JP2009503136A - 両性コポリマー、その製造、及び使用 - Google Patents
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Abstract
Description
A) 50〜99重量%のモノエチレン性不飽和カルボン酸、及び
B) a) 飽和C8-C30アルコールを有するモノエチレン性不飽和カルボン酸エステル、
b) N-C8-C18アルキル-及びN,N-ジ-C8-C18アルキルカルボキサミド、
c) 脂肪族C8-C30カルボン酸のビニルエステル、
d) C8-C18アルキルビニルエーテル、
及びこれらの混合物
の(部分的)中和コポリマーの使用を記載する。
a) tert−ブチル基を有する5〜50重量%の少なくとも1つのα,β-エチレン性不飽和モノマー、
b) 25〜90重量%の少なくとも1つのN-ビニルアミド及び/又はN-ビニルラクタム、
c) フリーラジカル重合可能なα,β-エチレン性不飽和2重結合と、1分子当たり少なくとも1つの陽イオン生成基及び/又は陽イオン基とを有する、0.5〜30重量%の少なくとも1つの化合物、及び
d) 0〜30重量%の少なくとも1つのさらなるα,β-エチレン性不飽和化合物(これは、少なくとも1つの陰イオン生成基及び/又は陰イオン基を有する化合物でもよい)
を取り込まれた形で含む、少なくとも1つの水溶性又は水分散性ポリマーを含む化粧品組成物を記載する。
b) 1分子当たり少なくとも2つのα,β-エチレン性不飽和2重結合を有する少なくとも1つのフリーラジカル重合可能な架橋化合物、
c) フリーラジカル重合可能なα,β-エチレン性不飽和2重結合と、1分子当たり少なくとも1つの陽イオン生成基及び/又は陽イオン基とを有する少なくとも1つの化合物、を少なくとも1つのポリマー陰イオン性分散剤D)の存在下で水性媒体中に含む、モノマー混合物M)のフリーラジカル重合により得られる水性ポリマー分散物Pd)を記載する。
a) 少なくとも1つの陰イオン生成基及び/又は陰イオン基を有する少なくとも1つのエチレン性不飽和化合物、
b) 少なくとも1つの陽イオン生成基及び/又は陽イオン基を有する少なくとも1つのエチレン性不飽和化合物、
c) アミド基を含有する少なくとも1つの不飽和化合物、
及び適宜さらなるコモノマーの、フリーラジカル共重合により得られる両性コポリマーを記載する。また、このような両性コポリマーを含む高分子電解質複合体、及びこれらの両性コポリマーや高分子電解質複合体に基づく化粧品組成物及び医薬組成物が記載される。
a) フリーラジカル重合可能なα,β-エチレン性不飽和2重結合と、1分子当たり少なくとも1つの陰イオン生成基及び/又は陰イオン基とを有する、少なくとも1つの化合物、
b) N-ビニルイミダゾール化合物、N-[3-(ジメチルアミノ)プロピル]アクリルアミド、N-[3-(ジメチルアミノ)プロピル]メタクリルアミド、及びこれらの混合物から選択される少なくとも1つの化合物、
c) 1分子当たり少なくとも2つのα,β-エチレン性不飽和2重結合を有する少なくとも1つのフリーラジカル重合可能な架橋化合物。
本発明のコポリマーA)は、フリーラジカル重合可能なα,β-エチレン性不飽和2重結合と、1分子当たり少なくとも1つの陰イオン生成基及び/又は陰イオン基を有する少なくとも1つの化合物を、化合物a)として共重合した形で含む。成分a)は、重合に使用される化合物の総重量に基づき1〜96重量%、例えば2〜90重量%の量で使用することができる。成分a)は、好ましくは重合に使用される化合物(すなわち、成分a)、b)、c)、及び存在する場合はd)〜h))の総重量に基づき2〜70重量%、好ましくは3〜60重量%の量で使用される。
本発明のコポリマーは、重合に使用されるモノマーの総重量に基づき好ましくは2〜96重量%、特に好ましくは2〜90重量%、特に好ましくは3〜70重量%の、共重合した形の少なくとも1つのモノマーb)を含む。適切なモノマーb)は、式
コポリマーA)は所望であれば、少なくとも1つの架橋剤、すなわち2つ又はそれ以上のエチレン性不飽和非共役2重結合を有する化合物を、共重合した形で含むことができる。
ラジカルR1〜R3の1つは式CH2=CR4-(ここでR4=H又はC1-C4アルキルであり、他のラジカルR1〜R3は互いに独立にH、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、又はヘタリールである)の基であり、
R1とR2はこれらが結合しているアミド基とともに、5〜8個の環原子を有するラクタムでもよく、
R2とR3はこれらが結合している窒素原子とともに、5〜7員複素環でもよいが、
ただし、ラジカルR1,R2、及びR3の炭素原子の合計は最大8である]
の少なくとも1つのさらなるモノマーd)を共重合した形で含む。
本発明のコポリマーA)は、重合に使用される化合物の総重量に基づき、好ましくは0.2〜50重量%、特に好ましくは0.5〜40重量%、特に1〜30重量%の少なくとも1つの疎水性モノマーe)(及び/又は少なくとも1つの疎水性モノマーg))を共重合した形で含む。
アルキレンオキシド単位の順序は任意であり、
kとlは互いに独立に0〜1000の整数であり、kとlの合計は少なくとも5であり、
R8は水素又はC1-C4アルキル、好ましくはメチルであり、
R9はC8-C30アルキル又はC8-C30アルケニルであり、及び
XはO、又は式NR10の基であり、ここでR10はH、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、又はヘタリールである)。
コポリマーA)はさらに、成分b)とは異なる、陽イオン生成基及び/又は陽イオン基を有するα,β-エチレン性不飽和化合物から選択される少なくとも1つのモノマーf)を共重合した形で含むことができる。
本発明のコポリマーA)はさらに、成分a)とf)とは異なり、これらと共重合可能な少なくとも1つのモノマーg)を共重合した形で含む。
アルキレンオキシド単位の順序は任意であり、
kとlは互いに独立に0〜1000の整数であり、kとlの合計は少なくとも5であり、
R14は、水素、C1-C7アルキル又はC5-C8シクロアルキルであり、
R15は、水素又はC1-C8アルキルであり、
Y2は、O又はNR6であり、ここでR6は水素、C1-C30アルキル又はC5-C8シクロアルキルである)。
− フリーラジカル重合可能なα,β-エチレン性不飽和2重結合と、1分子当たり少なくとも1つの陰イオン生成基及び/又は陰イオン基とを有する、2〜96重量%の少なくとも1つの化合物a)、好ましくはアクリル酸及び/又はメタクリル酸、
− N-ビニルイミダゾール化合物、N-[3-(ジメチルアミノ)プロピル]アクリルアミド、N-[3-(ジメチルアミノ)プロピル]メタクリルアミド、及びこれらの混合物から選択される2〜96重量%の少なくとも1つの化合物b)、
− 0.05〜5重量%の少なくとも1つの架橋剤c)、好ましくはエチレングリコールジ(メタ)アクリレート及び/又はペンタエリトリトールトリアリルエーテル、
− 0〜95重量%の少なくとも1つのアミド基含有モノマーd)、好ましくはビニルピロリドン及び/又はビニルカプロラクタム、
− 好ましくはC8-C22(メタ)アクリレート、C8-C22アルキルビニルエーテル、C8-C22アルキル基で終わるポリエーテル(メタ)アクリレート、C8-C22アルキル基で終わるアリルアルコールアルコキシレート、C8-C22カルボン酸ビニルエステル、及びこれらの混合物から選択される0〜40重量%の少なくとも1つの化合物e)、
− C1-C6(メタ)アクリレート、特にメチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、及びこれらの混合物から選択される0〜40重量%の少なくとも1つの化合物g)。
− 重合に使用されるモノマーの総重量に基づき少なくとも2重量%の、少なくとも1つのN-ビニルイミダゾール化合物b)とアクリル酸及び/又はメタクリル酸との少なくとも1つのモノマー対、
− いずれの場合もモノマーa)、b)、又はf)から選択される、重合に使用されるモノマーの総重量に基づき、少なくとも1重量%の、陰イオン生成基及び/又は陰イオン基を有する少なくとも1つのモノマー、又は陽イオン生成基又は陽イオン基を有する少なくとも1つのモノマー、
− 重合に使用されるモノマーの総重量に基づき、0.05〜5重量%の少なくとも1つのフリーラジカル重合可能な架橋化合物c)、
− アミド基を含有する0〜95重量%の少なくとも1つのモノマーd)、
− 重合に使用されるモノマーの総重量に基づき0〜40重量%の少なくとも1つの疎水性モノマーe)、
− 重合に使用されるモノマーの総重量に基づき0〜40重量%の少なくとも1つの疎水性モノマーg)。
− メタクリル酸及び/又はアクリル酸a)、
− N-ビニルイミダゾール、N-[3-(ジメチルアミノ)プロピル]アクリルアミド、N-[3-(ジメチルアミノ)プロピル]メタクリルアミド、及びこれらの混合物から選択される少なくとも1つの化合物b)、
− 少なくとも1つの架橋剤c)、好ましくはエチレングリコールジ(メタ)アクリレート及び/又はペンタエリトリトールトリアリルエーテル
(ここで、陰イオン生成基/陰イオン基対陽イオン生成基/陽イオン基のモル比は少なくとも1:1である)。
− メタクリル酸及び/又はアクリル酸a)、
− N-ビニルイミダゾール、N-[3-(ジメチルアミノ)プロピル]アクリルアミド、N-[3-(ジメチルアミノ)プロピル]メタクリルアミド、及びこれらの混合物から選択される少なくとも1つの化合物b)、
− 少なくとも1つの架橋剤c)、好ましくはエチレングリコールジ(メタ)アクリレート及び/又はペンタエリトリトールトリアリルエーテル
− 好ましくはC1-C6(メタ)アクリレートから選択される、重合に使用されるモノマーの総重量に基づき3〜35重量%の少なくとも1つのモノマーg)
(ここで、陰イオン生成基/陰イオン基対陽イオン生成基/陽イオン基のモル比は少なくとも1.2:1である)。
− メタクリル酸及び/又はアクリル酸a)、
− N-ビニルイミダゾール、N-[3-(ジメチルアミノ)プロピル]アクリルアミド、N-[3-(ジメチルアミノ)プロピル]メタクリルアミド、及びこれらの混合物から選択される少なくとも1つの化合物b)、
− 少なくとも1つの架橋剤c)、好ましくはエチレングリコールジ(メタ)アクリレート及び/又はペンタエリトリトールトリアリルエーテル
− 好ましくはC8-C22(メタ)アクリレート、C8-C22アルキルビニルエーテル、C8-C22アルキル基で終わるポリエーテル(メタ)アクリレート、C8-C22アルキル基で終わるアリルアルコールアルコキシレート、C8-C22カルボン酸ビニルエステル、及びこれらの混合物から選択される、重合に使用されるモノマーの総重量に基づき0.1〜10重量%の少なくとも1つの化合物e)、
(ここで、陰イオン生成基/陰イオン基対陽イオン生成基/陽イオン基のモル比は少なくとも1.4:1である)。
− 重合に使用されるモノマーの総重量に基づき少なくとも2重量%の、N-ビニルイミダゾールとアクリル酸及び/又はメタクリル酸との少なくとも1つのモノマー対、
− 5〜70重量%のメタクリル酸及び/又はアクリル酸、
− 0.1〜2重量%の少なくとも1つの架橋剤c)、好ましくはエチレングリコールジ(メタ)アクリレート及び/又はペンタエリトリトールトリアリルエーテル、
− 20〜95重量%のビニルピロリドン、
− メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、C8-C22(メタ)アクリレート、C8-C22アルキルビニルエーテル、C8-C22アルキル基で終わるポリエーテル(メタ)アクリレート、C8-C22アルキル基で終わるアリルアルコールアルコキシレート、C8-C22カルボン酸ビニルエステル、及びこれらの混合物から選択される、0〜40重量%の少なくとも1つのさらなるモノマー。
− 重合に使用されるモノマーの総重量に基づき少なくとも5重量%の、N-ビニルイミダゾールとアクリル酸及び/又はメタクリル酸との少なくとも1つのモノマー対、
− 5〜70重量%のメタクリル酸及び/又はアクリル酸、
− 0.1〜2重量%の少なくとも1つの架橋剤c)、好ましくはエチレングリコールジ(メタ)アクリレート及び/又はペンタエリトリトールトリアリルエーテル
− 20〜85重量%のビニルピロリドン、
− C8-C22(メタ)アクリレート、特にメチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、及びこれらの混合物から選択される、5〜40重量%の少なくとも1つのさらなるモノマー。
− 重合に使用されるモノマーの総重量に基づき少なくとも5重量%の、N-ビニルイミダゾールとアクリル酸及び/又はメタクリル酸との少なくとも1つのモノマー対、
− 5〜70重量%のメタクリル酸及び/又はアクリル酸、
− 0.1〜2重量%の少なくとも1つの架橋剤c)、好ましくはエチレングリコールジ(メタ)アクリレート及び/又はペンタエリトリトールトリアリルエーテル
− 20〜85重量%のビニルピロリドン、
− C8-C30(メタ)アクリレート、C8-C30アルキル基で終わるポリエーテル(メタ)アクリレート、及びこれらの混合物、特にステアリルメタクリレート、C18-C22アルキル基で終わるポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、及びこれらの混合物から選択される、1〜20重量%の少なくとも1つのさらなるモノマー。
− メタクリル酸及び/又はアクリル酸a)、
− N-ビニルイミダゾールb)、
− 少なくとも1つの架橋剤c)、好ましくはエチレングリコールジ(メタ)アクリレート及び/又はペンタエリトリトールトリアリルエーテル
(ここで、陽イオン生成基/陽イオン基対陰イオン生成基/陰イオン基のモル比は少なくとも6:1である)。
− メタクリル酸及び/又はアクリル酸a)、
− N-ビニルイミダゾールb)、
− 少なくとも1つの架橋剤c)、好ましくはエチレングリコールジ(メタ)アクリレート及び/又はペンタエリトリトールトリアリルエーテル、
− 重合に使用されるモノマーの総重量に基づき3〜35重量%の、好ましくはC1-C6(メタ)アクリレートから選択される少なくとも1つのモノマーg)
(ここで、陽イオン生成基/陽イオン基対陰イオン生成基/陰イオン基のモル比は少なくとも6:1である)。
− メタクリル酸及び/又はアクリル酸a)、
− N-ビニルイミダゾールb)、
− 少なくとも1つの架橋剤c)、好ましくはエチレングリコールジ(メタ)アクリレート及び/又はペンタエリトリトールトリアリルエーテル、
− 好ましくはC8-C22(メタ)アクリレート、C8-C22アルキルビニルエーテル、C8-C22アルキル基で終わるポリエーテル(メタ)アクリレート、C8-C22アルキル基で終わるアリルアルコールアルコキシレート、C8-C22カルボン酸ビニルエステル、及びこれらの混合物から選択される、0.1〜10重量%の少なくとも1つの化合物e)
(ここで、陽イオン生成基/陽イオン基対陰イオン生成基/陰イオン基のモル比は少なくとも6:1である)。
− 重合に使用されるモノマーの総重量に基づき少なくとも2重量%の、N-ビニルイミダゾールとアクリル酸及び/又はメタクリル酸との少なくとも1つのモノマー対、
− 好ましくはビニルイミダゾール化合物、N-[3-(ジメチルアミノ)プロピル]アクリルアミド、N-[3-(ジメチルアミノ)プロピル]メタクリルアミド、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、及びこれらの混合物から選択される、陽イオン生成基又は陽イオン基を有する、3〜70重量%の少なくとも1つのモノマー、
− 0.1〜2重量%の少なくとも1つの架橋剤c)、好ましくはエチレングリコールジ(メタ)アクリレート及び/又はペンタエリトリトールトリアリルエーテル、
− 0〜95重量%、好ましくは20〜95重量%のビニルピロリドン及び/又はビニルカプロラクタム、
− メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、C8-C22(メタ)アクリレート、C8-C22アルキルビニルエーテル、C8-C22アルキル基で終わるポリエーテル(メタ)アクリレート、C8-C22アルキル基で終わるアリルアルコールアルコキシレート、C8-C22カルボン酸ビニルエステル、及びこれらの混合物から選択される0〜40重量%の少なくとも1つのさらなるモノマー。
− 重合に使用されるモノマーの総重量に基づき少なくとも2重量%の、N-ビニルイミダゾールとアクリル酸及び/又はメタクリル酸との少なくとも1つのモノマー対、
− 好ましくはビニルイミダゾール化合物、N-[3-(ジメチルアミノ)プロピル]アクリルアミド、N-[3-(ジメチルアミノ)プロピル]メタクリルアミド、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、及びこれらの混合物から選択される、陽イオン生成基又は陽イオン基を有する、3〜50重量%の少なくとも1つのモノマー、
− 0.1〜2重量%の少なくとも1つの架橋剤c)、好ましくはエチレングリコールジ(メタ)アクリレート及び/又はペンタエリトリトールトリアリルエーテル、
− 20〜95重量%のビニルピロリドン及び/又はビニルカプロラクタムd)、
− C1-C6(メタ)アクリレート、特にメチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、及びこれらの混合物から選択される5〜40重量%の少なくとも1つのさらなるモノマー。
− 重合に使用されるモノマーの総重量に基づき少なくとも5重量%の、N-ビニルイミダゾールとアクリル酸及び/又はメタクリル酸との少なくとも1つのモノマー対、
− 好ましくはビニルイミダゾール化合物、N-[3-(ジメチルアミノ)プロピル]アクリルアミド、N-[3-(ジメチルアミノ)プロピル]メタクリルアミド、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、及びこれらの混合物から選択される、陽イオン生成基又は陽イオン基を有する、3〜70重量%の少なくとも1つのモノマー、
− 0.1〜2重量%の少なくとも1つの架橋剤c)、好ましくはエチレングリコールジ(メタ)アクリレート及び/又はペンタエリトリトールトリアリルエーテル、
− 20〜85重量%のビニルピロリドン及び/又はビニルカプロラクタムd)、
− C8-C30(メタ)アクリレート、C8-C30アルキル基で終わるポリエーテル(メタ)アクリレート、及びこれらの混合物、特にステアリルメタクリレート、C18-C22アルキル基で終わるポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、及びこれらの混合物から選択される、1〜20重量%の少なくとも1つのさらなるモノマー。
A) 上記で定義した少なくとも1つの両性コポリマー、
B) 少なくとも1つの活性物質又は有効物質、及び
C) 適宜少なくとも1つの、A)やB)とは異なるさらなる活性物質又は補助物質、
を含む活性物質又は有効物質組成物の調製に非常に適している。
i) 油、脂肪、蝋、
ii) iii)とは異なる1価、2価、又は3価アルコールを有するC6-C30モノカルボン酸のエステル、
iii) 飽和非環状及び環状炭化水素、
iv) 脂肪酸、
v) 脂肪アルコール、
vi) 噴射剤ガス、
及びこれらの混合物から選択される。
R13は、1つ又はそれ以上のC1-C4アルキル基で随時置換された分岐又は非分岐C1-C18アルキルラジカル又はC5-C12シクロアルキルラジカルであり、
Zは、酸素原子又はNH基であり、
R14は、1つ又はそれ以上のC1-C4アルキル基で随時置換された、分岐又は非分岐C1-C18アルキルラジカル、C5-C12シクロアルキルラジカル、又は水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム基、又は式の基であり
Aは、1つ又はそれ以上のC1-C4アルキル基で随時置換された分岐又は非分岐C1-C18アルキルラジカル、C5-C12シクロアルキルラジカル、又はアリールラジカルであり、
R16は、水素原子又はメチル基であり、
nは、1〜10の数であり、
R15は、XがNH基の場合、1つ又はそれ以上のC1-C4アルキル基で随時置換された分岐又は非分岐C1-C18アルキルラジカル又はC5-C12シクロアルキルラジカルであり、Xが酸素原子の場合、1つ又はそれ以上のC1-C4アルキル基で随時置換された分岐又は非分岐C1-C18アルキルラジカル又はC5-C12シクロアルキルラジカル、又は水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム基、又は式の基である
Aは、1つ又はそれ以上のC1-C4アルキル基で随時置換された分岐又は非分岐C1-C18アルキルラジカル、C5-C12シクロアルキルラジカル、又はアリールラジカルであり、
R16は、水素原子又はメチル基であり、
nは、1〜10の数である。
3-ベンジリデン樟脳誘導体、好ましくは3-(4-メチルベンジリデン)樟脳又は3-ベンジリデン樟脳;
4-アミノ安息香酸誘導体、好ましくは
4-(ジメチルアミノ)安息香酸(2-エチルヘキシル)エステル、又は
4-(ジメチルアミノ)安息香酸アミルエステル;
ベンゾフェノン誘導体、好ましくは2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン(BASFから商品名Uvinul(登録商標)M40で入手できる)、
2-ヒドロキシ-4-メトキシ-4'-メチルベンゾフェノン、
2,2'-ジヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、又は
2,2',4,4'-テトラヒドロキシベンゾフェノン(BASFから商品名Uvinul(登録商標)D50で入手できる)。
R19とR20は互いに独立に、1〜18個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の置換(例えば、フェニルラジカルにより置換)又は非置換アルキルラジカルである。
A) 上記した少なくとも1つの窒素原子含有高度分岐ポリマー、
B) 少なくとも1つの薬剤として許容される活性物質、及び
C) 適宜少なくとも1つのさらなる薬剤として許容される、B)とは異なる活性物質又は補助物質。
− 脂肪アルコールポリオキシエチレンエステル、例えばラウリルアルコールポリオキシエチレンエーテルアセテート、
− 例えばイソトリデシルアルコールのアルキルポリオキシエチレン及びポリオキシプロピレンエーテル、及び脂肪アルコールポリオキシエチレンエーテル、
− アルキルアリールアルコールポリオキシエチレンエーテル、例えばオクチルフェノールポリオキシエチレンエーテル、
− アルコキシ化動物及び/又は植物脂肪及び/又は油、例えばコーン油エトキシレート、ヒマシ油エトキシレート又は獣脂エトキシレート、
− グリセロールエステル、例えばモノステアリン酸グリセロール、
− 脂肪アルコールアルコキシレート及びオキソアルコールアルコキシレート、特にRO-(R18O)r(R19O)sR20タイプ(ここでR18とR19は互いに独立に、C2H4、C3H6又はC4H8であり、R20はH又はC1−C12アルキルであり、RはC3-C30アルキル又はC6-C30アルケニルであり、rとsは互いに独立に0〜50であるが、両方が0であることはない)のものであり、例えばイソトリデシルアルコール及びオレイルアルコールポリオキシエチレンエーテル、
− アルキルフェノールアルコキシレート、例えばエトキシ化イソオクチル−、オクチル−、又はノニルフェノール、又はトリブチルフェノールポリオキシエチレンエーテル、
− 脂肪アミンアルコキシレート、脂肪酸アミドアルコキシレート及び脂肪酸ジエタノールアミドアルコキシレート、特にこれらのエトキシレート、
− 糖界面活性剤、ソルビトールエステル、例えばソルビタン脂肪酸エステル(モノオレイン酸ソルビタン又はトリステアリン酸ソルビタン)、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシド又はN-アルキルグルコナミド、
− アルキルメチルスルホキシド、
− アルキルジメチルホスフィンオキシド、例えばテトラデシルジメチルホスフィンオキシド。
− パラフィン油、芳香族炭化水素、及び芳香族炭化水素混合物、例えばキシレン、Solvesso100、150又は200など、
− フェノール及びアルキルフェノール、例えばフェノール、ヒドロキノン、ノニルフェノールなど、
− 5つ以上の炭素原子を有するケトン、例えばシクロヘキサノン、イソホロン、イソフェロン、アセトフェノン、又はアセトナフトン、
− 5つ以上の炭素原子を有するアルコール、例えばアセチル化ラノリンアルコール、セチルアルコール、1-デカノール、1-ヘプタノール、1-ヘキサノール、イソオクタデカノール、イソプロピルアルコール、オレイルアルコール又はベンジルアルコール、
− カルボン酸エステル、例えばアジピン酸ジアルキルエステル、例えばビス(2-エチルヘキシル)アジペート、フタル酸ジアルキルエステル、例えばビス(2-エチルヘキシル)フタレート、酢酸アルキルエステル(また分岐アルキル基)、例えば酢酸エチル、及びアセト酢酸エチル、ステアリン酸塩、例えばステアリン酸ブチル、又はモノステアリン酸グリセロール、クエン酸塩、例えばアセチルクエン酸トリブチル、さらにセチルオクタノエート、オレイン酸メチル、p-ヒドロキシ安息香酸メチル、テトラデカン酸メチル、p-ヒドロキシ安息香酸プロピル、安息香酸メチル、又は乳酸エステル、例えば乳酸イソプロピル、乳酸ブチル、及び乳酸2-エチルヘキシル、
− 植物油、例えばパーム油、ナタネ油、ヒマシ油及びこれらの誘導体、例えば酸化した、ココナツ油、肝油、コーン油、ダイズ油、亜麻仁油、オリーブ油、ピーナツ油、べニバナ油、ゴマ油、グレープフルーツ油、バジル油、杏仁油、ジンジャー油、ゼラニウム油、オレンジ油、ローズマリー油、マカダミア油、オニオン油、マンダリン油、パイン油、又はヒマワリ油、
− 硬化植物油、例えば硬化パーム油、硬化ナタネ油、又は硬化ダイズ油、
− 動物油、例えばラード油又は魚油、
− 中〜長鎖脂肪酸のジアルキルアミド、例えばHallcomides、及び
− 植物油エステル、例えばナタネ油メチルエステル。
α) 上記した少なくとも1つの両性コポリマーA)、及び
β) 少なくとも1つの化粧品として又は薬剤として許容される担体。
i) 水、
ii) 水混和性有機溶媒、好ましくはC2-C4アルカノール、特にエタノール、
iii) 油、脂肪、蝋、
iv) iii)とは異なる1価、2価、又は3価アルコールを有するC6-C30モノカルボン酸のエステル、
v) 飽和非環状及び環状炭化水素、
vi) 脂肪酸、
vii) 脂肪アルコール、
viii) 噴射剤ガス、
及びこれらの混合物。
a) 0.05〜20重量%の少なくとも1つのコポリマーA)、
b) 20〜99.95重量%の水及び/又はアルコール、
c) 0〜50重量%の少なくとも1つの噴射剤ガス、
d) 0〜5重量%の少なくとも1つの乳化剤、
e) 0〜3重量%の少なくとも1つの増粘剤、及び
f) 最大25重量%のさらなる成分。
a) 0.1〜5重量%の少なくとも1つのコポリマーA)、
b) 0〜5重量%の、A)とは異なる少なくとも1つの化粧品として許容される水溶性又は水分散性ヘアセッティングポリマー
c) 80〜99.85重量%の水及び/又はアルコール、
d) 0〜1重量%の、A)とは異なるゲル生成物質、
f) 0〜20重量%のさらなる成分。
一般的調製法A1:
実施例16:VP/VI-MAA/MAA/MMA/C18-PEG-MA/EGDMAのコポリマー
初期供給量: 412g 酢酸ブチル
フィード1 58.5g ビニルピロリドン
18.0g ビニルイミダゾール:メタクリル酸[1:1]
57.0g メタクリル酸
15.0g Plex-6877O(登録商標)(メチルメタクリレート中25%強度C18-PEG-MA)
1.5g エチレングリコールジメタクリレート
フィード2 38.2g 酢酸ブチル
0.15g t-ブチルペルオクトエート
フィード3 95.6g 酢酸ブチル
0.39g t-ブチルペルオクトエート
フィード4 23g トリエタノールアミン(メタクリル酸に基づき約20%)
85〜88℃で、フィード1とフィード2を2時間かけて、還流冷却器、内部温度計、及び4つの別の供給装置を備えた攪拌した装置に導入した。次に反応混合物を約88℃でさらに2時間攪拌した。次にフィード3を30分かけて計量しながら供給し、混合物を90℃で3時間後重合させた。約40℃に冷却後、白色の粉末として沈殿した生成物を40℃で1時間かけてトリエタノールアミン(フィード4)で部分的に中和した。粉末を吸引フィルターを用いて吸引してろ別し、アセトンで2回洗浄し、40℃で減圧下で乾燥させた。
実施例26:VP/VI-MAA/VI/MMA/C18-PEG-MA/PETAEのコポリマー
初期供給量: 412g 酢酸ブチル
フィード1 37.5g ビニルピロリドン
9.75g ビニルイミダゾール:メタクリル酸[1:1]
72.0g ビニルイミダゾール
30.0g Plex-6877O(登録商標)(メチルメタクリレート中25%強度C18-PEG-MA)
0.75g ペンタエリトリトールトリアリルエーテル
フィード2 38.2g 酢酸ブチル
0.15g t-ブチルペルオクトエート
フィード3 95.6g 酢酸ブチル
0.39g t-ブチルペルオクトエート
フィード4 70g 塩化メチル
85〜88℃で、フィード1とフィード2を2時間かけて、還流冷却器、内部温度計、及び4つの別の供給装置を備えた加圧した装置に導入した。次に反応混合物を約88℃でさらに2時間攪拌した。次にフィード3を30分かけて計量しながら供給し、混合物を90℃で3時間後重合させた。白色の粉末として沈殿した生成物を90℃で約1時間かけて塩化メチル(フィード4)で部分的に中和した。次に粉末を吸引フィルター上で吸引してろ別し、アセトンで2回洗浄し、40℃で減圧下で乾燥させた。
VCap=N-ビニルカプロラクタム
VI-MAA=ビニルイミダゾールとメタクリル酸のモノマー組成物
MAA=メタクリル酸
VI=N-ビニルイミダゾール
DMAEMA=N,N-ジメチルアミノエチルメタクリレート
SMA=メタクリル酸ステアリル
MMA=メタクリル酸メチル
C18-PEG-MA=C18脂肪酸で終わるポリエチレングリコールメタクリレート
ODVE=オクタデシルビニルエーテル
EGDMA=エチレングリコールジメタクリレート
PETAE=ペンタエリトリトールトリアリルエーテル
TEA/DN%=トリエタノールアミン/中和の程度
*)=トリエタノールアミンによる4級化後に生成物が部分的に中和された
#=MMAとC18-PEGMAを、例えば市販品Plex-6877O(登録商標)(Degussa, ドイツ)の形で一緒に使用することができる。
初期供給量: 613g 酢酸ブチル
1g Trogonox(登録商標)101(2,5-ジメチル-2,5-ジ(tert−ブチルペルオキシ)ヘキサン)
フィード1 94g ビニルピロリドン
102g ビニルイミダゾール
6.95g メタクリル酸
1.2g ペンタエリトリトールトリアリルエーテル
フィード2 35g 酢酸ブチル
0.2g t-ブチルペルオクトエート
フィード3 175g 酢酸n-ブチル
1.0g t-ブチルペルオクトエート
フィード4 175g 酢酸n-ブチル
1.0g t-ブチルペルオクトエート
初期供給物を、攪拌器、還流カウンター、内部温度計、及び4つの供給装置を備えた装置中で、窒素雰囲気下で90℃に加熱した。フィード1と2を3時間かけて加え、混合物を90℃でさらに1.5時間攪拌した。フィード3を100℃で1時間加え、反応混合物をこの温度でさらに1時間攪拌した。次にフィード4を100℃で1時間かけて加え、反応混合物を100℃でさらに2時間攪拌した。温度を125℃に上げ、混合物をこの温度でさらに2時間攪拌した。次に生じた白色の懸濁物を50gの塩化メチルで4級化した。生成物をろ過し、アセトンで洗浄し、70℃で減圧下で乾燥させた。
初期供給量: 800g 酢酸エチル
1g t-ブチルペルオクトエート
フィード1 125g アクリル酸
フィード2 45g DMAPMAM
1.6g ペンタエリトリトールトリアリルエーテル
フィード3 80g 酢酸エチル
0.4g 過酸化ラウロイル
フィード4 200g 酢酸エチル
0.4g 過酸化ラウロイル
初期供給物を、攪拌器、還流カウンター、内部温度計、及び4つの供給装置を備えた装置中で窒素雰囲気下で75℃に加熱した。フィード1、2、及び3を3時間かけて加え、混合物を75℃でさらに2時間攪拌した。フィード4を80℃で1時間加え、混合物をさらに1時間攪拌した。温度を100℃に上げ、混合物をこの温度でさらに3時間攪拌した。次に生じた白色の懸濁物を40gの塩化メチルで4級化した。生成物をろ過し、アセトンで洗浄し、70℃で減圧下で乾燥させた。
初期供給量: 670g 酢酸エチル/シクロヘキサン(65:35)
50g フィード1
14g フィード2
1.5g ペンタエリトリトールトリアリルエーテル
1.5g t-ブチルペルオクトエート
フィード1 142.5g アクリル酸
3g ステアリルメタクリレート
3g ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド
100g 酢酸エチル/シクロヘキサン(65:35)
4.3g 無水K2CO3
フィード2 70g 酢酸エチル/シクロヘキサン(65:35)
0.35g Trigonox(登録商標)EHP-C75(75%強度)
フィード3 70g 酢酸エチル/シクロヘキサン(65:35)
1.0g Trigonox(登録商標)EHP-C75(75%強度)
初期供給物を、攪拌器、還流カウンター、内部温度計、及び3つの供給装置を備えた装置中で攪拌しながら窒素雰囲気下で50℃に加熱した。フィード1を1.5時間かけて加え、フィード2を2時間かけて加え、混合物を60℃でさらに2時間攪拌した。フィード3を60℃で1時間加え、混合物を70℃でさらに2時間攪拌した。温度を100℃に上げ、混合物をこの温度でさらに3時間攪拌した。得られた白色の懸濁物をろ過し、アセトンで洗浄し、70℃で減圧下で乾燥させた。
#=定量データは、重合に使用した不飽和化合物に基づく重量%である
VP=ビニルピロリドン
MAA=メタクリル酸
AS=アクリル酸
VI=ビニルイミダゾール
DMAEMA=ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド
SMA=メタクリル酸ステアリル
EGDMA=エチレングリコールジメタクリレート
PETAE=ペンタエリトリトールトリアリルエーテル
EMA=メタクリル酸エチル
n-BA=酢酸n-ブチル
PLEX-O=Plex(登録商標)-6877-O=メタクリル酸メチル中の25%強度溶液として、25モルのエチレンオキシドでアルコキシ化したC16-C18脂肪アルコールのメタクリル酸エステル
Claims (56)
- 以下のフリーラジカル共重合により得られる両性コポリマーA):
a) フリーラジカル重合可能なα,β-エチレン性不飽和2重結合と、1分子当たり少なくとも1つの陰イオン生成基及び/又は陰イオン基とを有する、少なくとも1つの化合物、
b) N-ビニルイミダゾール化合物、N-[3-(ジメチルアミノ)プロピル]アクリルアミド、N-[3-(ジメチルアミノ)プロピル]メタクリルアミド、及びこれらの混合物から選択される少なくとも1つの化合物、
c) 1分子当たり少なくとも2つのα,β-エチレン性不飽和2重結合を有する少なくとも1つのフリーラジカル重合可能な架橋化合物。 - 化合物a)とb)の少なくとも一部はモノマー対の形で使用され、ここで成分a)の陰イオン生成基対成分b)の陽イオン生成基のモル比は約1:1である、請求項1に記載の両性コポリマー。
- 沈殿重合法に従ってフリーラジカル共重合により得られる、請求項1及び2のいずれかに記載の両性コポリマーA)。
- モノマー対中の重合のために使用される化合物の量は、少なくとも1重量%、好ましくは少なくとも2重量%、特に少なくとも3重量%である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の両性コポリマーA)。
- 不足して使用される成分a)又はb)はモノマー対の成分として完全に使用される、請求項1〜4のいずれか1項に記載の両性コポリマーA)。
- 請求項1〜5のいずれか1項に記載の両性コポリマーA)であって、共重合のために、イオン生成基又はイオン基を有するモノマーは、コポリマーA)がモル過剰の陰イオン生成基/陰イオン基を陽イオン生成基/陽イオン基に対して、又はモル過剰の陽イオン生成基/陽イオン基を陰イオン生成基/陰イオン基に対して、少なくとも1.2:1、好ましくは少なくとも1.4:1、特に少なくとも2:1、特に少なくとも2.5:1で有するような量で使用される、上記コポリマーA)。
- 成分b)は少なくとも1つのN-ビニルイミダゾール化合物である、請求項1〜6のいずれか1項に記載の両性コポリマー。
- 請求項1〜6のいずれか1項に記載の両性コポリマーであって、コポリマーA)は少なくとも1つのN-ビニルイミダゾール化合物であり、ここで共重合のために、イオン生成基又はイオン基を有するモノマーは、コポリマーA)がモル過剰の陰イオン生成基/陰イオン基を陽イオン生成基/陽イオン基に対して、又はモル過剰の陽イオン生成基/陽イオン基を陰イオン生成基/陰イオン基に対して、2:1より大きく、好ましくは少なくとも2.5:1で有するような量で使用される、上記コポリマー。
- 成分b)はN-[3-(ジメチルアミノ)プロピル]アクリルアミド、N-[3-(ジメチルアミノ)プロピル]メタクリルアミド、又はこれらの混合物である、請求項1〜6のいずれか1項に記載の両性コポリマー。
- 請求項1〜9のいずれか1項に記載の両性コポリマーA)であって、アミド基を含有するα,β-エチレン性不飽和化合物から選択され、かつ一般式I
ラジカルR1〜R3の1つは式CH2=CR4-(ここでR4=H又はC1-C4アルキルであり、他のラジカルR1〜R3は互いに独立にH、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、又はヘタリールである)の基であり、
R1とR2はこれらが結合しているアミド基とともに、5〜8個の環原子を有するラクタムでもよく、
R2とR3はこれらが結合している窒素原子とともに、5〜7員複素環でもよいが、
ただし、ラジカルR1,R2、及びR3の炭素原子の合計は最大8である]
の少なくとも1つのさらなるモノマーd)を共重合した形でさらに含む、上記両性コポリマーA)。 - 請求項1〜10のいずれか1項に記載の両性コポリマーA)であって、一般式IIIa)、IIIb)、IIIc)、IIId)、及びIIIe)
アルキレンオキシド単位の順序は任意であり、
kとlは互いに独立に0〜1000の整数であり、kとlの合計は少なくとも5であり、
R8は水素又はC1-C4アルキル、好ましくはメチルであり、
R9はC8-C30アルキル又はC8-C30アルケニルであり、及び
XはO、又は式NR10の基であり、ここでR10はH、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、又はヘタリールである)の化合物から選択される少なくとも1つの化合物e)を共重合した形でさらに含む、上記両性コポリマーA)。 - 請求項1〜11のいずれか1項に記載の両性コポリマーA)であって、成分b)の代わりに又はそれに加えて、成分b)とは異なり、フリーラジカル重合性のα,β-エチレン性不飽和2重結合と、1分子当たり少なくとも1つの陽イオン生成基及び/又は陽イオン基を有する少なくとも1つの化合物f)を共重合した形で含む、上記両性コポリマーA)。
- 請求項1〜12のいずれか1項に記載の両性コポリマーA)であって、α,β-エチレン性不飽和のモノ及びジカルボン酸とC1-C7アルカノールとのエステル、α,β-エチレン性不飽和のモノ及びジカルボン酸とC2-C30ジオールとのエステル、α,β-エチレン性不飽和のモノ及びジカルボン酸と1級又は2級アミノ基を有するC2-C30アミノアルコールとのアミド、IIIc)とは異なるポリエーテルアクリレート、ビニルアルコール及びアリルアルコールとC1-C7モノカルボン酸とのエステル、C1-C7アルキルビニルエーテル、IIId)とは異なるアリルアルコールアルコキシレート、ビニル芳香族、ビニルハロゲン化物、ビニリデンハロゲン化物、C2-C8モノオレフィン、少なくとも2つの共役2重結合を有する非芳香族炭化水素、及びこれらの混合物から選択される少なくとも1つの化合物g)を共重合した形でさらに含む、上記両性コポリマーA)。
- 共重合した形で以下を含む請求項1〜13のいずれか1項に記載のコポリマーA):
− フリーラジカル重合可能なα,β-エチレン性不飽和2重結合と、1分子当たり少なくとも1つの陰イオン生成基及び/又は陰イオン基とを有する、2〜96重量%の少なくとも1つの化合物a)、好ましくはアクリル酸及び/又はメタクリル酸、
− N-ビニルイミダゾール化合物、N-[3-(ジメチルアミノ)プロピル]アクリルアミド、N-[3-(ジメチルアミノ)プロピル]メタクリルアミド、及びこれらの混合物から選択される2〜96重量%の少なくとも1つの化合物b)、
− 0.05〜5重量%の少なくとも1つの架橋剤c)、好ましくはエチレングリコールジ(メタ)アクリレート及び/又はペンタエリトリトールトリアリルエーテル、
− 0〜95重量%の少なくとも1つのアミド基含有モノマーd)、好ましくはビニルピロリドン及び/又はビニルカプロラクタム、
− 好ましくはC8-C22(メタ)アクリレート、C8-C22アルキルビニルエーテル、C8-C22アルキル基で終わるポリエーテル(メタ)アクリレート、C8-C22アルキル基で終わるアリルアルコールアルコキシレート、C8-C22カルボン酸ビニルエステル、及びこれらの混合物から選択される0〜40重量%の少なくとも1つの化合物e)、
− C1-C6(メタ)アクリレート、特にメチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、及びこれらの混合物から選択される0〜40重量%の少なくとも1つの化合物g)。 - 以下のフリーラジカル共重合により得られる請求項1〜13のいずれか1項に記載のコポリマーA):
− 重合に使用されるモノマーの総重量に基づき少なくとも2重量%の、少なくとも1つのN-ビニルイミダゾール化合物b)とアクリル酸及び/又はメタクリル酸との少なくとも1つのモノマー対、
− 重合に使用されるモノマーの総重量に基づき、少なくとも1重量%の、陰イオン生成基及び/又は陰イオン基を有する少なくとも1つのモノマー、又は陽イオン生成基又は陽イオン基を有する少なくとも1つのモノマーであって、いずれの場合もモノマーa)、b)、又はf)から選択される、
− 重合に使用されるモノマーの総重量に基づき、0.05〜5重量%の少なくとも1つのフリーラジカル重合可能な架橋化合物c)、
− アミド基を含有する0〜95重量%の少なくとも1つのモノマーd)、
− 重合に使用されるモノマーの総重量に基づき0〜40重量%の少なくとも1つの疎水性モノマーe)、
− 重合に使用されるモノマーの総重量に基づき0〜40重量%の少なくとも1つのモノマーg)。 - モル過剰の陰イオン生成基/陰イオン基を陽イオン生成基/陽イオン基に対して、1:1より多く、好ましくは少なくとも1.2:1、特に少なくとも1.4:1で有する、請求項1〜15のいずれか1項に記載のコポリマーA)。
- 以下のフリーラジカル共重合により得られる請求項1〜13のいずれか1項に記載のコポリマーA):
− メタクリル酸及び/又はアクリル酸a)、
− N-ビニルイミダゾール、N-[3-(ジメチルアミノ)プロピル]アクリルアミド、N-[3-(ジメチルアミノ)プロピル]メタクリルアミド、及びこれらの混合物から選択される少なくとも1つの化合物b)、
− 少なくとも1つの架橋剤c)、好ましくはエチレングリコールジ(メタ)アクリレート及び/又はペンタエリトリトールトリアリルエーテル
(ここで、陰イオン生成基/陰イオン基対陽イオン生成基/陽イオン基のモル比は少なくとも1:1である)。 - 以下のフリーラジカル共重合により得られる請求項1〜13のいずれか1項に記載のコポリマーA):
− メタクリル酸及び/又はアクリル酸a)、
− N-ビニルイミダゾール、N-[3-(ジメチルアミノ)プロピル]アクリルアミド、N-[3-(ジメチルアミノ)プロピル]メタクリルアミド、及びこれらの混合物から選択される少なくとも1つの化合物b)、
− 少なくとも1つの架橋剤c)、好ましくはエチレングリコールジ(メタ)アクリレート及び/又はペンタエリトリトールトリアリルエーテル
− 好ましくはC1-C6(メタ)アクリレートから選択される、重合に使用されるモノマーの総重量に基づき3〜35重量%の少なくとも1つのモノマーg)、
(ここで、陰イオン生成基/陰イオン基対陽イオン生成基/陽イオン基のモル比は少なくとも1.2:1である)。 - 以下のフリーラジカル共重合により得られる請求項1〜13のいずれか1項に記載のコポリマーA):
− メタクリル酸及び/又はアクリル酸a)、
− N-ビニルイミダゾール、N-[3-(ジメチルアミノ)プロピル]アクリルアミド、N-[3-(ジメチルアミノ)プロピル]メタクリルアミド、及びこれらの混合物から選択される少なくとも1つの化合物b)、
− 少なくとも1つの架橋剤c)、好ましくはエチレングリコールジ(メタ)アクリレート及び/又はペンタエリトリトールトリアリルエーテル
− 好ましくはC8-C22(メタ)アクリレート、C8-C22アルキルビニルエーテル、C8-C22アルキル基で終わるポリエーテル(メタ)アクリレート、C8-C22アルキル基で終わるアリルアルコールアルコキシレート、C8-C22カルボン酸ビニルエステル、及びこれらの混合物から選択される、重合に使用されるモノマーの総重量に基づき0.1〜10重量%の少なくとも1つの化合物e)、
(ここで、陰イオン生成基/陰イオン基対陽イオン生成基/陽イオン基のモル比は少なくとも1.4:1である)。 - モノマーa)の総重量に基づき最大60重量%の成分a)が、少なくとも1つのモノマーd)、好ましくはビニルピロリドン及び/又はビニルカプロラクタムで置換される、請求項16〜19のいずれか1項に記載のコポリマーA)。
- 以下のフリーラジカル共重合により得られる請求項1〜15のいずれか1項に記載のコポリマー:
− 重合に使用されるモノマーの総重量に基づき少なくとも2重量%の、N-ビニルイミダゾールとアクリル酸及び/又はメタクリル酸との少なくとも1つのモノマー対、
− 5〜70重量%のメタクリル酸及び/又はアクリル酸、
− 0.1〜2重量%の少なくとも1つの架橋剤c)、好ましくはエチレングリコールジ(メタ)アクリレート及び/又はペンタエリトリトールトリアリルエーテル、
− 20〜95重量%のビニルピロリドン、
− メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、C8-C22(メタ)アクリレート、C8-C22アルキルビニルエーテル、C8-C22アルキル基で終わるポリエーテル(メタ)アクリレート、C8-C22アルキル基で終わるアリルアルコールアルコキシレート、C8-C22カルボン酸ビニルエステル、及びこれらの混合物から選択される、0〜40重量%の少なくとも1つのさらなるモノマー。 - 以下のフリーラジカル共重合により得られる請求項1〜15のいずれか1項に記載のコポリマー:
− 重合に使用されるモノマーの総重量に基づき少なくとも5重量%の、N-ビニルイミダゾールとアクリル酸及び/又はメタクリル酸との少なくとも1つのモノマー対、
− 5〜70重量%のメタクリル酸及び/又はアクリル酸、
− 0.1〜2重量%の少なくとも1つの架橋剤c)、好ましくはエチレングリコールジ(メタ)アクリレート及び/又はペンタエリトリトールトリアリルエーテル
− 20〜85重量%のビニルピロリドン、
− C8-C22(メタ)アクリレート、特にメチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、及びこれらの混合物から選択される、5〜40重量%の少なくとも1つのさらなるモノマー。 - 以下のフリーラジカル共重合により得られる請求項1〜15のいずれか1項に記載のコポリマー:
− 重合に使用されるモノマーの総重量に基づき少なくとも5重量%の、N-ビニルイミダゾールとアクリル酸及び/又はメタクリル酸との少なくとも1つのモノマー対、
− 5〜70重量%のメタクリル酸及び/又はアクリル酸、
− 0.1〜2重量%の少なくとも1つの架橋剤c)、好ましくはエチレングリコールジ(メタ)アクリレート及び/又はペンタエリトリトールトリアリルエーテル
− 20〜85重量%のビニルピロリドン、
− C8-C30(メタ)アクリレート、C8-C30アルキル基で終わるポリエーテル(メタ)アクリレート、及びこれらの混合物から選択され、特にステアリルメタクリレート、C18-C22アルキル基で終わるポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、及びこれらの混合物から選択される、1〜20重量%の少なくとも1つのさらなるモノマー。 - 請求項21〜23のいずれか1項に記載のコポリマーA)であって、成分a)はビニルイミダゾールの代わりに又はこれ以外に、N-[3-(ジメチルアミノ)プロピル]アクリルアミド及び/又はN-[3-(ジメチルアミノ)プロピル]メタクリルアミドを含むことを特徴とする、上記コポリマーA)。
- 請求項1〜15のいずれか1項に記載のコポリマーA)であって、モル過剰の陽イオン生成基/陽イオン基を陰イオン生成基/陰イオン基に対して、少なくとも6:1で有する、上記コポリマーA)。
- 以下のフリーラジカル共重合により得られる請求項1〜13のいずれか1項に記載のコポリマーA):
− メタクリル酸及び/又はアクリル酸a)、
− N-ビニルイミダゾールb)、
− 少なくとも1つの架橋剤c)、好ましくはエチレングリコールジ(メタ)アクリレート及び/又はペンタエリトリトールトリアリルエーテル、
(ここで、陽イオン生成基/陽イオン基対陰イオン生成基/陰イオン基のモル比は少なくとも6:1である)。 - 以下のフリーラジカル共重合により得られる請求項1〜13のいずれか1項に記載のコポリマーA):
− メタクリル酸及び/又はアクリル酸a)、
− N-ビニルイミダゾールb)、
− 少なくとも1つの架橋剤c)、好ましくはエチレングリコールジ(メタ)アクリレート及び/又はペンタエリトリトールトリアリルエーテル、
− 重合に使用されるモノマーの総重量に基づき3〜35重量%の、好ましくはC1-C6(メタ)アクリレートから選択される少なくとも1つのモノマーg)
(ここで、陽イオン生成基/陽イオン基対陰イオン生成基/陰イオン基のモル比は少なくとも6:1である)。 - 以下のフリーラジカル共重合により得られる請求項1〜13のいずれか1項に記載のコポリマーA):
− メタクリル酸及び/又はアクリル酸a)、
− N-ビニルイミダゾールb)、
− 少なくとも1つの架橋剤c)、好ましくはエチレングリコールジ(メタ)アクリレート及び/又はペンタエリトリトールトリアリルエーテル、
− 好ましくはC8-C22(メタ)アクリレート、C8-C22アルキルビニルエーテル、C8-C22アルキル基で終わるポリエーテル(メタ)アクリレート、C8-C22アルキル基で終わるアリルアルコールアルコキシレート、C8-C22カルボン酸ビニルエステル、及びこれらの混合物から選択される、0.1〜10重量%の少なくとも1つの化合物e)
(ここで、陽イオン生成基/陽イオン基対陰イオン生成基/陰イオン基のモル比は少なくとも6:1である)。 - 請求項26〜28のいずれか1項に記載のコポリマーA)であって、成分b)の総重量に基づき最大50重量%のN-ビニルイミダゾールb)を、別のモノマーb)及び/又はf)、好ましくはN-[3-(ジメチルアミノ)プロピル]アクリルアミド及び/又はN-[3-(ジメチルアミノ)プロピル]メタクリルアミドで置換されることを特徴とする、上記コポリマーA)。
- 以下のフリーラジカル共重合により得られる請求項1〜15のいずれか1項に記載のコポリマーA):
− 重合に使用されるモノマーの総重量に基づき少なくとも2重量%の、N-ビニルイミダゾールとアクリル酸及び/又はメタクリル酸との少なくとも1つのモノマー対、
− 好ましくはビニルイミダゾール化合物、N-[3-(ジメチルアミノ)プロピル]アクリルアミド、N-[3-(ジメチルアミノ)プロピル]メタクリルアミド、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、及びこれらの混合物から選択される、陽イオン生成基又は陽イオン基を有する、3〜70重量%の少なくとも1つのモノマー、
− 0.1〜2重量%の少なくとも1つの架橋剤c)、好ましくはエチレングリコールジ(メタ)アクリレート及び/又はペンタエリトリトールトリアリルエーテル、
− 0〜95重量%、好ましくは20〜95重量%のビニルピロリドン及び/又はビニルカプロラクタムd)、
− メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、C8-C22(メタ)アクリレート、C8-C22アルキルビニルエーテル、C8-C22アルキル基で終わるポリエーテル(メタ)アクリレート、C8-C22アルキル基で終わるアリルアルコールアルコキシレート、C8-C22カルボン酸ビニルエステル、及びこれらの混合物から選択される0〜40重量%の少なくとも1つのさらなるモノマー。 - コポリマーA)は以下のフリーラジカル共重合により得られる請求項1〜15のいずれか1項に記載のコポリマー:
− 重合に使用されるモノマーの総重量に基づき少なくとも2重量%の、N-ビニルイミダゾールとアクリル酸及び/又はメタクリル酸との少なくとも1つのモノマー対、
− 好ましくはビニルイミダゾール化合物、N-[3-(ジメチルアミノ)プロピル]アクリルアミド、N-[3-(ジメチルアミノ)プロピル]メタクリルアミド、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、及びこれらの混合物から選択される、陽イオン生成基又は陽イオン基を有する、3〜50重量%の少なくとも1つのモノマー、
− 0.1〜2重量%の少なくとも1つの架橋剤c)、好ましくはエチレングリコールジ(メタ)アクリレート及び/又はペンタエリトリトールトリアリルエーテル、
− 20〜95重量%のビニルピロリドン及び/又はビニルカプロラクタムd)、
− C1-C6(メタ)アクリレート、特にメチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、及びこれらの混合物から選択される5〜40重量%の少なくとも1つのさらなるモノマー。 - 以下のフリーラジカル共重合により得られる請求項1〜15のいずれか1項に記載のコポリマー:
− 重合に使用されるモノマーの総重量に基づき少なくとも5重量%の、N-ビニルイミダゾールとアクリル酸及び/又はメタクリル酸との少なくとも1つのモノマー対、
− 好ましくはビニルイミダゾール化合物、N-[3-(ジメチルアミノ)プロピル]アクリルアミド、N-[3-(ジメチルアミノ)プロピル]メタクリルアミド、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、及びこれらの混合物から選択される、陽イオン生成基又は陽イオン基を有する、3〜70重量%の少なくとも1つのモノマー、
− 0.1〜2重量%の少なくとも1つの架橋剤c)、好ましくはエチレングリコールジ(メタ)アクリレート及び/又はペンタエリトリトールトリアリルエーテル、
− 20〜85重量%のビニルピロリドン及び/又はビニルカプロラクタムd)、
− C8-C30(メタ)アクリレート、C8-C30アルキル基で終わるポリエーテル(メタ)アクリレート、及びこれらの混合物、特にステアリルメタクリレート、C18-C22アルキル基で終わるポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、及びこれらの混合物から選択される、1〜20重量%の少なくとも1つのさらなるモノマー。 - 重合はポリエーテル含有化合物の存在下で起きる、請求項1〜32のいずれか1項に記載のコポリマー。
- CHCl3で部分的に又は完全に4級化された陽イオン基を含む、請求項1〜33のいずれか1項に記載のコポリマーA)。
- 沈殿重合法に従うフリーラジカル共重合による、請求項1〜34のいずれか1項で定義される両性コポリマーA)の調製方法。
- 重合は、無水非プロトン性溶媒又は溶媒混合物中、好ましくは酢酸エチル及び/又は酢酸n-ブチル中で起きる、請求項35に記載の方法。
- 重合は、70〜140℃、好ましくは75〜100℃、特に80〜95℃の範囲の温度で起きる、請求項35又は36のいずれか1項に記載の方法。
- 共重合のために、その分解温度が互いに少なくとも10℃、好ましくは少なくとも15℃異なる少なくとも2つの開始剤が使用されることを特徴とする、請求項35〜37のいずれか1項に記載の方法。
- 請求項38に記載の方法であって、重合は、低い分解温度より高いか又は等しい温度でかつ高い分解温度より低い温度でコポリマーの沈殿が完了するまで行われ、沈殿後、高い分解温度より高いか又は等しい温度でさらなる反応が行われることを特徴とする上記方法。
- 請求項35〜38のいずれか1項に記載の方法であって、第1の重合温度での第1の重合相と第1の重合温度より高い第2の重合温度での第2の重合相を含み、ここで重合のために少なくとも2つの開始剤が使用され、これらの開始剤の少なくとも1つは第1の重合相でフリーラジカルに分解し、かつこれらの開始剤の少なくとも1つは第1の重合相で本質的にフリーラジカルに分解せず第2の重合相でフリーラジカルに分解するように第1の重合温度での半減期が異なる、ることを特徴とする、上記方法。
- 第2の重合相は本質的にコポリマーの沈殿後に開始する、請求項40に記載の方法。
- より低温で分解する開始剤は50〜100℃の分解温度を有する、請求項38〜41のいずれか1項に記載の方法。
- 。
より高温で分解する開始剤は80〜150℃の分解温度を有する、請求項38〜42のいずれか1項に記載の方法。 - より高温で分解する開始剤は共重合の開始時に最初に導入されるか、又はコポリマーの沈殿の前又はその最中に添加される、請求項38〜43のいずれか1項に記載の方法。
- より高温で分解する開始剤は共重合の開始時に最初に導入されるか、又はコポリマーの沈殿の前に添加される、請求項44に記載の方法。
- 水性活性物質又は有効物質の組成物中の請求項1〜34のいずれか1項で定義される両性コポリマーA)の使用であって、組成物のレオロジーを改変するための使用。
- 請求項46に記載の両性コポリマーA)の使用であって、pHにより制御できる性質を有するレオロジー改変物質としての両性コポリマーA)の使用。。
- 請求項47に記載の両性コポリマーA)の使用であってkpH範囲6〜10で陽イオン生成基/陽イオン基に対してモル過剰の陰イオン生成基/陰イオン基を有する、コポリマーA)の使用。
- 請求項1〜34のいずれか1項に記載の両性コポリマーA)の使用であって、pH範囲2〜6を用いて分散物を調製するための、酸、好ましくは乳酸と組合せた、陽イオン生成基/陽イオン基に対してモル過剰の陰イオン生成基/陰イオン基を有する両性コポリマーA)の使用。
- 請求項1〜34のいずれか1項に記載の両性コポリマーA)の使用であって、pH範囲3〜9でのレオロジー改変物質として、部分的又は完全に4級化した陽イオン基を含む、陰イオン生成基/陰イオン基に対してモル過剰の陽イオン生成基/陽イオン基を有する両性コポリマーA)の使用。
- 請求項46に記載の両性コポリマーA)の使用であって、塩含有組成物のためのレオロジー改変物質としての両性コポリマーA)の使用。
- 請求項46〜51にいずれか1項に記載の両性コポリマーA)の使用であって、均一相水性組成物中での両性コポリマーA)の使用。
- 請求項46〜51のいずれか1項に記載の両性コポリマーA)の使用であって、少なくとも1つの疎水性成分を追加的に含む不均一相組成物中の両性コポリマーA)の使用。
- 請求項1〜34のいずれか1項で定義した両性コポリマーA)の使用であって、水での溶解度が25℃で1013mbarで10g/l未満である活性物質及び有効物質の水性調製物の調製のための可溶化剤としての両性コポリマーA)の使用。
- 請求項1〜34のいずれか1項で定義した両性コポリマーA)の使用であって、フリーラジカル水性エマルジョン重合中の保護コロイドとしての両性コポリマーA)の使用。
- 以下を含む化粧品組成物又は医薬組成物:
A) 請求項1〜34のいずれか1項に記載の少なくとも1つの両性コポリマー、
B) 少なくとも1つの化粧品として又は薬剤として許容される活性物質又は有効物質、及び
C) 適宜少なくとも1つのさらなる化粧品として又は薬剤として許容される、B)とは異なる活性物質又は補助物質。
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