JP2002533537A - 親水性両性ポリマー - Google Patents

親水性両性ポリマー

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acid
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ラミロ・ガレグイロス
ジョディ・エイ・バドレビッチ
ジョセフ・エイ・チェアレリ
ハリナス・ビー・バシーナ
ザヒド・アムジャド
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ザ ビー．エフ．グッドリッチ カンパニー
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Abstract

(57)【要約】 新規な親水性両性ポリマーが、重合可能なアミンおよびカルボキシル官能性のエチレン性不飽和モノマーを、非イオン性の親水性モノマーと、場合により疎水性モノマーおよび架橋性モノマーと反応させることによって合成され、約５０℃より高いガラス転移温度（Ｔｇ）を有するポリマーが得られる。コポリマーは、適当な有機溶媒を含む重合媒体から調整される。得られるコポリマーは、サブミクロンの粒径をもつ微粉末の形態にある。それ自体、シャンプー、コンディショナーなどのようなパーソナルケアー用品における増粘剤またはレオロジー改質剤としての用途、生物接着剤および他の製薬用途に好適である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 発明の背景 本発明は、新規の親水性両性ポリマーに関する。親水性ポリマーは、水と容易
に関連付けられ、親水性があり、そして水に溶解する。両性ポリマー、すなわち
両性高分子電解質はカチオン性の基とアニオン性の基の両方を有するポリマーで
ある。本発明のポリマーは、カチオン性でｐＨが低い（すなわち酸性の）系にお
けるレオロジー調節剤として、生物接着剤（ｂｉｏａｄｈｅｓｉｖｅｓ）として
、胆汁塩の除去剤として、酵素抑制剤としておよびリン酸結合剤として有用であ
る。
【０００２】 両性ポリマーは公知のものである。例えば、米国特許第５，２８６，８２７号
、５，２１６，０９８号、５，１３０，３９１号、５，１１６，９２１号および
５，０７５，３９９号には、ベビー用おむつに粉末の形態で取り入れられる高吸
水性架橋性両性イオンペアーコポリマーが教示されている。このポリマーの両性
という性質によって尿の吸収が促進される。
【０００３】 レオロジー調節剤または増粘剤として用いられるポリマーとしては、非イオン
性増粘剤、カチオン性増粘剤、アニオン性増粘剤および結合型増粘剤が挙げられ
る。非イオン性ポリマーの例としては、天然ゴムおよび化学的に改質されたゴム
が挙げられる。カチオン性ポリマーは、カチオン系と親和性を持つように４級化
天然ゴムの非イオン性ポリマーであることが多いが、米国特許第５，６０３，９
２６号（マツモトら）および５，６０８，０２１号（ウチヤマら）が教示するア
ミノ基含有アクリルモノマーから得られるポリマーおよび米国特許第５，３２１
，１１０号（Ｊ．Ｓ．Ｓｈｉｈ）が教示する４級化されてカチオン性となるアミ
ノ基含有アクリルモノマーを含有するビニルピロリドン系ポリマーの如き合成ポ
リマーも知られている。アニオン性ポリマー、すなわち両性高分子電解質として
は、ポリアクリル酸の如きポリカルボン酸が挙げられる。会合性ポリマー増粘剤
としては、非イオン性およびイオン性ポリマーを疎水性に改質したものが挙げら
れ、これらは水性系に溶かされたときに「自己会合」によって作用する。
【０００４】 しかしながら、残念なことに、前述の慣用の水溶性ポリマーは、実用において
数多くの深刻な欠陥または制限を抱えている。例えば、ポリマーは、パーソナル
ケアー製品、医療品、医薬品および家庭用品に添加されて、これらの製品が利用
者にとって使い易い形態で供給されるように、調合物の物理的形態、機能、美観
およびレオロジー性を改質するのに用いられることが多い。例えば、シャンプー
は、レオロジー的に改質されているため、容器からその一部だけを容易に注ぎ出
すことができるが、それ以上溢れ出ずに使用者の手のひらの上に止まることがで
きる。しかしながら、これらのポリマーの使用は、調合物の他の成分との好まし
からざる相互作用といった調合物に関する問題を引き起こしたり、あるいは、そ
のような問題によって妨げられたりすることがある。特に、市販のヘアケア用調
合物およびパーソナルケアー用調合物は、カチオン性界面活性剤や両性界面活性
剤だけでなく、塩、他のポリマー、非水性溶媒、油、着色剤、過酸化物、酸およ
び塩基を含有していることが多い。例えば、ヘアコンディショニング用組成物は
、毛髪の状態調節やからまり難さを改善するための品質改良剤として含有される
ことが多い。例えば、米国特許第５，１００，６５７号を参照すると、ジアルキ
ルジメチルアンモニウムクロライドおよび脂肪アミンの塩の如き第４級アンモニ
ウム含有カチオン性界面活性剤が開示されている。増粘ポリマーとこれらの調合
物成分とが相互作用することによって、粘度が大幅に減少したり、不溶性錯体が
形成されたり、あるいは、「糸状」または粘性レオロジーが得られたりする。天
然のセルロースゴムは、改質されてカチオン性増粘剤にされたとしても、そのレ
オロジーの点では、未だ受け入れられない傾向がある。このレオロジーには糸状
レオロジーおよび弾性レオロジーが含まれるが、これらは最終調合物においては
美観的および機能的に好ましくない。
【０００５】 さらに、例えばカチオン性界面活性剤や両性界面活性剤からのカチオンは、シ
ャンプー、コンディショナー、整髪ジェル、ムース、ハンドソープ、シロップの
如き経口組成物、錠剤用キャリア、練り歯磨き粉のような歯科用品等の如き化粧
品、パーソナルケアー用品、家庭用品、繊維製品、紙加工および印刷用品、医薬
品および他の用品の調合物によく用いられる。問題は、系における界面活性剤は
増粘のメカニズムを破壊しやすいおそれがあるため、増粘剤が化粧品用組成物に
通常用いられる界面活性剤の存在下においてその粘性を失いやすいということで
ある。化粧品および他の調合物の粘度を効率的に増粘し、かつ、美しく維持する
ことで知られるアニオン性高分子増粘剤は、カチオン性界面活性剤の存在下では
、その粘度を維持できない。一部の非イオン性増粘剤は、カチオン性または両性
界面活性剤を含有する調合物の粘度を維持することはできるが、一塊になって流
動しやすく且つ美観的に受け入れがたい弾性あるいは「糸状」調合物が製造され
てしまうという問題がある。
【０００６】 親水性ポリマーは、長年に亘って、歯科学、整形外科学、ドラッグデリバリー
および外科の分野における生物接着系に用いられてきた。「生物接着」という用
語は、ある人工および生体の高分子およびヒドロコロイドが生体組織に粘着でき
る能力に関する現象を説明するために用いられてきた。ドラッグデリバリーの場
合、イオン電荷の異なる（中性、アニオン性またはカチオン性の）天然および人
工の生物接着剤ポリマーは、その生物接着性故に選択される。身体のｐＨは、消
化器系の各部分を通じて変化する。例えば、胃のｐＨは１〜２ぐらいであるが、
腸管のｐＨは５〜８である。好適なイオン電荷を有するポリマーを選択すること
により、吸着の部位をｐＨに依って変えることができる。さらに最近では、軟組
織をベースとした人工移植用臓器や生物活性剤を局所的に放出するための制御放
出系の如き他の分野において親水性ポリマーを生物接着材料として用いることに
かなりの関心が持たれている。この用途としては、薬物を口腔または鼻腔内に放
出するための系および薬物を腸または直腸内投与するための系がある。例えば、
Ｂｌａｎｃｏ−Ｆｕｅｎｔｅらは、天然のセルロースポリマーおよび架橋アクリ
ル酸ポリマーの生物接着性を開示している（Ｉｎｔ．Ｊ．Ｐｈａｒｍ．１３８、
ｐｐ．１０３〜１１２（１９９６））。ポリＮ−ビニルピロリドン（ＰＮＶＰ）
およびポリヒドロキシエチルメタクリレート（ＰＨＥＭＡ）の生物接着性は、Ｒ
ｏｂｅｒｔらによって報告されている（Ａｃｔａ Ｐｈａｒ．Ｔｅｈｎｏｌ．，
３４（２） ｐｐ．９５〜９８ （１９９８））。キトサンの如き天然のカチ
オン性材料も良好な生物接着性を示すことが分かっている。しかしながら、その
ようなポリマーは、届けられる薬物の如き特定の活性剤に対して不相溶性である
ことが時折あるので、相溶性を与え且つ所望のｐＨレベルで作用する生物接着性
を有するポリマーが必要とされている。
【０００７】 場合によって、親水性ポリマー系は、それら自身が治療薬として用いられるこ
とがあった。Ｂｕｒｔら（Ｊ．Ｐｈａｒｍ．Ｓｃｉ．７６（５）、ｐｐ．３７９
〜３８３（１９８７））は、血中にリン酸塩を結合するためにアニオン交換樹脂
を使用することを開示している。リンは、多くのタンパク食物源中に存在してい
る。健康な腎臓を持っている人の場合、過剰なリンは尿に排出される。しかしな
がら、慢性的な腎不全を患っている患者の場合、腎臓は、血中のリンの量とカル
シウムの量の間の微妙なバランスを維持することができない。リンは効率的に排
出されることがないため、血中に蓄積する。この症状は、高リン酸塩血症（ｈｙ
ｐｅｒｐｈｏｓｐｈａｔｅｍｉａ）と呼ばれる。高リン酸塩血症が抑制されない
でいると、動脈の如き軟組織中にカルシウム−リン酸塩錯体が沈殿し、やがて前
記錯体は基本的に骨に変わる。また、高リン酸塩血症は、副甲状腺ホルモンの分
泌を増加させ、その結果として、骨が劣化することになる。食事によるリン酸塩
の摂取量を減らすことは、高リン酸塩血症を改善するには通常不適当であるため
、特定のリン酸塩結合剤の経口投与が提案されている。リン酸塩結合剤としては
、リン酸塩と錯化して不溶性のカルシウム塩およびアルミニウム塩を形成するカ
ルシウム塩またはアルミニウム塩が挙げられる。カルシウム塩およびアルミニウ
ム塩を長期間使用すると、カルシウム血症およびアルミニウム中毒を招く。
【０００８】 最近になって、塩化物の形態にあるものもあるアニオン交換樹脂を、リン酸塩
の結合および高リン酸塩血症の治療に用いることが提案された。しかしながら、
アニオン交換樹脂は結合効率が悪いため、吸収されたリン酸塩を大幅に低減する
には多量に服用することが必要になる。例えば、米国特許第５，６６７，７７５
号には、リン酸塩を結合するためにアミン含有架橋ホモポリマーを用いることが
開示されている。エピクロロヒドリンで架橋されたポリ（アリルアミン）は、リ
ン酸塩結合剤として、ある程度効果を示している。しかしながら、そのような組
成物は、経口投与には適さない傾向がある。これらの組成物は、消化器系から血
液中に容易に吸収されない。ポリマーを使用できる可能性のあるもう１つの分野
として、吸収増強剤がある。経口で投与される薬物の場合、この薬物は消化器系
から血液中へと移送されなければならない。腸管と血液の間は粘膜で仕切られて
いる。薬物の如き物質がこの粘膜を通過する方法は数多くある。第１の移送系の
場合、この物質は、細胞の外層、すなわち上皮層を直接通過する。第２の移送系
の場合、細胞中の受容体がこの物質を引き寄せて通過させる。第３の移送系の場
合、この物質は、細胞間を通過する。この最後の「細胞間（ｐａｒａｃｅｌｌｕ
ｌａｒ）」移送の仕組みの場合、通常はぴったりとくっついている細胞間が、こ
の物質を通過させるために開くことになる。一部の化合物は、これらの結合部分
を開く補助をすることによって薬物の吸収に作用することで知られている。界面
活性剤、脂肪酸、キレート剤および高分子（アニオン性およびカチオン性）材料
の如きいくつかの異なる種類の吸収増強剤が試されたが、あまり成功したとは言
えない。例えば、Ｂｏｒｃｈａｒｔらは、インシュリン用の吸収増強剤としてキ
トサングルタネート（天然のカチオン性多糖類）およびＣａｒｂｏｐｏｌ（登録
商標）９３４の如き架橋ポリアクリル酸を使用することを開示している（Ｇ．Ｂ
ｏｒｃａｒｄ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ Ｒｅｌｅａｓｅ ２
９， ｐ．３９ （１９９６））。 本発明は、上述および他の問題点を克服した新規の親水性両性ポリマーを提供
する。
【０００９】 発明の概要 本発明は、アミノ官能性およびカルボキシル官能性でエチレン性の不飽和モノ
マーを、高いガラス転移温度（Ｔｇ）で親水性の非イオン性モノマーおよび場合
により架橋性モノマーと共重合させることによって形成された、カチオン性の基
およびアニオン性の基の両方を有する、新規な親水性両性ポリマーまたはコポリ
マーである。このコポリマーは容易に水に溶解し、水をベースとした組成物に添
加すると粘度を高める。生物接着剤として、および他の製薬用途にも有用である
。
【００１０】 本発明の他の態様によれば、必要なモノマー成分を共重合させることによって
親水性両性コポリマーを調製する方法が提供される。
【００１１】 この新規のポリマーは、４級化界面活性剤の如きカチオン性材料と相溶性があ
り、そしてシャンプー、ヘアコンディショナー、整髪ジェルおよびカチオン性界
面活性剤が用いられることが多い様々な他の化粧品用組成物の如きパーソナルケ
アー用組成物に用いるのに特に適している。しかしながら、この材料は、家庭用
品、クリーニング用組成物、練り歯磨き粉、医薬品等の如き幅広い種類の水ベー
スの組成物のレオロジーを改質したり、または、粘度を高めたりするのに用いる
こともできることに注意すべきである。また、この材料は、ドラッグデリバリー
用組成物に用いられたり、体液からリン酸塩の如きイオンを選択的に取り除いた
りするのに用いられる。
【００１２】 本発明の他の態様によれば、このコポリマーは酸と相溶性であり、そして有機
酸と無機酸を低いｐＨで含有している酸性調合物、カチオン性界面活性剤を含有
していてもよいシャンプー用調合物およびコンディショナー用調合物、布地用柔
軟剤、パーソナルケアー用調合物およびハウスクリーニング用調合物および医薬
品の如き酸性調合物に混入されていてもよい。
【００１３】 本発明の利点の１つとは、高いレベルのカチオン性界面活性剤と相溶性のある
ポリマー増粘剤を提供することである。 本発明のもう１つの利点とは、このポリマーが水溶性調合物に容易に分散し、
かつ、幅広いｐＨに亘って水溶性調合物を増粘できることである。 本発明のさらなる利点とは、このポリマーがアニオン系、カチオン系および非
イオン系と組み合わせて用いることができることである。 本発明のさらなる利点とは、このポリマーがアミノ官能化されており、かつ、
酵素抑制剤として毛髪や皮膚の如き生体基質および胃腸系の内部粘膜に対して、
調節された帯電防止性および改善された粘着性を届けることができることである
。
【００１４】 好ましい実施態様についての詳細な説明 本発明は、 ａ）０．０５〜２０モル％の少なくとも１つのカルボキシ官能基を有する少なく
とも１種類のアニオン性モノマーと、 ｂ）１０〜４５モル％の少なくとも１つのアミノ官能基を有する少なくとも１種
類のカチオン性モノマーと、 ｃ）約５０℃よりも高いガラス転移温度を与えるのに十分な量（約３５〜約９５
モル％の量）の少なくとも１種類の非イオン性親水性モノマーと、 ｄ）０〜１０モル％の第４級疎水性モノマーと、 ｅ）０〜１．５モル％の架橋性モノマー を共重合させることによって形成される親水性両性ポリマーまたはコポリマーで
ある。
【００１５】 溶液重合、懸濁重合、分散重合または乳化重合の如き様々な慣用の重合法を用
いてこのポリマーを調製することができる。好ましい調製法は、上記モノマーが
好適な溶媒中に分散してなる重合媒体からポリマーを沈殿または逆懸濁重合させ
ることである。コポリマーのＴｇが５０℃よりも高い場合、このコポリマーを凝
結しない微粉末として上記重合媒体から沈殿させることができる。
【００１６】 このコポリマーを調製するのに用いられるモノマーは、水溶性で、かつ、上記
重合媒体に十分に溶けて均質な溶液を形成できることが好ましい。これらのモノ
マーは容易に重合して、水和性または水溶性のポリマーを形成する。 上記コポリマーを形成するのに有用なアニオン性モノマーは、下記構造式を有
するエチレン性不飽和カルボン酸の如き、少なくとも１つのカルボキシ官能基を
有する。
【００１７】
【化９】
【００１８】 ここでＲ1は−Ｈ、−ＣＨ3または−ＣＨ2ＣＨ3であり、そしてＲ2は、ｎ＝１〜
４０である−（ＣＨ2−）n、線状または分岐状アルキル、シクロアルキル、アリ
ール、ｐ＝１〜５０である−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−）pを有するポリエチレンオ
キシド鎖、またはｐ＝１〜１００である−（ＣＨ2（ＣＨ3）−ＣＨ2−Ｏ−）pを
有するポリプロピレンオキシド鎖である。
【００１９】 エチレン性不飽和カルボン酸の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタ
コン酸、フマル酸、マレイン酸および２−スルホエチルメタクリレートの如き不
飽和カルボン酸のスルホアルキルエステルが挙げられる。これらは、単独で、ま
たは組み合わせて用いられる。特に好ましいアニオン性モノマーは、メタクリル
酸およびアクリル酸である。
【００２０】 上記コポリマーを形成するのに有用なカチオン性モノマーは、少なくとも１つ
のアミノ官能基を有する。このコポリマー内で、前記アミノ官能基は、酸の存在
下においてイオン化し、増粘する。このカチオン性モノマーは、下記構造式を有
するものでもよい。
【００２１】
【化１０】
【００２２】 ここでＲ1は−Ｈ、−ＣＨ3または−ＣＨ2ＣＨ3であり、Ｒ2は、ｎ＝１〜４０で
ある−［ＣＨ2−］n、線状または分岐状アルキル、シクロアルキル、アリール、
ｐ＝１〜５０である−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−）pを有するポリエチレンオキシド
鎖、またはｐ＝１〜５０である−（ＣＨ2（ＣＨ3）−ＣＨ2−Ｏ−）pを有するポ
リプロピレンオキシド鎖であり、そしてＲ3、Ｒ4、Ｙ1、Ｙ2およびＹ3は、−Ｈ
、−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ3、線状若しくは分岐状アルキル、アリール、シクロア
ルキルまたはこれらを組み合わせたものでもよい。
【００２３】 カチオン性モノマーの例としては、 １）Ｎ−（ジメチルアミノブチル）アクリルアミド、Ｎ−（ジメチルアミノブチ
ル）メタクリルアミド、Ｎ−（ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド、Ｎ−
（ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、Ｎ−（ジメチルアミノエチル）
メタクリルアミド、Ｎ−（ジメチルアミノエチル）メタクリルアミド、Ｎ−（ジ
エチルアミノプロピル）アクリルアミド、Ｎ−（ジエチルアミノプロピル）メタ
クリルアミド、Ｎ−（ジメチルアミノエチル）メタクリルアミド、Ｎ−（ジエチ
ルアミノエチル）アクリルアミド、好ましくはＮ−（ジメチルアミノプロピル）
メタクリルアミドの如き、アクリルアミド、メタクリルアミド、ビニルアミン、
ジアリルアミン、ビニル複素環式アミドおよびこれらを組み合わせたもの、 ２）Ｎ−（ジメチルアミノエチル）アクリレート、Ｎ−（ジメチルアミノエチル
）メタクリレート、Ｎ−（ジメチルアミノプロピル）アクリレート、Ｎ−（ジメ
チルアミノプロピル）メタクリレート、Ｎ−（ジメチルアミノメチル）アクリレ
ート、Ｎ−（ジメチルアミノエチル）メタクリレート、Ｎ−（ジメチルアミノエ
チル）アクリレート、Ｎ−（ジエチルアミノエチル）アクリレート、Ｎ−（ジエ
チルアミノエチル）メタクリレート、Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）
エチレン尿素、Ｎ−（ジエチルアミノエチル）メタクリレート、Ｎ−（ジメチル
アミノプロピル）メタクリレート並びにこれらの塩化物、硫酸塩およびスルホン
酸塩、ビニルピリジンおよびビニルモルホリンの如きビニルアミン、ジアリルア
ミン並びにこれらの硫酸塩、スルホン酸塩および塩化物、好ましくはジメチルア
ミノエチルメタクリレートおよびその塩化物並びにスルホン酸塩の如きアクリレ
ートおよびメタクリレート、 ３）Ｎ−（ジメチルアミノプロピル）アクリレート、Ｎ−（ジメチルアミノブチ
ル）メタクリレート、Ｎ−（ジメチルアミノブチル）アクリレート、Ｎ−（ジメ
チルアミノプロピル）メタクリレート、Ｎ−（ジメチルアミノエチル）メタクリ
レート、Ｎ−（ジメチルアミノエチル）アクリレート、Ｎ−（ジエチルアミノエ
チル）メタクリレート並びにＮ−（ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド
の塩化物、硫酸塩およびスルホン酸塩、 ４）ビニルアミン、ビニルピリジン、ビニルモルホリン、ビニルイミダゾール、
ジメチルアミノメチルスチレン、ジメチルアミノエチルスチレン並びにこれらの
塩化物、臭化物、硫酸塩、スルホン酸塩、リン酸塩、メチルスルホン酸塩および
エチルスルホン酸塩からなる群から選択される芳香族および脂肪族ビニルまたは
アリルアミン、 ５）下記構造式を有するジアリルアミン
【００２４】
【化１１】
【００２５】 ここでＲ1は−Ｈ、−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ3、分岐状若しくは線状アルキル、アリ
ール、シクロアルキルまたはこれらを組み合わせたものでもよく、そしてＲ2は
、塩化物、臭化物、硫酸塩、スルホン酸塩、リン酸塩、スルホン酸メチルまたは
エチルの如き酸基、および、 ６）これらを組み合わせたもの、 が挙げられる。
【００２６】 カチオン性モノマーおよびアニオン性モノマーを独立したモノマーとして説明
してきたが、アミノ官能基とカルボキシ官能基の両方を有する単一のモノマーを
、これらの２種類のモノマーの代わりに用いることができる。
【００２７】 溶媒媒体からの分離を容易にするために、得られるコポリマーのＴｇが約５０
℃よりも高くなるようなモノマーが選択される。これにより、反応混合物からの
沈殿によってコポリマーが粉末状で単離されることになる。しかしながら、Ｔｇ
の低い多くのモノマーを、コポリマーの形成を損なわない程度に比較的少量で用
いることもできる。
【００２８】 非イオン性モノマーは、得られるポリマーに水溶性を与えるために選択される
ものであり、得られるコポリマーのＴｇを通常高くすることのできるものが好ま
しい。非イオン性モノマーの例としては、下記構造式を有するエチレン性不飽和
アミドが挙げられる。
【００２９】
【化１２】
【００３０】 ここで、Ｒ1は−Ｈ、−ＣＨ3または−ＣＨ2ＣＨ3であり、そしてＲ3およびＲ2は
、Ｈ、ＯＨ、メチル基、エチル基、ラウリル基、ステアリル基、カルボキシル基
、アミノ基およびこれらを組み合わせたものからなる群から選択される。特に、
アクリルアミド、メタクリルアミド、メチルアクリルアミド、ジメチルアクリル
アミド、フマルアミド、ジアセトンアクリルアミドおよびジメチルメタクリルア
ミドからなるモノマーが好ましい。
【００３１】 他の例としては、フマルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、ヒドロキシエチルメ
タクリレート（ＨＥＭＡ）、ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）、ヒドロ
キシプロピルアクリレート、メチロールアクリルアミドおよびヒドロキシプロピ
ルメタクリレートが挙げられる。他の好適な非イオン性親水性モノマーは、メト
キシ−ポリエチレン−オキシド、アクリレートおよびメタクリレートの系統に属
し、下記構造式によって表すことができる。
【００３２】
【化１３】
【００３３】 ここで、Ｒ1は−Ｈ、−ＣＨ3または−ＣＨ2ＣＨ3であり、Ｒ2は、Ｈ、ＯＨ、メ
チル基、エチル基、ラウリル基、ステアリル基、カルボキシ基、アミノ基および
これらを組み合わせたものであり、そしてｎは１〜１００である。この構造式で
表される種類のモノマーは、得られるコポリマーのＴｇを低下させる傾向がある
。従って、これらは比較的少量で添加されることが好ましい。
【００３４】 他の非イオン性親水性モノマーは、下記構造式を有する環状アミドでもよい。
【００３５】
【化１４】
【００３６】 ここでＲは、ｎ＝１〜４である−［ＣＨ2−］nの如きアルキレン基であり、その
例としてはビニルピロリドン（ｎ＝１）やビニルカプロラクタム（ｎ＝２）が挙
げられる。または、任意の組み合わせの非イオン性モノマーを用いることもでき
る。
【００３７】 特に好ましい親水性モノマーは、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキ
シエチルアクリレート、メタクリルアミド、ビニルピロリドンおよびヒドロキシ
プロピルメタクリレートである。
【００３８】 表１は、本発明のコポリマーに配合するのに好適な選択されたモノマーから形
成されたホモポリマーのガラス転移温度Ｔｇを示す。
【００３９】
【表１】
【００４０】 場合により、疎水性モノマーが得られるコポリマーの特性を変性するのに用い
られる。好適な疎水性モノマーとしては、（１）非水溶性の疎水性モノマー（す
なわち、１００重量部の水に０．２重量部よりも少ない量しか溶解しない疎水性
モノマー）、そして（２）本願明細書では、通常は全コポリマー組成物の２モル
％よりも少ない量で添加される疎水性部分に関連した、疎水性結合基を有するエ
チレン性不飽和化合物が挙げられる。疎水性モノマーは、分子間の無極性結合に
よって、コポリマーの増粘効率を高める。
【００４１】 これらの疎水性部分は少なくとも４つの炭素原子を有することが好ましく、そ
して、下記基、すなわち、Ｃ4〜Ｃ20アルキルおよびシクロアルキルの如き炭素
数が少なくとも４である脂肪族炭化水素基、ナフチルの如き多環式脂肪族炭化水
素基、アルキルの炭素数が少なくとも１、好ましくは４〜８であるアルキルアリ
ール、炭素数が４以上、好ましくはパーフルオロアルキルであるハロアルキル、
アルキレンがエチレン、プロピレンまたはより高級のアルキレンであって且つ疎
水性部分当り少なくとも１つのアルキレンオキシ単位があるポリアルキレンオキ
シ基のうちの１つに匹敵する疎水性を有する、ぶら下がった有機基であることが
最も好ましい。これらの疎水性モノマーは下記式によって表される。
【００４２】
【化１５】
【００４３】 ここでＲ1は水素、メチル基およびエチル基から選択され、Ｒ2およびＲ3は炭素
数が１〜３０であるアルキル基から選択される。これらは直鎖状でも分岐状でも
よい。また、Ｒ2およびＲ3は下記構造式 −［ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−］n −［ＣＨ2（ＣＨ3）−ＣＨ2−Ｏ−］n
ここでｎは１〜１００の整数である、 で表される水素またはメトキシで末端封止されたオキシエチレンおよびオキシプ
ロピレン基から選択することもできる。
【００４４】 疎水性モノマーの例としては、ドデシルアクリレート、ドデシルメタクリレー
ト、トリデシルアクリレート、トリデシルメタクリレート、テトラデシルアクリ
レート、テトラデシルメタクリレート、オクタデシルアクリレートおよびオクタ
デシルメタクリレートの如きα，β−エチレン不飽和カルボン酸の高級アルキル
エステル；無水マレイン酸のエチルハーフエステル、またはマレイン酸ジエチル
;炭素数が４〜２０、好ましくは８〜２０であるアルカノールと、アクリル酸、
メタクリル酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸およびアコニット酸の如
きエチレン不飽和カルボン酸との反応から誘導される他のアルキルエステル；ノ
ニル−α−フェニルアクリレート、ノニル−α−フェニルメタクリレート、ドデ
シル−α−フェニルアクリレートおよびドデシル−α−フェニルメタクリレート
の如きエチレン性不飽和カルボン酸のアルキルアリールエステル；Ｎ−オクタデ
シルアクリルアミド、Ｎ−オクタデシルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジオクチル
アクリルアミドおよびこれらの同等の誘導体の如きＮ−アルキルエチレン性不飽
和アミド；オクテン−１、デセン−１、ドデセン−１およびヘキサデセン−１の
如きα−オレフィン；ラウリン酸ビニルおよびステアリン酸ビニルの如きアルキ
ルの炭素数が少なくとも８であるビニルアルキレート；ドデシルビニルエーテル
およびヘキサデシルビニルエーテルの如きビニルアルキルエーテル；Ｎ−ビニル
ラウルアミドおよびＮ−ビニルステアルアミドの如きＮ−ビニルアミド；および
ｔ−ブチルスチレンの如きａｒ−アルキルスチレンが挙げられる。
【００４５】 これらのうち、好ましい疎水性モノマーは、アルキルの炭素数が８〜２０であ
る、アクリル酸、メタクリル酸、Ｎ−アルキルアクリルアミドおよびＮ−アルキ
ルメタクリルアミドのアルキルエステル、アルキルの炭素数が４〜８であるアル
キルスチレン、およびアルキルの炭素数が１０〜２０であるアルキルメタクリレ
ートである。ドデシルメタクリレートおよびＮ−ドデシルメタクリルアミドが最
も好ましい疎水性モノマーである。コポリマーの所望の特性によって、１種類以
上の疎水性モノマーを用いてもよい。
【００４６】 重合工程で用いるために選択された重合溶媒については、その溶解度パラメー
タが、選択されたモノマーの溶解度パラメータに近いことが好ましい。溶解度パ
ラメータは、分子を凝集させる力の密度を表す凝集エネルギー密度の平方根であ
ると定義される。もしこの溶媒の溶解度パラメータが、上記モノマーのうちの１
つの溶解度パラメータよりもずっと高い場合には、このモノマーがこの溶媒に溶
けにくいか、または得られるコポリマーが急速に沈殿しやすくなり、増粘剤とし
ての効果が低下する。もし上記モノマーのうちの１つの溶解度パラメータがこの
溶媒の溶解度パラメータよりもかなり高い場合、得られるコポリマーは膨張しや
すい。その結果、重合媒体を混合することが難しくなる。これらのモノマーの溶
解度パラメータが、溶媒の溶解度パラメータよりも、２（ＭＰａ）1/2以下の範
囲内で低いことが好ましい。表２にいくつかのモノマーおよび溶媒並びにそれら
に対応する溶解度パラメータを示す。
【００４７】
【表２】
【００４８】 図２から分かるように、好ましい溶媒は、選択するモノマーによって変わる。
例えば、ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、ヒドロキシエチルメタクリレート（
ＨＥＭＡ）、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡ）、メチ
ルメタクリレート（ＭＡＡ）およびアクリル酸（ＡＡ）の如きモノマーは、シク
ロヘキサン溶媒、酢酸エチル溶媒および酢酸ブチル溶媒と相溶性がある。ＨＥＡ
、ＣＤ５５０およびＣＤ５５２は、酢酸エチル中で十分に重合する。
【００４９】 選択される溶媒は、二種類以上の溶媒のブレンドでもよい。これにより、溶解
度パラメータの範囲が調節されて、溶媒が選択されたモノマーと相溶性になる。
好ましい溶媒ブレンドの１つは、シクロへキサンの如き炭化水素と、酢酸エチル
の如きアルキル酢酸エステルのブレンドである。特に好ましい溶媒は１００℃よ
りも低い沸点を有しており、これにより、これらの溶媒を適度な温度圧力条件下
において蒸発によってコポリマーから除去することが可能になる。
【００５０】 好適な重合溶媒の例としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタンおよびシクロヘ
キサンの如き脂肪族炭化水素；ミネラルスピリット；鉱油；Ｐｅｒｍｅｔｈｙｌ
９７Ａ〜Ｐｅｒｍｅｔｈｙｌ １０６Ａの商品名でＰｒｅｓｐｅｒｓｅ、Ｐｉ
ｓｃａｔａｗａｙ、ＮＪによって配給されているものの如き分岐状炭化水素；ジ
メチルエーテルおよびジエチルエーテルの如きエーテル；酢酸ｎ−ブチル、酢酸
ｔ−ブチル、酢酸プロピル、酢酸エチルおよび酢酸メチルの如きエステル；ベン
ゼン、トルエンおよびキシレンの如き芳香族炭化水素；ペルフルオロへキサン、
ペルフルオロオクタン、ペルフルオロアルキルエーテル、ペルフルオロアルキル
アミンおよびトリフルオロエタノールの如き過フッ化液；ｔ−ブチルアルコール
、イソプロピルアルコールおよびメタノールの如きアルコール；および塩化メチ
レンの如きハロゲン化溶媒が挙げられる。これらの溶媒は、単独で、または組み
合わせて用いてもよい。
【００５１】 架橋性モノマー、すなわち架橋剤は、得られるコポリマーの特性を改質および
調整するために、重合媒体に添加される。これにより、本発明のポリマーによっ
て増粘された調合物に、美的観点から望ましい外観とレオロジーとが与えられ、
さらにこの生成物の一部を必要に応じて適量で取り出すことができるようになる
。例えば、整髪ジェルまたは練り歯磨き粉は、使用の際に容器から流れ出るが、
容器にかかった圧力を解放すると、流れ出ずにいた内容物は容器内に引き戻され
る。 用いられる架橋性モノマーは、下記式によって表される。
【００５２】
【化１６】
【００５３】 ここで、ｎおよびｍは、それぞれ１〜４であり、かつ、ｍ＋ｎ≧２を満たしてお
り、Ｒ1およびＲ3は、それぞれ、Ｈまたはアルキルであり、そしてＲ2は、アル
キル、シクロアルキル、アリール、ｐ＝１〜５０である−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ） p −、ｐ＝１〜５０である−（ＣＨ2（ＣＨ3）−ＣＨ2−Ｏ）p−、アミド、エス
テル、ポリアミドまたはポリエステルである。
【００５４】 好適な架橋性モノマーとしては、ビニル、アリル、アクリルまたはメタクリル
の２官能、３官能または多官能モノマー、アクリルアミドまたはメタクリルアミ
ドが挙げられる、その具体例としては、トリアリル−１，３，５−トリアジン−
２，４，６（１Ｈ、３Ｈ、５Ｈ）−トリオン、エチレングリコールジアクリレー
ト、トリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、アリルメ
タクリレート、アリルシトレート、ジ−およびトリ−アリルアミン、ポリエチレ
ングリコールジ−およびトリ−アクリレート、アリルペンタエリスリトール、ア
リルスクロース並びにメチレンビスアクリルアミドが挙げられる。特に好ましい
架橋性モノマーとしては、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロー
ルプロパントリメタクリレート、アリルペンタエリスリトールおよびトリアリル
−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ、３Ｈ、５Ｈ）−トリオンが挙げ
られる。
【００５５】 場合により、本発明の親水性両性ポリマーは、直鎖状の、非橋かけ状に結合し
ているポリマーであってもよい。このようなポリマーは、特にカチオン性材料の
存在下において、錆の防止、分散剤への利用および汎用的な粘度調整に有用であ
る。
【００５６】 開始剤は、重合反応に触媒作用を与えるために用いられる。アゾ型およびペル
オキソ型開始剤を含むあらゆる慣用のラジカル開始剤を用いることができる。好
適なアゾ型開始剤の例としては、アゾビス−ジメチルバレロニトリル、アゾビス
−イソブチロニトリル、アゾビス−メチルブチロニトリル、ＶＡＺＯ（登録商標
）の商品名でＤｕＰｏｎｔ社から販売されているアゾ開始剤、およびＶ−４０〜
Ｖ５０１の商品名でＷＡＫＯ Ｐｕｒｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉ
ｅｓ社から販売されているアゾ開始剤が挙げられる。
【００５７】 好適なペルオキソ型開始剤の例としては、ペルオキシド、クメンヒドロペルオ
キシド、エチルヘキシルペルオキソジカーボネート、ジイソプロピルペルオキシ
ジカーボネート、４−（ｔ−ブチルペルオキシルペルオキシカルボニル）−３−
ヘキシル−６−７−（ｔ−ブチル−ペルオキシカルボニル）ヘプチルシクロヘキ
セン（４−ＴＢＰＣＨ）、クメンヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシネ
オデカノエート、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド並び
にＬｕｐｅｒｓｏｌ（登録商標）、Ｌｕｐｅｒｃｏ（登録商標）、Ｌｕｃｉｄｏ
ｌ（登録商標）、およびＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）の商品名でＥｌｆ Ａｔｏ
ｃｈｅｍ Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａ Ｉｎｃ．社から販売されている他の有
機過酸化物が挙げられる。
【００５８】 特に、好ましい開始剤は、ＶＡＺＯ（登録商標）５２の商品名でＤｕＰｏｎｔ
社から販売されている２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）である
。カチオン性開始剤、アニオン性開始剤およびレドックスペア開始剤の如きエチ
レン性不飽和モノマーの重合に好適な他の方法を用いて、本発明の両性ポリマー
を調製することもできる。
【００５９】 上記モノマー、架橋性モノマーおよび開始剤を下記の割合で重合媒体に配合す
ることが好ましい。 アニオン性モノマー ０．０５〜２０モル％ カチオン性モノマー １０〜４５モル％ 非イオン性親水性モノマー ４５〜９０モル％ 疎水性モノマー ０〜１０モル％ 架橋性モノマー ０．００５〜１．５モル％ 開始剤 ０．００５〜1モル％ モノマーの特に好ましい割合は以下の通りである。 アニオン性モノマー ０．０５〜１０モル％ カチオン性モノマー ２０〜３５モル％ 非イオン性親水性モノマー ５５〜７５モル％ モノマーの好ましい比は、下記に示すようにカチオン性モノマーとアニオン性
モノマーのモル％比によって求められる。
【００６０】 比（Ｒ）＝カチオン性モノマー／アニオン性モノマー カチオン性モノマーとアニオン性モノマーの好ましい比は約２〜約１６であり、
約３〜１６であることがさらに好ましい。この範囲内で比を選択することには２
つの利点がある。まず第一に、重合が促進される。カチオン性モノマーとアニオ
ン性モノマーとが、コポリマーを溶媒から粉末状で沈殿させる塩間単位と塩内単
位を形成する。これにより、沈殿重合によるコポリマーの形成が促進される。第
二に、同じポリマー分子内にアニオン性基とカチオン性基とが共存することによ
って、コポリマーが、化粧品、家庭用品、洗浄剤、医薬品および他の調合物に通
常用いられているカチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤および両性界面
活性剤と相溶性になる。
【００６１】 モノマーと溶媒の好ましい比、すなわち、全固体の割合は、反応器の内容物の
約１０〜約３０重量％である。約３０重量％以上である場合、粘度を低下させる
手段や反応を促進させる手段を用いない限り、反応剤がゲル化したりまたは固化
して密度の高い塊になったりしてコポリマーを処理することが難しくなるため、
反応し難くなる。
【００６２】 非イオン性界面活性剤、高分子安定剤、分散剤、酸、塩基および塩の如き他の
重合添加剤、重合中または重合後に用いることができる。このような重合添加剤
を用いてポリマー粒子が反応器中で形成される際にこれらが凝集するのを防ぐこ
とによって重合が促進される。
【００６３】 この用途に好適な非イオン性界面活性剤は、反応器中の塊の総量の約０．０１
〜４重量％の量で添加される。その例としては、疎水性／親水性バランス（ＨＬ
Ｂ）が約２〜１６のものが挙げられる。最も好ましいのは、ＨＬＢが２〜８のも
のである。界面活性剤の例としては、下記式によって表されるアルキルポリエチ
レンオキシ化合物が挙げられる。
【００６４】 ＲＯ（ＥＯ）n−Ｈ ここでＲはＣ8〜Ｃ18のアルキルであり、ＥＯはエチレンオキシであり、そして
ｎは１〜１０の整数である。上記界面活性剤の中では、エトキシ化アルキルフェ
ノールおよびエトキシ化脂肪アルコールが最も好ましい。他の好適な非イオン性
界面活性剤としては、ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ， Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ ａ
ｎｄ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ， Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａ Ｅｄｉｔｉｏ
ｎ，１９８０ Ａｎｎｕａｌに記載されているもの、Ｈｙｐｅｒｍｅａ高分子界
面活性剤または分散剤の商品名でＩＣＩ Ｃｏ．から販売されているもの、およ
び下記式によって表されるポリシロキサンポリエーテルコポリマーとして最も広
く知られている、グリコールおよびジメチコーンコポリオールが挙げられる。
【００６５】
【化１７】
【００６６】 ここでｘは２〜２００であり、ｙは２〜１００であり、そしてＰＥは（ＣＨ2）p Ｏ（ＥＯ）m（ＰＯ）nＺ、アルキル基または（Ｍｅ2ＳｉＯ）pＺであり、ここで
ＥＯは−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−またはエチレンオキシであり、ＰＯは−ＣＨ2ＣＨ（Ｃ
Ｈ3）Ｏまたは１，２−プロピレンオキシであり、ｐは２〜３０であり、ｍは０
〜１００であり、ｎは０〜１００であり、そしてＺはアルキル基である。 この種のポリマーは、Ｗｉｔｃｏ Ｃｏ．からＳｉｌｗｅｔの商品名で、Ｄｏｗ
ＣｏｒｎｉｎｇからＤＣまたはＤＣ Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔの商品名で、そし
てＧｏｌｄｓｈｍｉｄｔ Ｃｏ．からＡｂｉｌ界面活性剤の商品名で数多く入手
できる。
【００６７】 本発明のコポリマーを調製するには、選択されたモノマー、架橋剤、溶媒およ
び界面活性剤を混合して均質な溶液を作る。この混合液を、窒素の如き不活性ガ
スで包み、約３０〜９０℃、さらに好ましくは約４０〜６０℃まで加熱する。１
回目の開始剤、すなわちバッチ開始剤を添加し、重合するのに十分な時間、通常
は約５時間、反応剤を攪拌する。重合が実質的に終了した時点で２回目の開始剤
、すなわち「キック」開始剤を添加する。これにより残留モノマーが共重合する
ので、残留モノマーの濃度が低下する。この「キック」開始剤は、上記バッチ開
始剤と同じでも異なっていてもよい。
【００６８】 あるいは、開始剤を添加した後に、１種類以上のモノマーが徐々に添加される
。
【００６９】 反応中、コポリマーが溶媒から微粉末の状態で沈殿する。この微粉末が溶媒と
一緒にスラリーを形成する。この溶媒を、例えば、回転蒸発によって取り除く。
得られたコポリマー生成物をさらに乾燥させて、溶媒を完全に取り除く。コポリ
マーが、粉末または脆い固体として残る。 形成されたコポリマーは、有機酸調合物、無機酸調合物、ヘアコンディショナ
ー、シャンプー、布地用柔軟剤、医薬品、パーソナルケアー用調合物および家庭
用品用調合物の如き幅広い水性調合物にとって効果的なレオロジー改質剤および
増粘剤となる。これらの調合物は、幅広いｐＨ範囲に亘って、および、カチオン
性界面活性剤の存在下において、良好な粘度保持性を示す。
【００７０】 このコポリマーは、シリコーンコンディショニング剤、カチオン性界面活性コ
ンディショニング剤、両性界面活性剤並びにヘアケア用組成物およびパーソナル
ケアー用品に含まれている他のコンディショニング剤の如き各種ヘアコンディシ
ョニング剤と相溶性がある。 相溶性シリコーンコンディショニング剤の例としては、下記一般式の環状また
は直鎖状ポリジメチルシロキサンの如き揮発性シリコーンが挙げられる。 （ＣＨ3）3Ｓｉ−Ｏ−［−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−］n−Ｓｉ（ＣＨ3）3 ここでｎは１〜７の整数である。
【００７１】 また、このコポリマーは、ポリアルキルシロキサンまたはポリアリールシロキ
サンの如きポリジメチルシロキサンゴム、アミノシリコーンおよびフェニルシリ
コーンの如き非揮発性シリコーンコンディショニング剤とも相溶性がある。この
種のシリコーンで特に好ましいのは、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシ
ロキサンおよびポリメチルフェニルシロキサンである。
【００７２】 このコポリマーと相溶性のある他のシリコーンカチオン性ポリマーは、下記式
に対応する。 （Ｒ1）aＧ3a−Ｓｉ−（−ＯＳｉＧ2）n−（−ＯＳｉＧb（Ｒ1）2b）m−Ｏ−Ｓ
ｉＧ3a（Ｒ1） ここでＧは水素、フェニル基、ＯＨ基およびＣ1〜Ｃ8アルキル基からなる群から
選択され、好ましくはメチル基であり；ａは０または１〜３の整数、好ましくは
０であり；ｂは０または１、好ましくは１であり；ｎとｍの和、ｎ＋ｍ、は１〜
２，０００の整数、好ましくは５０〜１５０の整数であり；ｎは０〜１，９９９
の整数、好ましくは４９〜１４９の整数を表し；ｍは１〜２，０００の整数、好
ましくは１〜１０の整数を表し；Ｒ1は一般式がＣqＨ2qＬである１価の基であり
、ここでｑは２〜８の整数であり、Ｌは−Ｎ（Ｒ2）ＣＨ2−ＣＨ2−Ｎ（Ｒ2）2
基および−Ｎ（Ｒ2）2基から選択され、ここでＲ2は水素、フェニル基、ベンジ
ル基および飽和炭化水素基からなる群から選択され、好ましくは、炭素数が１〜
２０であるアルキル基である。
【００７３】 また、剛性シリコーンポリマーも本発明のコポリマーと相溶性がある。これら
としては、一般にジメチコーン、アモジメチコーンおよびフェニルメチコーンと
して知られているポリジメチルシロキサンゴムおよびポリフェニルメチルシロキ
サンゴムが挙げられる。それらの例としては、ヒドロキシルの如き末端基を有す
るもののような充填剤強化ポリジメチルシロキサンゴム；有機置換シリコーンエ
ラストマーの如き架橋シロキサン；ヒドロキシルの如き末端基を有するもののよ
うな有機置換シロキサンゴム；樹脂強化シロキサンおよび架橋シロキサンポリマ
ーが挙げられる。このようなシロキサンゴムの１つは、分子量が少なくとも約５
００，０００であり、かつ、ジフェニル置換されているジフェニル−ジメチルポ
リシロキサンゴムである。
【００７４】 上記コポリマーと相溶性のあるシリコーン樹脂は、３官能性および４官能性シ
ランを用いることによって導入された架橋度の高いシリコーンポリマーである。
このような樹脂を製造するのに用いられるシランの代表的なものとして、モノメ
チルクロロシラン、ジメチルクロロシラン、モノフェニルクロロシラン、ジフェ
ニルクロロシラン、メチルフェニルクロロシラン、モノビニルクロロシランおよ
びメチルビニルクロロシランおよびテトラクロロシランが挙げられる。他の官能
性シリコーン材料としては、ミシガン州、ミッドランドにあるＤｏｗ Ｃｏｒｎ
ｉｎｇ Ｃｏｒｐ．からＤＣ １９０およびＤＣ １９３の商品名で販売されて
いるものの如きシリコーングリコールコポリマーが挙げられる。
【００７５】 上記コポリマーと相溶性のあるカチオン性界面活性コンディショニング剤とし
ては、アルキル基の炭素数が約１２〜約２２であり、かつ、前記アルキル基が、
水素添加された獣脂脂肪酸（獣脂脂肪酸から、Ｒ1およびＲ2の炭素数が主に１６
〜１８である第４級化合物が得られる）の如き長鎖脂肪酸から誘導されるジアル
キルジメチルアンモニウムクロライドの如き第４級アンモニウム塩が挙げられる
。このような第４級アンモニウム塩の例としては、ジタロウジメチルアンモニウ
ムクロライド、ジタロウジメチルアンモニウムメチルサルフェート、ジヘキサデ
シルジメチルアンモニウムクロライド、ジ（水素化獣脂）ジメチルアンモニウム
クロライド、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジエイコシルジ
メチルアンモニウムクロライド、ジドコシルジメチルアンモニウムクロライド、
ジ（水素化獣脂）ジメチルアンモニウムアセテート、ジヘキサデシルジメチルア
ンモニウムクロライド、ジヘキサデシルジメチルアンモニウムアセテート、ジタ
ロウジプロピルアンモニウムホスフェート、ジタロウジプロピルアンモニウムナ
イトレート、ジ（ココナッツアルキル）ジメチルアンモニウムクロライドおよび
ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロライドが挙げられる。ジタロウジ
メチルアンモニウムクロライド、ジセチルジメチルアンモニウムクロライド、ス
テアリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニ
ウムクロライドおよびビヘニルトリメチルアンモニウムクロライドが、本発明に
おいて有用な好ましい第４級アンモニウム塩である。ジ（水素化獣脂）ジメチル
アンモニウムクロライドが、本発明のコポリマーと相溶性のあるヘアケア用組成
物中のコンディショニング剤として用いるのに特に好ましい非水溶性第４級アン
モニウム塩である。
【００７６】 第１級、第２級および第３級アミンの塩も、本発明のコポリマーと相溶性のあ
るヘアコンディショニング剤として用いるのに好ましい非水溶性カチオン性界面
活性材料である。このようなアミンのアルキル基は、炭素数が約１２〜約２２で
あることが好ましく、また、置換されていてもいなくてもよい。第２級および第
３級アミンが好ましく、第３級アミンが特に好ましい。本発明において有用なこ
のようなアミンとしては、ステアルアミドプロピルジメチルアミン、ジエチルア
ミノエチルステアルアミド、ジメチルステアルアミド、ジメチルソイアミン、ソ
イアミン、トリデシルアミン、エチルステアリルアミン、エトキシ化（２モルエ
チレンオキシド）ステアリルアミン、ジヒドロキシエチルステアリルアミン、お
よびアラキジルビヘニルアミンが挙げられる。好適なアミン塩としては、ハロゲ
ンの塩、酢酸塩、リン酸塩、硝酸塩、クエン酸塩、乳酸塩およびアルキル硫酸塩
が挙げられる。このような塩の具体例としては、ステアリルアミンヒドロクロラ
イド、ソイアミンクロライド、ステアリルアミンホルマート、Ｎ−タロウプロパ
ンジアミンジクロライド、ステアルアミドプロピルジメチルアミンシトラート、
ステアルアミドプロピルジメチルアミンおよびガーヒドロキシプロピルトリアン
モニウムクロライドが挙げられる。
【００７７】 本発明のコポリマーと相溶性のある両性界面活性剤としては、高級アルキルベ
タイン、スルホベタイン、アミドベタインおよびセチルベタインの如きアミドス
ルホベタイン並びに脂肪族第２級および第３級アミンの誘導体が挙げられる。前
記脂肪族第２級および第３級アミン中の脂肪族基は直鎖状でも分岐状でもよく、
また、脂肪族置換基のうちの１つは炭素数が約８〜約１８であり且つカルボキシ
ル、スルホネート、スルフェート、ホスフェートまたはホスホネートの如きアニ
オン性水溶性基を含有している。この定義に当てはまる化合物の例としては、ナ
トリウム３−ドデシルアミノプロピオネート、ドデシルアミンとイセチオネート
を反応させることによって得られるものの如きＮ−アルキルタウリンおよびＮ−
高級アルキルアスパラギン酸が挙げられる。他の例としては、好ましくはＣ6〜
Ｃ22、最も好ましくはＣ8〜Ｃ12のアルキルであるアンホグリシネート；好まし
くはＣ6〜Ｃ22、最も好ましくはＣ8〜Ｃ12のアルキルであるアンホプロピオネー
ト；およびこれらの混合物が挙げられる。
【００７８】 本発明のコポリマーと相溶性のあるヘアケア用組成物に好適に用いられる両性
イオン性界面活性剤は、広義では脂肪族第４級アンモニウム、ホスホニウムおよ
びスルホニウム化合物の誘導体であると説明できるものによって例示される。前
記化合物において、脂肪族基は直鎖状でも分岐状でもよく、また、脂肪族置換基
のうちの１つは、炭素数が約８〜約１８であり、かつ、カルボキシル、スルホネ
ート、スルフェート、ホスフェートまたはホスホネートの如きアニオン性水溶性
基を含有している。例としては、アルキルアミノスルホネート、アルキルベタイ
ンおよびアルキルアミドベタインが挙げられる。
【００７９】 ヘアケア用組成物にその他のヘアコンディショニング剤を用いることによって
コンディショニング効果を高めるといった利益が得られる。これらのその他のヘ
アコンディショニング剤は、本発明のコポリマーと相溶性がある加水分解された
動物性および植物性タンパク質コンディショニング剤である。
【００８０】 シャンプー、ヘアコンディショナー、工業用および家庭用洗浄剤並びに洗剤用
組成物の如き洗浄組成物の調製における一般的な成分は、合成のアニオン性界面
活性剤である。これらの界面活性剤は、約５％〜約２５％、好ましくは約１５％
〜約２０％の割合で存在しており、本発明のポリマーと相溶性がある。これらの
合成アニオン性界面活性剤としては、式ＲＯＳＯ3Ｍおよび式ＲＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）x ＳＯ3Ｍによって表されるアルキルおよびアルキルエーテルスルフェートが挙げ
られる。前記式において、Ｒは炭素数が約１０〜約２０であるアルキルまたはア
ルケニルであり、ｘは１〜１０であり、そしてＭはアンモニウム、ナトリウム、
カリウムおよびトリエタノールアミンの如き水溶性カチオンである。本発明にお
いて有用なアルキルエーテルスルフェートは、エチレンオキシドと、炭素数が約
１０〜約２０である１価アルコールとの縮合物である。Ｒの炭素数はアルキルお
よびアルキルエーテルサルフェートいずれの場合も１４〜１８であることが好ま
しい。上記アルコールは、ココナッツ油または獣脂の如き脂肪から誘導すること
もできるし、合成することもできる。ラウリルアルコールおよび直鎖アルコール
は、ココナッツ油から誘導されるものである。このようなアルコールはモル比が
１〜１０、特に３であるエチレンオキシドと反応し、そして、例えばアルコール
１モルあたりエチレンオキシドが平均３モル含有された、得られる分子種の混合
物は、硫酸化および中和される。
【００８１】 本発明と併用されるアルキルエーテルサルフェートの具体例としては、ナトリ
ウムココナッツアルキルトリオキシエチレンサルフェート、リチウムタロウアル
キルトリオキシエチレンサルフェートおよびナトリウムタロウアルキルヘキサオ
キシエチレンサルフェートが挙げられる。非常に好ましいアルキルエーテルサル
フェートは、各化合物の混合物からなるものである。前記化合物の平均アルキル
鎖長は約１２〜１６炭素原子であり、平均エトキシ化度はエチレンオキシドの約
１〜４モルである。また、このような混合物は、約０〜２０重量％のＣ12〜13化
合物、約６０〜１００重量％のＣ14〜15〜16化合物、約０〜２０重量％のＣ17〜 18 〜19化合物、約３〜３０重量％のエトキシ化度が０である化合物、約４５〜９
０重量％のエトキシ化度が１〜４である化合物、約１０〜２５重量％のエトキシ
化度が４〜８である化合物、および約０．１〜１５重量％のエトキシ化度が８よ
りも大きい化合物からなる。
【００８２】 本発明のポリマーと相溶性のある他の種類のアニオン性界面活性剤は、下記一
般式の有機スルホン酸反応生成物の水溶性塩である。
【００８３】 ＲＳＯ3Ｍ ここでＲは、炭素数が８〜２４、好ましくは１２〜１８である直鎖状または分鎖
状の飽和脂肪族炭化水素基から選択され、そしてＭはカチオンである。その例と
しては、炭素数が８〜２４、好ましくは１２〜１８であるイソ−、ネオ−、イネ
ソ−およびｎ−パラフィンの如きメタン系統の炭化水素と、アルカリ金属やアン
モニウムスルホン化Ｃ12〜18ｎ−パラフィンの如き漂白および加水分解を含む公
知のスルホン化方法に従って得られるＳＯ3、Ｈ2ＳＯ4およびオレウムの如きス
ルホン化剤との有機硫酸反応生成物の塩が挙げられる。
【００８４】 本発明のポリマーと相溶性のあるアニオン性合成洗剤の他の例を以下に示す。
ａ）例えばココナッツ油から誘導された脂肪酸をイセチオン酸でエステル化し、
水酸化ナトリウムで中和した脂肪酸の反応生成物および脂肪酸が例えばココナッ
ツ油から誘導されているメチルタウリドの脂肪酸アミドのナトリウム塩またはカ
リウム塩、 ｂ）ジナトリウムＮ−オクタデシルスクシナメート、テトラナトリウムＮ−（１
，２−ジカルボキシエチル）−Ｎ−オクタデシルスルホ−スクシナメート、ナト
リウムスルホコハク酸のジアミルエステル、ナトリウムスルホコハク酸のジヘキ
シルエステルおよびスルホコハク酸のジオクチルエステルの如き界面活性剤を包
含するスクシナメート、 ｃ）錯化していない三酸化硫黄でα−オレフィンをスルホン化した後、反応中に
生成されたすべてのスルホンが加水分解されて対応するヒドロキシ−アルカンス
ルホネートが得られるような条件下において、得られた酸反応混合物を中和する
ことによって生成することができる化合物を包含する、炭素数が約１２〜約２４
であるオレフィンスルホナート。三酸化硫黄は液体でも気体でもよく、また、液
体の状態で用いられる場合には、液体ＳＯ2、塩素化炭化水素等の如き不活性希
釈剤で、または、気体の状態で用いられる場合には、空気、窒素、ＳＯ2ガス等
の如き気体で通常は希釈されるが、かならずしも必要ではない。オレフィンスル
ホネートが誘導されるα−オレフィンは、炭素数が１４〜１６、好ましくは１２
〜２４であるモノオレフィンである。これらは直鎖状オレフィンであることが好
ましい。好適な１−オレフィンの例としては、１−ドデセン、１−テトラデセン
、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセンおよび１−テトラコセ
ンが挙げられる。 ｄ）家庭の洗浄条件下において優れた洗浄力を与えるのに本発明において有用な
低い硬度（カルシウムイオン）感度を有するβ−アルコキシ−アルカン−１−ス
ルホネートまたは２−アルコキシ−アルカン−１−スルホネートの如きβアルコ
キシアルカンスルホネート。これらの具体例としては、カリウムβ−メトキシデ
カンスルホネート、ナトリウム２−メトキシトリデカンスルホネート、カリウム
２−エトキシテトラデシルスルホネート、ナトリウム２−イソプロポキシヘキサ
デシルスルホネート、リチウム２−ｔ−ブトキシテトラデシルスルホネート、ナ
トリウムβ−メトキシオクタデシルスルホネート、およびアンモニウム−ｎ−プ
ロポキシドデシルスルホネートが挙げられる。 ｅ）本願明細書に引例としてその全文が援用される１９９４年、Ｍ．Ｃ．Ｐｕｂ
ｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ発行のＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ，
Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ、および１９７５年１
２月３０日出願のＬａｕｇｈｌｉｎらに対する米国特許第３，９２９，６７８号
に記載されているものの如き他の合成アニオン性界面活性剤。上記界面活性剤を
、本発明のシャンプー用組成物に対して、単独で、または組み合わせて用いるこ
とができる。アルキルサルフェートとエトキシ化サルフェートの混合物が、本発
明での使用に好ましい。
【００８５】 さらに、数多くの調合組成物の場合、洗剤系は、非イオン性界面活性剤のブレ
ンドを用いることによって調製することができる。界面活性剤は、約５％〜約２
５％、好ましくは約１５％〜約２０％の割合で存在する。好適な洗剤系は、疎水
性／親水性バランス、ＨＬＢが約２〜１６である非イオン性界面活性剤から構成
される。最も好ましいものは、ＨＬＢが８〜１８のものである。これらの界面活
性剤の例としては、下記式によって表されるアルキルポリエチレンオキシ化合物
が挙げられる。 ＲＯ（ＥＯ）n−Ｈ ここでＲはＣ8〜Ｃ18アルキルまたはフェニルであり、ＥＯはエチレンオキシで
あり、そしてｎは１〜１００の整数である。他の好適な非イオン性界面活性剤は
、１９９４年、Ｍ．Ｃ．Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ発行の
ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ， Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｅｍｕｌｓｉｆ
ｉｅｒｓに記載されている。上記界面活性剤の中では、エトキシ化アルキルフェ
ノールおよびエトキシ化脂肪アルコールが最も好ましい。Ｃｏｃａｍｉｄｅ Ｍ
ＥＡ，Ｃｏｃａｍｉｄｅ ＤＥＡおよびＬａｕｒａｍｉｄｅ ＤＥＡの如きアル
カノールアミドは、使用することのできるアルカノールアミドの例の一部である
。コカミドプロピルアミンオキシドステアルアミドオキシド、ラウルアミンオキ
シドおよびビヘナミンオキシドの如きアミンオキシドが用いられる。
【００８６】 選択された組成物のレオロジーを改質したり増粘させたりするには、上記コポ
リマーを、微粉末として、約０．０１〜２０重量％の濃度でこの組成物に添加す
る。加熱してコポリマーの分散および溶解を補助してもよい。このコポリマーを
無機酸、有機酸またはアミノ酸で中和することによって増粘工程が始まる。必要
とされる酸の量は、所望の調合物の粘度およびｐＨに依存する。中和に用いられ
る好適な酸としては、酢酸、塩酸、フッ化水素酸、ヨウ化水素酸、臭化水素酸、
硝酸、リン酸、硫酸、ポリアクリル酸、蟻酸、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、
クエン酸、マンデル酸、酒石酸、ｎが１〜１８の整数である一般式ＲnＣＯＯＨ
のカルボン酸および一般的なアミノ酸が挙げられるが、これらに限定されるわけ
ではない。
【００８７】 さらに、両性ポリマーも、シャンプー、コンディショナー、リンス、液体石鹸
、固形石鹸、洗剤、洗浄剤、芳香剤等の調製に好適である。
【００８８】 一般に、本発明のポリマーは、同一分子内の酸性基と塩基性基の存在が有用な
性質となるような数多くの用途に用いられることができる。これらは、化粧品用
途、人体用移植片、カテーテル用被膜、カニューレ、発汗抑制剤および消臭剤、
医療用装置の被膜、手袋、取り外し可能な保護被膜、傷病用手当用品などに添加
剤として用いることができる。また、インク、織物用の洗浄可能な保護膜などの
配合に用いることもできる。これらは、有機または無機酸系を増粘させるのに用
いることができる。
【００８９】 上記コポリマーは、ヘアクリーム、スキンクリーム、ローション、ポマード、
軟膏、局所用薬用クリーム、皮膚保護膜、脱毛剤、シェイビングクリーム、ハン
ドローション、ボディローション、マスカラ、日焼け止めなどの調製に増粘剤お
よび／またはコンディショニング剤として好適に用いられる。 さらに、上記コポリマーは、水性のネイルエナメル、ネイルリペアー、爪用保
護剤などの如きネイルケア用調合物にも添加剤として用いられる。
【００９０】 化粧品に用いられる場合、このコポリマーは、ウエット＆ドライコンディショ
ナー、リンスアウトコンディショナー、コンディショナーシャンプー、コンディ
ショナースタイリングジェル、複合（２ ｉｎ １）コンディショニングボディ
ウオッシュ、ヘアカラーのコンディショニング／後処理剤（色強化樹脂）、保湿
性ボディウオッシュ、肌の保湿剤、保護クリーム、制汗剤、αヒドロキシ酸（Ａ
ＨＡ）含有調合物、ジヒドロキシアセトン（ＤＨＡ）を用いたセルフタニング用
途、コウジ酸、天然抽出物およびヒドロキノンを含有する肌美白用調合物に用い
ることができる。
【００９１】 得られるコポリマーは、ホームケア、布地用柔軟剤、殺菌洗浄剤、バスルーム
クリーナー、トイレ洗浄剤、ハンドソープ、殺菌剤、剥離可能なビニル床磨き用
アルカリ調合物に用いることもできる。 他には、ハンドクリーム、抗ウイルス（非イオン性ウィルス）物質、抗生物質
、胃の生物接着剤、おむつ用高吸収剤、イオン交換体、病院用の非滴下性噴射用
消毒剤、定例検査の際に塗布される硬表面抗菌仕上げ、（錠剤から低いｐＨの）
胃中での薬物の制御放出などを医療用に調製するために用いられる。
【００９２】 さらには、繊維、フェノール（ペーパーミル溶出液）のための綿状物としての
インクおよび紙への利用、製紙用塗布剤、インクジェットインク用アンチウィッ
キング、アクリル繊維の印刷に用いられるカチオン性染料の如きインク調合物用
の増粘剤、紙用接着剤（アニオン性パルプ）、合成皮革を得るための飽和不織布
および織物用の洗浄可能な保護膜に利用される。
【００９３】 さらに、このポリマーは、甲板および壁面洗浄剤、不凍液、ずれ揺変防氷剤、
水処理におけるピックアップ酸およびアルカリスピル、エポキシ用架橋剤、アス
ファルトエマルジョンを低いｐＨで安定化させ、かつ、透明な接着剤を作るため
のセメント可塑剤、クレー、二酸化チタン、炭酸カルシウムおよび他の鉱物の分
散安定剤、冷間圧延加工における酸洗い剤、ｐＨの低い工業用金属被膜、水性系
から抽出された微生物、（カルボキシル化タンパク質と結合する）皮革加工剤の
如き一般的な工業用途にも用いられる。
【００９４】 さらに、このポリマーは、クリーム、ポマード、ジェル、練り歯磨き、錠剤、
ジェルカプセル、浣腸液、催吐薬、座薬、発泡抗カビ剤の如き医薬品の調製に用
いることもできる。このコポリマーは、局所的およびシステマティックに薬物を
送達する組成物、活性成分を経皮的に送達する組成物、眼球用薬液、抗にきび剤
、局部鎮痛薬などに賦形剤として用いることができる。
【００９５】 このコポリマーは、このコポリマーを様々な医療用途および歯科用途に適応さ
せている数多くの特性を有している。まず第１に、シロップやジェルの如き液状
治療剤の粘度を高める増粘剤として作用することができる。第２に、このコポリ
マーはカチオン性材料と相溶性があるので、カチオン性剤が用いられるオーラル
ケア用組成物および医療用組成物に用いることができる。例えば、プラークおよ
び歯石コントロール用のオーラルケア用組成物は殺虫剤を含有していることが多
い。これらは本質的にカチオン性であることが多いので、慣用の増粘剤の多くは
殺虫剤と相溶性がない。さらに、この両性ポリマーのアニオン性という性質は、
リン酸カルシウムの蓄積の抑制、および、歯石コントロール剤として一般に用い
られるピロリン酸塩の酵素的加水分解の抑制に有利である。本発明のコポリマー
は、カチオン性材料とアニオン性材料の両方と相溶性があるので、このような組
成物に増粘剤およびキャリアとして使用することができる。このように、これら
は、人体用移植片、カテーテル用被膜、カニューレ、発汗抑制剤および消臭剤、
医療用装置の被膜、手袋、取り外し可能な保護被膜、傷病用手当用品などの添加
剤などとして各種用途に用いることができる。
【００９６】 第３に、本発明のコポリマーは、生物接着性を有する。コポリマー中のカチオ
ン性の基およびアニオン性の基の相対的な割合を選ぶことによって、このコポリ
マーを局所的なｐＨに依存して胃腸系の特定の箇所に優先的に接着するようにす
ることができる。コポリマーの生物接着性は、錠剤、ピル、シロップなどのよう
な各種ドラッグデリバリーシステムに効果的である。例えば、錠剤に用いられる
場合、コポリマーは錠剤が消化器系の選択された部位の粘膜に粘着するのを補助
し、その結果、ピルが膨張すると選択された吸収部位において薬物が高い濃度で
放出されることになる。
【００９７】 第４に、本発明のコポリマーは、吸収強化剤または浸透強化剤としての性質を
有している。完全に解明されたわけではないが、薬物の細胞間デリバリーはこの
コポリマーによって促進されていると信じられている。このコポリマーが、上皮
細胞間の密着した接合部分を開くことを補助することによって薬物が通過できる
ようになるらしい。
【００９８】 第５に、本発明のコポリマーは、イオン結合剤として作用することができる。
例えば、このコポリマーは、広い範囲のｐＨに亘って、リン酸塩を血液中に効果
的に結合させる。従って、このコポリマーは、高リン酸塩血症の治療に用いるこ
とができる。
【００９９】 多くの用途に本発明のコポリマーの複数の特性を用いることができることは明
らかである。例えば、リン酸塩を結合させる場合、このコポリマーが吸収強化剤
として作用する能力を備えていることによって、このコポリマーが経口組成物に
用いられることになる。
【０１００】 他の実施態様においては、本発明のコポリマーは、インシュリンおよび他のタ
ンパク質およびペプチドを経口投与し、胃腸系から血液中へと送達するのに用い
られる。第１に、このコポリマーは、インシュリンおよび他のタンパク質および
ペプチドと相溶性がある。このコポリマーのアニオン性の部分は、インシュリン
を溶液中で低いｐＨに維持するように作用する。第２に、このコポリマーの生物
接着性が、インシュリンが血液中に取り込まれる腸管の粘膜部分に隣接して、こ
のインシュリンの濃度を高めるように作用する。第３に、このコポリマーの透過
強化性によって、この移動工程が促進される。インシュリンが胃および腸管内で
トリプシンおよびキモトリプシンによって分解されるのを防ぐために、このコポ
リマーとインシュリンとを含有する組成物が酵素抑制剤も含有していることが好
ましい。任意に、この酵素抑制剤は、本発明のコポリマーに化学的に結合してい
る。他の薬物送達系を使用する場合と同じ様に、インシュリン／コポリマー系は
、錠剤、ピル、カプセル、懸濁液、シロップなどの形態で用いられてもよい。 従って、一般に、本発明のコポリマーは、同一分子内に酸性基と塩基性基とが
共存していることが有用な特徴とされる多くの用途に用いることができる。
【０１０１】 以下の実施例は、本発明のコポリマーを製造する方法、これらのコポリマーの
特性、およびそれらを用いることができる調合物を説明するためのものであり、
本発明を限定するためのものではない。下記の記載を通じて、粘度は、ＲＶスピ
ンドルを備えたＢ形粘度計を用いて測定された。すべての粘度は２０ｒｐｍで測
定された。
【０１０２】
【実施例】
親水性両性ポリマーを製造する方法の一般的な実施例 コンデンサーと、タービンミキサーと、温度探査子とを備えたジャケット反応
器で、モノマー、架橋剤、界面活性剤および溶媒を均一になるまで攪拌した。得
られた混合物を６０℃にまで加熱し、窒素でシールした。各実施例において用い
られた界面活性剤は、（バージニア州、リッチモンドにあるＧｏｌｄｓｃｈｍｉ
ｄｔ社から販売されている）シロキサングリコール界面活性剤であるＡｂｉｌ
ＥＭ９０が用いられた実施例１２および１３を除いて、（ＩＣＩ Ｉｎｄｕｓｔ
ｒｉｅｓ社が供給している）Ｈｙｐｅｒｍｅｒ（登録商標）Ｂ−２４６界面活性
剤を用いたが、他の界面活性剤を用いてもよい。バッチ開始剤であるＤｕＰｏｎ
ｔ社販売のＶＡＺＯ ５２を反応器に投入し、５時間攪拌した。この種のポリマ
ー反応で一般的に行われるように、キック開始剤、すなわち「キッカー」をポリ
マーの重量に基づいて０．０１２重量％の量で、５時間反応させた後に添加し、
残留モノマーの濃度を下げた。好ましい「キッカー」はＶＡＺＯ ５２であるが
、他の開始剤を用いてもよい。この「キッカー」は、反応の最終生成物であるポ
リマー組成物を物質的に変えたりはしない。さらに、「キッカー」は、下記の他
の実施例において残留モノマーを消費するために用いられるが、この工程は明示
されておらず、これらの実施例でも詳しく説明されていない。開始剤の正確な量
は反応によって変動するが、通常は０．００５〜０．０５重量％であり、十分な
開始剤が用いられることによって残留モノマーが消費され、残留モノマーが著し
く低減されたポリマーが製造される。本反応は７時間で終了とされ、得られた生
成物はペーストの状態で反応器から回収された。
【０１０３】 このコポリマーペーストを、２３インチＨｇの減圧下、５５℃で、回転式蒸発
機で１２時間乾燥させることによって、溶媒を取り除いた。得られた生成物を７
７℃でさらに３時間乾燥させた。 この手順を用いて実施例１〜３７のポリマーを調製した。
【０１０４】実施例１ 溶媒ブレンド中でのＨＥＭＡ／ＤＭＡＰＭＡ／ＭＡＡ両性高分子電解質の調製 ＤＭＡＰＭＡ／ＭＡＡ＝３．１％モル／モル
【０１０５】
【表３】
【０１０６】 用いられた溶媒は、２種類の溶媒、すなわち酢酸エチルとシクロヘキサン、のブ
レンドであった。用いられた界面活性剤は、デンバー州、ウィルミントンにある
ＩＣＩ Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ社からＨｙｐｅｒｍｅｒの商品名で販売されて
いる非イオン性ブロックコポリマー界面活性剤であった。
【０１０７】実施例２ 溶媒ブレンド中でのＨＥＭＡ／ＤＭＡＰＭＡ／ＭＡＡ両性高分子電解質の調製 ＤＭＡＰＭＡ／ＭＡＡ＝６．４３％モル／モル
【０１０８】
【表４】
【０１０９】実施例３ 溶媒ブレンド中でのＨＥＭＡ／ＤＭＡＰＭＡ／ＭＡＡ／ＤＭＡＡｍ両性高分子電
解質の調製 ＤＭＡＰＭＡ／ＭＡＡ＝６．４３％モル／モル
【０１１０】
【表５】
【０１１１】実施例４ 溶媒ブレンド中での、長鎖疎水性モノマーであるＳＭＡを用いた、ＨＥＭＡ／Ｄ
ＭＡＰＭＡ／ＭＡＡ両性高分子電解質の調製 ＤＭＡＰＭＡ／ＭＡＡ＝８．１９％モル／モル
【０１１２】
【表６】
【０１１３】実施例５ 溶媒ブレンド中での、長鎖疎水性モノマーであるＳＭＡを用いた、ＨＥＭＡ／Ｄ
ＭＡＰＭＡ／ＭＡＡ両性高分子電解質の調製 ＤＭＡＰＭＡ／ＭＡＡ＝１１．２７％モル／モル
【０１１４】
【表７】
【０１１５】実施例６ 溶媒ブレンド中でのＨＥＭＡ／ＨＥＡ／ＤＭＡＰＭＡ／ＭＡＡ両性高分子電解質
の調製 ＤＭＡＰＭＡ／ＭＡＡ＝６．４３％モル／モル
【０１１６】
【表８】
【０１１７】 得られたコポリマーのＴgは８１℃であった。
【０１１８】実施例７ 溶媒ブレンド中でのＨＥＭＡ／ＤＭＡＰＭＡ／ＭＡＡ両性高分子電解質の調製 重合温度＝７０℃ ＤＭＡＰＭＡ／ＭＡＡ＝６．４３％モル／モル
【０１１９】
【表９】
【０１２０】 得られたコポリマーのＴgは８３℃であった。
【０１２１】実施例８ 溶媒ブレンド中でのＭＭＡ／ＤＭＡＰＭＡ／ＨＥＡ／ＭＡＡ両性高分子電解質の
調製 ＤＭＡＰＭＡ／ＭＡＡ＝６．４２％モル／モル
【０１２２】
【表１０】
【０１２３】 得られたコポリマーのＴgは９２℃であった。
【０１２４】実施例９ 溶媒ブレンド中でのＨＥＭＡ／ＤＭＡＰＭＡ／ＭＡＡ両性高分子電解質の調製 ＤＭＡＰＭＡ／ＭＡＡ＝６．４２％モル／モル
【０１２５】
【表１１】
【０１２６】 得られたコポリマーのＴgは８８℃であった。
【０１２７】実施例１０ 酢酸エチル溶媒中でのＨＥＭＡ／ＤＭＡＰＭＡ／ＨＥＡ／ＭＡＡ両性高分子電解
質の調製 ＤＭＡＰＭＡ／ＭＡＡ＝６．４２％モル／モル
【０１２８】
【表１２】
【０１２９】 得られたコポリマーのＴgは８０．９７℃であった。
【０１３０】実施例１１ 酢酸エチル中での、架橋剤としてアリルペンタエリスリトールを用いた、ＨＥＭ
Ａ／ＤＭＡＰＭＡ／ＨＥＡ／ＭＡＡ両性高分子電解質の調製 ＤＭＡＰＭＡ／ＭＡＡ＝６．４３％モル／モル
【０１３１】
【表１３】
【０１３２】 得られたコポリマーのＴgは８０．９７℃であった。
【０１３３】実施例１２ 酢酸エチル中での、シロキサン−グリコール界面活性剤を用いた、ＨＥＭＡ／Ｄ
ＭＡＰＭＡ／ＨＥＡ／ＭＡＡ両性高分子電解質の調製 ＤＭＡＰＭＡ／ＭＡＡ＝６．４３％モル／モル
【０１３４】
【表１４】
【０１３５】実施例１３ 溶媒ブレンド中でのＨＥＭＡ／ＤＭＡＰＭＡ／ＬＥＭ−２３／ＭＡＡ両性高分子
電解質の調製 ＤＭＡＰＭＡ／ＭＡＡ＝７．７７％モル／モル
【０１３６】
【表１５】
【０１３７】 （*）ＬＥＭ−２３は、メリーランド州、コッキーズビルにあるＢＩＭＡＸ，Ｉ
ｎｃ．社から販売されている、エトキシ化（２３モル）ラウリルアルコールメタ
クリレートである重合可能な界面活性剤である。
【０１３８】実施例１４ モノマー供給量を増やしてゆく、酢酸エチル中でのＨＥＭＡ／ＤＭＡＰＭＡ／Ｈ
ＥＡ／ＭＡＡ両性高分子電解質の調製 ＤＭＡＰＭＡ／ＭＡＡ＝６．４３％モル／モル
【０１３９】
【表１６】
【０１４０】 しかしながら、ヒドロキシエチルアセテート（親水性アニオン性モノマー）を
二等分し、二回に分けて添加した。バッチ開始剤を添加してから１時間後に、二
回目のＨＥＡ留分を添加した。得られたコポリマーのＴgは８０．９７℃であっ
た。
【０１４１】実用試験 実施例１〜８および１０〜１４のコポリマーのサンプルを各種利用分野で評価
し、ｐＨと、例えば塩化セトリモニウム、ＣＥＴＡＣの如きカチオン性界面活性
剤の濃度の関数として増粘効率を定めた。４重量％のポリマーを脱イオン水に投
入し、このポリマーを酢酸で中和することによってジェルを調製した。表３に、
２０ｒｐｍで測定された溶液粘度をｐＨの関数としてセンチポイズで示す。表４
に、溶液粘度を塩化セトリモニウム濃度の関数として示す。すべての実施例にお
いて、ジェルすなわち粘液の粘度はスピンドル＃６のＢ形粘度計を用いて２００
ｒｐｍおよび２５℃で測定した。
【０１４２】
【表１７】
【０１４３】
【表１８】
【０１４４】 表３および４から分かるように、これらのポリマーは、幅広いｐＨ範囲に亘っ
て、そして比較的高いカチオン性界面活性剤濃度において高い粘度を示した。
【０１４５】実施例１５ シクロヘキサン溶媒中でのＤＭＡＥＭＡ／ＮＶＰ／ＡＡ／ＳＭＡ両性高分子電解
質の調製 ４．４３ｇのＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）
、１２４．３３ｇのＮ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、４．３１ｇのステアリル
メタクリレート（ＳＭＡ）および０．９０ｇのエチレングリコールジメタクリレ
ート架橋剤を、５４３ｇのシクロヘキサン溶媒と一緒に反応器に投入した。この
反応器を一晩窒素でパージした。その後、攪拌しながら、この反応器を約７５℃
まで加熱した。２．０３ｇのアクリル酸を別の１００ｇの溶媒に溶かし、窒素で
パージした。このアクリル酸／溶媒混合物を、２ｍｌ／分の速度で、反応器に投
入した。１０分後、バッチ開始剤であるＶａｚｏ ６７（ＤｕＰｏｎｔ社販売の
２，２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル））を反応器に０．３８８ｇ投入
した。その後、反応器を８時間７５℃に維持した。その後、０．５ｇのＶａｚｏ
６７をキック開始剤として添加し、２時間反応させた。反応器の内容物を回転
式蒸発機に移し、１０５℃で一晩乾燥させた。 形成された脱イオン水中の４重量％のコポリマーの粘液粘度を、２％水酸化ナ
トリウムの存在下において９．００のｐＨ値で試験した。粘度は１０，８００ｃ
Ｐであった。
【０１４６】評価 実施例１５のコポリマーの粘液を、４重量％のコポリマーを４５〜５０℃で攪
拌しながら水に添加することによって調製した。得られた分散液のｐＨは５．８
４であった。この粘液の粘度を、６〜１３のｐＨ範囲で測定した。表５にｐＨに
依存した粘度を示す。
【０１４７】
【表１９】
【０１４８】 次に、実施例１５のポリマーのサンプルを、カチオン性界面活性剤であるＣＥ
ＴＡＣを用いて試験した。塩化セトリモニウムを、２０ｒｐｍの速度で攪拌しな
がら、１％づつ増やしながら、４重量％のポリマー分散液に添加した。表６に、
ポリマーの複製したサンプルに０〜５重量％の塩化セトリモニウムを添加したも
のの粘度を示す。
【０１４９】
【表２０】
【０１５０】 表６から分かるように、約１％の塩化セトリモニウムの存在下で粘度が増加し
、そのまま塩化セトリモニウムの量を増やしていっても比較的高い値を維持した
。ポリマー（実施例１５）の存在下におけるＣＥＴＡＣ含有系の粘度は、（ＣＥ
ＴＡＣを含有しない）対象のよりも３％強ほど高かった。
【０１５１】実施例１６ シクロヘキサン中でのＤＭＡＥＭＡ／ＮＶＰ／ＡＡ／メトキシポリ（エチレンオ
キシ）−４０−エチルアクリレート両性高分子電解質の調製 実施例１５の方法を用いてコポリマーを調製した。残りの材料を添加する前に
、メトキシポリ（エチレンオキシ）−４０−エチルアクリレートを反応器に投入
した。材料は以下の量で添加された。
【０１５２】
【表２１】
【０１５３】 得られたコポリマーの粘度は、２％の水酸化ナトリウムをｐＨ＝９．２３で用い
て試験したときに、７，５５０ｃｐであった。
【０１５４】実施例１７ シクロヘキサン中でのＤＭＡＥＭＡ／ＶＰ／ＡＡ／ＳＭＡ両性高分子電解質の調
製 架橋剤をアクリル酸で調節しながら反応器に投入した以外は、実施例１５の方
法を用いてコポリマーを調製した。材料は以下の量で添加された。
【０１５５】
【表２２】
【０１５６】 得られたコポリマーの粘度は、２％の水酸化ナトリウムをｐＨ＝９．７１で用い
て試験したときに、１８，７５０ｃｐであった。
【０１５７】実施例１８ メタクリルアミドをベースとした両性高分子電解質の調製
【０１５８】
【表２３】
【０１５９】 コポリマーは粉末として単離された。２．０重量％のこの粉末を水中に分散し
、酢酸でｐＨ＝４．２２まで中和した。これによって、３１，０００ｃＰの粘度
と優れた美観性とを有する「バター状の」粘り気のない透明な粘液が得られた。
【０１６０】実施例１９ 重合可能な界面活性剤であるステアリルメタクリレートを用いたメタクリルアミ
ドをベースとした両性高分子電解質の調製
【０１６１】
【表２４】
【０１６２】 コポリマーは粉末として単離された。１．０重量％のこの粉末を水中に分散し
、酢酸でｐＨ＝４．０４まで中和した。これによって、３４，２５０ｃＰの粘度
と優れた美観性とを有する「バター状の」粘り気のない透明な粘液が得られた。
２．０重量％のコポリマーを水に分散させたｐＨの低い分散液は、８０，０００
ｃＰよりも高い粘液粘度を示した。
【０１６３】他の使用例 実施例２０ 増粘された有機酸調合物 実施例６のコポリマーを用いて、以下に示す増粘された有機酸調合物を調製し
た。
【０１６４】
【表２５】
【０１６５】 この調合物を調製には、コポリマーを、実験室のミキサーで攪拌しながら、水
にゆっくりと添加してゆく。１５分間混合した後に、乳酸を攪拌分散液に添加し
て、酸の含有量を２４．６重量％に調節する。得られた調合物は、外観が曇った
ゲルであり、ｐＨが１．７８、粘度が９，６００ｃＰであった。
【０１６６】実施例２１ ヘアコンディショニング用調合物 以下の成分からなるヘアコンディショニング用調合物の調製に実施例１８のコ
ポリマーを用いた。
【０１６７】
【表２６】
【０１６８】 このヘアコンディショニング用調合物を調製するために、コポリマーを攪拌し
ながら水中に分散させた。得られた混合物を、攪拌を続けながら、８０℃まで加
熱した。防腐剤を除いた他の成分を、別の容器でゆっくりと攪拌しながら８０℃
まで加熱した。これらの２つの容器の内容物を急速に攪拌して混ぜ合わせ、室温
まで冷ました。必要に応じてクエン酸を添加して所望のｐＨおよび粘度を得た。
防腐剤（Ｌｏｎｚａ ＣｈｅｍｉｃａｌｓからＧｌｙｄａｎｔ防腐剤として入手
可能なＤＭＤＭ Ｈｙｄａｎｔｏｉｎ）を添加した。得られた調合物は、外観が
白いクリームであり、ｐＨが３．８５、粘度が１３，４００ｃＰであった。
【０１６９】実施例２２ シャンプー／コンディショニング複合調合物 以下の組成を有するヘアコンディショニング／シャンプー調合物の調製に実施
例１８のコポリマーを用いた。
【０１７０】
【表２７】
【０１７１】 このヘアコンディショニング用調合物を調製するために、ナトリウムラウレス
サルフェートを、クエン酸と水の混合物に添加し、均質になるまで攪拌した。そ
の後、攪拌を続けながら、ジナトリウムラウレススルホスクシナートとコカミド
プロピルベタインとを添加した。コポリマーを、混合物を攪拌しながら添加し、
十分な時間を与えて水和および膨張させた。クエン酸を添加してｐＨを調節した
。得られた調合物の外観は不透明であり、ｐＨは４．５、粘度は３，８５０ｃＰ
であった。
【０１７２】実施例２３ 布地用柔軟剤調合物の調製 以下の組成を有する布地用柔軟剤調合物を調製した。
【０１７３】
【表２８】
【０１７４】 この調合物を調製するために、まず、コポリマーを、攪拌および加熱しながら
、水に添加した。温度が６５℃に達したときに、ジメチルジアルキルアンモニウ
ムクロライドを添加した。この混合物を、攪拌しながら１０分間冷ました。酢酸
を添加し、このサンプルを３５℃まで冷ました。そして、芳香剤を添加した。得
られた調合物の外観は不透明であり、ｐＨは４．５５、粘度は１１，０００ｃＰ
であった。
【０１７５】実施例２４ 付け置きヘアコンディショニング用調合物 付け置きヘアコンディショニング用調合物を調製した。調合容器内で、約８０
０ｒｐｍで攪拌しながら、実施例１０のコポリマー（１．５重量％）を脱イオン
水（６８．７重量％）に分散させた。この分散液を５５〜６０℃まで加熱してか
らグリセリン（２．０重量％）を添加した。別の容器で、セチルアルコール（１
．７５重量％）およびホホバ油（０．２５重量％）を６０℃まで加熱した。得ら
れた混合物を、６０℃で攪拌しながら、先の調合容器に投入した。冷ましてから
攪拌を続けた。混合物が冷めた後に、乳酸（０．３０重量％）を約４５℃で添加
した。別の容器で、コカミドプロピルジメチルアミン（１．５重量％）、クエン
酸（１．０重量％）および脱イオン水（１０．０重量％）を、溶けるまで混ぜ合
わせ、得られた混合物を先の調合容器に投入した。別の容器で、ジステアリルジ
モニウムクロライド（２．０重量％）を脱イオン水（１０．０重量％）と混ぜ合
わせ、得られた混合物を先の調合容器に投入した。得られたサンプルが３０℃ま
で冷めてから防腐剤（１．０重量％）を添加した。 得られた調合物の粘度は約５，０００ｃＰであった。この調合物は、扱い易さ
と頭髪の絡みにくさが改善されているので、頭髪に容易にのばすことができた。
【０１７６】実施例２５ 付け置きヘアコンディショニング用調合物 実施例１９のコポリマーを用いて、実施例２４の手順に従って、付け置きヘア
コンディショニング用調合物を調製した。 実施例２４の調合物の性質と同じ様な性質が観察された。
【０１７７】実施例２６ 染色された毛髪、脱色された毛髪および傷んだ毛髪用の付け置きヘアコンディシ
ョニング用調合物 染色された毛髪、脱色された毛髪および傷んだ毛髪を処理するための調合物を
、以下の処方を用いて調製した。
【０１７８】
【表２９】
【０１７９】 この調合物を調製するために、実施例１０のコポリマーを、８００ｒｐｍで攪
拌しながら、水分を含んだジナトリウムＥＤＴＡに分散させた。グリセリンを添
加し、２０分間混ぜ合わせた。得られた分散液を約５５℃まで加熱し、乳酸を添
加した。別の容器で、セチルアルコールと塩化セトリモニウムを混合して、５５
℃まで加熱した。これらが融解した後に、先の調合容器に投入した。得られた混
合物を４０℃まで冷ました後に、まず（イリノイ州、ナイルにあるＣｒｏｄａ社
から入手可能な）小麦タンパク質加水分解物を添加し、次に防腐剤を添加した。
調合物が滑らかになるまで攪拌した。得られた調合物の粘度は、約４，０００ｃ
Ｐであった。この調合物は、扱い易さと頭髪の絡みにくさが改善されているので
、頭髪に容易にのばすことができた。この調合物は、これらのコポリマーには非
常に高いレベルのカチオン性成分に耐える能力があることを示している。実施例
１８のコポリマーを用いて調合試験を繰り返しても、結果は同じであった。
【０１８０】実施例２７ シャンプー／コンディショナー複合調合物 以下の材料を用いてシャンプー／コンディショナー複合調合物を調製した。
【０１８１】
【表３０】
【０１８２】 この調合物を調製するために、実施例１０のコポリマーを、５７．６５重量％
の水溶液に溶かしたジナトリウムＥＤＴＡ中に分散させ、調合容器内で８００ｒ
ｐｍで攪拌した。この分散液を２０分間混合した。別の容器で、ステアルアミド
プロピルジメチルアミンおよびクエン酸を１０重量％の水と混合し、溶けるまで
攪拌した。得られた混合物を先の調合容器に投入した。そして、コカミドプロピ
ルベタインを添加し、乳酸を添加した。約３００ｒｐｍでゆっくりと攪拌しなが
ら、ナトリウムラウリルエーテルスルフェートを添加した。最後に、防腐剤をこ
の調合物に添加した。 この調合物は、このコポリマーが両性界面活性剤とアニオン性界面活性剤の両
方と相溶性があることを示している。
【０１８３】実施例２８ カチオン性ポリマーを用いたシャンプー／コンディショナー複合調合物 以下の材料を用いてシャンプー／コンディショナー複合調合物を調製した。
【０１８４】
【表３１】
【０１８５】 この調合物を調製するために、実施例１０のコポリマーを、調合容器で、４７
．１５重量％の脱イオン水とジナトリウムＥＤＴＡとに分散させた。Ｒｈｏｎｅ
Ｐｏｕｌｅｎｃから提供されるガーヒドロキシプロピルトリモニウムクロライ
ドであるＪａｇｕａｒ Ｃ１２−Ｓと、ステアリルアルコールとを、この容器に
投入した。得られた混合物を６５℃まで加熱した。アルコールが溶解した後に、
除熱し、攪拌を続けた。このサンプルを３０℃まで冷まし、ナトリウムスルホス
クシナートおよびアンモニウムラウレススルフェートを順番に添加した。そして
、乳酸を添加した。別の容器で、コカミドプロピルアミンオキシドを１０重量％
の脱イオン水と混合し、攪拌しながら、先の調合容器に投入した。最後に、防腐
剤を添加した。 得られた調合物の粘度は約５，０００ｃＰであった。この調合物は毛髪の上で
容易に延ばすことができ、発泡性および起泡性が良好であり、そして髪の取り扱
い性および絡みにくさを改善する。この調合物は、このコポリマーがカチオン性
ポリマーおよびアニオン性界面活性剤と相溶性があることを示している。 実施例１８のコポリマーを用いて試験を繰り返しても、結果は同じであった。
【０１８６】実施例２９ 透明ジェルヘアコンディショナー 以下の材料を用いて透明ジェルヘアコンディショナーを調製した。
【０１８７】
【表３２】
【０１８８】 このヘアコンディショナーを調製するために、実施例１８のコポリマーを、ニ
ュージャージー州のブリッジウォーターにあるＮａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｔｃ
ｈ社から提供されるポリクオーターニウム４であるＣｅｌｑｕａｔ（登録商標）
Ｌ−２００および脱イオン水に分散させ、２０分間混合した。残りの材料を順番
に添加した。ジメチコンコポリオールであるＤＣ １９３は、ミシガン州のミッ
ドランドにあるＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ社から提供されており、ＰＶＰ／ＶＡコ
ポリマーは、ＩＳＰ、インターナショナルから提供されているポリビニルピロリ
ドン／ビニルアセテートコポリマーである。 この調合物の粘度は約５，０００ｃＰであった。頭髪に広げやすく、また、髪
の操作性を改善することによって良好な整髪性が得られる。
【０１８９】実施例３０ カチオン性シリコーンをベースとした要洗滌ヘアコンディショニング調合物 以下の材料を用いてヘアコンディショニング調合物を調製した。
【０１９０】
【表３３】
【０１９１】 このヘアコンディショニング調合物は、実施例１０のコポリマーを脱イオン水
に分散し、調合容器内で約８００ｒｐｍで攪拌することによって調製された。こ
の分散液を７０℃まで加熱した。加熱しながらプロピレングリコールを添加した
。
【０１９２】 別の容器で、ミリスチルアルコールとベヘントリモニウムクロライドを混合し
、約７０〜７５℃まで加熱して溶かした。次に、この混合物を、５００〜８００
ｒｐｍで混合しながら、約７０℃で先の調合容器に投入した。得られた混合物を
約４０℃まで冷ましてから乳酸を添加した。タンパク質加水分解物と（ミシガン
州のミッドランドにあるＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ社から提供されているポリマー
である）アモジメチコンとを、順番に、ゆっくりと添加した。最後に、防腐剤を
添加した。
【０１９３】 この調合物の粘度は約４，０００ｃＰであった。この調合物は頭髪に容易に広
がり、洗滌性も良好で、頭髪の操作性および濡れているときのもつれにくさを改
善する。実施例１８のポリマーを用いてこの実施例を繰り返すと、結果は同じで
あった。この実施例は、このコポリマーがカチオン性ジメチルシロキサンシロキ
サンコンディショニングポリマーと相溶性があることを示している。
【０１９４】実施例３１ アミノ酸および塩基を用いた増粘効率 以下の実施例では、本発明の両性ポリマーの有用性を示す。両性であるため、
このコポリマーは、酸、塩基またはアミノ酸で中和されて、水性調合物またはア
ルコール調合物の増粘を最適化することができる。 以下のコポリマーを本試験に用いた。このコポリマーは、以下の組成を用いて
、実施例１０の方法に従って調製された。
【０１９５】
【表３４】
【０１９６】 このコポリマーを脱イオン水に分散させ、下記表１１の実施例Ａ〜Ｆに示され
る酸および塩基のうちの１種類を用いて中和した。
【０１９７】
【表３５】
【０１９８】 この中和された分散液は、安定で、増粘された混合物であった。中和も混合もさ
れない場合、脱イオン水中に分散されたコポリマーは２つの相に分離する。
【０１９９】実施例３２ 水性アルコール系およびアルコール系におけるコポリマーの使用 以下の組成を用いて、実施例１０の方法によってコポリマーを調製した。
【０２００】
【表３６】
【０２０１】 このコポリマーを用いて以下のように水性アルコール系よびアルコール系Ａ〜
Ｇを調製した。
【０２０２】
【表３７】
【０２０３】実施例３３ 本発明のコポリマーによるリン酸塩の除去 本発明のコポリマーのリン酸塩を除去する能力をｐＨに対して試験した。既知
の量（１〜３グラム）の前記コポリマーを蒸留水に添加し、分散したコポリマー
を５００〜８００ｒｐｍで１５分間攪拌した。このポリマー分散液のｐＨを、炭
酸ナトリウムと水中の５０重量％のクエン酸で選択値（４．５〜７．０）に調節
した。最終濃度がそれぞれ４５．０ｍＭおよび６．２５ｍＭである塩化ナトリウ
ムおよびリン酸ナトリウムをこの分散液に添加し、混合物を室温で３時間撹拌し
た。この分散液を、プラスチック製遠心分離管内で、５，０００ｇで１５分間遠
心分離し、上澄み液中のリン酸塩の濃度を、米国特許第４，８８９，６３７号に
記載されている方法に従って、吸光分光分析法により分析した。ナトリウムをこ
の分散液に添加し、得られた混合物を室温で３時間攪拌した。評価した２種類の
コポリマーについてのモノマーのモル比を表８に示す。
【０２０４】
【表３８】
【０２０５】 ＨＥＭＡ：ヒドロキシエチルメタクリレート ＤＭＡＰＭＡ：ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド ＨＥＡ：ヒドロキシエチルアクリレート ＭＡＡ：メタクリル酸* 架橋剤−アリルペンタエリスリトール（ＡＰＥ）** 架橋剤−トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴＭＡ） これらのコポリマーのリン酸塩を除去する能力を表８に示す。
【０２０６】
【表３９】
【０２０７】* Ｎａ2ＣＯ3＝６．０ｍＭ** Ｎａ2ＣＯ3＝０．０ｍＭ 表９から分かるように、これらの両性コポリマーは、中性のｐＨおよびアルカ
リ性のｐＨの両方で水溶液からリン酸塩を除去する、優れた特性を示す。これは
、例えば、水酸化アルミニウム／水酸化マグネシウムをベースとした材料であっ
て、Ｃｉｂａ Ｓｅｌｆ Ｍｅｄｉｃａｔｉｏｎ，Ｉｎｃ．から市販されており
、７．０のｐＨで０．５６ｍｅｑ／ｇ（ｍｉｌｌｉｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ ｐｅ
ｒ ｇｒａｍ）のリン酸塩を除去できる、Ｍａａｌｏｘ（登録商標）Ｅｘｔｒａ
Ｓｔｒｅｎｇｔｈ液と対比させることができる。さらに、米国特許第５，６６
７，７７５号には、リン酸塩の除去に用いられ、約０．１〜０．３１ｍｅｑ／ｇ
のリン酸塩を除去することができるポリマーが開示されている。
【０２０８】実施例３４ コポリマーの生物接着性 コポリマーの生物接着性（すなわち粘膜接着性）を、豚の胃のサンプル上のコ
ポリマーから形成されたペレットを用いて試験した。豚の胃は、人間および他の
動物の胃腸系の粘膜を模倣するのに幅広く用いられている。例えば、Ｔｏｂｙｎ
，Ｍ．Ｊ．ｅｔ ａｌ，”Ｆａｃｔｏｒｓ ａｆｆｅｃｔｉｎｇ ｉｎ ｖｉｔ
ｒｏ ｇａｓｔｒｉｃ ｍｕｃｏａｄｈｅｓｉｏｎ．Ｉ．Ｔｅｓｔ ｃｏｎｄｉ
ｔｉｏｎｓ ａｎｄ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｌ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ．”，
Ｅｕｒ．Ｊ．Ｐｈａｒｍ．Ｂｉｏｐｈａｒｍ．，４１（１９９５）２３５−２４
１を参照のこと。人工の胃液（ＳＧＦ）および人工の腸液（ＳＩＦ）を、標準の
処方に従って、化学物質および脱イオン蒸留水を用いて調整した。１３ｍｍのＫ
Ｂｒダイ中で上記コポリマーを２トンで圧縮することによって前記コポリマーの
ペレットを０．２グラム調製した。得られたペレットを、幅が１９ｍｍの３Ｍ
Ｓｃｏｔｃｈ Ｗａｌｌｓａｖｅｒ ｒｅｍｏｖａｌ ｐｏｓｔｅｒ ｔａｐｅ
を用いて、幅が１３ｍｍ、長さが４１ｍｍのステンレス鋼プローブに固定した。
【０２０９】 生物接着試験は、室温および１．０の大気圧下で実施された。豚の胃の小片（
約１３ｃｍ2）を、ＳＩＦ（ｐＨが７．５である人工腸液）またはＳＧＦ（ｐＨ
が１．２である人工胃液）に２０分間浸した後に、慎重に試験セルへと移した。
このセルに室温で、２．５ｍｌのＳＧＦまたはＳＩＦを満たした。試験対象のペ
レットは上記プローブに固定され、接触面の邪魔になる可能性のある気泡がペレ
ットの下に入らないように気を付けながら試験セルの中へ浸漬された。ペレット
を豚の胃の一部に対して０．５Ｎの力で押し付けて６分間そのままにした。ＳＧ
ＩおよびＳＧＦ中での豚の胃に対する生物接着能力（または接着仕事）を、ＴＡ
−Ｘ２ Ｔｅｘｔｕｒｅ Ａｎａｌｙｚｅｒを用いて測定し、Ｔｅｘｔｕｒｅ
Ｅｘｐｅｒｔソフトウェアを用いて分析した。表９では、実施例３４で用いられ
た２種類のコポリマーＡおよびＢの生物接着性を、中性コポリマーであるＣａｒ
ｂｏｐｏｌ ９３４アクリル酸ポリマー、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）、天然
のポリマーであるキトサンと比較している。
【０２１０】
【表４０】
【０２１１】 ポリマーＣ：Ｃａｒｂｏｐｏｌ ９３４ポリマー ポリマーＤ：ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン） ポリマーＥ：キトサン
【０２１２】 表１０から明らかなように、コポリマー組成物ＡおよびＢは、効果的な生物接
着材料である。これらのコポリマーは、胃液のような酸性条件下においても、腸
液のような中性またはアルカリ性に近い条件下においても効果的である。これと
は対照的に、非イオン性ポリマーであるポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）は、ＳＧ
ＩにおいてもＳＩＦにおいても豚の胃に対して低い生物接着性を示す。一方、架
橋アクリル酸ポリマーであるＣａｒｂａｐｏｌ ９３４およびキトサンは、良好
な生物接着性を示す。
【０２１３】 豚の胃と人間および動物の胃腸の粘膜との公知の相関関係により、同様の結果
が人間および他の動物の生体内で得られると推測することは妥当である。生物接
着性ポリマーは、粘膜および皮膚の乾燥を治療したり、経粘膜吸収および経皮吸
収用途および装置を介して薬物を届けたりすることができる。これらの用途の例
は、Ｄ．Ｆｒｅｉｄｍａｎらに対する米国特許第５，７４４，１５５号に記載さ
れている。前記特許は、本願明細書に引例として引用され、本発明のポリマーを
介して届けられる薬物を記載している。他の用途としては、抗ウイルス性薬物の
経鼻デリバリー、薬物の持続デリバリー、局所用軟膏および薬物の経膣デリバリ
ーが挙げられる。
【０２１４】 本発明を好ましい実施態様を参照しながら説明してきたが、前述の詳細な説明
を読解することにより、改質および変更が他の態様にも起こるであろうことは明
らかである。本発明は、このような改質および変更が添付の請求の範囲またはそ
れと等価なものの範囲内で起こるような改質および変更を含むように構成される
ということを意図している。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１３年２月１５日（２００１．２．１５）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【化１】 ここでＲ1は−Ｈ、−ＣＨ3または−ＣＨ2ＣＨ3であり、Ｒ2は−（ＣＨ2−）nこ
こでｎは１〜４０である；直鎖状または分岐状アルキル；シクロアルキル；アリ
ール；式−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）p−ここでｐ＝１〜５０のポリエチレンオキシ
ド鎖または式−（ＣＨ2（ＣＨ3）−ＣＨ2−Ｏ）p−ここでｐ＝１〜１００のポリ
プロピレンオキシド鎖である、 からなる群から選択されるエチレン性不飽和カルボン酸である、請求項１に記載
のコポリマー。
【化２】 ここでＲ1は−Ｈ、−ＣＨ3または−ＣＨ2ＣＨ3であり、Ｒ2は−（ＣＨ2−）nこ
こでｎは１〜４０である；直鎖状または分岐状アルキル；シクロアルキル；アリ
ール；式−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−）pここでｐ＝１〜５０のポリエチレノキシド
鎖または式−（ＣＨ2（ＣＨ3）−ＣＨ2−Ｏ−）pここでｐ＝１〜５０のポリプロ
ピレンオキシド鎖であり、そしてＲ3およびＲ4は、−Ｈ、−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ 3 、分岐状若しくは直鎖状アルキル、アリール、シクロアルキルまたはこれらの
組み合わせでよい、 から選択される、請求項１に記載のコポリマー。
【化３】 ここでＲ1は−Ｈ、−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ3、分岐状または直鎖状アルキル、アリ
ール、シクロアルキルまたはこれらの組み合わせでよく、 からなる非四級化群から選択されるか、 またはこれらの組み合わせである請求項１に記載のコポリマー。
【化４】 ここで、ｎは１〜１００の整数であり、ＲはＨ、ＯＨ、メチル基、エチル基、ラ
ウリル基、ステアリル基、カルボキシル基、アミノ基およびこれらの組み合わせ
からなる群から選択される、 のメトキシ−ポリエチレン−オキシドメタクリレートからなる群から選択される
アクリレートおよびメタクリレート、 ２）下記構造式
【化５】 ここで、Ｒ1は−Ｈ、−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ3であり、Ｒ1およびＲ2はＨ、ＯＨ、
メチル基、メチロール基、エチル基、ラウリル基、ステアリル基、カルボキシル
基、アミノ基およびこれらの組み合わせからなる群、特に、アクリルアミド、メ
タクリルアミド、メチルアクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、フマルアミ
ド、ジアセトンアクリルアミドおよびジメチルメタクリルアミドからなる群から
選択される、 を有するエチレン性不飽和アミド、 ３）下記構造式
【化６】 ここで、Ｒは−［ＣＨ2−］nここでｎ＝１〜４の如きアルキレン基である、 を有する環状アミド、 例えばビニルピロリドン（ｎ＝１）やビニルカプロラクタム（ｎ＝２）、 並びに ４）これらの組み合わせ、 からなる群から選択される、請求項１に記載のコポリマー。
【化７】 ここでＲ1は水素、メチル基およびエチル基から選択され、 Ｒ2およびＲ3は１〜３０の炭素原子を有するアルキル基から選択され、そしてこ
れらは直鎖状でも分岐状でもよく、 Ｒ2およびＲ3は構造式 −［ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−］n −［ＣＨ2（ＣＨ3）−ＣＨ2−Ｏ−］n
ここでｎは１〜１００の整数である、 を有する水素またはメトキシを末端基としたオキシエチレン基およびオキシプロ
ピレン基から選択されることができる、 を有する、請求項１に記載のコポリマー。
【化８】 ここで、ｎおよびｍは１〜４であって且つｍ＋ｎ≧２であり、Ｒ1およびＲ3はＨ
またはアルキルであり、そしてＲ2はアルキル、シクロアルキル、アリール、−
（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）p−ここでｐ＝１〜５０である、−（ＣＨ2（ＣＨ3）−Ｃ
Ｈ2−Ｏ）p−ここでｐ＝１〜５０である、アミド、エステル、ポリアミドまたは
ポリエステルである、 によって表される、請求項１に記載のコポリマー。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ６１Ｋ 31/79 Ａ６１Ｋ 31/79 ４Ｊ１００ 47/32 47/32 Ａ６１Ｐ 1/16 Ａ６１Ｐ 1/16 3/12 3/12 3/14 3/14 5/18 5/18 9/14 9/14 19/10 19/10 43/00 １１１ 43/00 １１１ Ｃ０８Ｆ 226/00 Ｃ０８Ｆ 226/00 Ｃ０９Ｄ 157/12 Ｃ０９Ｄ 157/12 Ｃ１１Ｄ 3/20 Ｃ１１Ｄ 3/20 3/37 3/37 17/08 17/08 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｒ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ， ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，Ｌ Ｃ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ， ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，Ｓ Ｌ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者 ジョディ・エイ・バドレビッチ アメリカ合衆国 オハイオ州 44221 ク ヤホガ・フォールズ、カーティス・アベニ ュー 1024 (72)発明者 ジョセフ・エイ・チェアレリ アメリカ合衆国 オハイオ州 44147 ブ ロードビュー・ハイツ、ヴァインヤード・ ドライブ ナンバー404、200 (72)発明者 ハリナス・ビー・バシーナ アメリカ合衆国 オハイオ州 44236 ハ ドソン、ニコルソン・ドライブ 5740 (72)発明者 ザヒド・アムジャド アメリカ合衆国 オハイオ州 44141 ブ レックスビル、バークレイ・サークル 6709 Ｆターム(参考） 4C076 AA17 AA36 BB01 DD13 DD43 EE08 EE09 EE10 EE11 EE13 EE16 EE45 EE48 FF17 FF34 FF35 FF43 4C083 AC072 AC122 AC302 AC352 AC532 AC642 AC692 AC712 AC782 AC792 AC852 AD131 AD132 AD152 AD412 BB35 BB36 CC33 CC38 DD27 DD32 EE06 EE07 EE28 4C086 AA01 AA02 AA03 AA04 FA03 MA01 MA04 MA52 NA14 ZA36 ZA51 ZA75 ZA97 ZC06 ZC20 4H003 AB22 AB31 AD04 BA12 DA02 EB07 EB08 EB30 ED02 FA28 FA30 FA31 4J038 CB091 CB141 CC091 CG121 CG131 CG141 CG171 CG191 CH191 CH201 CH211 CK021 CK031 CR061 CR071 GA01 GA02 GA06 GA09 GA12 GA13 GA14 JA66 JB23 KA03 MA13 NA06 4J100 AA19S AA21S AB02S AB03S AB07Q AE05S AG05S AJ02P AJ08P AL05S AL08R AL09R AL11S AL46S AL62T AL63T AL75T AM15Q AM21R AM21S AM24T AN02Q AN13T AN14Q AQ08R AQ12Q AQ15Q AQ21Q BA03R BA04R BA08R BA14R BA31Q DA25 DA38 FA03 FA30 GC07 JA01 JA13 JA51 JA61

Claims (55)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ０．０５〜２０モル％の少なくとも１つのカルボキシル官
    能基を有するアニオン性モノマーと、１０〜４５モル％の少なくとも１つのアミ
    ノ官能基を有するカチオン性モノマーと、３５〜９５モル％の非イオン性親水性
    モノマーと、０〜１０モル％の疎水性モノマーと、０〜１．５モル％の架橋性モ
    ノマーを共重合することによって形成される親水性両性ポリマーであって、前記
    モノマーはガラス転移温度が約５０℃よりも高いコポリマーが得られるように選
    択され、前記カチオン性モノマーと前記アニオン性モノマーが約２〜約１６の比
    で存在することを特徴とする親水性両性ポリマー。
  2. 【請求項２】 前記アニオン性モノマーが０．０５〜２０モル％の濃度であ
    る、請求項１に記載のコポリマー。
  3. 【請求項３】 前記カチオン性モノマーが１０〜４５モル％の濃度である、
    請求項１に記載のコポリマー。
  4. 【請求項４】 前記カチオン性モノマーと前記アニオン性モノマーが約３〜
    約１６の比で存在する、請求項１に記載のコポリマー。
  5. 【請求項５】 前記非イオン性親水性モノマーが３５〜９５モル％の濃度で
    ある、請求項１に記載のコポリマー。
  6. 【請求項６】 前記非イオン性親水性モノマーが５５〜７５モル％の濃度で
    ある、請求項５に記載のコポリマー。
  7. 【請求項７】 前記架橋性モノマーが０．００５〜１．５モル％の濃度であ
    る、請求項１に記載のコポリマー。
  8. 【請求項８】 前記アニオン性モノマーが、下記構造式 【化１】 ここでＲ1は−Ｈ、−ＣＨ3または−ＣＨ2ＣＨ3であり、Ｒ2は−（ＣＨ2−）nこ
    こでｎは１〜４０である；直鎖状または分岐状アルキル；シクロアルキル；アリ
    ール；式−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）p−ここでｐ＝１〜５０のポリエチレンオキシ
    ド鎖または式−（ＣＨ2（ＣＨ3）−ＣＨ2−Ｏ）p−ここでｐ＝１〜１００のポリ
    プロピレンオキシド鎖である、 からなる群から選択されるエチレン性不飽和カルボン酸である、請求項１に記載
    のコポリマー。
  9. 【請求項９】 前記アニオン性モノマーが、アクリル酸、メタクリル酸、イ
    タコン酸、フマル酸、マレイン酸、ビニルアリールスルホン酸、これらの無水物
    およびこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１に記載のコポリ
    マー。
  10. 【請求項１０】 前記アニオン性モノマーが、メタクリル酸、アクリル酸お
    よびこれらを組み合わせたものからなる群から選択されるエチレン性不飽和カル
    ボン酸である、請求項９に記載のコポリマー。
  11. 【請求項１１】 前記カチオン性モノマーは、下記構造式 【化２】 ここでＲ1は−Ｈ、−ＣＨ3または−ＣＨ2ＣＨ3であり、Ｒ2は−［ＣＨ2−］nこ
    こでｎは１〜４０である；直鎖状または分岐状アルキル；シクロアルキル；アリ
    ール；式−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−）pここでｐ＝１〜５０のポリエチレノキシド
    鎖または式−（ＣＨ2（ＣＨ3）−ＣＨ2−Ｏ−）pここでｐ＝１〜５０のポリプロ
    ピレンオキシド鎖であり、そしてＲ3、Ｒ4、Ｙ1、Ｙ2およびＹ3は、−Ｈ、−Ｃ
    Ｈ3、−ＣＨ2ＣＨ3、分岐状若しくは直鎖状アルキル、アリール、シクロアルキ
    ルまたはこれらの組み合わせでよい、 から選択される、請求項１に記載のコポリマー。
  12. 【請求項１２】 前記カチオン性モノマーが、アクリルアミド、メタクリル
    アミド、アクリレート、メタクリレート、ビニルアミン、ジアリルアミン、ビニ
    ル複素環式アミドおよびこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項
    １に記載のコポリマー。
  13. 【請求項１３】 前記カチオン性モノマーが、 １）Ｎ−（ジメチルアミノブチル）アクリルアミド、Ｎ−（ジメチルアミノブチ
    ル）メタクリルアミド、Ｎ−（ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド、Ｎ−
    （ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、Ｎ−（ジメチルアミノエチル）
    メタクリルアミド、Ｎ−（ジメチルアミノエチル）アクリルアミド並びにこれら
    の塩化物、硫酸塩およびスルホン酸塩、 ２）Ｎ−（ジメチルアミノメチル）アクリレート、Ｎ−（ジメチルアミノメチル
    ）メタクリレート、Ｎ−（ジメチルアミノプロピル）アクリレート、Ｎ−（ジメ
    チルアミノプロピル）メタクリレート、Ｎ−（ジメチルアミノエチル）メタクリ
    レート、Ｎ−（ジメチルアミノエチル）アクリレート、ジエチルアミノエチルア
    クリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレートおよびＮ−（２−メタクリロ
    イルオキシエチル）エチレン尿素、 ３）Ｎ−（ジメチルアミノメチル）アクリレート、Ｎ−（ジメチルアミノブチル
    ）メタクリレート、Ｎ−（ジメチルアミノブチル）アクリレート、Ｎ−（ジメチ
    ルアミノプロピル）メタクリレート、Ｎ−（ジメチルアミノエチル）メタクリレ
    ート、Ｎ−（ジメチルアミノエチル）アクリレート、ジエチルアミノエチルメタ
    クリレートおよびジメチルアミノプロピルメタクリレートの塩化物、硫酸塩およ
    びスルホン酸塩、 ４）ビニルアミン、ビニルピリジン、ビニルモルホリン、ビニルイミダゾール、
    ジメチルアミノメチルスチレン、ジメチルアミノエチルスチレン並びにこれらの
    塩化物、臭化物、硫酸塩、スルホン酸塩、リン酸塩、スルホン酸メチルおよびス
    ルホン酸エチルの塩からなる群から選択される芳香族および脂肪族のビニルまた
    はアリルアミン、 ５）下記構造式を有するジアリルアミン 【化３】 ここでＲ1は−Ｈ、−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ3、分岐状または直鎖状アルキル、アリ
    ール、シクロアルキルまたはこれらの組み合わせでよく、そしてＲ2は、塩化物
    、臭化物、硫酸塩、スルホン酸塩、リン酸塩、スルホン酸メチルまたはスルホン
    酸エチルの如き酸基、並びに ６）これらの組み合わせ、 からなる群から選択される、請求項１に記載のコポリマー。
  14. 【請求項１４】 前記カチオン性モノマーが、ジメチルアミノエチルメタク
    リレート、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジメチルアミノエチルメ
    タクリレートおよびジメチルアミノプロピルメタクリルアミドの塩化物および臭
    化物並びにこれらを組み合わせたものからなる群から選択される、請求項１１に
    記載のコポリマー。
  15. 【請求項１５】 前記非イオン性親水性モノマーが、 １）ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロ
    キシプロピルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピ
    ルアクリレート、メトキシ−ポリエチレン−オキシドメタクリレートおよび下記
    構造式 【化４】 ここで、ｎは１〜１００の整数であり、ＲはＨ、ＯＨ、メチル基、エチル基、ラ
    ウリル基、ステアリル基、カルボキシル基、アミノ基およびこれらの組み合わせ
    からなる群から選択される、 のメトキシ−ポリエチレン−オキシドメタクリレートからなる群から選択される
    アクリレートおよびメタクリレート、 ２）下記構造式 【化５】 ここで、Ｒ1は−Ｈ、−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ3であり、Ｒ1およびＲ2はＨ、ＯＨ、
    メチル基、メチロール基、エチル基、ラウリル基、ステアリル基、カルボキシル
    基、アミノ基およびこれらを組み合わせたものからなる群、特に、アクリルアミ
    ド、メタクリルアミド、メチルアクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、フマ
    ルアミド、ジアセトンアクリルアミドおよびジメチルメタクリルアミドからなる
    群から選択される、 を有するエチレン性不飽和アミド、 ３）下記構造式 【化６】 ここで、Ｒは−［ＣＨ2−］nここでｎ＝１〜４の如きアルキレン基である、 を有する環状アミド、 例えばビニルピロリドン（ｎ＝１）やビニルカプロラクタム（ｎ＝２）である、
    並びに ４）これらの組み合わせ、 からなる群から選択される、請求項１に記載のコポリマー。
  16. 【請求項１６】 前記非イオン性モノマーが、２−ヒドロキシエチルメタク
    リレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、メタクリルアミド、ビニルピロ
    リドン、ヒドロキシプロピルメタクリレートおよびこれらの組み合わせからなる
    群から選択される、請求項１に記載のコポリマー。
  17. 【請求項１７】 前記疎水性モノマーが、下記構造式 【化７】 ここでＲ1は水素、メチル基およびエチル基から選択され、 Ｒ2およびＲ3は１〜３０の炭素原子を有するアルキル基から選択され、そしてこ
    れらは直鎖状でも分岐状でもよく、 Ｒ2およびＲ3は構造式 −［ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−］n −［ＣＨ2（ＣＨ3）−ＣＨ2−Ｏ−］n
    ここでｎは１〜１００の整数である、 を有する水素またはメトキシを末端基としたオキシエチレン基およびオキシプロ
    ピレン基から選択されることができる、 を有する、請求項１に記載のコポリマー。
  18. 【請求項１８】 前記疎水性モノマーが、α，β−エチレン性不飽和カルボ
    ン酸の高級アルキルエステル、無水マレイン酸のエチルハーフエステル、マレイ
    ン酸ジエチル、４〜２０の炭素原子を有するアルカノールとエチレン性不飽和カ
    ルボン酸の反応から誘導されるアルキルエステル、エチレン性不飽和カルボン酸
    のアルキルアリールエステル、Ｎ−アルキルエチレン性不飽和アミドおよびその
    誘導体、α−オレフィン、アルキルが少なくとも８つの炭素を有するビニルアル
    キレート、ビニルアルキルエーテル、Ｎ−ビニルアミド、アル−アルキルスチレ
    ン並びにこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１７に記載のコ
    ポリマー。
  19. 【請求項１９】 前記疎水性モノマーが、 １）ドデシルアクリレート、ドデシルメタクリレート、トリデシルアクリレート
    、トリデシルメタクリレート、テトラデシルアクリレート、テトラデシルメタク
    リレート、オクタデシルアクリレートおよびオクタデシルメタクリレートからな
    る群から選択されるα，β−エチレン性不飽和カルボン酸の高級アルキルエステ
    ル、 ２）無水マレイン酸のエチルハーフエステルまたはマレイン酸ジエチル、 ３）４〜８０の炭素原子を有するアルカノールと、アクリル酸、メタクリル酸、
    無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸およびアコニット酸からなる群から選択
    されるエチレン性不飽和カルボン酸の反応から誘導されるアルキルエステル、 ４）ノニル−α−フェニルアクリレート、ノニル−α−フェニルメタクリレート
    、ドデシル−α−フェニルアクリレートおよびドデシル−α−フェニルメタクリ
    レートからなる群から選択されるエチレン性不飽和カルボン酸のアルキルアリー
    ルエステル、 ５）Ｎ−オクタデシルアクリルアミド、Ｎ−オクタデシルメタクリルアミド、Ｎ
    ，Ｎ−ジオクチルアクリルアミドおよびこれらの誘導体からなる群から選択され
    るＮ−アルキルエチレン性不飽和アミド、 ６）オクテン−１、デセン−１、ドデセン−１およびヘキサデセン−１からなる
    群から選択されるα−オレフィン、 ７）ラウリン酸ビニルおよびステアリン酸ビニルからなる群から選択されるビニ
    ルアルキレート、 ８）ドデシルビニルエーテルおよびヘキサデシルビニルエーテルからなる群から
    選択されるビニルアルキルエーテル、 ９）Ｎ−ビニルラウルアミドおよびＮ−ビニルステアルアミドからなる群から選
    択されるＮ−ビニルアミド、 １０）スチレン、メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、並びに １１）これらの組み合わせ、 からなる群から選択される、請求項１７に記載のコポリマー。
  20. 【請求項２０】 前記疎水性モノマーが、アクリル酸およびメタクリル酸の
    アルキルエステル、アルキルが８〜２０の炭素原子を有するＮ−アルキルアクリ
    ルアミドおよびＮ−アルキルメタクリルアミド、ｔ−ブチルスチレン並びにこれ
    らを組み合わせたものからなる群から選択される、請求項１７に記載のコポリマ
    ー。
  21. 【請求項２１】 前記疎水性モノマーが、アルキルが１０〜２０の炭素原子
    を有するアルキルメタクリレートおよびｔ−ブチルスチレンからなる群から選択
    される、請求項１７に記載のコポリマー。
  22. 【請求項２２】 前記疎水性モノマーが、ドデシルメタクリレート、Ｎ−ド
    デシルメタクリルアミド、ヘキサデシルメタクリレートおよびＮ−ヘキサデシル
    メタクリレートからなる群から選択される、請求項１７に記載のコポリマー。
  23. 【請求項２３】 前記架橋性モノマーが、下記式 【化８】 ここで、ｎおよびｍは１〜４であって且つｍ＋ｎ≧２であり、Ｒ1およびＲ3はＨ
    またはアルキルであり、そしてＲ2はアルキル、シクロアルキル、アリール、−
    （ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）p−ここでｐ＝１〜５０である、−（ＣＨ2（ＣＨ3）−Ｃ
    Ｈ2−Ｏ）p−ここでｐ＝１〜５０である、アミド、エステル、ポリアミドまたは
    ポリエステルである、 によって表される、請求項１に記載のコポリマー。
  24. 【請求項２４】 前記架橋性モノマーが、ビニル、アリル、アクリル、メタ
    クリル、アクリルアミドまたはメタクリルアミドの二官能性、三官能性および多
    官能性モノマー並びにこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項２
    ３に記載のコポリマー。
  25. 【請求項２５】 前記架橋性モノマーが、トリアリル−１，３，５−トリア
    ジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、エチレングリコールジアク
    リレート、トリメチロール、トリメタクリレートプロパントリアクリレート、ト
    リメチロール、トリメタクリレートプロパン、メタクリル酸アリル、クエン酸ア
    リル、ジアリルアミン、トリアリルアミン、ポリエチレングルコール、ジアクリ
    レート、トリアクリレート、アリルペンタエリスリトール、アリルスクロース、
    メチレンビスアクリルアミドおよびこれらの組み合わせからなる群から選択され
    る、請求項２３に記載のコポリマー。
  26. 【請求項２６】 前記架橋性モノマーが、エチレングリコールジメタクリレ
    ート、アリルペンタエリスリトール、トリアリル−１，３，５−トリアジン−２
    ，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオンおよびトリメチロールプロパントリメ
    タクリレートからなる群から選択される、請求項２３に記載のコポリマー。
  27. 【請求項２７】 前記ポリマーが、アゾ開始剤、ペルオキソ開始剤およびこ
    れらの組み合わせからなる群から選択されるフリーラジカル開始剤の存在下で形
    成される、請求項１に記載のコポリマー。
  28. 【請求項２８】 前記開始剤が、ラウリルペルオキシド、クメンヒドロペル
    オキシド、エチルヘキシルペルオキソジカーボネート、ジイソプロピルペルオキ
    シジカーボネート、４−（ｔ−ブチルペルオキシルペルオキシカルボニル）−３
    −ヘキシル−６−７−（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ヘプチルシクロヘキ
    セン（４−ＴＢＰＣＨ）、クメンヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシネ
    オデカノエート、ｔ−ブチルヒドロペルオキシドおよびベンゾイルペルオキシド
    からなる群から選択されるペルオキソ開始剤である、請求項２７に記載のコポリ
    マー。
  29. 【請求項２９】 前記開始剤が、アゾビス−ジメチルバレロニトリル、アゾ
    ビス−イソブチロニトリル、アゾビス−メチルブチロニトリル、２，２’−アゾ
    ビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）および２，２’−アゾ
    ビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）からなる群から選択されるアゾ開始剤
    である、請求項２７に記載のコポリマー。
  30. 【請求項３０】 前記開始剤が２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニト
    リル）である、請求項２７に記載のコポリマー。
  31. 【請求項３１】 前記アニオン性モノマーは２．０〜２０モル％の濃度であ
    り且つアクリル酸およびメタクリル酸からなる群から選択され、 前記カチオン性モノマーは１０〜４５モル％の濃度であり且つＮ−（ジメチルア
    ミノエチル）メタクリレートおよびＮ−（ジメチルアミノプロピル）メタクリル
    アミドからなる群から選択され、 前記非イオン性の親水性モノマーは１５〜９４モル％の濃度であり且つヒドロキ
    シエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、メタクリルアミド、
    Ｎ−ビニルピロリドン、ヒドロキシプロピルメタクリレートおよびこれらの組み
    合わせからなる群から選択され、 前記疎水性モノマーは２．０〜５．０モル％の濃度であり且つステアリルメタク
    リレートであり、並びに 前記架橋性モノマーは約０．９０モル％の濃度である、 請求項１に記載のコポリマー。
  32. 【請求項３２】 アニオン性材料とカチオン性材料の両方と相溶性のある親
    水性両性コポリマーであって、 ０．０５〜２０モル％のアニオン性モノマーと、 １０〜４５モル％のカチオン性モノマーと、 約５０℃よりも高いガラス転移温度を有するコポリマーを与えるのに十分な量で
    ある、３５〜９５モル％の非イオン性親水性モノマーと、 ０〜１０モル％の疎水性モノマーと、 ０〜１．５モル％の架橋性モノマーを共重合させることによって形成される、こ
    とを特徴とする親水性両性コポリマー。
  33. 【請求項３３】 少なくとも１つのカルボキシル官能基を有する０．０５〜
    ２０モル％のアニオン性モノマーと、 少なくとも１つのアミノ官能基を有する１０〜４５モル％のカチオン性モノマー
    と、 ４５〜９０モル％の非イオン性親水性モノマーと、 ０〜１０モル％の疎水性モノマーと、 ０〜１．５モル％の架橋性モノマーと を共重合することからなる親水性両性重合体コポリマーを調製する方法において
    、 前記モノマーは、約５０℃よりも高いガラス転移温度を有するコポリマーを与え
    るように選択され、そして前記カチオン性モノマーと前記アニオン性モノマーの
    存在比は約２〜約１６であることを特徴とする方法。
  34. 【請求項３４】 前記共重合は、モノマーが溶解しそしてコポリマーが溶解
    しない溶媒を含有する共重合媒体中で行われる、請求項３３に記載の方法。
  35. 【請求項３５】 前記コポリマーが共重合媒体から沈殿され、そして、前記
    モノマーが前記溶媒の溶解度パラメータより２（ＭＰａ）1/2低い値に等しいま
    たはそれよりも小さい溶解度パラメータを有する、請求項３３に記載の方法。
  36. 【請求項３６】 前記溶媒が少なくとも２種類の溶媒からなり、そして、前
    記モノマーが前記溶媒の溶解度パラメータより２（ＭＰａ）1/2低い値に等しい
    またはそれよりも小さい溶解度パラメータを有する、請求項３３に記載の方法。
  37. 【請求項３７】 前記溶媒が、ペンタン、ヘキサンおよびヘプタンを含む飽
    和非分岐状脂肪族炭化水素、シクロヘキサンを含む飽和環状炭化水素、分岐状炭
    化水素、ミネラルスピリット、鉱油、ジメチルエーテルおよびジエチルエーテル
    を含むエーテル、ｎ−ブチルアセテート、ｔ−ブチルアセテート、プロピルアセ
    テート、エチルアセテートおよびメチルアセテートを含むエステル、ベンゼン、
    トルエンおよびキシレンを含む不飽和芳香族炭化水素、ペルフルオロヘキサン、
    ペルフルオロオクタン、ペルフルオロアルキルエーテル、ペルフルオロアルキル
    アミンおよびトリフルオロエタノールの如き過フッ化液体、ｔ−ブチルアルコー
    ル、イソプロピルアルコールおよびメタノールを含むアルコール、塩化メチレン
    、ハロゲン化溶媒並びにこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項
    ３３に記載の方法。
  38. 【請求項３８】 前記共重合が、０．００５〜１モル％の濃度であるフリー
    ラジカル開始剤によって開始される、請求項３３に記載の方法。
  39. 【請求項３９】 コポリマー粒子が形成されるときに、コポリマー粒子の凝
    集を最小限にするために重合添加剤を添加することをさらに含む、請求項３３に
    記載の方法。
  40. 【請求項４０】 前記共重合が約２〜１６の等価疎水／親水バランスを有す
    る非イオン性界面活性剤からなる群から選択される重合添加剤の存在下で行われ
    る、請求項３３に記載の方法。
  41. 【請求項４１】 前記非イオン性界面活性剤が約２〜８の等価疎水／親水バ
    ランスを有する、請求項４０に記載の方法。
  42. 【請求項４２】 前記非イオン性界面活性剤が、 １）式ＲＯ（ＥＯ）n−Ｈによって表されるアルキルポリエチレンオキシ化合物
    、ここでＲはＣ8〜Ｃ18アルキルであり、ＥＯはエチレンオキシであり、そして
    ｎは１〜１０の整数である、 ２）シリコーングリコールおよびジメチコーンコポリオールからなる群から選択
    されるポリシロキサンポリエーテルコポリマー、並びに ３）非イオン性ブロックコポリマー界面活性剤 からなる群から選択される、請求項４０に記載の方法。
  43. 【請求項４３】 前記重合添加剤が０．００１〜２６重量％の濃度である、
    請求項４０に記載の方法。
  44. 【請求項４４】 前記溶媒を前記コポリマーから蒸発によって分離すること
    をさらに含む、請求項３４に記載の方法。
  45. 【請求項４５】 水と、調合物の全重量に対して０．５〜１５重量％の請求
    項１に記載のコポリマーと、該コポリマーを中和し且つ少なくとも約１，５００
    ｃＰの溶液粘度を得るのに十分な有効量の酸を含有してなる増粘された水性調合
    物。
  46. 【請求項４６】 前記酸が、クエン酸、乳酸、グリコール酸、サリチル酸、
    アミノ酸およびこれらの組み合わせからなる群から選択される有機酸であり、該
    酸は調合物の重量に対して約０．０５〜３０重量％の濃度にある、請求項４５に
    記載の調合物。
  47. 【請求項４７】 洗浄剤およびコンディショニング剤と、請求項１に記載の
    コポリマーと、ｐＨを約４．５に調節するための有機酸と、水を含むシャンプー
    およびコンディショニング用調合物。
  48. 【請求項４８】 ジメチルアルキルアンモニウムクロライドと、酢酸と、請
    求項１に記載のコポリマーと、芳香剤と、水を含む布地用柔軟剤。
  49. 【請求項４９】 請求項１に記載のコポリマーと、薬物または活性剤を含む
    、薬物または活性剤の経口デリバリー用組成物。
  50. 【請求項５０】 薬物を所定量の請求項１に記載の親水性両性ポリマーと混
    合しそして該薬物を経口投与することからなる、経口デリバリーされた薬物を消
    化器系から血液中へ移送するのを改善する方法。
  51. 【請求項５１】 体内のリン酸イオンの濃度を低くするための請求項１に記
    載のポリマーの使用。
  52. 【請求項５２】 少なくとも１種類の請求項１に記載のポリマーを含有する
    組成物について、治療に効果的な量を患者に経口投与することを含む、患者から
    リン酸塩を取り除く方法。
  53. 【請求項５３】 カチオン性界面活性剤および／またはカチオン性ポリマー
    と組み合わせた、請求項１に記載のポリマーの使用。
  54. 【請求項５４】 ラテックス系、コーティング用組成物、サイジング用およ
    び印刷用のり、塗料、製紙用塗布剤、工業用塗布剤、石油掘削液、洗浄剤、洗剤
    、オーラルケア用品、歯石コントロール用品、プラークコントロール用品、医薬
    品、化粧品およびパーソナルケアー用品の増粘、レオロジーの改質、安定化、粒
    子の懸濁、粘度調整および物理的性質の向上に対する、請求項１に記載のポリマ
    ーの使用。
  55. 【請求項５５】 薬学的製品における賦形剤としての請求項１に記載のポリ
    マーの使用。
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Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004002424A (ja) * 2002-05-31 2004-01-08 L'oreal Sa 少なくとも一つの両親媒性直鎖ジブロックコポリマーを含む加圧した毛髪組成物
JP2006512433A (ja) * 2002-12-30 2006-04-13 ビーエーエスエフ　アクチェンゲゼルシャフト 両性共重合体およびそれらの使用
JP2007039661A (ja) * 2005-06-30 2007-02-15 Lion Corp 高分子化合物及びコンタクトレンズ用組成物
JP2007511654A (ja) * 2003-11-21 2007-05-10 ビーエーエスエフ　アクチェンゲゼルシャフト ポリアルキレンオキシド基および四級化窒素原子を含有するコポリマー
JP2007527452A (ja) * 2003-07-14 2007-09-27 ビーエーエスエフ　アクチェンゲゼルシャフト 水性ポリマー分散液及び化粧品におけるその使用
JP2008516950A (ja) * 2004-10-14 2008-05-22 アイエスピー インヴェストメンツ インコーポレイテッド レオロジー調整剤／ヘアスタイリング樹脂
JP2008528619A (ja) * 2005-01-27 2008-07-31 ナルコ カンパニー 疎水性修飾ポリマ含有パーソナルケア組成物
JP2009503136A (ja) * 2005-07-22 2009-01-29 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 両性コポリマー、その製造、及び使用
JP2009503174A (ja) * 2005-07-26 2009-01-29 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア シリコーン基を含有するコポリマー、その製造及び使用
JP2009523881A (ja) * 2006-01-23 2009-06-25 アルケマ フランス アルキルイミダゾリドン（メタ）アクリレートをベースにした組成物
JP2010503744A (ja) * 2006-09-15 2010-02-04 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 四級化窒素含有モノマーを基礎とする両性コポリマー
US7723283B2 (en) 2005-07-08 2010-05-25 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-soluble amphoteric copolymer, production method thereof, and application thereof
JP2011098927A (ja) * 2009-11-06 2011-05-19 Kao Corp 毛髪化粧料
JP2013010898A (ja) * 2011-06-30 2013-01-17 Goo Chemical Co Ltd 洗浄剤組成物
JP2015502414A (ja) * 2011-10-25 2015-01-22 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 洗濯プロセスにおける汚れ再付着防止剤および汚れ剥離剤としてのアクリレートコポリマーの使用
JP2016522267A (ja) * 2013-07-03 2016-07-28 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー パーソナルケア組成物で用いる両性ターポリマー
JP2020076087A (ja) * 2018-11-07 2020-05-21 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーＴｈｅ Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙ 低ｐＨ布地ケア組成物

Families Citing this family (140)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2796277B1 (fr) * 1999-07-16 2001-09-21 Oreal Utilisation en cosmetique de copolymere amphoteres reticules ou branches; compositions mises en oeuvre
US6744450B1 (en) * 2000-05-05 2004-06-01 Microsoft Corporation System and method of providing multiple installation actions
FR2810882B1 (fr) * 2000-06-30 2006-07-14 Oreal Composition de teinture d'oxydation pour fibres keratiniques comprenant un polymere amphotere a chaine grasse
JP4404468B2 (ja) 2000-09-29 2010-01-27 テルモ株式会社 血液フィルターおよびその製造方法
FR2816206B1 (fr) * 2000-11-07 2005-06-17 Oreal Mousse coiffante longue tenue
US20020150732A1 (en) * 2001-02-09 2002-10-17 Manisha Sarkar Image receptor sheet containing vinylpyridine copolymer
FR2832719B1 (fr) * 2001-11-29 2004-02-13 Oreal Copolymeres ethyleniques sequences adhesifs, compositions cosmetiques les contenant, et utilisation de ces copolymeres en cosmetique
US6709551B2 (en) * 2001-12-17 2004-03-23 Ondeo Nalco Company High molecular weight cationic and anionic polymers comprising zwitterionic monomers
FR2833966B1 (fr) * 2001-12-21 2007-02-09 Rhodia Chimie Sa Utilisation de polymeres statistiques amphiphiles charges pour epaissir des phases comprenant des micelles geantes de tensioactifs et composition aqueuse les comprenant
US6806310B2 (en) * 2002-05-22 2004-10-19 Isp Investments Inc. Coated substrates for computer printers
US6939934B2 (en) * 2002-05-22 2005-09-06 Isp Investments Inc. Terpolymer compositions for coating substrates used in computer printers
US20040009872A1 (en) * 2002-07-15 2004-01-15 Gordon Cohen Method using solvents for improved microporous polymeric adsorbents
US8252300B2 (en) * 2002-07-22 2012-08-28 Basf Se Copolymers and their use in personal care compositions
TWI222937B (en) * 2002-08-08 2004-11-01 Mitsui Chemicals Inc Ink jet recording medium
US20040241130A1 (en) * 2002-09-13 2004-12-02 Krishnan Tamareselvy Multi-purpose polymers, methods and compositions
US7378479B2 (en) * 2002-09-13 2008-05-27 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Multi-purpose polymers, methods and compositions
US20060111002A1 (en) * 2002-10-29 2006-05-25 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Fiberglass nonwoven binder
US20040082241A1 (en) * 2002-10-29 2004-04-29 Rodrigues Klein A. Fiberglass nonwoven binder
US20040082240A1 (en) * 2002-10-29 2004-04-29 Rodrigues Klein A. Fiberglass nonwoven binder
TW200422486A (en) * 2003-02-18 2004-11-01 Maintech Co Ltd Method for preventing paper web surface from fraying in papermaking machine, printing paper for use in offset printing, and release agent
US7005082B2 (en) * 2003-06-20 2006-02-28 Chemguard Incorporated Fluorine-free fire fighting agents and methods
WO2005007714A1 (ja) * 2003-07-18 2005-01-27 Japan Exlan Company Limited アミノ酸誘導体徐放性重合体、該重合体を含有する化粧料及び繊維構造物並びにそれらの製造法及び再生処理法
US8142844B2 (en) 2003-09-17 2012-03-27 Gambro Lundia Ab Separating material
US20050070688A1 (en) * 2003-09-26 2005-03-31 3M Innovative Properties Company Reactive hydrophilic oligomers
US7385012B2 (en) * 2003-11-03 2008-06-10 Ilypsa, Inc. Polyamine polymers
US7608674B2 (en) * 2003-11-03 2009-10-27 Ilypsa, Inc. Pharmaceutical compositions comprising cross-linked small molecule amine polymers
US7767768B2 (en) * 2003-11-03 2010-08-03 Ilypsa, Inc. Crosslinked amine polymers
US7449605B2 (en) * 2003-11-03 2008-11-11 Ilypsa, Inc. Crosslinked amine polymers
US7459502B2 (en) * 2003-11-03 2008-12-02 Ilypsa, Inc. Pharmaceutical compositions comprising crosslinked polyamine polymers
US7335795B2 (en) 2004-03-22 2008-02-26 Ilypsa, Inc. Crosslinked amine polymers
FR2862310B1 (fr) * 2003-11-17 2008-04-25 Roquette Freres Utilisation d'une dispersion aqueuse d'au moins un polymere biodegradable contenant au moins un agent stabilisant pour la preparation d'une composition filmogene aqueuse
ES2358116T3 (es) * 2003-11-20 2011-05-05 Basf Se Copolímeros solubles en agua de monómeros de óxido de polialquileno monoetilénicamente insaturado y monómeros bipolares que contienen al menos un átomo de nitrógeno.
BRPI0416826A (pt) * 2003-11-21 2007-02-13 Procter & Gamble composições para lavanderia com copolìmeros contendo grupos de óxido de polialquileno, átomos de nitrogênio quaternário e um sistema tensoativo
CA2547753A1 (en) 2003-12-09 2005-06-30 Basf Aktiengesellschaft Ampholytic anionic copolymers
US7384984B2 (en) * 2003-12-10 2008-06-10 3M Innovative Properties Company Reactive hydrophilic oligomers
US20050171002A1 (en) * 2004-02-03 2005-08-04 Mohanty Dillip K. Polyoxyalkylene compound and method for making
DE102004009158A1 (de) * 2004-02-26 2005-09-15 Beiersdorf Ag Polymerkombination für Stylingmittel
US7074839B2 (en) * 2004-03-01 2006-07-11 3M Innovative Properties Company Crosslinkable hydrophilic materials from reactive oligomers having pendent photoinitiator groups
US7342047B2 (en) 2004-03-02 2008-03-11 3M Innovative Properties Company Crosslinkable hydrophilic materials from reactive oligomers having pendent unsaturated groups
US7632905B2 (en) * 2004-04-09 2009-12-15 L'oreal S.A. Block copolymer, composition comprising it and cosmetic treatment process
US7244698B2 (en) * 2004-07-30 2007-07-17 Nalco Company Viscoelastic surfactant composition having improved rheological properties and method of using for treating subterranean formations
GB0418123D0 (en) * 2004-08-13 2004-09-15 Asahi Chemical Ind Polymers useful as medical materials
EP1627903A1 (en) * 2004-08-19 2006-02-22 Rohm and Haas Company Coating compositions and methods of coating substrates
US20060141186A1 (en) * 2004-12-28 2006-06-29 Janssen Robert A Gloves with hydrogel coating for damp hand donning and method of making same
DE102005018700A1 (de) * 2005-04-21 2006-10-26 Basf Ag Verwendung von amphoteren Polymeren zur Behandlung von harten Oberflächen zur Verbesserung ihrer Benetzbarkeit
US20090098079A1 (en) * 2005-06-20 2009-04-16 The Procter & Gamble Company Product release system for atomizing cosmetic hair compositions containing cationic polymers
EP1912620B1 (de) * 2005-07-22 2013-02-20 Basf Se Verwendung anionisch und kationisch ampholytischer copolymere
WO2007015530A1 (ja) 2005-08-04 2007-02-08 Mitsubishi Chemical Corporation 共重合体及びこれを用いた洗浄剤組成物
US7538151B2 (en) * 2005-08-22 2009-05-26 Rohm And Haas Company Coating compositions and methods of coating substrates
JP6085075B2 (ja) 2005-08-25 2017-02-22 ユニヴァーシティ オブ ワシントン 超低汚損スルホベタインおよびカルボキシベタイン材料ならびに関連する方法
US20110097277A1 (en) * 2005-08-25 2011-04-28 University Of Washington Particles coated with zwitterionic polymers
EP2457934A1 (en) * 2005-09-14 2012-05-30 Basf Se New rheology modifiers for modifying the rheological behaviour of coating compositions
US20070218103A1 (en) * 2006-03-15 2007-09-20 Bausch & Lomb Incorporated Rate controlled release of a pharmaceutical agent in a biodegradable device
US7740430B2 (en) * 2007-10-10 2010-06-22 Michael Patrick Mchugh Support assembly for use with truck bed
US20080066773A1 (en) * 2006-04-21 2008-03-20 Anderson Daniel G In situ polymerization for hair treatment
JP2010500456A (ja) * 2006-08-07 2010-01-07 ユニヴァーシティ オブ ワシントン 混合された帯電共重合体およびヒドロゲル
US7662081B2 (en) * 2006-12-04 2010-02-16 Phase Iii, Inc. Apparatus, composition, and methods to remediate an acid and/or liquid spill
JP5260542B2 (ja) * 2006-12-12 2013-08-14 ユニリーバー・エヌ・ブイ ポリマー
CA2674632A1 (en) 2006-12-29 2008-07-10 University Of Washington Dual-functional nonfouling surfaces and materials
DE102007001019A1 (de) * 2007-01-02 2008-07-03 Henkel Kgaa Natürliche mineralische Pulver in kosmetischen Mitteln
WO2008112890A1 (en) * 2007-03-13 2008-09-18 Elementis Specialties, Inc. Biodegradable cleaning compositions
EP2167599B1 (en) * 2007-06-18 2015-07-22 3M Innovative Properties Company Colored acrylic adhesive and marking film
US20090107524A1 (en) * 2007-09-27 2009-04-30 Cognis Ip Management Gmbh Surface-Modification Compositions
FR2923400B1 (fr) * 2007-11-09 2009-12-04 Rhodia Operations Dispersion colloidale de particules minerales dans une phase liquide comprenant un copolymere ampholyte
MX2010005295A (es) * 2007-11-19 2010-06-23 Univ Washington Precursores cationicos de betaina para betainas zwitterionicas que poseen propiedades biologicas controladas.
US8658192B2 (en) * 2007-11-19 2014-02-25 University Of Washington Integrated antimicrobial and low fouling materials
US9533006B2 (en) 2007-11-19 2017-01-03 University Of Washington Marine coatings
WO2009067565A2 (en) * 2007-11-19 2009-05-28 University Of Washington Marine coatings
CA2713803A1 (en) 2008-02-01 2009-08-06 Basf Se Linear precipitation polymer
DE102008011767B4 (de) 2008-02-28 2012-07-26 Basf Se Verfahren zur Herstellung von olefinisch ungesättigten Carbonylverbindungen durch oxidative Dehydrierung von Alkoholen
EP2128180A1 (en) 2008-05-29 2009-12-02 Unilever N.V. Amphiphilic branched polymers and their use as emulsifiers
US8247362B2 (en) 2008-06-17 2012-08-21 Colgate-Palmolive Company Light duty liquid cleaning compositions and methods of manufacture and use thereof
US8022028B2 (en) 2008-06-17 2011-09-20 Colgate-Palmolive Company Light duty liquid cleaning compositions and methods of manufacture and use thereof comprising organic acids
US7718595B2 (en) * 2008-06-17 2010-05-18 Colgate Palmolive Company Light duty liquid cleaning compositions and methods of manufacture and use thereof comprising organic acids
CA2730760A1 (en) * 2008-07-16 2010-01-21 Surmodics Pharmaceuticals, Inc. Process for preparing microparticles containing bioactive peptides
US9439848B2 (en) * 2008-09-02 2016-09-13 Basf Se Copolymers useful as rheology modifiers and home and personal care compositions comprising said copolymers
RU2524946C2 (ru) * 2008-11-13 2014-08-10 Новартис Аг Сополимеры полисилоксана с гидрофильными полимерными концевыми цепочками
CN102307955B (zh) * 2008-12-05 2014-09-10 森普鲁斯生物科学公司 无污、抗菌、抗血栓形成的接出型接枝复合体
WO2010065958A1 (en) 2008-12-05 2010-06-10 Semprus Biosciences Corp. Layered non-fouling, antimicrobial, antithrombogenic coatings
US8940318B2 (en) * 2009-02-20 2015-01-27 Seed Co., Ltd. Hydrogel contact lens for sustained drug release and drug release method using hydrogel contact lens for sustained drug release
ES2517923T3 (es) * 2009-03-05 2014-11-04 Basf Se Terpolímeros anfolíticos para su uso en composiciones para el cuidado personal
JP5632586B2 (ja) * 2009-04-06 2014-11-26 株式会社 資生堂 毛髪化粧料
CN102387779B (zh) * 2009-04-09 2014-05-07 莱雅公司 具有peg、阳离子和阴离子单元的乙烯型共聚物、包括它的化妆品组合物和处理方法
WO2011038138A1 (en) * 2009-09-25 2011-03-31 Origene Technologies, Inc. Protein arrays and uses thereof
US8292863B2 (en) * 2009-10-21 2012-10-23 Donoho Christopher D Disposable diaper with pouches
WO2011057225A2 (en) 2009-11-06 2011-05-12 University Of Washington Through Its Center For Commercialization Self-assembled particles from zwitterionic polymers and related methods
EP2496267A4 (en) 2009-11-06 2016-02-17 Univ Washington Ct Commerciali ZWITTERIONIC POLYMER BIOKON JUGATES AND CORRESPONDING METHODS
US20120237465A1 (en) * 2009-12-01 2012-09-20 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Hydrolytically Stable Multi-Purpose Polymer
WO2011068837A2 (en) * 2009-12-01 2011-06-09 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Hydrolytically stable multi-purpose polymers
EP2542599B1 (en) 2010-03-02 2013-12-18 Basf Se Anionic associative rheology modifiers
WO2011107440A1 (en) 2010-03-02 2011-09-09 Basf Se Anionic associative rheology modifiers
US20110218295A1 (en) * 2010-03-02 2011-09-08 Basf Se Anionic associative rheology modifiers
US8905135B2 (en) * 2010-03-24 2014-12-09 Halliburton Energy Services, Inc. Zero shear viscosifying agent
CN101845754B (zh) * 2010-05-18 2012-10-03 广州蓝月亮实业有限公司 一种衣物柔顺剂及其制备方法
US20110305898A1 (en) 2010-06-09 2011-12-15 Zheng Zhang Non-fouling, anti-microbial, anti-thrombogenic graft compositions
PT2598937T (pt) * 2010-07-30 2016-10-04 Novartis Ag Pré-polímeros de polissiloxano anfifílicos e suas utilizações
WO2012022668A1 (en) 2010-08-16 2012-02-23 Basf Se Anionic associative rheology modifiers
CN102028627B (zh) 2010-11-22 2015-04-29 苏州元素集化学工业有限公司 一种稠厚的清洁组合物
US20120238719A1 (en) * 2011-03-15 2012-09-20 Mallard Creek Polymers, Inc. Associative acid swellable thickeners
CA2872378C (en) 2011-07-20 2016-01-12 University Of Washington Through Its Center For Commercialization Photonic blood typing
JP6003653B2 (ja) * 2011-08-17 2016-10-05 東レ株式会社 医療デバイスおよびその製造方法
JP2015507761A (ja) 2011-12-14 2015-03-12 センプラス・バイオサイエンシーズ・コーポレイションＳｅｍｐｒｕｓ Ｂｉｏｓｃｉｅｎｃｅｓ Ｃｏｒｐ． コンタクトレンズ改質のためのレドックス法
WO2013090801A1 (en) 2011-12-14 2013-06-20 Semprus Biosciences Corp. Multistep uv process to create surface modified contact lenses
CA2859195C (en) 2011-12-14 2016-09-27 Semprus Biosciences Corp. Imbibing process for contact lens surface modification
JP2015508425A (ja) 2011-12-14 2015-03-19 センプラス・バイオサイエンシーズ・コーポレイションＳｅｍｐｒｕｓ Ｂｉｏｓｃｉｅｎｃｅｓ Ｃｏｒｐ． 表面改質したコンタクトレンズ
CA2859696C (en) 2011-12-14 2017-03-21 Semprus Biosciences Corp. Silicone hydrogel contact lens modified using lanthanide or transition metal oxidants
US10031138B2 (en) 2012-01-20 2018-07-24 University Of Washington Through Its Center For Commercialization Hierarchical films having ultra low fouling and high recognition element loading properties
CN102617843B (zh) * 2012-04-09 2013-12-25 福州市台江区泽越医药技术有限公司 一种生物医用氨基酸-聚醚-聚酯三嵌段共聚物的制备
EP2852641B1 (en) 2012-05-22 2018-08-08 DSM IP Assets B.V. Composition and process for making a porous inorganic oxide coating
EP2945994B1 (en) 2013-01-18 2018-07-11 Basf Se Acrylic dispersion-based coating compositions
CN103242498B (zh) * 2013-05-08 2015-11-18 中国科学院化学研究所 两亲嵌段季铵内盐及其制备方法与应用
CN103696296B (zh) * 2013-12-27 2015-12-30 石狮市清源精细化工有限公司 一种活性染料用阳离子型无醛固色剂及其制备方法
EP2907828A1 (de) 2014-02-14 2015-08-19 Basf Se Verfahren zur Herstellung von kationogen-ampholytischen VP/VI-Copolymeren
CN103992451B (zh) * 2014-05-13 2016-06-15 同济大学 一种具备糖、温度、pH三重敏感性的二嵌段共聚物及其制备方法
EP2977361A1 (en) 2014-07-21 2016-01-27 DPX Holdings B.V. Marking of substrates
JP5913475B2 (ja) * 2014-08-06 2016-04-27 株式会社 資生堂 化粧料用原料
WO2016172831A1 (zh) * 2015-04-28 2016-11-03 深圳大学 一种形状记忆聚合物及其制备方法和应用
GB201523102D0 (en) * 2015-12-30 2016-02-10 Augmented Optics Ltd Electrically active hydrophilic bio-polymers
US11147757B2 (en) 2015-12-31 2021-10-19 Colgate-Palmolive Company Personal care compositions
US10391046B2 (en) 2016-02-19 2019-08-27 Colgate-Palmolive Company Personal care compositions
CN105670412A (zh) * 2016-03-07 2016-06-15 江苏梅兰化工有限公司 一种两亲性可常温固化氟碳涂料树脂及其制备方法
CN108884197A (zh) 2016-04-08 2018-11-23 巴斯夫欧洲公司 包含聚氧化烯基团和季氮原子的共聚物
CN109071739B (zh) * 2016-04-22 2021-08-13 魁北克电力公司 共聚物粘合剂
KR101907744B1 (ko) * 2016-08-10 2018-10-15 연세대학교 산학협력단 다공성 구조체 및 그 제조 방법
DE102016223586A1 (de) 2016-11-28 2018-05-30 Clariant International Ltd Copolymere und deren verwendung in reinigungsmittel-zusammensetzungen
DE102016223590A1 (de) 2016-11-28 2018-05-30 Clariant International Ltd Copolymer enthaltende reinigungsmittelzusammensetzungen
DE102016223588A1 (de) 2016-11-28 2018-05-30 Clariant International Ltd Copolymere und deren verwendung in reinigungsmittel-zusammensetzungen
CN106749818B (zh) * 2016-12-02 2019-06-11 安徽工程大学 一种聚乙二醇抗静电剂及其制备方法
TW201930533A (zh) * 2017-11-17 2019-08-01 荷蘭商安科智諾貝爾化學國際公司 酸可膨脹的多功能流變修飾劑
KR102463771B1 (ko) * 2018-05-09 2022-11-04 (주)켐플러스 상온 재생 아스팔트 콘크리트 혼합물용 첨가제
CN109294532B (zh) * 2018-09-06 2021-01-29 中国海洋石油集团有限公司 一种环保高性能包被抑制剂及其制备方法和用途
US11781093B2 (en) 2018-11-07 2023-10-10 The Procter & Gamble Company Process for treating a fabric and related compositions
CN112442181B (zh) * 2019-09-04 2021-07-23 深圳市第二人民医院 一种将表面生物功能化以模块化方式进行的双亲性高分子
EP3916029A1 (en) * 2020-05-28 2021-12-01 Evonik Operations GmbH Novel methacrylate copolymer and compositions comprising it
CN111841437B (zh) * 2020-07-10 2022-01-28 贵州省材料产业技术研究院 一种含有季铵盐的两性表面活性剂及其制备方法和用途
IL299847A (en) 2020-07-21 2023-03-01 Chembeau LLC Cosmetic diester formulations and their uses
CN115404131A (zh) * 2021-05-28 2022-11-29 深圳市帝迈生物技术有限公司 清洗液
CN113549225B (zh) * 2021-09-03 2022-07-19 天津康泽威科技有限公司 复合型喷涂速凝乳化剂及制备方法、阴离子乳化沥青制备方法及防水涂料
CN115233339A (zh) * 2022-07-11 2022-10-25 东华大学 一种高亲水性聚丙烯腈纺丝原液的制备方法
CN116396731B (zh) * 2023-04-17 2024-03-22 中国石油大学(华东) 一种页岩地层用疏水缔合高性能水基钻井液及其制备方法与应用

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2205882A (en) * 1938-06-16 1940-06-25 Du Pont Tanning
CS153765B1 (ja) 1971-10-14 1974-03-29
LU65552A1 (ja) * 1972-06-20 1973-12-27
US3929678A (en) 1974-08-01 1975-12-30 Procter & Gamble Detergent composition having enhanced particulate soil removal performance
US4028295A (en) 1976-01-08 1977-06-07 Wesley-Jessen Inc. Hydrophilic polymer and contact lens
JPS53149292A (en) 1977-05-31 1978-12-26 Sumitomo Chem Co Ltd High-polymer ampholyte, its production and paper-strengthening agent and high-polymer coagulant containing the same as major ingredient
US4486489A (en) * 1980-07-08 1984-12-04 The B. F. Goodrich Company Films of hydrophilic interpolymers of neutralized acrylic acid, hydroxyalkyl methacrylate or dialkylaminoalkyl (meth)acrylate and optionally a cross-linking agent
US4889637A (en) 1986-12-08 1989-12-26 Zahid Amjad Scale control with terpolymers containing vinyl alcohol
US5073612A (en) * 1987-12-28 1991-12-17 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo, Co., Ltd. Hydrophilic polymer and method for production thereof
US4904749A (en) 1988-12-16 1990-02-27 Marion Laboratories, Inc. Preparation of PHEMA by precipitation/suspension polymerization
US5159034A (en) 1989-09-01 1992-10-27 Isp Investments Inc. Polymerization process using tertiary-amylperoxy pivalate as the free radical initiator
US5100657A (en) 1990-05-01 1992-03-31 The Procter & Gamble Company Clean conditioning compositions for hair
US5262244A (en) 1990-07-21 1993-11-16 Hoechst Aktiengesellschaft Hydrophilic copolymers and their use in reprography
DE9016661U1 (ja) 1990-07-21 1991-02-21 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt, De
KR920008095A (ko) 1990-10-01 1992-05-27 원본미기재 수성 전해질 용액의 흡수제로서 사용하기에 적당한 중합체
US5130389A (en) 1990-10-12 1992-07-14 Phillips Petroleum Company Superabsorbent crosslinked ampholytic ion pair copolymers containing 2-methacryloyloxyethyldimethylammonium
US5216098A (en) 1990-10-31 1993-06-01 Phillips Petroleum Company Superabsorbent crosslinked ampholytic ion pair copolymers
US5130391A (en) 1990-10-31 1992-07-14 Phillips Petroleum Company Superabsorbent crosslinked ampholytic ion pair copolymers
US5075399A (en) 1990-11-15 1991-12-24 Phillips Petroleum Company Superabsorbent crosslinked ampholytic ion pair copolymers
US5116921A (en) 1990-11-15 1992-05-26 Phillips Petroleum Company Superabsorbent crosslinked ampholytic ion pair copolymers
US5219559A (en) 1991-08-26 1993-06-15 Isp Investments Inc. Copolymer of vinyl pyrrolidone and a C30 alpha-olefin in flake or powder form, process for making same, and personal care compositions therewith
US5283305A (en) 1992-10-26 1994-02-01 Isp Investments Inc. Method of making crosslinked PVP
US5321110A (en) 1992-06-29 1994-06-14 Isp Investments Inc. Cationic polymer compositions
US5288814A (en) 1992-08-26 1994-02-22 The B. F. Goodrich Company Easy to disperse polycarboxylic acid thickeners
US5603926A (en) 1992-12-01 1997-02-18 Osaka Yuki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Cosmetic composition comprising cationic polymer thickener
US5362815A (en) 1993-04-26 1994-11-08 Isp Investments Inc. Process for making polyvinylpyrrolidone polymer having predetermined characteristics
US5667775A (en) 1993-08-11 1997-09-16 Geltex Pharmaceuticals, Inc. Phosphate-binding polymers for oral administration
US5744155A (en) 1993-08-13 1998-04-28 Friedman; Doron Bioadhesive emulsion preparations for enhanced drug delivery
US5608021A (en) 1993-11-29 1997-03-04 Osaka Yuki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Cationic polymer thickener and process for preparing the same
EP0766552A4 (en) * 1994-06-21 1999-08-25 Ppg Industries Inc AMPHOTOUS POLYMER COMPOSITION AS FIXER FOR HAIR
US5609865A (en) 1994-12-28 1997-03-11 Isp Investments Inc. Substantially homogeneous copolymers of vinyl pyrrolidone and N-3,3-dimethylaminopropyl methacrylamide for personal care applications
US5645859A (en) 1995-10-02 1997-07-08 Isp Investments Inc. Process for producing an alpha or beta-hydroxy acid-vinylpyrrolidone polymer, copolymer or graft polymer complex in the form of free-flowing powders having a high acid loading
US5663258A (en) 1996-02-20 1997-09-02 Isp Investments Inc. Strongly swellable, moderately crosslinked copolymers of vinylpyrrolidone and vinyl acetate
US5654385A (en) 1996-05-16 1997-08-05 Isp Investments Inc. One-step process for making lightly-crosslinked polyvinylpyrrolidone hydrogel

Cited By (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004002424A (ja) * 2002-05-31 2004-01-08 L'oreal Sa 少なくとも一つの両親媒性直鎖ジブロックコポリマーを含む加圧した毛髪組成物
JP2006512433A (ja) * 2002-12-30 2006-04-13 ビーエーエスエフ　アクチェンゲゼルシャフト 両性共重合体およびそれらの使用
JP4750702B2 (ja) * 2003-07-14 2011-08-17 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 水性ポリマー分散液及び化粧品におけるその使用
JP2007527452A (ja) * 2003-07-14 2007-09-27 ビーエーエスエフ　アクチェンゲゼルシャフト 水性ポリマー分散液及び化粧品におけるその使用
JP2007511654A (ja) * 2003-11-21 2007-05-10 ビーエーエスエフ　アクチェンゲゼルシャフト ポリアルキレンオキシド基および四級化窒素原子を含有するコポリマー
JP2008516950A (ja) * 2004-10-14 2008-05-22 アイエスピー インヴェストメンツ インコーポレイテッド レオロジー調整剤／ヘアスタイリング樹脂
JP2008528619A (ja) * 2005-01-27 2008-07-31 ナルコ カンパニー 疎水性修飾ポリマ含有パーソナルケア組成物
JP2007039661A (ja) * 2005-06-30 2007-02-15 Lion Corp 高分子化合物及びコンタクトレンズ用組成物
US7723283B2 (en) 2005-07-08 2010-05-25 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-soluble amphoteric copolymer, production method thereof, and application thereof
JP2009503136A (ja) * 2005-07-22 2009-01-29 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 両性コポリマー、その製造、及び使用
JP2009503174A (ja) * 2005-07-26 2009-01-29 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア シリコーン基を含有するコポリマー、その製造及び使用
JP2009523881A (ja) * 2006-01-23 2009-06-25 アルケマ フランス アルキルイミダゾリドン（メタ）アクリレートをベースにした組成物
JP2010503744A (ja) * 2006-09-15 2010-02-04 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 四級化窒素含有モノマーを基礎とする両性コポリマー
JP2011098927A (ja) * 2009-11-06 2011-05-19 Kao Corp 毛髪化粧料
JP2013010898A (ja) * 2011-06-30 2013-01-17 Goo Chemical Co Ltd 洗浄剤組成物
JP2015502414A (ja) * 2011-10-25 2015-01-22 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 洗濯プロセスにおける汚れ再付着防止剤および汚れ剥離剤としてのアクリレートコポリマーの使用
JP2016522267A (ja) * 2013-07-03 2016-07-28 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー パーソナルケア組成物で用いる両性ターポリマー
JP2020076087A (ja) * 2018-11-07 2020-05-21 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーＴｈｅ Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙ 低ｐＨ布地ケア組成物
JP2022046637A (ja) * 2018-11-07 2022-03-23 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 低ｐＨ布地ケア組成物
JP7335131B2 (ja) 2018-11-07 2023-08-29 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 低ｐＨ布地ケア組成物
JP7473523B2 (ja) 2018-11-07 2024-04-23 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 低ｐＨ布地ケア組成物

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