CN102387779B - 具有peg、阳离子和阴离子单元的乙烯型共聚物、包括它的化妆品组合物和处理方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及新型乙烯型共聚物、其包含：a)25-95重量%的包括PEG单元的式(I)单体；b)4-50重量%的阳离子单体或者它的盐中的一种；c)1-35重量%的阴离子单体和/或它的盐。本发明还涉及包括所述共聚物的化妆品组合物，特别地毛发组合物，以及使用它们的化妆处理方法。

Description

具有PEG、阳离子和阴离子单元的乙烯型共聚物、包括它的化妆品组合物和处理方法
本发明涉及新型聚合物、它们的用途、特别地在化妆品中的用途和包括它们的组合物。 
已知在化妆品领域中，特别地在毛发领域中使用聚合物，例如用于为头发提供稳定(tenue)或者发型。 
在所谓"漂洗"的毛发组合物领域中，如洗发水或者调理剂，尤其使用已知向头发提供优良化妆品质的水溶性的合成阳离子聚合物；然而这些聚合物不提供任何使头发成型的效果。使用天然起源阳离子聚合物也一样，如改性瓜尔胶，其也提供化妆性质而不可以成型。在漂洗组合物的领域中，提供发型和可接受的化妆品质的聚合物是未知的。在所谓“非漂洗”的毛发组合物(如发型发胶(laque)、凝胶或者喷雾剂类型产品)的领域中，一直在研究为头发提供发型效果并且保持稳定(tenue)的聚合物。已知的发型产品包括含有胺单元的聚合物，如基于乙烯基吡硌烷酮和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的聚合物(Gaffix聚合物)。然而，获得的组合物随着时间显示出不令人满意的稳定。还已知基于季铵化乙烯基咪唑和乙烯基吡硌烷酮的Luviquat类型的聚合物，其提供柔性但是其使组合物增稠。 
还提出了同时包含聚(甲基)丙烯酸乙二醇酯(MPEG)单元和阳离子单元的聚合物。 
因此，EP372546公开了可以包括阳离子单体的基于MPEG和(C1-C8烷基)(甲基)丙烯酰胺类型单体的共聚物。然而，这些聚合物包括低比例的阳离子单体，其不允许它们产生合适的化妆效果，特别是足以提供希望的性质的在单个头发上的沉积层。 
文献JP2002-322219描述了包含与基于聚丙二醇(PPO)或者聚环氧丁烷的疏水单体结合的MPEG单元和阳离子单体的聚合物。然而，已经发现这些聚合物不可以获得令人满意的化妆性质。 
此外，专利JP2002-284627公开了包含阳离子聚合物的组合物，在该阳离子聚合物中PEG类型的单体与包含季胺单元的单体相结合。然而，作为被施用的产品，四元单元的存在可以产生过量沉积层，其在一些情况下可以对组合物的化妆品质有害。此外，这些聚合物包括低水平的阳离子电荷，这不可以产生与单个头发最佳的亲合力。 
此外，JP2003-055164公开了包含MPEG类型的单元的聚合物；然而这些聚合物是交联的，这使得难以控制它们的合成。 
文献JP2000-302649还描述了包含一种聚合物的毛发组合物，该聚合物包含含有季胺的阳离子单体、具有聚醚(特别地PEG或者PPO类型)基团的单体，和任选的可以是主要地疏水的单体(例如甲基丙烯酸硬脂醇酯)。 
此外，专利JP07-285831公开了包含一种聚合物的毛发组合物，该聚合物包含与离子、阳离子或者两性单体组合的MPEG和主要地疏水的附加的(甲基)丙烯酸C1-C24烷基酯类型单体。 
在这些文献中，疏水共聚单体(例如丙烯酸丁基酯或者丙烯酸硬脂基酯类型)的存在不可以获得适合的化妆性质，特别地不可以在洗发之后立刻获得优良的湿头发的解缠结。 
例如在申请EP1769011和EP1765893中还提出能够提供发型效果和可接受的化妆品质的聚合物；这些聚合物由通常主要量的阳离子单元和MPEG单元组成，并且可以进行中和。使用的MPEG可以具有低分子量。 
然而，已经发现由这些聚合物提供的化妆性质仍然可以被改善；特别地，化妆性质，如特别地在潮湿环境中(在潮湿或者湿润头发上)的触感，和积聚(负载头发)。 
在头发护理(特别地敏化头发的护理，尤其已经受染色操作的头发)领域中，探寻在湿头发上提供化妆性质，特别地改善的触感，以及在干燥环境中(在干燥头发上)提供光泽、柔软性和解缠结。众所周知，由于大气因素(特别是光)的作用以及由于各种机械或者化学处理(如烫发、头发拉直、染色和脱色)的重复作用引起的在不同程度上的敏化头发，即受损害和/或脆化的头发可显示出对毛发纤维损害，特别地它们的机械性质(如拉伸强度、断裂负荷和弹性)的下降。个体头发可能是更亲水的并且可能丧失一部分鳞片，其反映为难于解缠结和定型头发和柔软性损失。为了克服这种缺点，可以在脂肪醇存在时，在水包油型乳状液中使用十六基三甲基铵类型阳离子表面活性剂。然而，化妆性质不是最佳的和这些组合物的配方是复杂的：特别地寻找在乳化液的稳定性和不油腻触觉之间的折衷。 
本发明的目的是克服所有这些缺点并且提供聚合物，该置于化妆品组合物中，特别地毛发化妆品组合物中的聚合物可以提供改善的化妆性质，特别地解缠结和触感(主要地在潮湿环境中，而且在干燥环境中)。而且，使用这些聚合物可以避免积聚(build-up)的问题，即当施用该组合物时，产生"重的"、过分地负载的头发。 
本发明的主题因此是乙烯型共聚物(copolymère éthylénique)、或者它的盐，其包含，以相对于聚合物的总重量的重量%计： 
a) 25-95重量%的如下所定义的式(I)单体，单独的或者作为混合物，
b) 4-50重量%的如下所定义的式(II)的阳离子单体或者它的盐中的一种，单独或者作为混合物；
c) 1-35重量%的阴离子单体和/或它的盐，单独或者作为混合物，其中该阴离子单体选自马来酸酐或者如下所定义的式(III)的那些；
本发明的另一主题是包含所述乙烯型共聚物的化妆品组合物。
已经发现，根据本发明的聚合物在湿头发上(在潮湿环境中)和在干燥头发上(在干燥环境中)提供适合的调理作用，特别地触摸柔软性和解缠结。 
不拘泥于本解释，可以认为这是由于存在PEG链和PEG链的长度。 
由于它们的阳离子特征，它们还显示出与角蛋白基底(如头发、指甲和表皮的角质层)的优异亲合力，在基底上该角蛋白提供负电荷。 
最后，由于它们的阴离子特征，它们可以避免负载(积聚)问题。 
根据本发明的聚合物具有有用的化妆性质，例如在洗发水类型的配制剂中应用期间：头发在洗发期间容易地解缠结并且显示出柔软性；根据本发明的组合物还可以，一旦头发被干燥，特别地有利地使头发成型。 
根据本发明的聚合物可以在水中进行运送，即其在水中是可溶解的或者可分散的，这可以使它们用在化妆品组合物，特别地头发化妆品组合物(其通常是水基的)中。 
术语"水溶性的"或者"可溶于水中的"被理解为聚合物在25℃以至少5重量%的比例在水中形成透明溶液。 
术语"水可分散的"或者"可分散在水中的"理解为表示该聚合物在25℃以5重量%浓度在水中形成微粒(通常球状微粒)的稳定悬浮液或者分散体。形成所述分散体的颗粒的平均尺寸低于1μm，更通常为5-600nm，优选地10-250nm。这些颗粒的尺寸通过光散射进行测量。 
根据本发明的乙烯型共聚物因此包含至少一种式(I)的单体，其可以单独或者作为混合物存在： 
Figure 363995DEST_PATH_IMAGE001
其中:
- R1是氢原子或者甲基，
- Z是选自-COO-、-CONH-的二价基团，
- R2是饱和或者不饱和的，任选地芳族的，直链、支链或者环状的碳基二价基团，其包含1-18个碳原子、可以包含1-4个选自O、N、S的杂原子；
- m是0或1，
- n是65-700的整数，
- R3是氢原子或者饱和或者不饱和的，任选地芳族的，直链、支链或者环状的碳基基团，其包含1-30个碳原子、可以包含1-4个选自O、N、S的杂原子。
在R2基团中，所述一个或多个杂原子，当它们存在时，可以插入所述R2基团的链中，或所述R2基团可以被一个或多个包含它们的基团，如OH、SH或者氨基(NR'R"，其中R'和R"是相同的不同的，表示氢或者直链或支链的C1-C4烷基，特别地甲基或者乙基)取代。 
特别地，R2可以是: 
- C1-C18亚烷基，如亚甲基、亚乙基、亚丙基、正-亚丁基、异亚丁基、叔亚丁基、正-亚己基、正-亚辛基、正-亚十二烷基、正-亚十八烷基、正-亚十四烷基、正-亚二十二烷基；其任选地被OH或NR'R"取代；
- 亚苯基-C6H4-(邻、间或者对)，其任选地被C1-C12烷基取代；
- 亚苄基-C6H4-CH2-，其任选地被C1-C10烷基取代；
- 直链或支链的二价C1-C12亚烷氧基，例如-CH2-CH2-CH2-O-(丙氧基)。
优选地，R2是直链C1-C6亚烷基。 
优选地，n为75-500，更好是80-400，甚至90-300，优选地95-250，甚至更好是100-200。 
优选地，R3是氢原子；苄基；苯基，其任选地被C1-C12烷基取代；C1-C30-，特别地C1-C22，甚至C2-C16烷基，其任选地包含1-4选自O、N和S的杂原子。可以提到甲基、乙基、丙基、苄基、乙基己基、月桂基、硬脂基和山萮基。 
在优选的式(I)单体中，可以提到： 
-聚(甲基)丙烯酸(乙二醇)酯，其中R1是H或者甲基；Z是COO，m=0和R3=H；
-聚(甲基)丙烯酸甲基(乙二醇)酯，亦被称为聚(甲基)丙烯酸甲氧基(乙二醇)酯，其中R1是H或者甲基；Z是COO，m=0和R3=甲基；
-聚(甲基)丙烯酸烷基(乙二醇)酯，其中R1是H或者甲基；Z是COO，m=0和R3=烷基；
-聚(甲基)丙烯酸苯基(乙二醇)酯，亦被称为聚(甲基)丙烯酸(乙二醇)苯基醚酯，其中R1是H或者甲基；Z是COO，m=0和R3=苯基。
特别优选的式(I)的单体选自聚(甲基)丙烯酸(乙二醇)酯和聚(甲基)丙烯酸甲基(乙二醇)酯，优选具有2800-30000g/mol，特别地3500-20000g/mol，甚至4000-10000g/mol分子量的那些。 
销售的单体的实例是： 
-来自Monomer & Polymer Dajac实验室的聚乙二醇8000或者4000甲基丙烯酸酯；
-来自Arkema的具有PM 5000的PEG的甲基丙烯酸酯，具有商标名Norsocryl N-405；
-具有PM 5000的聚甲基丙烯酸甲氧基(乙二醇)酯，其可以从Evonik以商标名MPEG-5000-MA获得；
-来自Sunbio的甲氧基聚(乙二醇)5K、10K、12K、20K和30K甲基丙烯酸酯。
式(I)的单体，单独或者作为混合物，相对于最终聚合物的重量以25-95重量%比例存在，特别地以30-90重量%，优选地32-85重量%，甚至35-70重量%比例存在。 
根据本发明的乙烯型共聚物还包含至少一种式(II)的阳离子单体或者它的盐中的一种，其可以单独或者作为混合物存在： 
Figure 281135DEST_PATH_IMAGE002
其中:
-R1是氢原子或者甲基，
-Z'是选自-COO-、-C(O)-和-CONH-的二价基团，
-x'是0或1，
-R2'是饱和或者不饱和的，任选地芳族的，直链、支链或者环状的碳基二价基团，其具有1-18个碳原子，可以包含1-4个选自O、N、S的杂原子；
-m'是0或1；
-X选自
(a)式-N(R6)(R7)的基团，其中R6和R7彼此独立地表示(i)氢原子，或(ii)直链的、支链的或者环状的，饱和或者不饱和的，任选地芳族的，包含1-12个碳原子的烷基，或者(iii)R6和R7与氮原子一起形成饱和或者不饱和的，任选地芳族的，包含5、6或7个链节的环，该链节选自CH、CH2、O、N、NH、S、C(O)；或
(b)X代表-R6'-N-R7'-基体，其中R6'和R7'与氮原子一起形成饱和的或者不饱和的，任选地芳族的，包含5、6或者7个链节的环，该链节选自CH、CH2、O、N、NH、S、C(O)。
术语"阳离子单体"理解为表示在3-12的pH范围中包含能够具有阳离子电荷的单元的单体。这些单元不具有永久电荷，无论pH为多少。阳离子单元在每个这些pH值时不需要进行质子化。 
在R2'基团中，所述一个或多个杂原子，当它们存在时，可以插入所述R2'基团的链中，或所述R2'基团可以被一个或多个包含它们的基团，如OH、SH或者NR'R"(其中R'和R"是相同的不同的，表示氢或者直链或支链的C1-C4烷基，特别地甲基或者乙基)取代。 
特别地，R2'可以是: 
- C1-C18亚烷基，如亚甲基、亚乙基、亚丙基、正-亚丁基、异亚丁基、叔亚丁基、正-亚己基、正-亚辛基、正-亚十二烷基、正-亚十八烷基、正-亚十四烷基或者正-亚二十二烷基；其任选地被OH或NR'R"取代；
- 亚苯基-C6H4-(邻、间或者对)，其任选地被C1-C12烷基取代
- 亚苄基-C6H4-CH2-，其任选地被C1-C10烷基取代；
- 直链或支链的二价C1-C12亚烷氧基；特别地丙氧基-CH2CH2CH2O-。
优选地，R2'是直链的C1-C6亚烷基、亚苯基或者亚苄基。 
优选地，R6和R7可以彼此独立地选自氢或者直链的C1-C18烷基，特别地甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、异丁基、辛基、月桂基、硬脂基，优选地，R6和R7彼此独立地选自H、CH3和C2H5。 
特别地X可以是-NH2、-N(CH3)2、-N(C2H5)2。 
当R6和R7与氮原子一起形成环时，这种环优选地具有5或者6个链节(包括氮原子)和可以包含另一杂原子作为链节。特别地，X可以是以下基体: 
Figure 247823DEST_PATH_IMAGE003
。
当X表示R6’-N-R7’-基团时，该环优选地包含6个链节(包括氮原子)，并且可以包含另一杂原子作为链节。特别地，X可以是以下的基团： 
Figure 643032DEST_PATH_IMAGE004
。
在优选的式(II)单体中，可以提到，以及它们的盐： 
Figure 217550DEST_PATH_IMAGE006
Figure 484583DEST_PATH_IMAGE007
Figure 371899DEST_PATH_IMAGE008
Figure 971825DEST_PATH_IMAGE010
Figure 726154DEST_PATH_IMAGE011
Figure 463166DEST_PATH_IMAGE012
。
在特别优选的式(II)的单体中，可以提到二甲氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二甲氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸二乙氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙基酯、乙烯基咪唑、乙烯基吡啶、(甲基)丙烯酸吗啉代乙基酯。 
式(II)的单体，单独或者作为混合物，相对于最终聚合物的重量，以4-50重量%比例，特别地以5-48重量%，优选地6-45重量%的比例存在。 
根据本发明的乙烯型共聚物还包含至少一个阴离子单体和/或它的盐，该阴离子单体选自马来酸酐的和/或式(III)的那些： 
其中:
- R1、Z'、x'、R2'和m'具有与上面对于式(II)所给出的相同的含义；
- Y是选自-COOH、-SO3H、-OSO3H、-PO3H2和-OPO3H2的基团。
理解的是，根据现有技术，SO4H2和PO4H2基团通过氧原子与R2'连接，而SO3H和PO3H基团分别地过S和P原子与R2'连接。 
在优选的阴离子单体中，可以提到马来酸酐、丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、富马酸、马来酸、丙烯酸2-羧乙基酯(CH2=CH-C(O)-O-(CH2)2-COOH)、苯乙烯磺酸、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸、乙烯基苯甲酸、乙烯基磷酸、(甲基)丙烯酸磺丙基酯和这些化合物的盐。 
式(III)的单体，单独或者作为混合物，相对于最终聚合物的重量，以1-35重量%比例，特别地以1.5-32重量%，优选地2-30重量%比例存在。 
在优选的实施方案中，根据本发明的乙烯型共聚物基本上由一种或多种式(I)、式(II)和式(III)的单体组成，其表示它可能地不包含其它不同于上述那些的单体。 
根据本发明的共聚物是非交联的。它们以一种或多种包含PEG基团(该PEG基团为沿着主链的侧基)的烯类单体(monomères éthyléniques)、一种或多种包含阳离子官能团(经中和的和非季胺的胺)的烯类单体和一种或多种包含阴离子官能团的烯类单体的无规乙烯型共聚物(通常成膜共聚物)形式存在。 
术语"成膜"聚合物理解为表示能够本身单独地或者在形成膜的助剂存在时在载体(特别地在角蛋白物质)上形成连续并且粘附膜。 
可以在聚合反应之前中和构成共聚物的单体中一种和/或另一种，或一旦形成共聚物时中和该共聚物。优选地，共聚物在其已经形成之后进行中和。 
优选地，中和胺单元，任选地中和该酸单元。 
优选地，对于具有5%所述聚合物的水溶液，中和共聚物直至获得小于或等于7.5的pH。 
属于聚合物和/或单体的胺单元的中和可以通过布朗斯台德酸或者这种酸的混合物进行；特别地通过无机酸，如硫酸、盐酸、氢溴酸、氢碘酸、磷酸或者硼酸进行；或者通过可以包括一个或多个羧酸、磺酸或者膦酸基团的有机酸进行。它可以是直链的、支链的或者环状的脂族酸，还或者不饱和的或者芳香族酸。这些酸可以另外包含一个或多个选自O或者N的杂原子，例如呈羟基形式。特别地可以提及乙酸、对苯二酸、HOOC-PEG-COOH酸、柠檬酸、酒石酸、甜菜碱HCl或者式(CH3)3N+CH2CO2H.Cl-的甜菜碱盐酸盐；葡糖酸或者2-乙基己酸。优选地，使用甜菜碱盐酸盐。 
酸基可以部分地或者完全地用无机碱进行中和，如LiOH、NaOH、KOH、Ca(OH)2、NH4OH、Mg(OH)2或Zn(OH)2，或者用有机碱进行中和，如伯、仲或者叔烷基胺，其可以包含一个或多个氮和/或氧原子，例如一个或多个醇官能团。特别地可以提及三乙醇胺、氨基-2-甲基-2-丙醇、三乙胺或者丁胺。 
根据本发明的聚合物可以根据本领域的技术人员熟知的用于传统自由基聚合的通常方法进行制备。 
特别地，这些聚合物可以通过以下进行制备： 
-在水中的溶液中的直接聚合，进行阳离子和/或阴离子单元的预中和或不预中和；
-在水中的乳化液中的聚合，进行阳离子和/或阴离子单元的预中和或不预中和并且使用表面活性剂；
-在有机溶剂(如乙醇或者甲基乙基酮)中的聚合反应，进行阳离子和/或阴离子单元的预中和或不预中和，然后是在水中溶解或者分散阶段与蒸发溶剂。
这些聚合反应可以在自由基引发剂存在时进行，该自由基引发剂特别地为过氧化物类型(Trigonox 21S：过氧-2-乙基己酸叔丁基酯)或者偶氮类型(AIBN V50：2,2’-偶氮-双(2-脒基丙烷)二氢氯化物)，其可以相对于单体的总重量以0.3-5重量%比例存在。 
根据本发明的共聚物具有优选地为5000-1000000g/mol，特别地7000-750000g/mol，优选地10000-500000g/mol的重均分子量(Mw)。重均摩尔质量(Mw)通过凝胶渗透色谱法或者通过光散射进行测定，这取决于方法的可达性(accessibilité)(所考虑聚合物的溶解度)。 
根据本发明的聚合物优选地可以在含水介质中进行运送，即它们优选地是水溶性的或者水可分散的。 
在水中的溶解或者分散可以通过直接溶解该聚合物(如果它是可溶解的话)，或通过胺和/或酸单元的中和来进行，这样使得聚合物可溶解或者可分散在水中。 
在水中的溶解或者分散还可以通过溶解在有机溶剂中的中间阶段，然后加入水，再然后蒸发有机溶剂进行。 
根据本发明的聚合物在化妆品领域中具有非常特定的应用。它们可以以溶解形式(例如以溶于水或者有机溶剂中)，或以水或者有机分散体形式存在于组合物中。 
它们可以相对于组合物的总重量以0.1-20重量%，特别地0.5-15重量%，甚至1-10重量%，更好地2-8重量%的干物质的比例用于化妆品组合物中。 
根据本发明的化妆品组合物除了所述聚合物外还包含化妆可接受的介质，即与角蛋白物质(如脸部或者身体的皮肤、头发、睫毛、眉毛和指甲)相容的介质。 
优选地，该化妆可接受的介质包括用于根据本发明的聚合物的溶剂或者分散介质，其可以包括至少一种选自水、醇、多元醇、酯、碳基油(huiles carbonées)、硅油、含氟硅油的化合物和它们的混合物。 
优选地，该化妆可接受的介质可以包括水或者水和亲水有机溶剂(一种或多种)的混合物，亲水有机溶剂如醇，特别地直链或支链的C1-C6一元醇，如乙醇、叔丁醇、正丁醇、异丙醇或者正丙醇、或者2-丁氧基乙醇；和多元醇，如丙三醇、一缩二甘油、乙二醇、丙二醇、山梨糖醇、戊烯二醇和聚乙二醇；或多元醇醚或者二醇醚，特别地C2多元醇醚或者二醇醚，如二甘醇-单乙醚和单甲醚；亲水C2-C4醛。 
根据本发明的组合物可以另外包括至少一种通常用于化妆品组合物中的化妆可接受的助剂，特别地用于施用于角蛋白纤维的助剂。 
作为化妆可接受的助剂，特别地可以提及胶凝剂、增稠剂；缔合或者非缔合聚合物；阴离子型、非离子型、阳离子型和/或两性表面活性剂；促渗透剂、乳化剂、香料、防腐剂、颜料、染料、填料、防晒剂；有色材料、蛋白质、维生素、前维生素；固定性或者非固定性聚合物(les polymères, fixants ou non fixant)；增湿剂，润肤剂，软化剂；矿物、植物或者合成油；亲水或者亲脂性的活性成分、神经酰胺、假神经酰胺；消泡剂、止汗剂、自由基清除剂、杀菌剂、去头皮屑剂、用于防脱发剂、珠光剂和它们的混合物。本领域的技术人员将注意选择这些任选的助剂和它们的量以使得根据本发明的组合物的有利性质不会，或基本上不会受所设想的加入的不利影响。 
根据本发明的组合物可以以通常用于局部施用的所有盖伦剂型进行提供，特别地为含水、含醇或者含水/醇的溶液或者悬浮液形式、油质溶液或者悬浮液形式、洗液或者乳清类型的溶液或者分散体形式、水包油型、油包水或者多重乳状液形式；含水或者无水凝胶形式、泡囊(特别地脂类泡囊)的分散体形式；两相或者多相洗液形式；喷雾剂形式；这种组合物可以具有增稠或者非增稠洗液的外观，增稠或者非增稠乳膏的外观，含水或者无水凝胶外观，泡沫、乳液、乳清、油膏、软糊状物、软膏、浇铸或者模制固体的外观，特别地为棍或者碟或者压实固体的形式。它可以任选地被包装在泵瓶或者在气雾剂容器中。 
本领域的技术人员可以基于他的一般知识，同时一方面考虑所使用组分的性质(特别地它们的在载体中的溶解度)，和在另一方面考虑对于组合物所设想的应用来选择合适的盖伦剂型和它的制备方法。 
本发明的化妆品组合物可以以用于身体或者脸部的皮肤、嘴唇、睫毛、指甲和头发的护理、清洁和/或化妆的产品、防晒或者自晒黑产品、身体卫生产品或者毛发产品(特别地用于头发的护理、清洁、成型或者染色的产品)的形式提供。 
它特别地具有在毛发领域中的特别有利的应用，特别地用于发型的保持，头发的成型和头发的清洁。毛发组合物优选地是洗发水、护发剂(après -shampooings)、发型或者护理凝胶、护理洗液或者乳膏、调理剂(conditionneurs)、用于卷曲的洗液、用于吹干定型的洗液，用于固定和发型的组合物，如发胶(laques)或者喷雾剂。洗液可以包装为不同形式，特别地包装在蒸发器、泵瓶或者气雾剂容器中，以提供组合物以蒸发形式或者泡沫形式的施用。 
它还可以以染发组合物、烫发组合物、头发拉直或者脱色组合物、或者在染色、脱色、烫发或者头发拉直之前或之后或者在烫发或者头发拉直两阶段之间施用的冲洗组合物形式进行提供。 
它还可以以用于皮肤、嘴唇和/或表皮性组织的护理组合物的形式提供，或者以用于清洁皮肤的组合物的形式提供，例如卸妆产品或者用于沐浴或者淋浴的凝胶。它还可以以用于处理皮肤(特别地使其保湿、光滑、去色素、滋润、日光辐射防护或者为其提供特定处理)的无色护理产品形式提供。 
它还可以以身体卫生组合物，特别地除臭剂或者止汗剂产品的形式提供或者以脱毛剂组合物的形式提供。 
它还可以以化妆产品、特别地用于身体的皮肤或者脸部的皮肤、或者头发的有色化妆产品形式提供，特别为任选地具有护理性质的粉底、腮红、擦面粉或眼影膏、掩饰用化妆品、眼线膏；用于嘴唇的化妆产品，如任选地具有护理性质的口红、唇彩或者唇线笔；用于表皮性组织物，如指甲、睫毛(特别地以睫毛膏饼的形式)、眉毛和头发的化妆产品；用于身体皮肤的临时纹身的产品。 
有利地，根据本发明的组合物是用于调理头发的毛发化妆品组合物和可以以洗液、乳膏、凝胶、泡沫或者喷雾剂形式提供。 
本发明的另一主题还是用于化妆处理的方法，特别地用于角蛋白物质，特别地身体皮肤或者脸部皮肤、指甲、头发、睫毛或者嘴唇的化妆、护理、清洁、染色、或者成型的方法，包括将如上面所定义的化妆品组合物施用在所述物质上。 
优选地，它是用于头发的成型和/或保持的化妆处理方法，包括向所述头发施用根据本发明的组合物，任选地后面有漂洗阶段。 
本发明在下面实施例中更详细地进行说明。 
实施例1：根据本发明的聚合物的合成 
将20g甲基乙基酮(MEC)，4.5g二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺(DMAPMA)，4.5g来自Arkema的Norsocryl N-405聚合物(96质量%的具有PM=5000聚甲基丙烯酸乙二醇酯+4质量%甲基丙烯酸)和1g丙烯酸引入在温度控制下的和装备有行星搅拌器(agitation orbitalaire)的50ml反应器中，并且在回流下加热30分钟。然后将0.1g引发剂(Trigonox 21S)加入，然后继续回流；在2小时后，再加入0.05g引发剂；再继续回流2小时并且再加入0.05g引发剂。使该混合物在回流下加热总共7小时。通过NMR监测该反应。
通过加入在30ml水中的4.5g甜菜碱盐酸盐进行100%中和该反应介质；溶剂(MEC)随后使用旋转蒸发器进行蒸发。 
以在水中的溶液形式获得MPEG(5000)-共聚-DMAPMA-共聚-丙烯酸-共聚-甲基丙烯酸共聚物(以43.2/45/10/1.8比例)，干提取物为30%。 
以相同的方法通过改变起始单体的量(重量%)制备以下聚合物2-6： 
Figure 603346DEST_PATH_IMAGE014
。
测试
聚合物的滑动性质通过使用销盘式摩擦计(triboètre de type pion-disque)进行评价，制备上述聚合物在水中的3重量%溶液然后将该溶液沉积在移动基底上，该基底与球接触。
然后测量球和移动基底之间的摩擦力。在两个表面之间的摩擦力越小，该聚合物的滑动性质越大。摩擦力用牛顿(N)表示。 
获得以下结果： 
  在疏水基底上的摩擦力(N)
聚合物2 0.28
聚合物3 0.25
聚合物5 0.35
聚合物6 0.35
发现根据本发明的聚合物具有一定的滑动性质。
实施例2：化妆品组合物
制备包含以下的化妆品组合物(重量%)
-根据实施例1的聚合物2                        1%(MS：干物质)
-防腐剂                                                       适量
-水                                                               适量至100%
将5毫升这种组合物施用于头发(2.5g发绺)上。观察到在潮湿环境中具有很好的解缠结和在干燥环境中具有柔软触感。
实施例3：根据本发明的聚合物的合成
将300ml水和9g甜菜碱盐酸盐引入到2升反应器中。使反应介质加热至90℃然后同时地在30分钟期间内进行以下两种制备物(coulée)：第一种包含10g二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺(DMAPMA)和0.75g Trigonox 21S；第二种包含87.3g MPEG(5000)、2.7g甲基丙烯酸和93ml水。加热7小时后，向该反应介质再加入150ml水，然后在减压下在50℃进行浓缩以获得465g包含22.6%聚合物的流动透明溶液。
该聚合物具有87.3% MPEG(5000)、2.7%甲基丙烯酸和10% DMAPMA(重量%)的组成。 
实施例4：根据本发明的聚合物的合成
将300ml水和18g甜菜碱盐酸盐引入到2升反应器中。将该反应介质加热至90℃然后同时地在30分钟期间内加入两种制备物：第一种包含20g二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺(DMAPMA)和0.75g Trigonox 21S；第二种包含77.8g MPEG (5000)、2.2g甲基丙烯酸和82ml水。在加热7小时后，向反应介质再加入150ml水，然后它在减压下在50℃进行浓缩以获得433g包含23.1%聚合物的流动透明溶液。
该聚合物具有77.8% MPEG(5000)、2.2%甲基丙烯酸和20% DMAPMA(重量%)的组成。 
实施例5：根据本发明的聚合物的合成
将300ml水和13.5g甜菜碱盐酸盐引入到2升反应器中。将该反应介质加热至90℃然后同时地在30分钟期间内加入以下两种制备物：第一种包含15g二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺(DMAPMA)和0.75g Trigonox 21S；第二种包含83g MPEG(5000)、2g甲基丙烯酸和88ml水。加热7小时后，向该反应介质再加入150ml水，然后它在减压下在50℃进行浓缩以获得470g包含21.3%聚合物的流动透明溶液。
该聚合物具有83% MPEG(5000)、2%甲基丙烯酸和15%DMAPMA(重量%)的组成。 

Claims (13)

1.乙烯型共聚物，或其盐，其包含，以相对于聚合物的总重量的重量%计：
a) 32-85重量%的式(I)单体，单独的或者作为混合物：
Figure 2010800153168100001DEST_PATH_IMAGE001
其中:
- R1是氢原子或者甲基，
- Z是选自-COO-的二价基团，
- R2是饱和或者不饱和的，任选地芳族的，直链、支链或者环状的碳基二价基团，其包含1-18个碳原子、任选地包含1-4个选自O、N、S的杂原子；
- m是0，
- n是100-300的整数，
- R3是氢原子或者甲基、乙基或丙基；
b) 4-50重量%的式(II)的阳离子单体或者它的盐中的一种，单独或者作为混合物：
Figure DEST_PATH_IMAGE002
其中:
-R1是氢原子或者甲基，
-Z'是选自-CONH-的二价基团，
-x'是1，
-R2'是直链C1-C6亚烷基；
-m'是1；
-X选自-NH2, -N(CH3)2或-N(C2H5)2基团；
c) 1-35重量%的阴离子单体，其选自丙烯酸或甲基丙烯酸。
2.根据权利要求1的共聚物，其中在式(I)中，n为100-250。
3.根据前述权利要求之一的共聚物，其中式(I)单体选自：
- 聚(甲基)丙烯酸(乙二醇)酯，其中R1是H或者甲基；Z是COO，m=0和R3=H；
- 聚(甲基)丙烯酸甲基(乙二醇)酯，其中R1是H或者甲基；Z是COO，m=0和R3=甲基。
4.根据权利要求1-2之一的共聚物，其中式(II)单体，单独或作为混合物，选自二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺。
5.根据权利要求1-2之一的共聚物，其中式(II)的单体，单独或者作为混合物，相对于最终共聚物的重量，以5-48重量%的比例存在。
6.根据权利要求1-2之一的共聚物，其中阴离子单体为丙烯酸。
7.用于毛发的化妆品组合物，其在化妆可接受的介质中包含至少一种如在权利要求1-6之一所定义的共聚物。
8.根据权利要求7的组合物，其中共聚物以溶解在水或者有机溶剂中的形式，或以水分散体或者有机分散体形式存在。
9.根据权利要求7-8之一的组合物，其中所述共聚物，单独或以混合物形式，以相对于该组合物的总重量的0.1-20重量%的干物质的比例存在。
10.根据权利要求7-8之一的组合物，其中该化妆可接受的介质包括至少一种选自水、醇、多元醇醚、酯、碳基油、硅油、胶凝剂、增稠剂；缔合或者非缔合聚合物；阴离子型、非离子型、阳离子型和/或两性表面活性剂；促渗透剂、乳化剂、香料、防腐剂、填料、防晒剂；有色材料、蛋白质、维生素、前维生素；增湿剂，润肤剂，软化剂；矿物、植物或者合成油；亲水或者亲脂性的活性成分；消泡剂、止汗剂、自由基清除剂、杀菌剂、去头皮屑剂、用于防脱发剂、珠光剂和它们的混合物。
11.根据权利要求7-8之一的组合物，其以用于头发的护理、清洁、成型、烫发、头发拉直、脱色、染色的产品形式存在。
12.根据权利要求7-8之一的组合物，其以用于头发调理的毛发组合物形式存在。
13.处理角蛋白物质的化妆方法，其包括将如在权利要求7-8之一所定义的化妆品组合物施用在毛发上。
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