩のうち好ましいものとして硫酸カリウム、
硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウム
、硝酸カリウム、硝酸ナトリウム、硝酸マグネシウム、
硝酸カルシウム、硝酸アルミニウム、塩化カリウム、塩
化ナトリウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、塩
化アルミニウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
アルミニウムが挙げられ就中、特に硫酸ナトリウム、硝
酸カリウム、硝酸ナトリウム、塩化カリウム、塩化ナト
リウムが挙げられる。

また、０成分のキサンタンガムは、炭水化物をキサント
モナス属菌を用いて発酵させて得られる高分子の多糖類
であ）、一般に、その１％水溶液は７５０〜５，０００
　ｃｐｓの粘度を示す。

本発明において系を安定にするためにはキサンタンガム
が特異的であシ、他の公知の増粘物質、すなわちカラダ
ナート、アラビアゴム、カーカム、ローストビーンガム
、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カ
ルボキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロ
キシメチルセルロース、カルブキシメチルセルロース、
及び安定化剤として一般に使用されている？リビニルア
ルコール、？リアクリル酸ナトリウムについてその安定
化作用を試験したが、何れのものも充分な効果は得られ
なかった。

本発明において、両性高分子の量は全組成物中０．１〜
２０重量％、よシ好ましくは０．５〜５重量係である。

０．１重量％以下では十分な効果が得られず、また２０
重重量板上では均一な組成物を得るのが困難となる。水
溶性無機塩の量は０．１〜３０重量％、よシ好ましくは
１〜１０重量係である。０．１重量％以下では両性高分
子が溶解しに＜＜、また３０重量斧以上ではすすぎ時に
塩が残留し、感触を損なう。キサンタンガムの量は０．
１〜５重量重量上シ好ましくは０．３〜１重量係である
。

０、１重量％以下では十分な効果が得られず、また５重
量％以上では塗布時にヌメリ感が現れ、感触を損なう。

本発明の媒体は本質的に水、あるいは少量の低級アルコ
ールを含む水性アルコール溶液である。ｐＨは必要に応
じて酸、アルカリあるいは緩衝剤を用いて３〜１１、よ
シ好ましくは５〜９に調整される。この際、毛髪化粧料
原液において両性高分子が完全に溶解し、希釈したとき
不溶となって析出するようｐＨを調整することが肝要で
ある。すなわち、例えばｐＨ７のとき正味の電荷がほぼ
０の両性高分子を著しく酸性あるいはアルカリ性の媒体
に溶解すると、それぞれ実質的にカチオン性あるいはア
ニオン性高分子となるため、希釈しても高分子は析出せ
ず、セット効果は得られない。

剤型としては透明液状、ローション状、乳液状、泡状エ
アゾール（ムース）などが可能であシ、特に制限はない
。ムースとする場合、噴射剤としてはフルオロカーボン
、液化石油ガス、ジメチルエーテル等を単独あるいは混
合物として１〜２０重量％の割合で、すなわち内圧が２
．０〜６．Ｏｈ／ｃｍ’Ｇとなるよう用いるのが好まし
い。

本発明の組成物中には、上記成分の他に、本発明の効果
を妨げない限度内（０，１〜１０重量％）で、ヒマシ油
、カカオ油、ミンク油、アボガド油、オリーブ油の如き
グリセライド類；ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナ
ウバロウの如きロウ類；セチルアルコール、オレイルア
ルコール、ヘキサデシルアルコール、ラウＩＪルアルコ
ール、ステアリルアルコール、インステアリルアルコー
ル、２−オクチルドデカノール、？リプロピレングリコ
ール、の如きアルコール類；ミリスチン酸イソゾロビル
、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、モノステアリン酸
ゾロピレングリコール、オレイン酸オレイル、２−エチ
ルヘキサン酸ヘキサデシル、ミリスチン酸オクチルドデ
シル等のエステル類：ゾメチルーリシロキサン、メチル
フェニル？リシロキサン、’！”）エーテル変性シリコ
ーンオイル、工？キシ変性シリコーンオイル、アミノ変
性シリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル等
のシリコーン誘導体等の化粧用油脂類を添加することが
できる。更にこれらの油脂類を乳化安定化するために乳
化剤を添加することができる。乳化剤としてはアニオン
性、両性、カチオン性、非イオン性のいずれの界面活性
剤も使用することができる。

特に下記一般式（ｎ）で示されるカチオン界面活性剤を
０．１〜１０重量％、よシ好適には０、２〜５重量重量
側合で用いると良好なコンディショニング性が得られる
ので好ましい。

（式中、”６−　Ｒ７−Ｒｓ及び鳥の１〜２個は炭素数
８〜２２の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はヒドロ
キシアルキル基を示し、残余は炭素数１〜３のアルキル
基、ヒドロキシアルキル基、ベンシル基又は合計付加モ
ル数１０以下の？リオキシエチレン基を示し、Ｘはハロ
ゲン原子又は炭素数１〜２のアルキル硫酸基を示す） さらには、？リオキシエチレンアルキルエーテル等の非
イオン性界面活性でＨＬＢ　１０〜２０のものを０．１
〜５％用いると乳化が安定化し好ましい。

また商品価値を高めるために香料、あるいは色素を添加
しても良い。さらに組成物の経日的変質防止のため防腐
剤あるいは酸化防止剤、さらにグリセリン、プロピレン
グリコール等の調湿剤を添加することができる。

〔作用及び発明の効果〕

本発明の両性高分子は、いわゆる塩入効果を示し、製品
状態では溶解しているが、毛髪に適用抜水ですすぐと塩
濃度が低下するため、不溶性となって毛髪に沈着し、セ
ット性を示すものと思われる。

本発明の毛髪化粧料はヘアスタイルの形成と維持に優れ
、しかもベタツキ等の不快な感触がないため、男女、年
令層を問わず巾広い使用が期待できる。更にキサンタン
ガムの効果により、使用感、外観、品質の経時安定性が
向上し、化粧料としての商品価値が極めて向上される。

〔実施例〕

次に両性高分子の合成例と本発明の実施例を挙げて説明
する。

合成例１ 攪拌機、温度計、還流冷却器及び滴下四−トをつけた３
００ｔｎｔセノＱラブルフラスコに、２０℃以下で水１
４３．６　ｔ　、ジメチルアミノエチルメタクリレート
３４．４ｆ、メタクリル酸１＆９ｔを仕込み、過硫酸ア
ンモニウム０．０６３２１亜硫酸水素ナトリウム０．０
２６Ｆを加えて、昇温し、３５℃で５時間重合したのち
、さらに６５℃で３０分熟成する。次いでこれを多量の
アセトン中に投入し両性高分子を得元。

合成例２ 攪拌機、温度計、還流冷却器及び滴下ロート奢付けた１
１セノＱラブルフラスコに３．０Ｗ／Ｖ　％のソルビタ
ンモノステアレートを含む４６０ｆｆｉ１！のヘキサン
を入れ、６０℃で加熱溶解する。次いで、水６０？、２
−アクリルアミド−２−メチルゾロノＱンスルホン酸ｓ
ｏ、ｏｒ、ジメチルアミノエチルメタクリレート３７．
９ｔ、さらに２，２′−アゾビス（２−アミゾノプロノ
Ｑン）二塩酸塩０．０９　ｆを仕込む。温度を６２℃に
上げ、８時間重合を行う。冷却後、デカンテーションに
てヘキサンを除去し、減圧乾燥して両性高分子を得た。

合成例３ 攪拌機、温度計、還流冷却器及び滴下ロートラ付ケた５
００−セ、ｅラブルフラスコに水ｉ　ｓ　ｏ　ｔ、メタ
クロイルオキシエチルトリノチルアンモニウムクロライ
ド４５．４ｆＸｐ−スチレンスルホン酸ソーダ３９．９
　ｔ、　過硫酸アンモニウム０．０６３ｆ、亜硫酸水素
ナトリウム０．０２６ｔを加えて昇温し、３５℃で５時
間重合したのち、さらに６５℃で３０分熟成する。次い
でこれを多量のアセトン中に投入し、両性高分子な得た
。

合成例４ 攪拌機、温度計、還流冷却器及び滴下ロートを付けた５
００−モノＱラブルフラスコに、水１００　ｔ、メタク
リルアミドゾロピルトリメチルアンモニウムクロライド
５０．Ｏｆ、３−メタクリルゾロノＱンスルホン酸カリ
ウム４８．５？、過硫酸カリウム１．Ｏｆを仕込み、温
度を６５℃で９．５時間重合を行なう。冷却後、多量の
アセトンに投入して両性高分子を得た。

合成例５ 攪拌機、温度計、還流冷却器及び滴下ロートを付けた５
０ｄセ／Ｑラブルフラスコに３−ジメチル（メタクロイ
ルオキシエチル）アンモニウム・ゾロノＱンスルホネー
ト５ｔ、水２０ｆ、過硫酸カリウム０．０２５９を仕込
み、６５℃で１０時間重合を行なった。これをメタノー
ルに投入し両性高分子を得た。

合成例６ ３−ジメチル（メタクロイルアミドゾロぎル）アンモニ
ウム会ゾロノＱンスルホネート５ｔ１水２０ｔ、過硫酸
カリウム０．０２ｓｔを用い、合成例５と同様に反応さ
せて両性高分子を得た。

以下の実施例１〜３において、毛髪化粧料の性能評価は
次の方法によって行った。なお、用いた合成例１〜６の
両性高分子はいずれも２０℃で０．１重量板製度とした
とき、１０重量％食塩水溶液に可溶で、水に不溶であっ
た。

（１）外観／経日安定性 試料は７０℃でプロペラ攪拌によシ約 ａ　ｏ　ｏ　ｒｐｍで調製し、調製直後と、４０℃で３
０日間保存後の試料の状態を肉眼で判定した。

（２）使用感 水でぬらした長さ１８ｔｙＲ，重さ１５ｆの毛束に、（
１）と同じ方法で調製した試料を３２塗布し、温水で２
０秒間すすいだ時の感触及び乾燥後の感触を評価した。

実施例１ 第１表に示す組成の毛髪化粧料を調製し、その外観、使
用感及び経日安定性を調べた。

その結果は第１表に示すとおりであシ、キサンタンガム
を含む本発明品は外観、経日安定性において優れておシ
、シかも使用感及びセット性も良好であった。

し、下余白 （注）　調製直後の外観： Ｏ均一でなめらか △　凝集分散 ×　凝集分離 ム　ヌメリがある 経口安定性： Ｏ安　定 ×　　分　　　離 実施例２ 下記組成の毛髪化粧料を調製し、評価した結果、外観、
安定性、使用感、セット性ともに良好であった。

（組成） 両性高分子（合成例１のもの）　　　１．０（重量％）
食　　　　塩　　　　　　　　　　　　８．０塩化ステ
アリルトリメチルアンモニウム　　　０．３キサンタン
ガム　　　　　　　０．５ 香　　　　料　　　　　　　　　　　　０．１？リオキ
シエチレンラウリルエーテル （２０Ｅ、Ｏ，）　　　”’ ゾロぎレンゲリコール　　　　　：（，０水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　バランスｐＨ６，２ 実施例３ 下記組成のエアゾール７オームタイゾの毛髪化粧料を調
製し、評価した結果、安定性。

使用感、セット性ともに良好であった。

（組成） 両性高分子（合成例２のもの）　　λ０（重量％）食　
　　　塩　　　　　　　　　　　１０．０塩化セチルト
リメチルアンモニウム　　　　　０．５塩化ジステアリ
ルジメチルアンモニウム　　　０．３キサンタンガム　
　　　　　　０．１ ＰＯＥオクチルドデシルエーテル　　　０．５（２０Ｅ
、０．） ヘキサデシルアルコール　　　　０．３エタノール　　
　　　　　　　５．０ 香　　　　料　　　　　　　　　　　　０．１水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　バランスゾクロロゾフ
ルオルメタン　　　　　　７．０液化石油ガス（３，５
Ｋｐ／ｃｍ”　）　　　３．０原液ｐＨ６，３ 実施例４ 下記組成の毛髪化粧料を調製した。この組成物は安定で
、良好な使用感とセット性を示し、さらにこれに毛髪ト
レス１ｔを浸漬し、１５分間放置した後流水中ですすい
で風乾した結果、毛髪が濃く、ムラなく染まった。なお
、下記組成から両性高分子を除いた組成物を用いて同様
に毛髪を処理したが、染まシがうすく、ム″うが生じた
。

（組成） 両性高分子（合成例２のもの）　　　１．５（重量％）
食　　　　塩　　　　　　　　　　　　５．０キサンタ
ンガム　　　　　　　０．５ ヘーシツクブラウン１６（Ｃ，１，１２２５０）　　０
．１０、ＩＮ塩酸　　　　　　　　　ｐＨ６，５に調整
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　バランス実施
例５ 下記組成の毛髪化粧料を調製した。この組成物は安定で
良好な使用感とセット性を示し、さらにこれを白髪混じ
りの毛髪トレス１ｆに塗布し、２分間放置したのち、流
水中ですすいで風乾した結果、白髪は全く認められなく
なった。なお、下記組成から両性高分子を除いた組成物
を用いて同様に毛髪を処理したが、全く染まらなかった
。

（組成）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次の成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ） （Ａ）２０℃で０．１重量％濃度としたとき、１０重量
   ％食塩水溶液に可溶で、水に不溶 な両性高分子　０．１〜２０重量％ （Ｂ）水溶性無機塩類　０．１〜３０重量％（Ｃ）キサ
   ンタンガム　０．１〜５重量％ を含有することを特徴とする毛髪化粧料。 ２、両性高分子が、酸性ビニル単量体と塩基性ビニル単
   量体の共重合物である特許請求の範囲第１項記載の毛髪
   化粧料。 ３、両性高分子が、両性ビニル単量体の重合物である特
   許請求の範囲第１項記載の毛髪化粧料。