JP2002523532A - カチオン性ポリマーとその使用 - Google Patents

カチオン性ポリマーとその使用

Info

Publication number
JP2002523532A
JP2002523532A JP2000566319A JP2000566319A JP2002523532A JP 2002523532 A JP2002523532 A JP 2002523532A JP 2000566319 A JP2000566319 A JP 2000566319A JP 2000566319 A JP2000566319 A JP 2000566319A JP 2002523532 A JP2002523532 A JP 2002523532A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
polymer
meth
monomer
hair
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2000566319A
Other languages
English (en)
Other versions
JP4454856B2 (ja
Inventor
キム，ソン グイェン
サナー，アクセル
シェールマン，フォルカー
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of JP2002523532A publication Critical patent/JP2002523532A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4454856B2 publication Critical patent/JP4454856B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52—Amides or imides
    • C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/817—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Compositions or derivatives of such polymers, e.g. vinylimidazol, vinylcaprolactame, allylamines (Polyquaternium 6)
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/817—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Compositions or derivatives of such polymers, e.g. vinylimidazol, vinylcaprolactame, allylamines (Polyquaternium 6)
    • A61K8/8182—Copolymers of vinyl-pyrrolidones. Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1804—C4-(meth)acrylate, e.g. butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate or tert-butyl (meth)acrylate
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/54—Polymers characterized by specific structures/properties
    • A61K2800/542—Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge
    • A61K2800/5426—Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge cationic

Abstract

(57)【要約】 本発明は、下記の成分：(a) 50〜70重量%の１種以上の式(I)のモノマー： 【化１】 （式中、X=O、NR1、R1＝H、C1−C8-アルキル、R2＝t-ブチル）；(b) 5〜45重量％の１種以上の式(II)のモノマー： 【化２】 （式中、n＝1〜3）；(c) 5〜40重量%の少なくとも１個のアミン基を有するモノエチレン性不飽和モノマー；(d) 0〜5重量%のポリアルキレンオキシド含有シリコーン誘導体、（成分(a)、(b)、(c)および(d)に基づいて、40重量%以下のモノマー(a)を、R2＝C2−C22-アルキルである式(I)のモノマーで置き換えることができる）のフリーラジカル共重合により得られるカチオン性ポリマーに関する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明は、 (a) 50〜70重量%の１種以上の式Iのモノマー：
【化３】 （式中、X＝O、NR1；R1＝H、C1−C8-アルキル；R2＝t-ブチル） (b) 5〜45重量%の１種以上の式IIのモノマー：
【化４】 （式中、n＝1〜3）、 (c) 5〜40重量%の少なくとも１個のアミン含有基を有するモノエチレン性不飽
和モノマー、および (d) 0〜5重量%のポリアルキレンオキシド含有シリコーン誘導体、 のフリーラジカル共重合により得ることができるカチオン性ポリマーであって、
成分(a)、(b)、(c)および(d)に基づいて40重量%以下のモノマー(a)をR2＝C2−C2 2 -アルキルである式Iのモノマーで置き換えることができる、前記カチオン性ポ
リマーに関する。
【０００２】 化粧品においては、毛髪をセットし、その構造を改善し、かつ毛髪のスタイル
を整えるために皮膜形成特性をもつポリマーが使用される。これらのヘアトリー
トメント用組成物は一般的に、皮膜形成剤をアルコールまたはアルコールと水の
混合物の溶液に含んでなる。
【０００３】 毛髪セット用組成物は一般的に水性アルコール溶液の形態で毛髪にスプレーさ
れる。溶剤が蒸発した後、毛髪は後に残ったポリマーによりその互いの接触点で
所望の形状に保たれる。ポリマーは、一方では毛髪から洗い落とすことができる
ように十分に親水性であるべきだが、他方ではポリマーで処理した毛髪がその形
状を保持し、大気湿度が高くても粘つかないように疎水性である必要もある。で
きる限り効率的な毛髪セット作用を達成するために、相対的に分子量が高く、相
対的に高いガラス転移温度（少なくとも15℃）を有するポリマーを使うことも望
ましい。
【０００４】 ヘアトリートメント用組成物の更なる要件は、例えば、対象の毛髪が生まれつ
き濃いおよび／または黒い場合であっても、毛髪に自然な外観と輝きを与えるこ
とである。
【０００５】 多くの公知の毛髪セット用ポリマーがもつ欠点は、「フレーク形成（flaking
）」作用、すなわち、櫛をかけた後の毛髪上に白いふけの様な残存物が残ること
である。これは一般的に、使用者が非常に不快とするものである。「フレーク形
成」作用は、黒い毛髪および／または特に濃い毛髪をもつ人では特に目立ちやす
い。従って、この作用をもつ毛髪セット用製剤を使う可能性は、特にアジア市場
において、著しく損なわれる。「フレーク形成」作用の原因は恐らく、とりわけ
、使用される毛髪セット用ポリマーの化学構造、そして特に、スプレー剤の粒子
サイズであると考えられる。
【０００６】 上記の特性に加えて、非常に高圧下のスプレー剤として製剤化を行うために、
毛髪セット用ポリマーは、好ましくは噴射剤との高い混和性をもつ必要がある。
これは、プロパン／ブタン系の古典的噴射剤およびそれらの置換物、例えばジメ
チルエーテル系の噴射剤の両方にあてはまる。
【０００７】 毛髪セット用カチオン性ポリマーは、例えば米国特許第3,914,403号および米
国特許第3,954,950号ならびに米国特許第4,057,533号で公知である。
【０００８】 これらのポリマーはビニルピロリドン、四級化可能なモノマー、例えばメタク
リル酸ジメチルアミノエチル（DMAEMA）および場合によっては更なるモノマーか
ら構成される。
【０００９】 WO 90/01920、WO 96/19966およびWO 96/20694は、ビニルピロリドン、四級化
可能なモノマーおよび49%以下の更なる疎水性ポリマーからなるポリマーを記載
している。
【００１０】 しかし、これらのポリマーと噴射剤プロパン／ブタンとの混和性は、全ての所
望の用途に対して十分ではない。さらに、該製品は、VP高含量の結果として、非
常に粘つき、大気湿度が高い条件下ではそのセット作用が消失する。
【００１１】 プロパン／ブタン混和性をもつアニオン性ポリマーは公知であり、それはアク
リル酸t-ブチルおよびメタクリル酸t-ブチルをベースとしたポリマーを含む。
【００１２】 EP-A-379 082は、例えば、 A) 75〜99重量%の(メタ)アクリル酸t-ブチル、 B) 1〜25重量%の（メタ）アクリル酸、および C) 0〜10重量%の更なるフリーラジカル共重合が可能な疎水性モノマー、 を共重合形態で含むコポリマーを、皮膜形成剤として含んでなる毛髪セット用組
成物を記載している。
【００１３】 この成分A)およびB）だけを含むコポリマーをベースとした毛髪セット用組成
物では、毛髪が硬くなり過ぎ、またプロパン／ブタン混和性が低過ぎる。モノマ
ーC)を更に含むコポリマーは、それらを洗い流す点について改善が必要である。
【００１４】 DE-A-43 14 305は、EP-A-379 082と同様に、0〜60重量％の(メタ)アクリル酸C 1 −C18-アルキルまたはそのN-C1−C18-アルキル（メタ）アクリルアミドとの混
合物を共重合形態で含む、(メタ)アクリル酸t-ブチルおよび（メタ）アクリル酸
をベースとした毛髪セット用ポリマーを記載している。いくつかの事例において
は、炭素数が8より大きい追加のモノマーがより優れたプロパン／ブタン混和性
をもたらすが、同時にその洗浄除去性が著しく損なわれる。
【００１５】 本発明の目的は、優れたセット特性に加えて、噴射剤混和性が高く、かつ本質
的に「フレーク形成」作用を示さない新規の化粧用組成物、特にヘアトリートメ
ント組成物を提供することである。これらの組成物は好ましくは毛髪を滑らかに
かつ柔らかくするものである方がよい。
【００１６】 驚くべきことに、本発明者らは、この目的が少なくとも１つの水溶性または水
分散性カチオン性ポリマーを含んでなる化粧用組成物により達成されることを見
出した。該カチオン性ポリマーは、 (a) 50〜70重量の１種以上の式Iのモノマー：
【化５】 （式中、X＝O、NR1；R1＝H、C1−C8-アルキル；R2＝t-ブチル）、 (b) 5〜45重量%の１種以上の式IIのモノマー：
【化６】 （式中、n＝1〜3）、 (c) 5〜40重量%の少なくとも１個のアミン含有基を有するモノエチレン性不飽
和モノマー、および (d) 0〜5重量%のポリアルキレンオキシド含有シリコーン誘導体、 （(a)、(b)、(c)および(d)に基づいて40重量%以下のモノマー(a)は、R2＝C2−C2 2 -アルキルである式Iのモノマーにより置き換えることができる） のフリーラジカル重合により得ることができる。
【００１７】 好ましいモノマー(a)は、R1がHおよびCH3であり、かつXがOおよびNHである式I
の化合物であり；特に好ましいのはアクリル酸t-ブチル、N-t-ブチルアクリルア
ミドおよび／またはメタクリル酸t-ブチルである。
【００１８】 モノマーI はまた、様々な定義のR1およびXを有する混合物から構成されても
よく、好ましくは、X=NR1であるモノマー(a)が(a)、(b)および(c)に基づいて20
重量%以下の量で用いられる。
【００１９】 モノマー(a)は好ましくは51〜65重量%の量で用いられ、モノマー(b)は好まし
くは7〜39重量%の量で用いられ、そしてモノマー(c)は好ましくは10〜30重量%の
量で用いられる。
【００２０】 本発明の目的では、用語「C2−C22-アルキル」は、直鎖状、分枝状および環状ア
ルキル基を含む。これらは好ましくは直鎖状アルキル基、そして特に好ましくは
分枝状アルキル基である。
【００２１】 R2＝C2−C22-アルキルである式Iの好ましいモノマーは次の化合物である： (メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸n-オクチル、(メタ)アクリル酸1,
1,3,3-テトラメチルブチル、(メタ)アクリル酸エチルヘキシル、(メタ)アクリル
酸n-ノニル、(メタ)アクリル酸n-デシル、(メタ)アクリル酸n-ウンデシル、(メ
タ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸ミリスチル、(メタ)アクリル酸ペ
ンタデシル、(メタ)アクリル酸パミチル、(メタ)アクリル酸ヘプタデシル、(メ
タ)アクリル酸ノナデシル、(メタ)アクリル酸アラキニル、(メタ)アクリル酸ベ
ヘニル、(メタ)アクリル酸リグノセレニル、(メタ)アクリル酸セロチニル、(メ
タ)アクリル酸メリシニル、(メタ)アクリル酸パルミトエイニル、(メタ)アクリ
ル酸オレイル、(メタ)アクリル酸リノリル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メ
タ)アクリル酸ラウリルおよびそれらの混合物、ならびにN-t-ブチル(メタ)アク
リルアミド、N-オクチル(メタ)アクリルアミド、1,1,3,3-テトラメチルブチル(
メタ)アクリルアミド、エチルヘキシル(メタ)アクリルアミド、N-ノニル(メタ)
アクリルアミド、N-デシル(メタ)アクリルアミド、N-ノニル(メタ)アクリルアミ
ド、N-デシル(メタ)アクリルアミド、N-ウンデシル(メタ)アクリルアミド、トリ
デシル(メタ)アクリルアミド、ミリスチル(メタ)アクリルアミド、ペンタデシル
(メタ)アクリルアミド、パルミチル(メタ)アクリルアミド、ヘプタデシル(メタ)
アクリルアミド、ノナデシル(メタ)アクリルアミド、アラキニル(メタ)アクリル
アミド、ベヘニル(メタ)アクリルアミド、リグノセレニル(メタ)アクリルアミド
、セロチニル(メタ)アクリルアミド、メリシニル(メタ)アクリルアミド、パルミ
トレイニル(メタ)アクリルアミド、オレイル(メタ)アクリルアミド、リノリル(
メタ)アクリルアミド、ステアリル(メタ)アクリルアミド、ラウリル(メタ)アク
リルアミドおよびそれらの混合物。
【００２２】 特に非常に好ましいのは次のとおりである： (メタ)アクリル酸n-ブチル、N-オクチル(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリル
酸ラウリルおよび(メタ)アクリル酸ステアリル（「(メタ)アクリル酸」という用
語は、メタクリル酸およびアクリル酸を包含する）。
【００２３】 モノマー(b)は、構造式II：
【化７】 （式中、n＝1〜3） の化合物であり、好ましくはビニルピロリドン（VP）、ビニルカプロラクタム（
VCap）またはそれらの混合物である。
【００２４】 （II）の一部は、(a) + (b) + (c)の総量に基づいて4重量%以下を、構造式III
：
【化８】 （式中、 R'=H、CH3； X＝O、NH； m = 0〜50； n = 0〜50； m + n ≧5； R” = H、C1−C22-アルキルまたはフェニル） の親水性非イオン性モノマーにより置き換えてもよい。
【００２５】 式IIIにおいて、R''は好ましくは水素原子およびC1−4-アルキル基であり、メ
チル基が特に好ましい。このような(メタ)アクリレートモノマーの例としては、
ヒドロキシ(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸ヒドロキシプロピル、ポリエ
チレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メ
タ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール (メタ)アクリレート、メト
キシポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、エトキシポリエチレン
グリコールモノ(メタ)アクリレート、ブトキシエトキシポリエチレングリコール
モノ(メタ)アクリレート、およびフェノキシポリエチレングリコールモノ(メタ)
アクリレートが含まれる。
【００２６】 モノマー(c)として使われるモノマーは、少なくとも１個のモノエチレン性不
飽和基および少なくとも１個のアミン含有基を有するモノマーである。
【００２７】 好ましいモノマー(c)は、以下の式IV：
【化９】 （式中、 R'=H、CH3； X=O、NH； R'''、R''''は同一であるかまたは異なり、CH3、C2H5、C3H7、C4H9、t-C4H9であ
ることができる； p=1〜5） により表わされる化合物である。
【００２８】 特に適当なモノマー(c)は、 - N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、 - N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、 - N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、および - N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド である。
【００２９】 特に非常に適当なモノマー(c)は、 ・ N,N-ジメチルアミノエチルメタクリレート、 ・ N,N-ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、および ・ N,N-ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド である。
【００３０】 モノマー(c)は5〜40重量％、好ましくは10〜30重量%の量で使われる。
【００３１】 適当なシリコーン誘導体(d)は、INCI名ジメチコーンコポリオールまたはシリ
コーン界面活性剤として知られる化合物であり、例えば、Abil(登録商標)（T. G
oldschmidt）、Alkasil(登録商標)（Rhone-Poulenc）、Silicone Polyol Copoly
mer(登録商標)（Genesse）、Belsil(登録商標)（Wacker）、Silwet(登録商標)（
Witco, Greenwich, CT, USA）またはDow Corning（Dow Corning）の商標名のも
とで入手可能である。これらには、CAS番号64365-23-7；68937-54-2；68938-54-
5；68937-55-3をもつ化合物が含まれる。
【００３２】 グループ(a)〜(d)のモノマーはそれぞれの事例で、個々に使用してもよいし、
または同じグループの他のモノマーとの混合物で使用してもよい。
【００３３】 該ポリマーは、自体公知のフリーラジカルで開始される重合方法により、例え
ば、溶液重合、乳化重合、懸濁重合、沈殿重合、逆懸濁重合または逆乳化重合に
より調製することが可能であり、使用しうる方法はこれらに限定されない。
【００３４】 該ポリマーは、水、メタノール、エタノール、イソプロパノールまたはこれら
溶剤の混合物のような溶剤中で溶液重合を用いて調製するのが有利である。モノ
マーおよび溶剤の量は、30〜70重量%濃度の溶液を得るように適切に選択する。
【００３５】 重合は通常、50〜140℃の温度で、大気圧または自然発生圧力（autogeneous p
ressure）のもとで実施される。
【００３６】 フリーラジカル重合に使うことができる開始剤は、この目的のために常用され
ている水に可溶性および難溶性のペルオキソならびに／またはアゾ化合物であり
、例えば、ペルオキシ二硫酸のアルカリ金属塩またはペルオキシ二硫酸のアンモ
ニウム塩、過酸化ジベンゾイル、t-ブチルペルピバレート、t-ブチルペル-2-エ
チルヘキサノエート、ジ-t-ブチルペルオキシド、t-ブチルヒドロペルオキシド
、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス(2-アミジノプロパン)ジヒドロクロリ
ドまたは2,2'-アゾビス(2-メチル-ブチロニトリル)である。同様に適当なものは
、アスコルビン酸／硫酸鉄(II)／ペルオキソ二硫酸ナトリウム、t-ブチルヒドロ
ペルオキシド／亜硫酸ナトリウム、t-ブチルヒドロペルオキシド／ヒドロキシメ
タンスルフィン酸ナトリウムのような開始剤混合物またはレドックス開始剤系で
ある。開始剤は常用量で、例えば、重合すべきモノマーの量に基づいて0.05〜5
重量%の量で使うことができる。
【００３７】 化粧品は、好ましくは0.2〜20重量%のポリマーを含んでなる。
【００３８】 本発明はさらに、上記ポリマーの製造法に関し、該方法においては、好ましく
は溶液重合として実施される重合の後に、得られたポリマーを直接、過酸化水素
および／または活性炭および／または揮発性植物油（精油）を用いて70〜120℃
の温度で処理する。
【００３９】 この方法で使われる量は、ポリマー溶液に基づいて、それぞれ過酸化水素は1
重量%以下、活性炭は5重量%以下、そして精油は1重量%以下である。
【００４０】 適当な精油は、例えばラベンダー油、バラ油、シナモン油、アーモンド油およ
びココナッツ油である。
【００４１】 この方法はポリマーの臭気および色の改善を達成する。
【００４２】 化粧品中のポリマーは、好ましくは、一価の酸もしくは多価の酸またはポリカ
ルボン酸を使って部分的または完全に中和するか、あるいは四級化剤（ハロゲン
化アルキルまたはジアルキル硫酸）を使って慣用法で四級化する。
【００４３】 特に、該ポリマーは、リン酸またはリン酸を含有する酸混合物を使って部分的
または完全に中和する。
【００４４】 使用し得る酸は、有機酸、モノ-、ジ-、トリ-カルボン酸（例えば脂肪酸、乳
酸、酒石酸、クエン酸）または無機酸（例えば、塩酸、H2SO4、H3PO4）である。
【００４５】 残留するビニルラクタム（VPまたはVCap）含量を低く保つために、重合後の生
成物溶液は2,5-ジメチル-2,5-ジ-(t-ブチルペルオキシ)-ヘキサン（Trigonox 10
1）を使って約130℃／3〜10時間、後重合（afterpolymerize）する。これにより
、ビニルラクタムモノマーの残留含量が＜100ppmに低下する。
【００４６】 本発明はまた、化粧品、特に、ヘアスプレー、フォーム状セット用組成物、ヘ
アムース、ヘアジェルおよびシャンプーに含まれるセット用ポリマーとしての新
規ポリマーの使用に関する。
【００４７】 他の適当な用途分野は、肌化粧品およびネールエナメルである。
【００４８】 新規ポリマーは、好ましくは、25℃を超えるガラス転移温度、および25〜70、
好ましくは25〜50のK値（Fikentscherに従って測定する）を有する。
【００４９】 本発明は更に、 (a) 0.2〜20重量%の請求項1〜6のいずれか１項に記載のポリマー、 (b) 0〜10重量%の従来の毛髪セット用ポリマー、 (c) 0〜1重量%の水分散性シロキサン含有化合物、 (d) 30〜99.5重量％のアルコール（特にエタノール）および水の溶剤または溶
剤混合物、 (e) 0〜60重量％のジメチルエーテルおよび／またはプロパン／ブタンの噴射剤
、ならびに (f) 0〜0.3重量％の化粧品として適当な添加剤、 を含んでなる毛髪化粧品に関する。
【００５０】 特定の特性を達成する目的の場合には、本発明に従って使用すべきポリマーを
従来の毛髪化粧品ポリマーと混合することも可能である。従来の毛髪化粧品ポリ
マーの例は次の通りである； −カチオン性（四級化）ポリマー、例えばN-ビニルラクタムおよびそれらの誘導
体（N-ビニルピロリドン、N-ビニルカプロラクタム等）をベースにしたカチオン
性ポリアクリレートコポリマー、および慣行的なカチオン性ヘアコンディショニ
ング用ポリマー、例えば、Luviquat(登録商標)（ビニルピロリドンとビニルイミ
ダゾリウムメトクロリドのコポリマー）、Luviquat(登録商標) Hold（四級化N-
ビニルイミダゾールとN-ビニルピロリドンとN-ビニルカプロラクタムのコポリマ
ー）、Merquat(登録商標)（ジメチルジアリルアンモニウムクロリドをベースに
したポリマー）、Gafquat(登録商標)（ポリビニルピロリドンを第四級アンモニ
ウム化合物と反応させて作られた第四級ポリマー）、polymer JR（カチオン基を
含有するヒドロキシエチルセルロース）、polyquaternium生成物（CTFA名）等。
【００５１】 −ポリビニルカプロラクタム（例えばLuviskol Plus（BASF））、またはポリビ
ニルピロリドン、およびそれらのコポリマー、特に酢酸ビニルなどのビニルエス
テルとのコポリマー、例えばLuviskol VA 37（BASF）；ポリアミド、例えばイタ
コン酸および脂肪酸ジアミンをベースにしたをベースにしたポリアミド、のよう
な非イオン性、水溶性もしくは水分散性ポリマーまたはオリゴマー。
【００５２】 −Amphomor(登録商標)（Delft National）の名称で入手可能なオクチルアクリル
アミド−メタクリル酸メチル−メタクリル酸t-ブチルアミノエチル−メタクリル
酸2-ヒドロキシプロピルのコポリマーのような両性または双性イオン性ポリマー
、および、例えばドイツ特許出願DE 39 29 973、DE 21 50 557、DE 28 17 369お
よびDE 37 08 451に開示されるような双性イオン性ポリマー。アクリルアミドプ
ロピルトリメチルアンモニウムクロリド−アクリル酸または−メタクリル酸のコ
ポリマー、およびそれらのアルカリ金属およびアンモニウム塩は、好ましい双性
イオン性ポリマーである。他の適当な双性イオン性ポリマーは、メタクロイルエ
チルベタイン−メタクリレートのコポリマーであり、Amersette(登録商標)（AME
RCHOL）の名称で市販されている。
【００５３】 −非イオン性のシロキサン含有水溶性または分散性ポリマー、例えばTegopren(
登録商標)（Goldschmidt）またはBelsil(登録商標)（Wacker）のようなポリエー
テルシロキサン。
【００５４】 本発明に従って使用されるポリマーは、一般的に毛髪セット用ポリマーとして
適当であり、化粧品、とりわけヘアトリートメント、ヘアローション、ヘアリン
ス、ヘアエマルジョン、毛髪先端用トリートメント液、パーマネントウェーブの
ための中和剤、「ホットオイルトリートメント」製剤、コンディショナー、シャ
ンプー、セット用ローションまたはヘアスプレーのような毛髪化粧品においてコ
ンディショニング作用を有する。
【００５５】 使用範囲に応じて、該毛髪化粧品をスプレー、フォーム、ジェル、ジェルスプ
レーまたはムースとして適用することができる。好ましくはヘアスプレーとして
の使用である。
【００５６】 毛髪化粧品はまた、新規ポリマーおよび水または水／アルコール混合物のよう
な適当な溶剤を含有すると共に、化粧品中に慣行的に使用される乳化剤、保存剤
、香油、パンテノールのような医薬物質、コラーゲン、ビタミン、タンパク質加
水分解物、安定化剤、pH調節剤、染料および他の慣行的添加剤、などの添加剤を
含有してもよい。
【００５７】 本発明のポリマーに特に適当な添加剤は、脂肪酸アミド、特にC12−C22の鎖長
をもつ脂肪酸アミドである。特に好ましくはエルクアミド（erucamide）および
ステアルアミド（steramide）である。該脂肪酸アミドはポリマーに基づいて0.1
重量％以下の量で使われる。
【００５８】 本発明のポリマーはまた、例えば湿潤クリームまたはローションとして肌を保
護し薬用効果をもつ化粧品に使うこともできる。
【００５９】実施例 一般的製造法（溶液重合） 実施例１ 原料１：アクリル酸t-ブチル612g、ジメチアミノプロピルアクリルアミド120gお
よびビニルピロリドン468gのモノマー混合物として1200g； 原料２：エタノール450g中のWako V59（2,2'-アゾビス(2-メチルブチロニトリル
)）として2.4g； 原料３：エタノール90g中のWako V59として3.6g； 原料４：40％濃度（エタノール中）のリン酸として77g。
【００６０】 原料１の240g、原料２の60gおよびエタノール270gの混合物を75℃に加熱した
。粘度の上昇で識別できる重合が開始した後、78℃で攪拌しながら、原料１の残
量を4時間にわたって添加し、かつ原料２を5時間にわたり添加し、そして該混合
物を80℃で更に4時間重合させた。原料３を0.5時間にわたり計量添加した後、生
成物を80℃で8時間、後重合した。約40℃の温度で、原料4を、攪拌しながら約30
分にわたり計量添加して、透明な淡黄色溶液を得た。
【００６１】 以下の表の他の製品を同様の方法により調製することができる。ポリマーは、
37〜約45のK値（1%濃度のエタノール溶液中で測定）および＞60%のプロパン／ブ
タン混和性を有する。
【００６２】 以下の表は、組成（重量%）、カール保持力、セット、「フレーク形成」およ
び皮膜の特性（粘着性、洗浄除去性および感触）に対する値を示す。
【００６３】
【表１】 カール保持力は、極端な気候条件下での毛髪セット作用の指数である。これは
ダミーのヘアカール実験で測定する、すなわち、慣行的なパーマネントウェーブ
を使い、頭髪に長さ約15cmのヘアカールを作っておき、問題のスプレー製剤を10
cm離れたところから4秒間スプレーする。該カールを25℃で90%相対大気湿度の気
候調節した室内に5時間吊るしておいた後に、カールの原形に基づいて相対的変
形（伸び）を測定する。高い値は、高いセット作用を示し、すなわち100%であれ
ば原型が完全に保持されている。
【００６４】 セット試験（ダミー頭髪上のポリマーのセット強度）、フレーク形成（ブラシ
をかけた後の毛髪上の残留ポリマー）、粘着性、ポリマーの毛髪から洗浄除去さ
れる能力、および処理した毛髪の感触のそれぞれを、熟練者が1〜４の尺度で評
価する： 1＝非常に良い 2＝良い 3＝まだ許容可能 4＝不足。
【００６５】適用実施例 ： ・エーロゾルヘアスプレー： VOC 95＝ポリマー１〜９ 5部 エタノール 55部 プロパン／ブタン 40部 添加剤：シリコーン、香料 VOC 95＝ポリマー１〜９ 5部 エタノール 45部 プロパン／ブタン 50部 添加剤：シリコーン、香料 VOC 80＝ポリマー１〜９ 5部 水 15部 エタノール 40部 DME 40部 添加剤：シリコーン、香料 VOC 55＝ポリマー１〜９ 3部 水 42部 エタノール 15部 DME 40部 添加剤：シリコーン、香料。
【００６６】 ・ポンプスプレー VOC 95＝ポリマー１〜９ 5部 エタノール 95部 添加剤：シリコーン、香料 VOC 80＝ポリマー１〜９ 5部 水 15部 エタノール 80部 添加剤：シリコーン、香料。
【００６７】 ポリマー1〜13（25%濃度水溶液） 20.0 Cremophor A 25（Ceteareth 25／BASF） 0.2 Comperlan KD（Cocamide DEA／Henkel） 0.1 水 69.7 プロパン／ブタン 10.0 エルクアミド 0.0005 他の添加剤：香料、保存剤など。
【００６８】 調製：秤量して取り、攪拌しながら溶解する。容器内に流して噴射剤を加える
。
【００６９】
【表２】 調製：秤量して取り、攪拌しながら相Aと相Bを別々に溶解し、混合する。ゆっ
くりと攪拌し相Bを相A中に入れる。
【００７０】
【表３】 調製：秤量してとり、攪拌しながら、油相と水相を約80℃の温度で別々にホモ
ジナイズする。ゆっくり攪拌し、水相を油相中に入れる。攪拌しながら徐々に室
温に冷却する。
【００７１】
【表４】 調製：秤量してとり、攪拌しながら、油相と水相を約80℃の温度で別々にホモ
ジナイズする。ゆっくり攪拌し、水相を油相中に入れる。攪拌しながら徐々に室
温に冷却する。
【００７２】実施例14 （TBA:DMAPMA:VP:SMA:Belsil = 50.5:15:28:6:0.5） (1) Belsil(登録商標)DMC 6031（Wacker）2.4g、水6gおよびエタノール64gを、
N2により予め洗浄しておいた重合反応器中に導入した。
【００７３】 (2) 該溶液を75℃に加熱し、攪拌した。
【００７４】 (3) TBA 242.4g、DMAPMA 72ｇ、VP 134.3ｇおよびSMA 28.8ｇを加えた。
【００７５】 (4) エタノール170g中に溶解した1gの2,2'-アゾビス(2-メチルブチロニトリル)
（V-59、WAKO）を加えた。
【００７６】 (5) 温度が70℃に達した後、モノマー原料96ｇおよび開始剤溶液17gを加えた。
【００７７】 (6) 残りのモノマー原料および開始剤添加を、4〜5時間かけて加えた。
【００７８】 (7) 供給が完了した後、該混合物を80℃でさらに2時間攪拌した。
【００７９】 (8) 場合によっては、過酸化水素および活性炭による処理の後、該ポリマーを
乳酸により中和した。
【００８０】 次のポリマー（実施例15〜22）を実施例14に記載のように調製した。
【００８１】
【表５】
【手続補正書】
【提出日】平成１３年６月２１日（２００１．６．２１）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【化１】 （式中、X＝O、NR1；R1＝H、C1−C8-アルキル；R2＝t-ブチル） (b) 5〜45重量%の１種以上の式IIのモノマー：
【化２】 （式中、n＝1〜3） (c) 5〜40重量%の、少なくとも１個のアミン含有基を有するモノエチレン性不
飽和モノマー、および (d) 0〜5重量%のポリアルキレンオキシド含有シリコーン誘導体、 のフリーラジカル共重合により得ることができるカチオン性ポリマーであって、
成分(a)、(b)、(c)および(d)に基づいて40重量%以下のモノマー(a)をR2＝C2−C2 2 -アルキルである式Iのモノマーで置き換えることができる、前記カチオン性ポ
リマー。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｆ 2/44 Ｃ０８Ｆ 2/44 Ｃ 8/00 8/00 220/54 220/54 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ ，ＡＵ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＧＥ， ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＪＰ，ＫＲ，ＫＺ，Ｌ Ｔ，ＬＶ，ＭＫ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＲ，ＵＡ，ＵＳ，ＺＡ (72)発明者 シェールマン，フォルカー ドイツ連邦共和国 ディー−67105 シー ファースタッド，オストリング 12 Ｆターム(参考） 4C083 AB011 AB051 AB332 AC011 AC012 AC061 AC072 AC102 AC132 AC171 AC172 AC352 AC422 AC472 AC641 AC642 AC782 AC852 AD091 AD092 AD151 AD152 AD161 AD662 BB34 BB53 CC02 CC31 CC32 CC33 CC38 DD08 DD41 4J011 PA99 PB40 PC08 4J100 AL03P AL04P AL05P AL14P AL16R AM14P AM15P AM19R AQ06Q AQ08Q BA31R CA05 HA55 HB58 HC27 HC28 JA61

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 下記成分： (a) 50〜70重量%の１種以上の式Iのモノマー： 【化１】 （式中、X＝O、NR1；R1＝H、C1−C8-アルキル；R2＝t-ブチル） (b) 5〜45重量%の１種以上の式IIのモノマー： 【化２】 （式中、n＝1〜3）、 (c) 5〜40重量%の、少なくとも１個のアミン含有基を有するモノエチレン性不
    飽和モノマー、および (d) 0〜5重量%のポリアルキレンオキシド含有シリコーン誘導体、 のフリーラジカル共重合により得ることができるカチオン性ポリマーであって、
    成分(a)、(b)、(c)および(d)に基づいて40重量%以下のモノマー(a)をR2＝C2−C2 2 -アルキルである式Iのモノマーで置き換えることができる、前記カチオン性ポ
    リマー。
  2. 【請求項２】 下記成分： (a) 51〜65重量%の式Iのモノマー、 (b) 7〜39重量%の式IIのモノマー、 (c) 10〜30重量%のアミンを含有するモノマー、 のフリーラジカル共重合で得ることができる、請求項１に記載のポリマー。
  3. 【請求項３】 モノマー(a)がアクリル酸t-ブチル、N-t-ブチルアクリルア
    ミドおよび／またはメタクリル酸t-ブチルである、請求項１に記載のポリマー。
  4. 【請求項４】 モノマー(b)がビニルピロリドンおよび／またはビニルカプ
    ロラクタムである、請求項１に記載のポリマー。
  5. 【請求項５】 モノマー(c)が(メタ)アクリル酸ジメチルアミノアルキルお
    よび／またはジメチルアミノアルキル(メタ)アクリルアミドである、請求項１に
    記載のポリマー。
  6. 【請求項６】 R2＝C2−C22-アルキルである式IのモノマーがN-ブチルアク
    リルアミド、N-オクチルアクリルアミド、(メタ)アクリル酸ラウリルまたは(メ
    タ)アクリル酸ステアリルである、請求項１に記載のポリマー。
  7. 【請求項７】 化粧品のための請求項１〜６のいずれか1項に記載のポリマ
    ーの使用。
  8. 【請求項８】 ヘアスプレー、フォーム状セット用組成物、ヘアムース、ヘ
    アジェルまたはシャンプーのセット用ポリマーとしての請求項７に記載の使用。
  9. 【請求項９】 化粧品に基づいて0.1〜30重量％の量で請求項１に記載のポ
    リマーを含んでなる化粧品。
  10. 【請求項１０】 前記ポリマーが一価の酸、好ましくは多価の酸もしくはポ
    リカルボン酸を使って部分的にもしくは完全に中和されているか、または四級化
    剤を使って四級化されている、請求項９に記載の化粧品。
  11. 【請求項１１】 前記ポリマーがリン酸もしくはリン酸含有酸混合物を使っ
    て部分的にもしくは完全に中和されている、請求項10に記載の化粧品。
  12. 【請求項１２】 毛髪化粧品のための、＞25℃のガラス転移温度、および25
    〜70、好ましくは35〜50のK値を有する請求項１〜６のいずれか１項に記載のポ
    リマーの使用。
  13. 【請求項１３】 下記成分： (a) 0.2〜20重量%の請求項1〜6のいずれか１項に記載のポリマー、 (b) 0〜10重量%の従来の毛髪セット用ポリマー、 (c) 0〜1重量%の水分散性シロキサン含有化合物、 (d) 30〜99.5重量％のアルコールおよび水の溶剤または溶剤混合物、 (e) 0〜60重量％のジメチルエーテルおよび／またはプロパン／ブタンを含んで
    なる噴射剤、ならびに (f) 0〜0.3重量％の化粧品として適当な添加剤、 を含んでなる毛髪化粧品。
  14. 【請求項１４】 肌化粧品の成分としての請求項７に記載の使用。
  15. 【請求項１５】 脂肪酸アミドをさらに使用する、請求項14に記載の使用。
JP2000566319A 1998-08-24 1999-08-19 カチオン性ポリマーとその使用 Expired - Fee Related JP4454856B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19838196A DE19838196A1 (de) 1998-08-24 1998-08-24 Kationische Polymerisate und ihre Verwendung
DE19838196.4 1998-08-24
PCT/EP1999/006059 WO2000011051A1 (de) 1998-08-24 1999-08-19 Kationische polymerisate und ihre verwendung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2002523532A true JP2002523532A (ja) 2002-07-30
JP4454856B2 JP4454856B2 (ja) 2010-04-21

Family

ID=7878394

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000566319A Expired - Fee Related JP4454856B2 (ja) 1998-08-24 1999-08-19 カチオン性ポリマーとその使用

Country Status (9)

Country Link
US (1) US6737049B1 (ja)
EP (1) EP1117711B1 (ja)
JP (1) JP4454856B2 (ja)
CN (1) CN1198858C (ja)
AT (1) ATE286516T1 (ja)
AU (1) AU5853499A (ja)
DE (2) DE19838196A1 (ja)
ES (1) ES2235509T3 (ja)
WO (1) WO2000011051A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20150092217A (ko) * 2012-11-30 2015-08-12 바스프 에스이 양이온화된 유동학적 개질 및 세팅 수단, 이의 조성물 및 상기 모두의 제조 방법

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10008263A1 (de) * 2000-02-23 2001-08-30 Basf Ag Kosmetisches Mittel
FR2833959B1 (fr) * 2001-12-20 2004-03-19 Oreal Polymeres radicalaires cationiques ou amphoteres auto-adhesifs et leur utilisation en cosmetique
DE50206131D1 (de) * 2002-12-21 2006-05-11 Goldschmidt Gmbh Verfahren zur Aufbereitung von Polyethersiloxanen
US20090098079A1 (en) * 2005-06-20 2009-04-16 The Procter & Gamble Company Product release system for atomizing cosmetic hair compositions containing cationic polymers
CN1987640B (zh) * 2005-12-23 2010-05-05 乐凯集团第二胶片厂 卤化银感光材料
US20120244082A1 (en) 2009-12-18 2012-09-27 Kao Germany Gmbh Hair styling gel foam
US20120058060A1 (en) * 2010-04-13 2012-03-08 Air Products And Chemicals, Inc. Cationic/Cationogenic Comb Copolymer Compositions and Personal Care Products Containing the Same

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3227334A1 (de) * 1982-07-22 1984-01-26 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Copolymerisate und ihre verwendung in haarbehandlungsmitteln
DE3842183A1 (de) * 1988-12-15 1990-06-21 Basf Ag Copolymerisate auf basis von tert.-butylacrylat und/oder tert.-butylmethacrylat
CA2203401A1 (en) 1994-12-28 1996-07-04 Helene Curtis, Inc. Water-based, hair care products containing homogeneous terpolymers having both hair styling and conditioning properties
US5972356A (en) * 1997-11-05 1999-10-26 The Procter & Gamble Company Personal care compositions

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20150092217A (ko) * 2012-11-30 2015-08-12 바스프 에스이 양이온화된 유동학적 개질 및 세팅 수단, 이의 조성물 및 상기 모두의 제조 방법
JP2016501295A (ja) * 2012-11-30 2016-01-18 ビーエイエスエフ・ソシエタス・エウロパエアＢａｓｆ Ｓｅ カチオン化可能なレオロジー改質および硬化手段、その組成物、およびその両方の製造方法
KR102121178B1 (ko) * 2012-11-30 2020-06-10 바스프 에스이 양이온화된 유동학적 개질 및 세팅 수단, 이의 조성물 및 상기 모두의 제조 방법

Also Published As

Publication number Publication date
WO2000011051A1 (de) 2000-03-02
CN1198858C (zh) 2005-04-27
ATE286516T1 (de) 2005-01-15
EP1117711B1 (de) 2005-01-05
ES2235509T3 (es) 2005-07-01
CN1313870A (zh) 2001-09-19
DE19838196A1 (de) 2000-03-02
AU5853499A (en) 2000-03-14
EP1117711A1 (de) 2001-07-25
DE59911415D1 (de) 2005-02-10
JP4454856B2 (ja) 2010-04-21
US6737049B1 (en) 2004-05-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9345656B2 (en) Acrylic polymer
KR101446925B1 (ko) 실리콘 코폴리올 마크로머를 함유하는 폴리머, 및 이를 함유하는 개인 관리 조성물
KR100622353B1 (ko) 각질을 처리하기 위한 분지형/블록형 공중합체
US20070166250A1 (en) Cosmetic polymer composition and cosmetic
US7015294B2 (en) Acrylate polymers based on tert-butyl acrylate and/or tert-butyl methacrylate
JP2004503626A (ja) ケラチン基質の処理のための分岐状／ブロック共重合体
US20120207696A1 (en) Acrylic polymer
JP2007514030A (ja) 両性アニオン性コポリマー
BRPI0613806A2 (pt) composição cosmética ou farmacêutica, composição polimérica, processo de tratamento cosmético das matérias queratìnicas, processo de conservação do penteado, de tratamento cosmético, de cuidado, de lavagem, de demaquilagem e/ou de maquilagem das matérias queratìnicas e polìmero etilênico catiÈnico
JP2007514031A (ja) ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレートをベースとするコポリマーおよびその使用
JP2008517121A (ja) アニオン性エチルメタクリレートコポリマー及びその使用
JP2000178323A (ja) ポリビニルラクタムをベ―スとする水溶性又は水に分散可能なグラフトコポリマ―、その製造方法及びその使用
EP1916991A1 (de) Vernetzte methylmethacrylat-copolymere für kosmetische anwendungen
EP3110861A1 (en) A polymer suitable for use in hair styling
WO2011058163A1 (en) Acrylic polymer
JP4454856B2 (ja) カチオン性ポリマーとその使用
JP4129940B2 (ja) 毛髪化粧料用基剤を用いた毛髪化粧料
JP3986017B2 (ja) 化粧料用樹脂組成物およびそれを用いた化粧料
JP3878889B2 (ja) 毛髪用の化粧料
JP3919025B2 (ja) 毛髪セット剤組成物
JP6908915B2 (ja) 毛髪化粧料、及び多剤式ヘアトリートメント
EP1915124A1 (de) Festigerpolymere auf basis von polyesteracrylaten
JPH1179945A (ja) 毛髪化粧料組成物
JP2000086461A (ja) 毛髪化粧料

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20060710

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20090128

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20090203

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20090427

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20090508

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20090803

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20090901

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20091130

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20100105

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20100203

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130212

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140212

Year of fee payment: 4

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees