RU2441029C2 - Амфолитный сополимер на основе кватернизованных азотсодержащих мономеров - Google Patents

Амфолитный сополимер на основе кватернизованных азотсодержащих мономеров Download PDF

Info

Publication number
RU2441029C2
RU2441029C2 RU2009113778/04A RU2009113778A RU2441029C2 RU 2441029 C2 RU2441029 C2 RU 2441029C2 RU 2009113778/04 A RU2009113778/04 A RU 2009113778/04A RU 2009113778 A RU2009113778 A RU 2009113778A RU 2441029 C2 RU2441029 C2 RU 2441029C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
meth
alkyl
hair
acrylate
group
Prior art date
Application number
RU2009113778/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2009113778A (ru
Inventor
Сон НГУЕН-КИМ (DE)
Сон НГУЕН-КИМ
Аксель ЙЕНТЦШ (DE)
Аксель ЙЕНТЦШ
Натали БУЙО (DE)
Натали БУЙО
Original Assignee
Басф Се
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Басф Се filed Critical Басф Се
Publication of RU2009113778A publication Critical patent/RU2009113778A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2441029C2 publication Critical patent/RU2441029C2/ru

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8105—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8111—Homopolymers or copolymers of aliphatic olefines, e.g. polyethylene, polyisobutene; Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8152—Homopolymers or copolymers of esters, e.g. (meth)acrylic acid esters; Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8158—Homopolymers or copolymers of amides or imides, e.g. (meth) acrylamide; Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/817—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Compositions or derivatives of such polymers, e.g. vinylimidazol, vinylcaprolactame, allylamines (Polyquaternium 6)
    • A61K8/8182—Copolymers of vinyl-pyrrolidones. Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10—Washing or bathing preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q3/00—Manicure or pedicure preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/12—Preparations containing hair conditioners
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1804—C4-(meth)acrylate, e.g. butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate or tert-butyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52—Amides or imides
    • C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F220/56—Acrylamide; Methacrylamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F226/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C08F226/06—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C08F226/10—N-Vinyl-pyrrolidone
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/54—Polymers characterized by specific structures/properties
    • A61K2800/542—Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge
    • A61K2800/5428—Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge amphoteric or zwitterionic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52—Amides or imides
    • C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F220/60—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing nitrogen in addition to the carbonamido nitrogen

Abstract

Изобретение относится к амфолитному сополимеру на основе кватернизованных азотсодержащих мономеров, который характеризуется молярным избытком катионогенных/катионных групп по отношению к анионогенным/анионным группам, косметическому средству, содержащему по меньшей мере один подобный амфолитный сополимер, а также к применению указанного сополимера в средствах для ухода за кожей, средствах для обработки волос, в качестве модификатора реологии в средствах для очищения кожи. Технический результат - сополимеры по изобретению обладают способностью к самозагущению и могут быть использованы в различных применениях. 5 н. и 22 з.п. ф-лы, 3 табл.

Description

Настоящее изобретение относится к амфолитному сополимеру на основе кватернизованных азотсодержащих мономеров, который характеризуется молярным избытком катионогенных/катионных групп по отношению к анионогенным/анионным группам, косметическим или фармацевтическим средствам, содержащим по меньшей мере один подобный амфолитный сополимер, а также к другим сферам применения указанного сополимера.
Полимеры с большим количеством ионно-диссоциируемых групп в основной и/или боковой цепи называют полиэлектролитами. В случае присутствия в подобных полимерах как анионогенных/анионных, так и катионогенных/катионных групп речь идет об амфотерных полиэлектролитах, соответственно амфолитных полимерах. Амфолитные полимеры с достаточно большим количеством диссоциируемых групп являются водорастворимыми или вододиспергируемыми продуктами, широко используемыми в сфере лакокрасочных материалов, добавок к бумаге, средств гигиены, в производстве текстиля и прежде всего в фармацевтике и косметике.
Косметически и фармацевтически допустимые водорастворимые полимеры используют, например, в мылах, кремах и лосьонах в качестве таких компонентов, как загустители, стабилизаторы пены или поглотители воды, а также для смягчения раздражающего действия других ингредиентов или оптимизации дермального применения действующих веществ. При использовании в косметических средствах для волос назначением подобных полимеров является оказание воздействия на свойства волос. В фармацевтике их используют, например, в качестве материалов покрытий или связующих твердых лекарственных форм. В косметических средствах для волос пленкообразующие полимеры с ионными группами используют, например, в качестве кондиционеров с целью улучшения способности сухих и мокрых волос к расчесыванию и органолептических ощущений при дотрагивании, а также для придания волосам блеска, приятного внешнего вида и антистатических свойств. При этом в зависимости от конкретной цели используют водорастворимые полимеры с катионными или анионными функциональными группами. Полимеры с катионными функциональными группами в связи с присущей им специфической структурой характеризуются высоким сродством к отрицательно заряженной поверхности волос. Полимеры с анионными функциональными группами, например, такие как при необходимости сшитая полиакриловая кислота, используют, например, в качестве загустителей, в то время как полимеры с карбоксильными группами служат, например, для фиксации волос.
Кроме того, в косметических средствах для волос в качестве фиксирующих прическу упрочняющих смол используют пленкообразующие полимеры. Предъявляемыми к подобным смолам требованиями являются, например, сильная фиксация причесок при повышенной влажности воздуха, эластичность, смываемость с волос, совместимость с другими компонентами рецептуры и приятность на ощупь обработанных ими волос. Для фиксации причесок используют, например, гомополимеры и сополимеры виниллактама, а также полимеры с карбоксильными группами.
Часто приходится сталкиваться с дефицитом продуктов, обладающих комплексом определенных свойств. Так, например, существует потребность в полимерах, используемых в косметических средствах для волос, которые обладают способностью образовывать преимущественно сплошные неклейкие пленки и сильным фиксирующим действием, в том числе при высокой влажности воздуха, и одновременно придают волосам хорошие органолептические свойства, в частности, эластичность и приятность на ощупь. Кроме того, в случае использования подобных полимеров в рецептурах спреев для волос они должны характеризоваться оптимальной совместимостью с пропеллентами, пригодностью для использования в композициях с низким содержанием летучих органических компонентов, высокой растворимостью в воде или смесевых водноспиртовых растворителях и оптимальной смываемостью.
Во многих случаях подобный комплекс свойств может быть обеспечен лишь благодаря использованию нескольких косметически активных компонентов, например, нескольких полимеров с ионными группами. Однако при этом нередко наблюдается отсутствие взаимной совместимости разнородных компонентов, что может обусловить, например, отсутствие возможности приготовления прозрачных композиций. Использование нескольких недостаточно совместимых друг с другом полиэлектролитов может приводить к нежелательному эффекту высаливания. В связи с этим существует потребность в косметически и фармацевтически совместимых полиэлектролитах, которые пригодны для использования в качестве единственных полимерных компонентов, обеспечивают определенный комплекс свойств и/или обладают совместимостью со многими разными компонентами.
В патенте США US 4358567 сообщается об используемых в средствах для волос полимерах со структурными единицами бетаина, которые могут быть получены взаимодействием сополимера на основе аминоалкил(мет)акрилатов с монохлорацетатом натрия или калия.
Из европейской заявки на патент ЕР-А-0330174 известна композиция геля для фиксации волос, содержащая частично или полностью нейтрализованную соль сшитого полимера с карбоксильными группами, амфотерную смолу и растворитель. В качестве амфотерной смолы возможно использование сополимеров со структурными единицами бетаина или сополимеров, которые могут быть получены сополимеризацией по меньшей мере одного мономера с кислотными группами и по меньшей мере одного мономера с группами основного характера.
В заявке Великобритании на патент GB-A 2088209 описано средство для обработки волос на основе амфотерных и анионных полимеров. При этом амфотерный полимер может содержать мономерные звенья, производные кватернизованного диметилсульфатом или диэтилсульфатом диметиламиноэтилметакрилата.
В международной заявке WO 01/62809 описано косметическое средство, включающее по меньшей мере один водорастворимый или вододиспергируемый полимер, который содержит:
a) от 5 до 50% мас. структурных единиц по меньшей мере одного α,β-этиленненасыщенного мономера с трет-бутильными группами,
b) от 25 до 90% мас. структурных единиц по меньшей мере одного N-виниламида и/или N-виниллактама,
c) от 0,5 до 30% мас. структурных единиц по меньшей мере одного соединения со способной к радикальной полимеризации α,β-этиленненасыщенной двойной связью и по меньшей мере одной катионогенной и/или катионной группой в молекуле, и
d) от 0 до 30% мас. структурных единиц по меньшей мере одного другого α,β-этиленненасыщенного соединения, под которым подразумевают соединения по меньшей мере с одной анионогенной и/или анионной группой в молекуле.
Из патента США US 3927199 известна рецептура фиксатора для волос, включающая пленкообразующее связующее на основе сополимера, который содержит структурные единицы 1) N-алкилакриламидов или N-метакриламидов, 2) мономеров с кислотными группами и 3) по меньшей мере одного другого сомономера.
В патенте США US 4237253 сообщается о сополимерах, предназначенных для использования в средствах для обработки волос, которые содержат следующие структурные единицы: от 22 до 64% мол. N,N-диметиламино-2-этилметакрилата, от 13 до 71% мол. метилметакрилата, от 6 до 23% мол. метакриловой кислоты и до 22% мол. других мономеров.
В международной заявке WO 95/35087 описан амфотерный полимер, предназначенный для использования в спреях и гелях для фиксации волос, который содержит следующие структурные единицы: от 40 до 90% мас. мономера с гидроксильными группами, от 1 до 20% мас. мономера с кислотными группами и от 1 до 20% мас. мономера с аминогруппами.
В международной заявке WO 2004/058837 описан амфолитный сополимер, который может быть получен радикальной сополимеризацией:
а) по меньшей мере одного этиленненасыщенного соединения по меньшей мере с одной анионогенной и/или анионной группой,
b) по меньшей мере одного этиленненасыщенного соединения, содержащего по меньшей мере одну катионогенную и/или катионную группу,
c) по меньшей мере одного ненасыщенного соединения, содержащего аминогруппы,
а также при необходимости других сомономеров. Кроме того, в цитируемой заявке описаны полиэлектролитные комплексы, содержащие указанный амфолитный сополимер, а также косметические или фармацевтические средства на основе указанных амфолитных сополимеров и полиэлектролитных комплексов.
Из международной заявки WO 2004/022616 известно о применении полимеров, которые могут быть получены
(i) радикально инициируемой сополимеризацией смеси, состоящей из:
(a) по меньшей мере одного катионного или способного к кватернизации мономера,
(b) при необходимости одного водорастворимого мономера,
(c) при необходимости одного другого способного к радикальной сополимеризации мономера,
(d) по меньшей мере одного мономера, выполняющего функцию сшивающего агента, который содержит по меньшей мере две этиленненасыщенные несопряженные двойные связи, и
(e) по меньшей мере одного регулятора, и
(ii) последующей кватернизацией или протонированием полимера, если в качестве мономера (а) используют некватернизованный или лишь частично кватернизованный мономер,
в косметических препаратах для обработки волос.
В международной заявке WO 2005/005497 описана водная полимерная дисперсия Pd), которая может быть получена радикальной полимеризацией смеси мономеров М), состоящей из
а) по меньшей мере одного содержащего аминогруппы α,β-этиленненасыщенного соединения общей формулы (I):
Figure 00000001
в которой
R2 означает группу формулы CH2=CR4- и R1 и R3 независимо друг от друга означают водород, алкил, циклоалкил, гетероциклоалкил, арил или гетарил, или R1 и R3 совместно с амидной группой, с которой они соединены, означают пактам с 5-8 кольцевыми атомами,
b) по меньшей мере одного способного к радикальной полимеризации сшивающего соединения по меньшей мере с двумя α,β-этиленненасыщенными двойными связями в молекуле,
c) по меньшей мере одного соединения со способной к радикальной полимеризации α,β-этиленненасыщенной двойной связью и по меньшей мере одной катионогенной и/или катионной группой в молекуле,
в водной среде в присутствии по меньшей мере одного анионного полимерного диспергирующего агента D). Получаемые дисперсии пригодны для использования в косметических препаратах, прежде всего шампунях, в качестве средства для кондиционирования.
Из международной заявки WO 2005/058988 известны амфолитные сополимеры с молярным избытком анионогенных и/или анионных групп, которые могут быть получены радикальной полимеризацией
a) по меньшей мере одного разветвленного алкилакрилата с 3-5 атомами углерода,
b) акриловой и/или метакриловой кислоты и
c) смеси мономеров, содержащей:
c1) по меньшей мере одно соединение со способной к радикальной полимеризации α,β-этиленненасыщенной двойной связью и по меньшей мере одной анионогенной и/или анионной группой в молекуле и
c2) по меньшей мере одно соединение со способной к радикальной полимеризации α,β-этиленненасыщенной двойной связью и по меньшей мере одной катионогенной и/или катионной группой в молекуле,
причем молярное отношение анионогенных и анионных групп компонента c1) к катионогенным и катионным группам компонента c2) составляет около 1:1.
В неопубликованных международных заявках WO 2007/010034 (РСТ/ЕР2006/064504), WO 2007/010035 (РСТ/ЕР2006/064506) и WO 2007/012610 (РСТ/ЕР2006/064507) сообщается об анионных амфолитных сополимерах, катионных амфолитных сополимерах и их применении в косметических композициях для ухода за волосами в качестве модификаторов реологических свойств.
Несмотря на уже предпринятые усилия сохраняется потребность в усовершенствовании известных из уровня техники полимеров, предназначенных для формирования эластичных причесок с одновременной сильной фиксацией, в том числе и при высокой влажности воздуха. Для успешного применения в рецептурах спреев подобные полимеры должны обладать также совместимостью с пропеллентами, высокой растворимостью в воде или водноспиртовых смесях, пригодностью для использования в композициях с низким содержанием летучих органических соединений и оптимальной смываемостью. Кроме того, они должны обладать эффективным кондиционирующим действием, придавая волосам оптимальные органолептические свойства, такие как приятность на ощупь, объем, легкость ухода и так далее. Кроме того, подобные полимеры должны быть хорошо совместимы с другими компонентами рецептур.
Неожиданно было обнаружено, что указанным выше требованиям особенно хорошо отвечают амфолитные сополимеры с молярным избытком катионогенных/катионных групп по отношению к анионогенным/анионным группам, которые могут быть получены радикальной полимеризацией
а) по меньшей мере одного α,β-этиленненасыщенного мономера общей формулы (I):
Figure 00000002
в которой
R1 означает водород или алкил с 1-8 атомами углерода,
X1 означает кислород или группу NR3, в которой остаток R3 означает водород, алкил, циклоалкил, арил или гетарил,
R2 означает разветвленный алкил с 3-5 атомами углерода,
b) по меньшей мере одного соединения со способной к радикальной полимеризации α,β-этиленненасыщенной двойной связью и по меньшей мере одной катионогенной и/или катионной группой в молекуле при условии, что по меньшей мере часть соединений b) содержит по меньшей мере один четвертичный атом азота,
c) по меньшей мере одного соединения со способной к радикальной полимеризации α,β-этиленненасыщенной двойной связью и по меньшей мере одной анионогенной и/или анионной группой в молекуле и
d) при необходимости по меньшей мере одного мономера с аминогруппами, выбранного из группы, включающей α,β-этиленненасыщенные соединения с аминогруппами общей формулы (II):
Figure 00000003
в которой
один из остатков R4-R6 означает группу формулы CH2=CR7-, в которой R7 означает водород или алкил с 1-4 атомами углерода, тогда как остальные остатки R4-R6 независимо друг от друга означают водород, алкил, циклоалкил, гетероциклоалкил, арил или гетарил,
причем остатки R4 и R5 совместно с амидной группой, с которой они соединены, могут означать также пактам с 5-8 кольцевыми атомами, и
причем остатки R5 и R6 совместно с атомом азота, с которым они соединены, могут означать также гетероцикл с 5-7 членами.
В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения амфолитный сополимер содержит структурные единицы по меньшей мере одного мономерного компонента d).
В соответствии с настоящим изобретением под алкилом подразумевают неразветвленные и разветвленные алкильные группы. Пригодными короткоцепными алкильными группами являются, например, неразветвленные или разветвленные алкилы с 1-7 атомами углерода, предпочтительно с 1-6 атомами углерода и особенно предпочтительно с 1-4 атомами углерода. К ним относятся прежде всего метил, этил, пропил, изопропил, н-бутил, изо-бутил, втор-бутил, трет-бутил, н-пентил, 1-метилбутил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, 1,2-диметилпропил, 1,1-диметилпропил, 2,2-диметилпропил, 1-этилпропил, н-гексил, 1-метилпентил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 4-метилпентил, 1,2-диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 1,1-диметилбутил, 2,2-диметилбутил, 3,3-диметилбутил, 1,1,2-триметилпропил, 1,2,2-триметилпропил, 1-этилбутил, 2-этилбутил, 1-этил-2-метилпропил, н-гептил, 1-метилгексил, 2-метилгексил, 2-этилпентил, 1-пропилбутил и так далее.
Разветвленными алкилами с 3-5 атомами углерода предпочтительно являются изопропил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, 1-метилбутил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, 1,2-диметилпропил, 1,1-диметилпропил, 2,2-диметилпропил или 1-этилпропил. Предпочтительным разветвленным алкилом является трет-бутил.
Пригодными длинноцепными алкилами с 8-30 атомами углерода являются неразветвленные и разветвленные алкильные группы. Речь при этом предпочтительно идет о преимущественно линейных алкильных остатках, происходящих от природных или синтетических жирных кислот и алифатических спиртов, а также оксоспиртов. К ним относятся, например, н-гексил, н-гептил, н-октил, н-нонил, н-децил, н-ундецил, н-додецил, н-тридецил, н-тетрадецил, н-пентадецил, н-гексадецил, н-гептадецил, н-октадецил, н-нонадецил, арахинил, бегенил, лигноцерил, церотинил, мелиссил(-ен) и так далее.
Пригодными длинноцепными алкенильными группами с 8-30 атомами углерода являются неразветвленные и разветвленные алкенильные группы с однократной, двухкратной или трехкратной ненасыщенностью. Речь при этом предпочтительно идет о преимущественно линейных алкенильных остатках, происходящих от природных или синтетических жирных кислот и алифатических спиртов, а также оксоспиртов. К ним относятся прежде всего октенил, ноненил, деценил, ундеценил, додеценил, тридеценил, тетрадеценил, пентадеценил, гексадеценил, гептадеценил, октадеценил, нонадеценил, н-эйкозенил, н-докозенил, н-тетракозенил, гексакозенил, триаконтенил и так далее.
Циклоалкилом предпочтительно является циклоалкильный остаток с 5-8 атомами углерода, такой как циклопентил, циклогексил, циклогептил или циклооктил.
Под арилом предпочтительно подразумевают незамещенные и замещенные арильные группы, такие как фенил, толил, ксилил, мезитил, нафтил, флуоренил, антраценил, фенантренил или нафтаценил, прежде всего фенил, толил, ксилил или мезитил.
Под N,N-диалкиламидами согласно изобретению подразумевают также соединения, в которых содержащая амидный азот часть является гетероциклом с 5-7 членами, который дополнительно может содержать гетероатом, выбранный из группы, включающей кислород и серу, а также группу NRa, в которой Ra означает водород, алкил или циклоалкил.
Соединения, производные акриловой кислоты и метакриловой кислоты, ниже иногда могут быть обозначены добавлением слога "(мет)" к названию соединения, производного акриловой кислоты.
В соответствии с настоящим изобретением под водорастворимыми подразумевают такие мономеры и полимеры, растворимость которых в воде при 20°С составляет по меньшей мере 1 г/л. Согласно изобретению под вододиспергируемыми подразумевают такие мономеры и полимеры, которые под действием сдвиговых усилий, возникающих, например, при перемешивании, распадаются на диспергируемые частицы. Гидрофильные мономеры являются преимущественно водорастворимыми или по меньшей мере вододиспергируемыми. Предлагаемые в изобретении сополимеры А) в общем случае являются водорастворимыми.
В предлагаемых в изобретении сополимерах в особом варианте отсутствуют содержащие атом кремния группы.
Мономерная смесь, используемая для получения предлагаемых в изобретении сополимеров, состоит из мономеров с катионогенными и/или катионными группами и мономеров с анионогенными и/или анионными группами. При этом количество используемых для полимеризации мономеров с ионогенными и/или ионными группами выбирают таким образом, чтобы в используемой для полимеризации совокупной смеси мономеров молярное содержание катионогенных и катионных групп превышало молярное содержание анионогенных и анионных групп. В связи с этим предлагаемые в изобретении сополимеры в среднем характеризуются молярным избытком катионогенных/катионных групп по отношению к анионогенным/анионным группам. Молярное отношение катионогенных/катионных групп к анионогенным/анионным группам в предлагаемых в изобретении сополимерах предпочтительно составляет по меньшей мере 1,01:1, особенно предпочтительно по меньшей мере 1,2:1, прежде всего по меньшей мере 1,4:1, в частности, по меньшей мере 1,5:1 и в особых случаях по меньшей мере 2:1.
Неожиданно было обнаружено, что сополимеры с особенно предпочтительными свойствами получают благодаря использованию для полимеризации мономеров с катионными группами, содержащими по меньшей мере один четвертичный атом азота. Под катионогенными и/или катионными группами компонента b) предпочтительно подразумевают содержащие атом азота группы, такие как первичные, вторичные и третичные аминогруппы, а также четвертичные аммониогруппы. Согласно изобретению по меньшей мере часть мономеров b) содержит четвертичные аммониогруппы. Четвертичные аммониогруппы, то есть заряженные катионные группы, могут быть образованы из аминных атомов азота кватернизацией алкилирующими агентами. К последним относятся алкилгалогениды или алкилсульфаты с 1-4 атомами углерода, такие как этилхлорид, этилбромид, метилхлорид, метилбромид, диметилсульфат и диэтилсульфат. Предпочтительным агентом кватернизации является диэтилсульфат. Заряженные катионные группы (нечетвертичные аммониогруппы в соответствии с изобретением) могут быть образованы также из аминных атомов азота протонированием кислотами. Пригодными кислотами являются, например, карбоновые кислоты, такие как молочная кислота, или минеральные кислоты, такие как фосфорная кислота, серная кислота и соляная кислота.
Мономер а)
Предлагаемые в изобретении сополимеры содержат структурные единицы по меньшей мере одного соединения, предпочтительно выбранного из группы, включающей изопропилакрилат, изопропилметакрилат, изопропилакриламид, изопропилметакриламид, изобутилакрилат, изобутилметакрилат, изобутилакриламид, изобутилметакриламид, втор-бутилакрилат, втор-бутилметакрилат, втор-бутилакриламид, втор-бутилметакриламид, трет-бутилакрилат, трет-бутилметакрилат, трет-бутилакриламид, трет-бутилметакриламид, 1-метилбутилакрилат, 1-метилбутилметакрилат, 1-метилбутилакриламид, 1-метилбутилметакриламид, 2-метил-бутилакрилат, 2-метилбутилметакрилат, 2-метилбутилакриламид, 2-метил-бутилметакриламид, 3-метилбутилакрилат, 3-метилбутилметакрилат, 3-метилбутилакриламид, 3-метилбутилметакриламид, 1,1-диметилпропилакрилат, 1,1-диметилпропилметакрилат, 1,1-диметилпропилакриламид, 1,1-диметилпропилметакриламид, 2,2-диметилпропилакрилат, 2,2-диметилпропилметакрилат, 2,2-диметилпропилакриламид, 2,2-диметилпропилметакриламид и их смеси. Особенно предпочтительным является трет-бутилакрилат и смеси, содержащие трет-бутилакрилат.
Предлагаемые в изобретении сополимеры предпочтительно содержат от 15 до 90% мас., особенно предпочтительно от 20 до 85% мас., прежде всего от 25 до 75% мас. структурных единиц по меньшей мере одного мономера а) в пересчете на общую массу используемых для полимеризации мономеров.
Мономер b)
Предлагаемые в изобретении сополимеры содержат структурные единицы по меньшей мере одного соединения b) со способной к радикальной полимеризации α,β-этиленненасыщенной двойной связью в молекуле и катионогенные и/или катионные группы по меньшей мере этого соединения. При этом по меньшей мере часть соединений b) согласно изобретению содержит четвертичный атом азота в молекуле.
Предлагаемые в изобретении сополимеры предпочтительно содержат от 3 до 98% мас., особенно предпочтительно от 5 до 90% мас., прежде всего от 7 до 80% мас. структурных единиц по меньшей мере одного мономера b) в пересчете на общую массу используемых для полимеризации мономеров.
Предпочтительно от 0 до 100% мас., особенно предпочтительно от 5 до 100% мас., например, от 10 до 99% мас. мономеров b) в пересчете на их общую массу находятся в кватернизованной форме.
Компонент b) предпочтительно выбран из группы, включающей сложные эфиры на основе α,β-этиленненасыщенных монокарбоновых и дикарбоновых кислот и аминоспиртов, аминный атом азота которых может быть замещен одной или двумя алкильными группами, амиды на основе α,β-этиленненасыщенных монокарбоновых и дикарбоновых кислот и диаминов, содержащих по меньшей мере одну первичную или вторичную аминогруппу, N,N-диаллиламин, N,N-диаллил-N-алкиламины и их производные, винилзамещенные и аллилзамещенные азотсодержащие гетероциклы, винилзамещенные и аллилзамещенные гетероароматические соединения, продукты кватернизации указанных мономеров и их смеси.
В предпочтительном варианте осуществления изобретения под используемым в качестве мономерного компонента b) винилзамещенным гетероароматическим соединением подразумевают по меньшей мере одно N-винилимидазольное соединение. В предпочтительном варианте осуществления изобретения компонент b) выбран из группы, включающей N-винилимидазольные соединения и смеси, содержащие по меньшей мере одно N-винилимидазольное соединение.
Пригодными N-винилимидазольными соединениями являются вещества формулы:
Figure 00000004
в которых остатки R8-R10 независимо друг от друга означают водород, алкил с 1-4 атомами углерода или фенил. Остатки R8-R10 предпочтительно означают водород.
Кроме того, в качестве мономерного компонента b) сополимер предпочтительно содержит структурные единицы по меньшей мере одного N-винил-имидазольного соединения общей формулы (III):
Figure 00000005
в которой остатки R8-R10 независимо друг от друга означают водород, алкил с 1-4 атомами углерода или фенил.
Примеры соединений общей формулы (III) приведены в таблице 1.
Таблица 1
R8 R9 R10
H H H
Me H H
H Me H
H H Me
Me Me H
H Me Me
Me H Me
Ph H H
H Ph H
H H Ph
Ph Me H
Ph H Me
Me Ph H
H Ph Me
H Me Ph
Me H Ph
Me означает метил,
Ph означает фенил.
Предпочтительным мономером b) является 1-винилимидазол (N-винил-имидазол), а также содержащие N-винилимидазол смеси.
Пригодными мономерами b) являются также соединения, которые могут быть получены протонированием или кватернизацией указанных выше N-винилимидазольных соединений. Примерами подобных заряженных мономеров b) являются кватернизованные винилимидазолы, прежде всего хлорид 3-метил-1-винилимидазолия, метосульфат 3-метил-1-винилимидазолия и этосульфат 3-метил-1-винилимидазолия. Пригодные кислоты и алкилирующие агенты приведены выше.
Кроме того, пригодными соединениями b) являются сложные эфиры на основе α,β-этиленненасыщенных монокарбоновых и дикарбоновых кислот и аминоспиртов. Предпочтительными являются аминоспирты с 2-12 атомами углерода, которые содержат аминный атом азот с одним или двумя алкильными заместителями с 1-8 атомами углерода. Кислотным компонентом подобных сложных эфиров может являться, например, акриловая кислота, метакриловая кислота, фумаровая кислота, малеиновая кислота, итаконовая кислота, кротоновая кислота, малеиновый ангидрид, монобутилмалеат или их смеси. В качестве кислотного компонента предпочтительно используют акриловую кислоту, метакриловую кислоту и их смеси.
Предпочтительными мономерами b) являются N-трет-бутиламиноэтил-(мет)акрилат, N,N-диметиламинометил(мет)акрилат, N,N-диметиламиноэтил(мет)акрилат, N,N-диэтиламиноэтил(мет)акрилат, N,N-диметиламинопропил(мет)акрилат, N,N-диэтиламинопропил(мет)акрилат и N,N-диметиламиноциклогексил(мет)акрилат. Особенно предпочтительными мономерами b) являются N-трет-бутиламиноэтил(мет)акрилат и N,N-диметиламиноэтил(мет)акрилат. Предпочтительными мономерами b) прежде всего являются также продукты кватернизации указанных выше соединений.
Пригодными мономерами b) являются также амиды на основе указанных выше α,β-этиленненасыщенных монокарбоновых и дикарбоновых кислот и диаминов, содержащих по меньшей мере одну первичную или вторичную аминогруппу. Предпочтительными являются диамины, которые содержат одну третичную и одну первичную или вторичную аминогруппу.
Предпочтительными мономерами b) являются, например, N-[трет-бутиламиноэтил](мет)акриламид, N-[2-диметиламино)этил]акриламид, N-[2-(диметиламино)этил]метакриламид, N-[3-(диметиламино)пропил]-акриламид, N-[3-(диметиламино)пропил]метакриламид, N-[4-(диметиламино)бутил]акриламид, N-[4-(диметиламино)бутил]метакриламид, N-[2-(диэтиламино)этил]акриламид, N-[4-(диметиламино)циклогексил]-акриламид и N-[4-(диметиламино)циклогексил]метакриламид. Особенно предпочтительными мономерами b) являются N-[3-(диметиламино)-пропил]акриламид и N-[3-(диметиламино)пропил]метакриламид.
Особый вариант осуществления изобретения относится к сополимерам А), содержащим структурные единицы N-[3-(диметиламино)пропил]акриламида и N-[3-(диметиламино)пропил]метакриламида. В совершенно особом варианте в качестве компонента b) используют только N-[3-(диметиламино)пропил]акриламид и/или N-[3-(диметиламино)пропил]метакриламид (ДМАПМАМ).
Кроме того, пригодными мономерами b) являются N,N-диаллиламины и N,N-диаллил-N-алкиламины, а также их соли, образующиеся по реакции присоединения кислот, и продукты кватернизации. При этом алкил предпочтительно содержит 1-24 атома углерода. Предпочтительными являются соединения N,N-диаллил-N-метиламина и N,N-диаллил-N,N-диметил-аммония, например, такие как хлориды и бромиды. Особенно предпочтительным мономером b) является N,N-диаллил-N-метиламин.
Пригодными мономерами b) являются также отличающиеся от винилимидазолов винилзамещенные и аллилзамещенные азотсодержащие гетероциклы, такие как 2-винилпиридин, 4-винилпиридин, 2-аллилпиридин и 4-аллилпиридин, а также их соли.
Предпочтительным компонентом b) является по меньшей мере один мономер, выбранный из группы, включающей N,N-диметиламиноэтил(мет)акрилат, N-[3-(диметиламино)пропил](мет)акриламид, кватернизованный N,N-диметиламиноэтил(мет)акрилат, кватернизованный N-[3-(диметиламино)пропил](мет)акриламид и их смеси.
Кроме того, предпочтительным компонентом b) является кватернизованный метилхлоридом, диметилсульфатом или диэтилсульфатом N,N-диметиламиноэтил(мет)акрилат. Здесь и ниже кватернизованный диэтилсульфатом диметиламиноэтилметакрилат обозначают «кват. ДМАЭМА» и «Quat 311». Пригодным компонентом b) является, в частности, кватернизованный диэтилсульфатом N,N-диметиламиноэтил(мет)акрилат.
Предлагаемые в изобретении сополимеры предпочтительно содержат от 2 до 97% мас., особенно предпочтительно от 3 до 96% мас., прежде всего от 4 до 60% мас. структурных единиц по меньшей мере одного мономера b) в пересчете на общую массу используемых для полимеризации мономеров.
Мономер с)
Предлагаемые в изобретении сополимеры в качестве компонента с) содержат по меньшей мере одно соединение со способной к радикальной полимеризации α,β-этиленненасыщенной двойной связью и по меньшей мере одной анионогенной и/или анионной группой в молекуле. Компонент с) предпочтительно используют в количестве от 0,1 до 30% мас., особенно предпочтительно от 1 до 25% мас., прежде всего от 1,5 до 20% мас..
Компонентом с) предпочтительно является по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, включающей моноэтиленненасыщенные карбоновые кислоты, сульфокислоты, фосфоновые кислоты и смеси указанных кислот.
К мономерам с) относятся моноэтиленненасыщенные монокарбоновые и дикарбоновые кислоты с 3-25 атомами углерода, предпочтительно с 3-26 атомами углерода, которые можно использовать также в виде соответствующих солей или ангидридов. Примерами подобных соединений являются акриловая кислота, метакриловая кислота, этакриловая кислота, α-хлоракриловая кислота, кротоновая кислота, малеиновая кислота, малеиновый ангидрид, итаконовая кислота, цитраконовая кислота, мезаконовая кислота, глутаконовая кислота, аконитовая кислота и фумаровая кислота.
Кроме того, к мономерам с) относятся сложные моноэфиры моноэтиленненасыщенных дикарбоновых кислот с 4-10 атомами углерода, предпочтительно с 4-6 атомами углерода, например, такие как монометиловый эфир малеиновой кислоты. К мономерам с) относятся также моноэтиленненасыщенные сульфокислоты и фосфоновые кислоты, например, винилсульфокислота, аллилсульфокислота, сульфоэтилакрилат, сульфоэтилметакрилат, сульфопропилакрилат, сульфопропилметакрилат, 2-гидрокси-3-акрилоксипропилсульфокислота, 2-гидрокси-3-метакрилоксипропилсульфокислота, стиролсульфокислота, 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислота, винилфосфоновая кислота и аллилфосфоновая кислота. К мономерам с) относятся также соли указанных выше кислот, прежде всего соли натрия, калия и аммония, а также соли, образуемые с аминами. Мономеры с) можно использовать по отдельности или в виде смесей друг с другом. Указываемые в описании массовые количества всегда относятся к кислотной форме.
Компонентом с) предпочтительно является по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, включающей акриловую кислоту, метакриловую кислоту, этакриловую кислоту, α-хлоракриловую кислоту, кротоновую кислоту, малеиновую кислоту, малеиновый ангидрид, фумаровую кислоту, итаконовую кислоту, цитраконовую кислоту, мезаконовую кислоту, глутаконовую кислоту, аконитовую кислоту, 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоту, винилфосфоновую кислоту и их смеси.
Компонентом с) особенно предпочтительно является по меньшей мере одно соединение с), выбранное из группы, включающей акриловую кислоту, метакриловую кислоту и их смеси. В особом варианте осуществления изобретения компонент с) содержит метакриловую кислоту или состоит из метакриловой кислоты.
Мономер d)
Предлагаемые в изобретении сополимеры предпочтительно содержат от 5 до 95% мас., особенно предпочтительно от 10 до 90% мас. структурных единиц по меньшей мере одного мономера d) в пересчете на общую массу используемых для полимеризации соединений.
Используемые в качестве компонента d) соединения предпочтительно выбраны из группы, включающей первичные амиды α,β-этиленненасыщенных монокарбоновых кислот, N-виниламиды насыщенных монокарбоновых кислот, N-виниллактамы, N-алкиламиды и N,N-диалкиламиды α,β-этиленненасыщенных монокарбоновых кислот и их смеси.
Предпочтительными мономерами d) являются N-виниллактамы и их производные, которые могут содержать, например, один или несколько алкильных заместителей, таких как метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, трет-бутил и так далее. К подобным соединениям относятся, например, N-винилпирролидон, N-винилпиперидон, N-винилкапролактам, N-винил-5-метил-2-пирролидон, N-винил-5-этил-2-пирролидон, N-винил-6-метил-2-пиперидон, N-винил-6-этил-2-пиперидон, N-винил-7-метил-2-капролактам, N-винил-7-этил-2-капролактам и так далее.
В качестве компонента d) особенно предпочтительно используют N-винилпирролидон и/или N-винилкапролактам.
Пригодными мономерами d) являются также амид акриловой кислоты и амид метакриловой кислоты.
Пригодными N-алкиламидами и N,N-диалкиламидами α,β-этиленненасыщенных монокарбоновых кислот, которые помимо карбонильного атома углерода амидной группы содержат максимум семь других атомов углерода, являются, например, N-метил(мет)акриламид, N-этил(мет)акриламид, N-пропил(мет)акриламид, N-(н-бутил)(мет)акриламид, N-трет-бутил(мет)акриламид, н-пентил(мет)акриламид, н-гексил(мет)акриламид, н-гептил(мет)акриламид, N,N-диметил(мет)акриламид, N,N-диэтил(мет)акриламид, пиперидинил(мет)акриламид, морфолинил(мет)акриламид и их смеси.
Пригодными N-алкиламидами с 8-30 атомами углерода и N-алкил-N-алкиламидами с 1-30 и 8-30 атомами углерода в соответствующих алкилах являются, например, н-октил(мет)акриламид, 1,1,3,3-тетраметилбутил-(мет)акриламид, 2-этилгексил(мет)акриламид, н-нонил(мет)акриламид, н-децил(мет)акриламид, н-ундецил(мет)акриламид, тридецил(мет)акриламид, миристил(мет)акриламид, пентадецил(мет)акриламид, пальмитил-(мет)акриламид, гептадецил(мет)акриламид, нонадецил(мет)акриламид, арахинил(мет)акриламид, бегенил(мет)акриламид, лигноцеренил(мет)акриламид, церотинил(мет)акриламид, мелиссил(мет)акриламид, пальмитолеинил(мет)акриламид, олеил(мет)акриламид, линолил(мет)акриламид, линоленил(мет)акриламид, стеарил(мет)акриламид, лаурил(мет)акриламид, N-метил-N-(н-октил)(мет)акриламид, N,N-ди(н-октил)(мет)акриламид и их смеси.
Пригодными мономерами а) являются также нециклические N-виниламиды, например, N-винилформамид, N-винил-N-метилформамид, N-винил-ацетамид, N-винил-N-метилацетамид, N-винил-N-этилацетамид, N-винил-пропионамид, N-винил-N-метилпропионамид, N-винилбутирамид и их смеси. Предпочтительно используют N-винилформамид.
Кроме того, пригодными мономерами d) являются соединения формулы:
Figure 00000006
В качестве компонента d) особенно предпочтительно используют N-винилпирролидон, N-винилкапролактам, N-винилформамид и соединения указанной выше формулы.
Мономер е)
Предлагаемые в изобретении сополимеры дополнительно могут содержать структурные единицы по меньшей мере одного мономера е), отличающегося от компонентов a)-d) и способного сополимеризоваться с ними.
Компонент е) предпочтительно выбран из группы, включающей отличающиеся от компонента а) сложные эфиры на основе α,β-этиленненасыщенных монокарбоновых и дикарбоновых кислот и алканолов с 1-30 атомами углерода, ненасыщенных алифатических спиртов с 8-30 атомами углерода и алкандиолов с 2-30 атомами углерода, амиды на основе α,β-этиленненасыщенных монокарбоновых и дикарбоновых кислот и аминоспиртов с 2-30 атомами углерода и первичной или вторичной аминогруппой, сложные эфиры на основе винилового и аллилового спиртов и монокарбоновых кислот с 1-30 атомами углерода, простые виниловые эфиры, винилароматические соединения, винилгалогениды, винилиденгалогениды, моноолефины с 2-8 атомами углерода, неароматические углеводородные соединения по меньшей мере с двумя сопряженными двойными связями и их смеси.
Кроме того, пригодными дополнительными мономерами е) являются 2-гидроксиэтилакрилат, 2-гидроксиэтилметакрилат, 2-гидроксиэтилэтакрилат, 2-гидроксипропилакрилат, 2-гидроксипропилметакрилат, 3-гидроксипропилакрилат, 3-гидроксипропилметакрилат, 3-гидроксибутилакрилат, 3-гидроксибутилметакрилат, 4-гидроксибутилакрилат, 4-гидроксибутил-метакрилат, 6-гидроксигексилакрилат, 6-гидроксигексилметакрилат, 3-гидрокси-2-этилгексилакрилат и 3-гидрокси-2-этилгексилметакрилат.
Пригодными дополнительными мономерами е) являются также 2-гидроксиэтилакриламид, 2-гидроксиэтилметакриламид, 2-гидроксиэтилэтакриламид, 2-гидроксипропилакриламид, 2-гидроксипропилметакриламид, 3-гидроксипропилакриламид, 3-гидроксипропилметакриламид, 3-гидроксибутилакриламид, 3-гидроксибутилметакриламид, 4-гидроксибутилакриламид, 4-гидроксибутилметакриламид, 6-гидроксигексилакриламид, 6-гидроксигексилметакриламид, 3-гидрокси-2-этилгексилакриламид и 3-гидрокси-2-этилгексилметакриламид.
Пригодными мономерами е) являются также полиэфиракрилаты, под которыми в соответствии с настоящим изобретением в общем случае подразумевают сложные эфиры на основе α,β-этиленненасыщенных монокарбоновых и дикарбоновых кислот и простых полиэфирполиолов. Пригодными простыми полиэфирполиолами являются неразветвленные или разветвленные соединения с концевыми гидроксильными группами. В общем случае молекулярная масса полиэфирполиолов находится в примерном интервале от 150 до 20000. Пригодными полиэфирполиолами являются полиалкиленгликоли, такие как полиэтиленгликоли, полипропиленгликоли, политетрагидрофураны и сополимеры алкиленоксидов. Алкиленоксидами, пригодными для получения соответствующих сополимеров, являются, например, этиленоксид, пропиленоксид, эпихлоргидрин, 1,2-бутиленоксид и 2,3-бутиленоксид. Алкиленоксидные структурные единицы могут быть статистически распределены в подобных сополимерах или могут присутствовать в них в виде блоков. Предпочтительными являются сополимеры этиленоксида с пропиленоксидом.
Предпочтительно используемые в качестве компонента е) полиэфиракрилаты обладают общей формулой (IV):
Figure 00000007
в которой
алкиленоксидные структурные единицы расположены в произвольной последовательности,
k и I независимо друг от друга означают целое число от 0 до 1000, причем сумма k+I составляет по меньшей мере 5,
R11 означает водород, алкил с 1-30 атомами углерода или циклоалкил с 5-8 атомами углерода,
R12 означает водород или алкил с 1-8 атомами углерода,
Y2 означает кислород или остаток NR13, в котором R13 означает водород, алкил с 1-30 атомами углерода или циклоалкил с 5-8 атомами углерода.
Индекс k предпочтительно означает целое число от 1 до 500, прежде всего от 3 до 250. Индекс I предпочтительно означает целое число от 0 до 100.
Остаток R12 в формуле (IV) предпочтительно означает водород, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, трет-бутил, н-пентил или н-гексил, прежде всего водород, метил или этил.
Остаток R11 в формуле (IV) предпочтительно означает водород, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, н-пентил, н-гексил, октил, 2-этилгексил, децил, лаурил, пальмитил или стеарил.
Остаток Y2 в формуле (IV) предпочтительно означает кислород или NH.
Пригодными полиэфиракрилатами е) являются, например, продукты поликонденсации указанных выше α,β-этиленненасыщенных монокарбоновых и/или дикарбоновых кислот и их хлорангидридов, амидов и ангидридов с простыми полиэфирполиолами. Пригодные полиэфирполиолы могут быть легко получены взаимодействием этиленоксида, 1,2-пропиленоксида и/или эпихлоргидрина со стартовым соединением, таким как вода или короткоцепной спирт R11-OH. Алкиленоксиды можно использовать для поликонденсации по отдельности, в чередующейся последовательности или в виде смеси. Для получения предлагаемых в изобретении полимеров можно использовать индивидуальные полиэфиракрилаты е) или их смеси.
Пригодными дополнительными мономерами е) являются метил(мет)акрилат, метилэтакрилат, этил(мет)акрилат, этилэтакрилат, н-бутил(мет)акрилат, трет-бутилметакрилат, трет-бутилэтакрилат, н-октил(мет)акрилат, 1,1,3,3-тетраметилбутил(мет)акрилат, 2-этилгексил(мет)акрилат, н-нонил(мет)акрилат, н-децил(мет)акрилат, н-ундецил(мет)акрилат, тридецил(мет)акрилат, миристил(мет)акрилат, пентадецил(мет)акрилат, пальмитил(мет)акрилат, гептадецил(мет)акрилат, нонадецил(мет)акрилат, арахинил(мет)акрилат, бегенил(мет)акрилат, лигноцеренил(мет)акрилат, церотинил(мет)акрилат, мелиссил(мет)акрилат, пальмитолеинил(мет)акрилат, олеил(мет)акрилат, линолил(мет)акрилат, линоленил(мет)акрилат, стеарил(мет)акрилат, лаурил(мет)акрилат и их смеси. Предпочтительными мономерами е) являются сложные эфиры на основе α,β-этиленненасыщенных монокарбоновых и дикарбоновых кислот и алканолов с 1-4 атомами углерода.
Кроме того, пригодными дополнительными мономерами е) являются винилацетат, винилпропионат, винилбутират и их смеси.
Пригодными дополнительными мономерами е) являются также этилен, пропилен, изобутилен, бутадиен, стирол, α-метилстирол, акрилонитрил, метакрилонитрил, винилхлорид, винилиденхлорид, винилфторид, винилиденфторид и их смеси.
Указанные выше дополнительные мономеры е) можно использовать по отдельности или в виде любых смесей.
Предлагаемые в изобретении сополимеры предпочтительно содержат структурные единицы по меньшей мере одного соединения е), выбранного из группы, включающей алкилметакрилаты с 1-3 атомами углерода, гидроксиалкилметакрилаты с 1-3 атомами углерода и их смеси. Особенно предпочтительными являются этилметакрилат, гидроксиэтилметакрилат и их смеси. В качестве мономера е) прежде всего используют этилметакрилат. Предлагаемые в изобретении сополимеры содержат структурные единицы указанных мономеров предпочтительно в количестве от 0 до 50% мас., особенно предпочтительно от 0 до 45% мас. в пересчете на общую массу используемых для полимеризации соединений.
Предлагаемые в изобретении сополимеры предпочтительно содержат от 0 до 25% мас., особенно предпочтительно от 0 до 20% мас., прежде всего от 0 до 15% мас. структурных единиц по меньшей мере одного мономера е) в пересчете на общую массу используемых для полимеризации мономеров. В случае использования мономера е) его количество предпочтительно составляет по меньшей мере 0,1% мас., особенно предпочтительно по меньшей мере 1% мас. и прежде всего по меньшей мере 5% мас.
Сшивающие агенты f)
Предлагаемые в изобретении сополимеры при необходимости могут содержать структурные единицы по меньшей мере одного сшивающего агента, то есть соединения с двумя или более этиленненасыщенными несопряженными двойными связями.
Количество сшивающего агента в пересчете на общую массу используемых для полимеризации мономеров предпочтительно составляет от 0,01 до 3% мас., особенно предпочтительно от 0,01 до 2% мас., прежде всего от 0,1 до 2% мас. и, в частности, от 0,1 до 1% мас.
Пригодными сшивающими агентами f) являются, например, сложные эфиры акриловой кислоты, сложные эфиры метакриловой кислоты, простые аллиловые эфиры или простые виниловые эфиры по меньшей мере двухатомных спиртов. Гидроксильные группы соответствующих двухатомных спиртов могут быть преобразованы в группы простых или сложных эфиров полностью или частично, однако сшивающие агенты содержат по меньшей мере две этиленненасыщенные группы.
Примерами лежащих в основе указанных эфиров двухатомных спиртов являются 1,2-этандиол, 1,2-пропандиол, 1,3-пропандиол, 1,2-бутандиол, 1,3-бутандиол, 2,3-бутандиол, 1,4-бутандиол, бут-2-ен-1,4-диол, 1,2-пентандиол, 1,5-пентандиол, 1,2-гександиол, 1,6-гександиол, 1,10-декандиол, 1,2-додекандиол, 1,12-додекандиол, неопентилгликоль, 3-метилпентан-1,5-диол, 2,5-диметил-1,3-гександиол, 2,2,4-триметил-1,3-пентандиол, 1,2-циклогександиол, 1,4-цикпогександиол, 1,4-бис(гидроксиметил)-циклогексан, сложный моноэфир на основе гидроксипивалиновой кислоты и неопентилгликоля, 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропан, 2,2-бис[4-(2-гидроксипропил)фенил]пропан, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, тетраэтиленгликоль, дипропиленгликоль, трипропиленгликоль, тетрапропиленгликоль, 3-тиапентан-1,5-диол, а также полиэтиленгликоли, полипропиленгликоли и политетрагидрофураны с молекулярной массой соответственно от 200 до 10000. Кроме гомополимеров этиленоксида, соответственно пропиленоксида, можно использовать также блок-сополимеры этиленоксида или пропиленоксида или сополимеры, содержащие структурные единицы этиленоксида и пропиленоксида. Примерами лежащих в основе указанных эфиров спиртов, содержащих более двух гидроксильных групп, являются триметилолпропан, глицерин, пентаэритрит, 1,2,5-пентантриол, 1,2,6-гексантриол, триэтоксициануровая кислота, сорбитан, а также сахара, такие как сахароза, глюкоза и манноза. Многоатомные спирты, очевидно, можно использовать также в виде соответствующих этоксилатов или пропоксилататов, получаемых взаимодействием этих спиртов с этиленоксидом или пропиленоксидом. Путем взаимодействия с эпихлоргидрином многоатомные спирты можно также сначала преобразовать в соответствующие глицидиловые эфиры.
Другими пригодными сшивающими агентами f) являются сложные виниловые эфиры или сложные эфиры на основе одноатомных ненасыщенных спиртов и этиленненасыщенных карбоновых кислот с 3-6 атомами углерода, например, акриловой кислоты, метакриловой кислоты, итаконовой кислоты, малеиновой кислоты или фумаровой кислоты. Примерами подобных спиртов являются аллиловый спирт, 1-бутен-3-ол, 5-гексен-1-ол, 1-октен-3-ол, 9-децен-1-ол, дициклопентениловый спирт, 10-ундецен-1-ол, коричный спирт, цитронеллол, кротиловый спирт или цис-9-октадецен-1-ол. Одноатомные ненасыщенные спирты могут быть также этерифицированы многоосновными карбоновыми кислотами, например, малоновой, винной, тримеллитовой, фталевой, терефталевой, лимонной или янтарной кислотой.
Другими пригодными сшивающими агентами являются сложные эфиры на основе ненасыщенных карбоновых кислот, например, олеиновой кислоты, кротоновой кислоты, коричной кислоты или 10-ундеценовой кислоты, и указанных выше многоатомных спиртов.
Другими пригодными сшивающими агентами f) являются уретандиакрилаты и уретанполиакрилаты, например, коммерчески доступные продукты Laromer®.
Пригодными сшивающими агентами являются также неразветвленные, разветвленные или циклические алифатические или ароматические углеводороды по меньшей мере с двумя двойными связями, которые в случае алифатических углеводородов не должны быть сопряженными, например, дивинилбензол, дивинилтолуол, 1,7-октадиен, 1,9-декадиен, 4-винил-1-циклогексен, тривинилциклогексан или полибутадиены с молекулярной массой от 200 до 20000.
Пригодными сшивающими агентами f) являются также амиды акриловой кислоты, амиды метакриловой кислоты и N-аллиламины на основе по меньшей мере бифункциональных аминов. К подобными аминам относятся, например, 1,2-диаминометан, 1,2-диаминоэтан, 1,3-диаминопропан, 1,4-диаминобутан, 1,6-диаминогексан, 1,12-додекандиамин, пиперазин, диэтилентриамин или изофорондиамин. Пригодными являются также амиды на основе аллиламина и ненасыщенных карбоновых кислот, таких как акриловая, метакриловая, итаконовая или малеиновая кислота, или по меньшей мере двухосновных карбоновых кислот, таких как указаны выше.
Кроме того, в качестве сшивающих агентов f) пригодны триаллиламин и соли триаллилмоноалкиламмония, например, хлорид или метилсульфат триаллилметиламмония.
Пригодными сшивающими агентами являются также N-виниловые соединения производных карбамида, по меньшей мере бифункциональных амидов, циануратов или уретанов, например, карбамида, этиленкарбамида, пропиленкарбамида или диамида винной кислоты, например, такие как N,N'-дивинилэтиленкарбамид или N,N'-дивинилпропиленкарбамид.
Другими пригодными сшивающими агентами f) являются дивинилдиоксан, тетрааллилсилан или тетравинилсилан.
В качестве сшивающего агента f), очевидно, можно использовать также смеси указанных выше соединений. Предпочтительно используют водорастворимые сшивающие агенты f).
Особенно предпочтительно используемыми сшивающими агентами f) являются, например, метиленбисакриламид, триаллиламин и соли триаллилалкиламмония, дивинилимидазол, триаллиловый эфир пентаэритрита, N,N'-дивинилэтиленкарбамид, продукты взаимодействия многоатомных спиртов с акриловой или метакриловой кислотой, сложные эфиры на основе метакриловой и акриловой кислоты и полиалкиленоксидов или многоатомных спиртов, подвергнутых взаимодействию с этиленоксидом, пропиленоксидом и/или эпихлоргидрином.
Еще более предпочтительными сшивающими агентами f) являются триаллиловый эфир пентаэритрита, метиленбисакриламид, N,N'-дивинил-этиленкарбамид, триаллиламин и соли триаллилмоноалкиламмония, сложные эфиры на основе акриловой кислоты и этиленгликоля, бутандиола, триметилолпропана или глицерина, или сложные эфиры на основе акриловой кислоты и подвергнутого взаимодействию с этиленоксидом и/или эпихлоргидрином гликоля, бутандиола, триметилолпропана или глицерина.
Предпочтительными являются сополимеры, содержащие
- от 20 до 94,5% мас., особенно предпочтительно от 25 до 85% мас. структурных единиц по меньшей мере одного соединения а),
- от 5 до 79,5% мас., особенно предпочтительно от 10 до 35% мас., прежде всего от 13 до 30% мас. структурных единиц по меньшей мере одного соединения b),
- от 0,5 до 25% мас., особенно предпочтительно от 1 до 20% мас., прежде всего от 2 до 15% мас. структурных единиц по меньшей мере одного соединения с),
- от 0 до 74,5% мас., особенно предпочтительно от 1 до 60% мас., прежде всего от 5 до 50% мас. структурных единиц по меньшей мере одного соединения а),
- от 0 до 25% мас., особенно предпочтительно от 0,1 до 20% мас., прежде всего от 1 до 15% мас. структурных единиц по меньшей мере одного соединения е),
- от 0 до 5% мас., особенно предпочтительно от 0,01 до 3% мас., прежде всего от 0,1 до 2% мас. структурных единиц по меньшей мере одного сшивающего агента f).
В предпочтительном варианте сополимеры содержат повторяющиеся структурные единицы:
- трет-бутил(мет)акрилата,
- по меньшей мере одного соединения b), выбранного из группы, включающей N,N-диметиламиноэтил(мет)акрилат, N-[3-(диметиламино)-пропил](мет)акриламид, N-(трет-бутил)аминоэтил(мет)акрилат, N-винилимидазол и их смеси, причем по меньшей мере часть соединений b) кватернизована,
- акриловой кислоты и/или метакриловой кислоты,
- винилпирролидона и/или винилкапролактама.
В другом предпочтительном варианте сополимеры содержат повторяющиеся структурные единицы:
- трет-бутилакрилата,
- N,N-диметиламиноэтилметакрилата или N-[3-(диметиламино)пропил]-метакриламида,
- кватернизованного N,N-диметиламиноэтилметакрилата или кватернизованного N-[3-(диметиламино)пропил]метакриламида,
- метакриловой кислоты,
- винилпирролидона.
В особом варианте осуществления изобретения для получения указанных выше сополимеров используют частично или полностью кватернизованные мономеры b), причем в качестве агента кватернизации используют диметилсульфат или диэтилсульфат, прежде всего диэтилсульфат.
Предлагаемые в изобретении сополимеры получают обычными, известными специалистам методами, например, полимеризацией в растворе, полимеризацией с осаждением полимера, суспензионной или эмульсионной полимеризацией. Можно использовать также метод массовой полимеризации в воде с использованием пригодного вытеснителя, например, соли, такой как хлорид натрия.
Предпочтительными растворителями, используемыми для осуществления полимеризации в растворе, являются водные растворители, такие как вода и смеси воды со смешивающимися с водой растворителями, например, спиртами, такими как метанол, этанол, н-пропанол, изопропанол, н-бутанол, втор-бутанол, трет-бутанол, н-гексанол и циклогексанол, гликолями, такими как этиленгликоль, пропиленгликоль и бутиленгликоль, а также простыми метиловыми или этиловыми эфирами двухатомных спиртов, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, полиэтиленгликолями со среднечисленной молекулярной массой до 3000, глицерином и диоксаном. В особенно предпочтительном варианте полимеризацию осуществляют в воде, спирте или водноспиртовой смеси, например, в смеси воды с этанолом. Полимеризацию в растворе осуществляют при температуре, предпочтительно находящейся в примерном интервале от 30 до 120°С, особенно предпочтительно от 40 до 100°С.
Полимеризацию с осаждением полимера предпочтительно осуществляют в преимущественно безводном апротонном растворителе или смеси растворителей, предпочтительно в этилацетате и/или н-бутилацетате. При этом под преимущественно безводным апротонным растворителем или смесью растворителей подразумевают растворитель или смесь растворителей с содержанием воды, составляющим не более 5% мас.
Полимеризацию с осаждением полимера преимущественно осуществляют при температуре от 70 до 140°С, предпочтительно от 75 до 100°С, прежде всего от 80 до 95°С. Частицы образующегося полимера выпадают из реакционного раствора в осадок и могут быть выделены обычными методами, такими как фильтрование в вакууме. Для осуществления полимеризации с осаждением полимера можно использовать поверхностно-активные полимерные соединения предпочтительно на основе полисилоксанов. Полимеризацией с осаждением полимера, как правило, получают полимеры, обладающие более высокой молекулярной массой по сравнению с полимеризацией в растворе.
Полимеризацию обычно осуществляют при атмосферном давлении, однако она может протекать также при пониженном или повышенном давлении. Пригодное давление находится в интервале от 1 и 5 бар.
Для полимеризации можно использовать образующие радикалы инициаторы.
В качестве инициаторов радикальной полимеризации можно использовать обычно применяемые в подобных случаях пероксо- и/или азосоединения, например, пероксидисульфаты щелочных металлов или аммония, диацетилпероксид, дибензоилпероксид, сукцинилпероксид, ди-трет-бутилпероксид, трет-бутилпербензоат, трет-бутилперпивалат, трет-бутилперокси-2-этилгексаноат, трет-бутилпермалеинат, гидропероксид кумола, диизопропилпероксидикарбамат, бис(о-толуоил)пероксид, дидеканоилпероксид, диоктаноилпероксид, дилауроилпероксид, трет-бутилперизобутират, трет-бутилперацетат, ди-трет-амилпероксид, трет-бутилгидропероксид, азобисизобутиронитрил, 2,2'-азобис(2-амидинопропан)-дигидрохлорид или 2,2'-азобис(2-метилбутиронитрил). Можно использовать также смеси инициаторов или окислительно-восстановительные системы инициаторов, например, такие как аскорбиновая кислота/сульфат железа(II)/пероксодисульфат натрия, трет-бутилгидропероксид/бисульфит натрия, трет-бутилгидропероксид/гидроксиметансульфинат натрия или пероксид водорода/Cu|.
Полимеризацию в принципе можно осуществлять при pH, определяемом используемыми мономерами. При использовании для полимеризации в качестве компонента d) по меньшей мере одного N-виниллактама показатель pH реакционной среды преимущественно устанавливают в диапазоне от 5 до 8, предпочтительно от 6 до 7. В этом случае в процессе полимеризации pH предпочтительно сохраняют в указанном диапазоне. Для регулирования показателя pH в процессе полимеризации или по ее завершении в принципе можно использовать любые неорганические или органические основания (и при необходимости кислоты), прежде всего те из них, которые не вступают во взаимодействие с мономерами, исключая возможную реакцию солеобразования. Пригодными основаниями являются, например, гидроксиды щелочных или щелочноземельных металлов, третичные амины, такие как триэтиламин, а также аминоспирты, такие как триэтаноламин, метилдиэтаноламин или диметилэтаноламин. Для регулирования показателя pH предпочтительно используют по меньшей мере один третичный амин, прежде всего выбранный из группы, включающей N,N-диметилэтаноламин, N-метилдиэтаноламин, триэтаноламин и их смеси.
С целью регулирования молекулярной массы полимеризацию можно осуществлять в присутствии по меньшей мере одного регулятора. В качестве регулятора молекулярной массы можно использовать обычные известные специалистам соединения, например, такие как соединения серы, например, меркаптоэтанол, 2-этилгексилтиогликолят, тиогликолевая кислота или додецилмеркаптан, а также трибромхлорметан или другие соединения, способные оказывать регулирующее воздействие на молекулярную массу образующихся полимеров. Предпочтительным регулятором молекулярной массы является цистеин.
Коэффициент Фикентшера предлагаемых в изобретении сополимеров составляет 18 или более, предпочтительно 25 или более, особенно предпочтительно 42 или более. Верхнее предельное значение коэффициента Фикентшера предлагаемых в изобретении сополимеров составляет 120, предпочтительно 80, особенно предпочтительно 70. Коэффициент Фикентшера в большинстве случаев предпочтительно находится в интервале от 42 до 70 (его определяет в соответствии с публикацией Fikentscher, Cellulosechemie, том 13, с.58-64, 1932). Для определения коэффициента Фикентшера используют 1-процентный раствор сополимера в N-метил-пирролидоне.
Коэффициент Фикентшера содержащих воду средств также предпочтительно находится в интервале от 28 до 42.
С целью получения максимально чистых полимеров с незначительным содержанием остаточных мономеров по завершении полимеризации (ее основной стадии) можно осуществлять постполимеризацию. Стадию постполимеризации можно выполнять в присутствии той же системы инициаторов, что и основную полимеризацию, или в присутствии иной системы инициаторов. Постполимеризацию предпочтительно осуществляют по крайней мере при той же температуре, что и основную полимеризацию, предпочтительно при более высокой температуре. Непосредственно по завершении полимеризации или в промежутке между ее первой и второй стадиями реакционную смесь при необходимости можно подвергнуть обработке отпариванием водяным паром или дистилляцией с водяным паром.
В случае синтеза полимеров, осуществляемого с использованием органического растворителя, последний можно удалять обычными, известными специалистам методами, например, отгонкой при пониженном давлении.
Полученные жидкие полимерные композиции могут быть переведены в порошкообразное состояние различными методами сушки, например, такими как распылительная сушка, сушка в кипящем слое, контактная пленочная сушка или сублимационная сушка. Согласно изобретению предпочтительно используют метод распылительной сушки. Полученные указанным образом сухие порошки могут быть вновь переведены в водный раствор, соответственно дисперсию, предпочтительно путем растворения, соответственно повторного диспергирования в воде. Преимуществом порошкообразных сополимеров является более высокая пригодность к хранению, возможность более легкого транспортирования и как правило более низкая склонность к заражению микроорганизмами.
Другим объектом настоящего изобретения является косметическое или фармацевтическое средство, содержащее
A) по меньшей мере один амфолитный сополимер, такой как указано выше, и
B) по меньшей мере одну косметически допустимую основу.
Предлагаемые в изобретении средства предпочтительно содержат косметически или фармацевтически допустимую основу В), выбранную из группы, включающей
i) воду,
ii) смешивающиеся с водой органические растворители, предпочтительно алканолы с 2-4 атомами углерода, в особенности этанол,
iii) масла, жиры, воска,
iv) отличающиеся от компонента iii) сложные эфиры на основе монокарбоновых кислот с 6-30 атомами углерода и одноатомных, двухатомных или трехатомных спиртов,
v) насыщенные ациклические и циклические углеводороды,
vi) жирные кислоты,
vii) алифатические спирты,
viii) пропелленты,
а также смеси указанных выше компонентов.
Предлагаемые в изобретении средства в качестве компонента В) содержат, например, масла, соответственно жиры, выбранные из группы, включающей низкополярные углеводороды, такие как минеральные масла; линейные насыщенные углеводороды, предпочтительно содержащие более восьми атомов углерода, такие как тетрадекан, гексадекан, октадекан и так далее; циклические углеводороды, такие как декагидронафталин; разветвленные углеводороды; масла животного и растительного происхождения; воска; сложные эфиры восков; вазелин; сложные эфиры, предпочтительно сложные эфиры жирных кислот, например, такие как сложные эфиры на основе одноатомных спиртов с 1-24 атомами углерода и одноосновных карбоновых кислот с 1-22 атомами углерода, такие как изопропилизостеарат, н-пропилмиристат, изопропилмиристат, н-пропилпальмитат, изопропилпальмитат, гексакозанилпальмитат, октакозанилпальмитат, триаконтанилпальмитат, дотриаконтанилпальмитат, тетратриаконтанилпальмитат, гексакозанилстеарат, октакозанилстеарат, триаконтанилстеарат, дотриаконтанилстеарат и тетратриаконтанилстеарат; салицилаты, такие как салицилаты с 1-10 атомами углерода, например, октилсалицилат; сложные эфиры бензойной кислоты, такие как алкилбензоаты с 10-15 атомами углерода и бензилбензоат; другие косметически допустимые сложные эфиры, такие как триглицериды жирных кислот, пропиленгликольмо-нолаурат, полиэтиленгликольмонолаурат и алкиллактаты с 10-15 атомами углерода в алкиле, а также их смеси.
Пригодными силиконовыми маслами В) являются, например, линейные полидиметилсилоксаны, поли(метилфенилсилоксаны), циклические силоксаны и их смеси. Среднечисленная молекулярная масса пригодных полидиметилсилоксанов и поли(метилфенилсилоксанов) предпочтительно находится в примерном интервале от 1000 до 150000 г/моль. Предпочтительные циклические силоксаны обладают 4-8-членными кольцами. Пригодными циклическими силоксанами являются, например, коммерчески доступные продукты под названием циклометиконы.
Предпочтительные масла, соответственно жиры, используемые в качестве компонента В), выбраны из группы, включающей парафин и парафиновые масла; вазелин; природные жиры и масла, такие как касторовое масло, соевое масло, арахисовое масло, оливковое масло, подсолнечное масло, кунжутное масло, авокадовое масло, какаовое масло, миндальное масло, персиковое масло, касторовое масло, медицинский рыбий жир, свиное сало, спермацет, спермацетовое масло, масло из зародышей пшеничного зерна, масло австралийского ореха, масло энотеры или масло хохобы; алифатические спирты, такие как лауриловый, миристиловый, цетиловый, стеариловый или олеиловый спирт; жирные кислоты, такие как миристиновая, стеариновая, пальмитиновая, олеиновая, линолевая или линоленовая кислота, и отличающиеся от указанных кислот насыщенные, ненасыщенные и замещенные жирные кислоты; воска, такие как пчелиный воск, карнаубский воск, канделлильский воск и спермацет, а также смеси указанных выше масел, соответственно жиров.
Пригодные косметически и фармацевтически совместимые масла, соответственно жиры, используемые в качестве компонента В), приведены в книге Kari-Heinz Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2-е издание, издетельство Hüthig, Гейдельберг, с.319-355, которую следует считать соответствующей ссылкой.
Пригодные гидрофильные основы В) выбраны из группы, включающей воду и одноатомные, двухатомные или многоатомные спирты предпочтительно с 1-8 атомами углерода, такие как этанол, н-пропанол, изопропанол, пропиленгликоль, глицерин, сорбит и так далее.
В одном из вариантов осуществления изобретения средства содержат воду в количестве 20% мас. или более.
В другом варианте осуществления изобретения средства содержат менее 20% мас., предпочтительно менее 10% мас., особенно предпочтительно менее 5% мас. воды.
Пригодным пропеллентом В) является смесь пропан/бутан.
Под предлагаемыми в изобретении косметическими средствами подразумевают средства для ухода за кожей, средства для волос, а также дерматологические, гигиенические или фармацевтические средства. В связи с присущими рассмотренным выше сополимерам и полиэлектролитным комплексам пленкообразующими свойствами они прежде всего пригодны для использования в качестве добавок к косметическим средствам для ухода за волосами и кожей.
Предпочтительными формами предлагаемых в изобретении средств являются гели, пены, спреи, мази, кремы, эмульсии, суспензии, лосьоны, молочко или пасты. Предлагаемые в изобретении средства при необходимости можно использовать также в виде липосом или микросфер.
Предлагаемые в изобретении косметически или фармацевтически активные средства дополнительно могут содержать косметические и/или дерматологические действующие вещества, а также вспомогательные вещества.
Предлагаемые в изобретении косметические средства предпочтительно содержат по меньшей мере один указанный выше сополимер А), по меньшей мере одну указанную выше основу В) и по меньшей мере один отличающийся от них компонент, выбранный из группы, включающей косметически активные действующие вещества, эмульгаторы, поверхностно-активные вещества, консерванты, парфюмерные масла, загустители, используемые в средствах для волос полимеры, кондиционеры для волос и кожи, привитые сополимеры, водорастворимые или диспергируемые силиконсодержащие полимеры, светостабилизаторы, отбеливатели, гелеобразующие агенты, средства для ухода, красящие вещества, тональные средства, средства для имитации загара, красители, пигменты, регуляторы консистенции, средства для стабилизации влажности, средства для восстановления жирности, коллаген, белковые гидролизаты, липиды, антиоксиданты, антивспениватели, антистатики, средства для смягчения кожи и пластификаторы.
Обычными загустителями, используемыми в указанных композициях, являются сшитые полиакриловые кислоты и их производные, полисахариды и их производные, такие как ксантановая смола, агар-агар, альгинаты или тилозы, производные целлюлозы, например карбоксиметилцеллюлоза или гидроксикарбоксиметилцеллюлоза, алифатические спирты, моноглицериды и жирные кислоты, поливиниловый спирт и поливинилпирролидон. В предлагаемых в изобретении композициях предпочтительно используют неионные загустители.
Пригодными косметически и/или дерматологически активными действующими веществами являются, например, окрашивающие вещества, средства пигментирования кожи и волос, тональные средства, средства для имитации загара, отбеливатели, отверждающие кератин вещества, вещества с антимикробным действием, светофильтры, репелленты, гиперемизирующие действующие вещества, кератолитические и кератопластические действующие вещества, антисеборрейные действующие вещества, противовоспалительные действующие вещества, вещества с кератинизирующим действием, вещества с антиокислительным действием, соответственно акцепторы свободных радикалов, вещества, увлажняющие кожу или сохраняющие ее влажность, восстанавливающие жирность вещества, антиэритематические или противоаллергические действующие вещества, а также их смеси.
Веществами, пригодными для имитации загара, вызываемого действием на кожу естественного или искусственного ультрафиолета, являются, например, дигидроксиацетон, аллоксан и экстракт из скорлупы грецких орехов. Пригодные отверждающие кератин вещества, как правило, аналогичны действующим веществам, используемым в антитранспирантах, например, таким как сульфат алюминия калия, гидроксихлорид алюминия, лактат алюминия и так далее. Вещества с антимикробным действием используют для уничтожения микроорганизмов или ингибирования их роста, а следовательно, они являются дезодорирующими веществами, которые подавляют появление исходящего от тела неприятного запаха или снижают его интенсивность. К подобным веществам относятся, например, обычные известные специалистам консерванты, такие как сложные эфиры п-гидрокси-бензойной кислоты, имидазолидинилкарбамид, формальдегид, сорбиновая кислота, бензойная кислота, салициловая кислота и так далее. Дезодорирующими веществами являются, например, цинкрицинолеат, триклозан, амидоспирты ундециленовой кислоты, триэтиловый эфир лимонной кислоты, хлоргексидин и так далее. Пригодными светофильтрами являются вещества, которые поглощают ультрафиолетовое излучение в диапазоне УФ-В и/или УФ-А. Пригодными УФ-фильтрами являются, например, 2,4,6-триарил-1,3,5-триазины, каждая из арильных групп которых может содержать по меньшей мере один заместитель, предпочтительно выбранный из группы, включающей гидрокси, алкокси, в частности метокси, алкоксикарбонил, в частности метоксикарбонил и этоксикарбонил, а также их смеси. Кроме того, пригодными УФ-фильтрами являются сложные эфиры п-аминобензойной кислоты, сложные эфиры коричной кислоты, бензофеноны, производные камфоры, а также не пропускающие ультрафиолетовые лучи пигменты, такие как диоксид титана, тальк или оксид цинка. Пригодными репеллентами являются соединения, способные отпугивать от человека определенных животных, прежде всего насекомых. К ним относятся, например, 2-этил-1,3-гександиол, N,N-диэтил-м-толуамид и так далее. Пригодными гиперемизирующими действующими веществами, которые усиливают кровоснабжение кожи, являются, например, эфирные масла, такие как сосновый стланец, лаванда, розмарин, можжевельник, экстракт конского каштана, экстракт березовых листьев, экстракт сенной трухи, этилацетат, камфора, ментол, масло перечной мяты, экстракт розмарина, эвкалиптовое масло и так далее. Пригодными веществами, обладающими кератолитическим и кератопластическим действием, являются, например, салициловая кислота, тиогликолят кальция, тиогликолевая кислота и ее соли, сера и так далее. Пригодными антисеборрейными действующими веществами являются, например, сера, сера полиэтиленгликоль сорбитан моноолеат, сера рицинол полиэтоксилат, цинк пиритион, алюминий пиритион и так далее. Пригодными противовоспалительными действующими веществами, которые предотвращают раздражение кожи, являются, например, аллантоин, бисаболол, драгосантол, экстракт ромашки, пантенол и так далее.
Предлагаемые в изобретении композиции в качестве действующего вещества, например, в качестве косметического и/или фармацевтического действующего вещества, могут содержать по меньшей мере один полимер, который отличается от предлагаемых в изобретении сополимеров А). В общем случае к подобным полимерам относятся анионные, катионные, амфотерные или нейтральные полимеры.
Примерами пригодных анионных полимеров являются гомополимеры и сополимеры акриловой кислоты и метакриловой кислоты или их соли, сополимеры акриловой кислоты и акриламида или их соли, натриевые соли полигидроксикарбоновых кислот, водорастворимые или вододиспергируемые сложные полиэфиры, полиуретаны, например, продукт Luviset PUR® фирмы BASF, и поликарбамиды. Особенно пригодными полимерами являются сополимеры на основе трет-бутилакрилата, этилакрилата и метакриловой кислоты (например, Luvimer® 100Р), сополимеры на основе этилакрилата и метакриловой кислоты (например, Luvimer® МАЕ), сополимеры на основе N-трет-бутилакриламида, этилакрилата и акриловой кислоты (Ultrahold® 8, концентрат), сополимеры на основе винилацетата, кротоновой кислоты и при необходимости других сложных виниловых эфиров (например, продукты Luviset®), сополимеры на основе малеинового ангидрида, при необходимости подвергнутые взаимодействию со спиртом, анионные полисилоксаны, например полисилоксаны с карбоксильными функциональными группами, сополимеры на основе винилпирролидона, трет-бутилакрилата и метакриловой кислоты (например, Luviskol® VBM), сополимеры акриловой кислоты и метакриловой кислоты с гидрофобными мономерами, например, такими как сложные алкиловые эфиры (мет)акриловой кислоты с 4-30 атомами углерода в алкиле, сложные алкилвиниловые эфиры с 4-30 атомами углерода в алкиле, простые алкилвиниловые эфиры с 4-30 атомами углерода в алкиле и гиалуроновая кислота. Кроме того, примерами пригодных анионных полимеров являются сополимеры винилацетата с кротоновой кислотой, например, продукты, выпускаемые под торговыми названиями Resyn® (фирма National Starch) и Gafset® (фирма GAF), а также сополимеры винилпирролидона с винилакрилатом, например, продукт, выпускаемый фирмой BASF под торговым названием Luviflex®. К другим пригодным полимерам относится тройной сополимер на основе винилпирролидона и акрилатов, выпускаемый фирмой BASF под торговым названием Luviflex® VBM-35, а также содержащие сульфонат натрия полиамиды или сложные полиэфиры. Кроме того, пригодными являются сополимеры на основе винилпирролидона, этилметакрилата и метакриловой кислоты, выпускаемые фирмой Stepan под торговыми названиями Stepanhold-Extra и Stepanhold-R1, а также продукты Carboset® фирмы BF Goodrich.
Пригодными катионными полимерами являются, например, продукты Polyquaternium (название согласно INCI - Международной номенклатуре косметических ингредиентов), например, сополимеры на основе винилпирролидона и солей N-винилимидазолия (Luviquat® FC, Luviquat® HM, Luviquat® MS, Luviset Clear®, Luviquat.Supreme®, Luviquat® Care), сополимеры на основе N-винилпирролидона и кватернизованного диэтилсульфатом диметиламиноэтилметакрилата (Luviquat® PQ 11), сополимеры на основе N-винилкапролактама, N-винилпирролидона и солей N-винилимидазолия (Luviquat® Hold), катионные производные целлюлозы (Polyquaternium-4 и Polyquaternium-10), сополимеры на основе акриламидов (Polyquaternium-7) и хитозан. Пригодными катионными (кватернизованными) полимерами являются также Merquat® (полимер на основе хлорида диметилдиаллиламмония), Gafquat® (четвертичные полимеры, получаемые взаимодействием поливинилпирролидона с четвертичными аммониевыми соединениями), полимер JR (гидроксиэтилцеллюлоза с катионными группами) и катионные полимеры на основе растительного сырья, например, гуаровые полимеры, такие как продукты Jaguar® фирмы Rhodia. Пригодными являются также катионные полиуретаны, например, известные из международной заявки WO 2006/069742.
Еще более предпочтительными являются нейтральные полимеры, такие как поливинилпирролидоны, сополимеры на основе N-винилпирролидона и винилацетата и/или винилпропионата, полисилоксаны, поливинилкапролактам и другие сополимеры с N-винилпирролидоном, полиэтиленимины и их соли, поливиниламины и их соли, производные целлюлозы, соли полиаспарагиновой кислоты и их производные. К подобным полимерам относится, например, Luviflex® Swing (частично смыленный сополимер поливинилацетата с полиэтиленгликолем фирмы BASF).
Пригодными являются также неионные водорастворимые, соответственно вододиспергируемые полимеры или олигомеры, такие как поливинилкапролактам, например, продукт Luviskol® Plus фирмы BASF, или поливинилпирролидон и его сополимеры прежде всего со сложными виниловыми эфирами, такими как винилацетат, например, продукт Luviskol® VA 37 фирмы BASF, а также полиамиды, например, на основе итаконовой кислоты и алифатических диаминов, приведенные, в частности, в немецкой заявке на патент DE-A-4333238.
Кроме того, пригодными являются амфотерные или цвиттер-ионные полимеры, например, сополимеры на основе октилакриламида, метилметакрилата, трет-бутиламиноэтилметакрилата и 2-гидроксипропилметакрилата, выпускаемые фирмой National Starch под торговым названием Amphomer®, а также цвиттер-ионные полимеры, известные, например, из немецких патентов DE 3929973, DE 2150557, DE 2817369 и DE 3708451. Предпочтительными цвиттер-ионными полимерами являются сополимеры на основе хлорида акриламидопропилтриметиламмония и акриловой или метакриловой кислоты и соответствующие соли щелочных металлов или аммония. Кроме того, пригодными цвиттер-ионными полимерами являются сополимеры метакрилоилэтилбетаина с метакрилатами, выпускаемые фирмой AMERCHOL под торговым названием Amersette®, а также сополимеры на основе гидроксиэтилметакрилата, метилметакрилата, N,N-диметиламиноэтилметакрилата и акриловой кислоты (Jordapon®).
Пригодными являются также неионные силоксансодержащие водорастворимые или вододиспергируемые полимеры, например, полиэфирсилоксаны, такие как Tegopren® (фирма Goldschmidt) или Belsil® (фирма Wacker).
Базовая рецептура предлагаемых в изобретении фармацевтических средств предпочтительно включает фармацевтически допустимые вспомогательные вещества. Под ними подразумевают вспомогательные вещества, допустимые для применения в сфере фармацевтики, технологии пищевых продуктов и смежных сферах, прежде всего опубликованные в соответствующих рецептурных книгах (например, в DAB Ph. Eur. BP NF), a также другие вспомогательные вещества, свойства которых допускают возможность их физиологического применения.
Пригодными вспомогательными веществами могут являться лубриканты, смачивающие агенты, эмульгирующие и суспендирующие средства, консерванты, антиоксиданты, средства против раздражения, хелатообразующие вещества, стабилизаторы эмульсий, пленкообразователи, гелеобразующие агенты, средства для маскирования запаха, смолы, гидроколлоиды, растворители, солюбилизаторы, нейтрализующие агенты, ускорители проникания, пигменты, четвертичные аммониевые соединения, средства для снижения и повышения жирности, исходные компоненты для мазей, кремов или масел, силиконовые производные, стабилизаторы, стерилизующие агенты, пропелленты, высушивающие агенты, средства для придания непрозрачности, загустители, воска, пластификаторы и вазелиновые масла. Перечисленные выше компоненты известны специалистам и приведены, например, в справочнике Fiedler H.P. Lexikon der Hilfsstoffe für Farmazie, Kosmetik und angrenzende Gebiete, 4-е издание, Аулендорф, издательство ECV-Editio-Kantor, 1996.
С целью изготовления предлагаемых в изобретении дерматологических средств действующие вещества могут быть смешаны с пригодным вспомогательным веществом (вспомогательным средством) или разбавлены им. Вспомогательными средствами могут являться твердые, полутвердые или жидкие материалы, которые можно использовать в качестве индифферентной основы или среды для действующего вещества. Другие вспомогательные вещества при необходимости примешивают известными специалистам методами. Кроме того, полимеры и полиэлектролитные комплексы пригодны для использования в качестве вспомогательных средств в фармацевтике, причем речь предпочтительно идет об их использовании в качестве материалов покрытия или связующих твердых лекарственных форм. Кроме того, их можно использовать в кремах, а также в качестве материалов покрытий или связующих в производстве таблеток.
В предпочтительном варианте под предлагаемыми в изобретении средствами подразумевают средства для очищения кожи.
Предпочтительными средствами для очищения кожи являются мыла с
консистенцией от жидкой до желеобразной, такие как прозрачное мыло, мыло высшего качества, дезодорирующее мыло, кремообразное мыло, детское мыло, мыло для защиты кожи, абразивное мыло, синтетические моющие средства, пастообразное мыло, мазеобразное мыло, моющие пасты, жидкие препараты для умывания, препараты для душа и ванны, такие как лосьоны для умывания, гели, мыльнопенистые шампуни для ванны, отшелушивающие препараты, пены, лосьоны и кремы для бритья.
В другом предпочтительном варианте под предлагаемыми в изобретении средствами подразумевают косметические средства для ухода за кожей и ее защиты, средства для ухода за ногтями или препараты для декоративной косметики.
Пригодными косметическими средствами для ухода за кожей являются, например, туалетная вода, крем-маски для лица, дезодоранты и прочие косметические лосьоны. К препаратам для декоративной косметики относятся, например, защитные карандаши, театральные косметические средства, тушь и краска для ресниц и бровей, тени для век, губная помада, карандаши для создания контура по внутреннему веку, кисточки и карандаши для нанесения контурной линии на веки вокруг глаз, румяна, пудры и карандаши для бровей.
Кроме того, амфолитные сополимеры используют в полосках для очищения пор, средствах против угревой сыпи, репеллентах, средствах для бритья, средствах для удаления волос, средствах интимной гигиены, средствах для ухода за ногами, а также в детских косметических средствах.
Под предлагаемыми в изобретении средствами для ухода за кожей прежде всего подразумевают кремы типа «вода в масле» или «масло в воде», дневные и ночные кремы, кремы для век, кремы для лица, кремы против морщин, увлажняющие кремы, отбеливающие кремы, витаминные кремы, лосьоны для кожи, а также лосьоны для ухода за кожей и ее увлажнения.
Косметические и дерматологические средства для ухода за кожей на основе указанных выше амфолитных сополимеров обладают благоприятным действием. В частности, полимеры способствуют стабилизации влажности и кондиционированию кожи и приятному ощущению при притрагивании к ней. Их можно также вводить в соответствующие композиции в качестве загустителей. Использование предлагаемых в изобретении полимеров в определенных рецептурах позволяет значительно повысить совместимость последних с кожей.
Косметические и дерматологические средства для кожи предпочтительно содержат по меньшей мере один амфолитный сополимер в примерном количестве от 0,001 до 30% мас., предпочтительно от 0,01 до 20% мас., еще более предпочтительно от 0,1 до 12% мас. в пересчете на общую массу средства.
Специальные светостабилизаторы на основе амфолитных сополимеров обладают способностью повышать длительность воздействия поглощающих ультрафиолетовые лучи ингредиентов по сравнению с обычными вспомогательными веществами, такими как поливинилпирролидон.
Предлагаемые в изобретении средства можно использовать для ухода за кожей в определяемой сферой их применения форме, например, такой как крем, пена, гель, карандаш, мусс, молочко, спрей (с ручным распылением или с пропеллентом) или лосьон.
Косметические препараты для кожи помимо амфолитных сополимеров и пригодных основ могут содержать также другие указанные выше действующие и вспомогательные вещества, обычно используемые в подобных косметических средствах. К ним предпочтительно относятся эмульгаторы, консерванты, парфюмерные масла, косметические действующие вещества, такие как фитантриол, витамины А, Е и С, ретинол, бисаболол, пантенол, светостабилизаторы, отбеливатели, красящие вещества, тональные средства, средства для имитации загара, коллаген, белковые гидролизаты, стабилизаторы, регуляторы pH, красители, соли, загустители, гелеобразующие агенты, регуляторы консистенции, силиконы, средства для стабилизации влажности кожи, средства для восстановления жирности кожи и другие обычные добавки.
Предпочтительными масляными и жировыми компонентами косметических и дерматологических средств являются указанные выше минеральные и синтетические масла, например, такие как парафины, силиконовые масла, алифатические углеводороды с числом атомов углерода более восьми, масла животного или растительного происхождения, например, такие как подсолнечное масло, кокосовое масло, авокадовое масло и оливковое масло, ланолин, воска, жирные кислоты, сложные эфиры жирных кислот, например, такие как триглицериды на основе жирных кислот с 6-30 атомами углерода, сложные эфиры восков, например, такие как масло хохобы, алифатические спирты, вазелины, гидрированный ланолин и ацетилированный ланолин, а также соответствующие смеси.
Для изготовления косметических и дерматологических средств, обладающих особыми свойствами, предлагаемые в изобретении амфолитные сополимеры можно смешивать также с обычными полимерами.
Для изготовления косметических и дерматологических препаратов, обладающих определенными свойствами, например, такими как способность обеспечивать приятные ощущения при притрагивании к коже, водостойкость и/или связывание действующих и вспомогательных веществ, таких как пигменты, в их состав дополнительно можно вводить также кондиционирующие вещества на основе силиконовых соединений. Пригодными силиконовыми соединениями являются, например, полиалкилсилоксаны, полиарилсилоксаны, полиарилалкилсилоксаны, полиэфирсилоксаны или силиконовые смолы.
Согласно изобретению для изготовления косметических или дерматологических препаратов используют обычные известные специалистам методы.
Косметические и дерматологические средства предпочтительно находятся в виде эмульсий, прежде всего эмульсий типа «вода в масле» или «масло в воде». Однако возможен также выбор композиций иного типа, например, водных дисперсий, гелей, масел, олеогелей, многокомпонентных эмульсий, например, эмульсий типа «вода/масло/вода» или «масло/вода/масло», безводных мазей, соответственно мазевых основ и так далее.
Согласно изобретению эмульсии можно изготавливать известными методами. Помимо по меньшей мере одного амфолитного сополимера эмульсии, как правило, содержат в присутствии воды обычные компоненты, такие как алифатические спирты, сложные эфиры жирных кислот, прежде всего триглицериды жирных кислот, жирные кислоты, ланолин и его производные, природные или синтетические масла, воска или эмульгаторы. Для выбора добавок специфического для эмульсий типа и приготовления пригодных эмульсий можно воспользоваться, например, данными, приведенными в справочнике Schrader. Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, издательство Hüthig Buch Verlag, Гейдельберг, 2-е издание, 1989, часть 3, который следует считать соответствующей ссылкой.
Эмульсия, пригодная, например, для изготовления крема для кожи и тому подобное, в общем случае содержит водную фазу, эмульгированную посредством соответствующей эмульгирующей системы в масляной или жировой фазе. Для приготовления водной фазы можно воспользоваться предлагаемым в изобретении амфолитным сополимером.
Предпочтительными жировыми компонентами, которые могут присутствовать в жировой фазе эмульсий, являются углеводородные масла, такие как парафиновое масло, пурцеллиновое масло, пергидросквален и растворы микрокристаллических восков в указанных маслах; масла животного или растительного происхождения, такие как миндальное масло, авокадовое масло, масло пантениума, ланолин и его производные, касторовое масло, кунжутное масло, оливковое масло, масло хохобы, масло Каритэ или масло хоплостета; минеральные масла, которые в условиях перегонки при атмосферном давлении кипят в примерном температурном интервале от 250 до 410°С, например, такие как вазелиновое масло; сложные эфиры насыщенных или ненасыщенных жирных кислот, такие как алкилмиристаты, например, изопропилмиристат, бутилмиристат, цетилмиристат, гексадецилстеарат, этилпальмитат, изопропилпальмитат, триглицериды октановой или декановой кислоты и цетилрицинолеат.
Жировая фаза может содержать также растворимые в других маслах силиконовые масла, такие как диметилполисилоксан, метилфенилполисилоксан и сополимер силиконгликолей, жирные кислоты и алифатические спирты.
Помимо амфолитных сополимеров можно использовать также воска, например, такие как карнаубский воск, канделлильский воск, пчелиный воск, микрокристаллический воск, озокерит, а также олеаты, миристаты, линолеаты и стеараты кальция, магния или алюминия.
Кроме того, предлагаемая в изобретении эмульсия может находиться в виде эмульсии типа «масло в воде». Подобная эмульсия обычно содержит масляную фазу, эмульгаторы, используемые для стабилизации масляной фазы в водной фазе, и обычно находящуюся в загущенном состоянии водную фазу. В качестве эмульгаторов предпочтительно используют эмульгаторы для эмульсий типа «масло в воде», такие как сложные эфиры полиглицерина, сложные эфиры сорбитана или частично этерифицированные глицериды.
В другом предпочтительном варианте под предлагаемым в изобретении средством подразумевают гель для душа, а также шампунь или препарат для ванны.
Подобные композиции содержат по меньшей мере один амфолитный сополимер, а также обычно анионные поверхностно-активные вещества в качестве базовых ПАВ и амфотерные и/или неионные ПАВ в качестве дополнительных ПАВ. Другие пригодные действующие и/или вспомогательные вещества в общем случае выбраны из группы, включающей липиды, парфюмерные масла, красители, органические кислоты, консерванты, антиоксиданты, а также загустители, гелеобразующие агенты, средства кондиционирования кожи и средства для стабилизации ее влажности.
Подобные композиции преимущественно содержат от 2 до 50% мас., предпочтительно от 5 до 40% мас., особенно предпочтительно от 8 до 30% мас. ПАВ в пересчете на общую массу композиции.
В состав моющих препаратов и препаратов для душа и ванны могут быть включены любые обычно используемые в средствах ухода за телом анионные, нейтральные, амфотерные или катионные ПАВ.
Пригодными анионными ПАВ являются, например, алкилсульфаты, алкилсульфоэфиры, алкилсульфонаты, алкиларилсульфонаты, алкилсукцинаты, алкилсульфосукцинаты, N-алкилсаркозинаты, ацилтаураты, ацилизотионаты, алкилфосфаты, алкилэфирфосфаты, алкилэфиркарбоксилаты и альфаолефинсульфонаты, прежде всего соли щелочных и щелочноземельных металлов, например, натрия, калия, магния или кальция, а также соли аммония и триэтаноламина. Алкилсульфоэфиры, алкилэфирфосфаты и алкилэфиркарбоксилаты могут содержать от 1 до 10 этиленоксидных или пропиленоксидных структурных единиц, предпочтительно от 1 до 3 этиленоксидных структурных единиц в молекуле.
К пригодным анионным ПАВ относятся, например, лаурилсульфат натрия, лаурилсульфат аммония, лаурилсульфоэфир натрия, лаурилсульфоэфир аммония, лаурилсаркозинат натрия, олеилсукцинат натрия, лаурилсульфосукцинат аммония, додецилбензолсульфонат натрия и триэтаноламиндодецилбензолсульфонат.
Пригодными амфотерными ПАВ являются, например, алкилбетаины, алкиламидопропилбетаины, алкилсульфобетаины, алкилглицинаты, алкилкарбоксиглицинаты, алкиламфоацетаты, алкиламфопропионаты, алкиламфодиацетаты и алкиламфодипропионаты.
Так, например, в качестве амфотерных ПАВ можно использовать кокодиметилсульфопропилбетаин, лаурилбетаин, кокамидопропилбетаин или кокамфопропионат натрия.
Пригодными неионными ПАВ являются, например, продукты взаимодействия алифатических спиртов или алкилфенолов с 6-20 атомами углерода в алкильной цепи, которая может быть неразветвленной или разветвленной, с этиленоксидом и/или пропиленоксидом. При этом количество алкиленоксида составляет примерно от 6 до 60 молей на моль спирта. Кроме того, пригодными неионными ПАВ являются алкиламиноксиды, моноалкилалканоламиды, диалкилалканоламиды, сложные эфиры на основе жирных кислот и полиэтиленгликоля, этоксилированные амиды жирных кислот, алкилполигликозиды или сложные эфиры сорбитана.
Кроме того, моющие препараты и препараты для душа и ванны могут содержать обычные катионные ПАВ, например, такие как четвертичные аммониевые соединения, например, хлорид цетилтриметиламмония.
Кроме того, рецептуры гелей для душа и шампуней могут включать загустители, например, такие как хлорид натрия, полиэтиленгликоль PEG-55, пропиленегликоль олеат, PEG-120-метилглюкоза диолеат и другие, а также консерванты, другие действующие и вспомогательные вещества и воду.
В соответствии с особенно предпочтительным вариантом под предлагаемыми в изобретении средствами подразумевают средства для обработки волос.
Согласно изобретению средства для обработки волос предпочтительно содержат по меньшей мере один амфолитный сополимер в количестве, находящемся в примерном интервале от 0,1 до 30% мас., предпочтительно от 0,5 до 20% мас. в пересчете на общую массу средства.
Предлагаемые в изобретении средства для обработки волос предпочтительно находятся в виде спрея, пенного фиксатора, мусса, геля, шампуня, пены для волос, разбрызгиваемой жидкости, средства разравнивания для химической завивки, средства для окрашивания или обесцвечивания волос или масляного препарата для горячей обработки волос. В зависимости от конкретного назначения косметические препараты для обработки волос можно применять в виде спрея, аэрозольной пены, мусса, геля, геля в виде спрея, крема, лосьона или воска. При этом под спреем подразумевают как аэрозольный препарат, так и препарат для ручного распыления (без пропеллента). Пена для волос может являться как аэрозольным препаратом, так и препаратом для ручного нанесения (без пропеллента). Спреями и пенами для волос предпочтительно преимущественно или исключительно являются водорастворимые или вододиспергируемые компоненты. В случае использования в предлагаемых в изобретении спреях и пенах для волос вододиспергируемых соединений последние можно применять в виде водных микродисперсий с размером частиц, обычно находящимся в интервале от 1 до 350 нм, предпочтительно от 1 до 250 нм. При этом содержание твердых веществ в подобных препаратах обычно находится в примерном интервале от 0,5 до 20% мас. Необходимость в использование каких-либо эмульгаторов или поверхностно-активных веществ для стабилизации указанных микродисперсий, как правило, отсутствует.
Сополимеры, содержащие от 0,01 до 3% мас. структурных единиц по меньшей мере одного соединения f), особенно пригодны для использования в средствах для обработки волос в качестве фиксаторов и/или кондиционеров. Кроме того, для подобного использования особенно пригодны сополимеры с коэффициентом Фикентшера 42 и более. Подобные средства используют в виде геля, шампуня, фиксирующей пены, туалетной воды, спрея, пены или мусса.
Предлагаемые в изобретении косметические композиции для волос в предпочтительном варианте осуществления изобретения содержат следующие компоненты:
a) от 0,05 до 20% мас. по меньшей мере одного указанного выше амфолитного сополимера,
b) от 20 до 99,95% мас. воды и/или спирта,
c) от 0 до 50% мас. по меньшей мере одного пропеллента,
d) от 0 до 5% мас. по меньшей мере одного эмульгатора,
e) от 0 до 3% мас. по меньшей мере одного загустителя, а также
f) до 25% мас. других компонентов.
Под спиртом подразумевают любые обычно используемые в косметических препаратах спирты, например, этанол, изопропанол или н-пропанол.
Под другими компонентами подразумевают обычно используемые в косметических препаратах добавки, например, пропелленты, антивспениватели, поверхностно-активные вещества, эмульгаторы, пенообразующие агенты и солюбилизаторы. Используемые поверхностно-активные вещества могут являться соединениями анионного, катионного, амфотерного или нейтрального типа. К другими обычным компонентам относятся также, например, консерванты, парфюмерные масла, средства для придания непрозрачности, действующие вещества, УФ-фильтры, вещества для ухода за волосами, такие как пантенол, коллаген, витамины, белковые гидролизаты, альфа- и бета-гидроксикарбоновые кислоты, стабилизаторы, регуляторы pH, красители, регуляторы вязкости, гелеобразующие агенты, соли, средства для стабилизации влажности, средства для восстановления жирности, комплексообразователи и другие обычно используемые добавки.
Кроме того, к другим компонентам относятся любые известные из косметической сферы стилевые и кондиционирующие полимеры, которые можно использовать в комбинации с предлагаемыми в изобретении полимерами, если возникает необходимость в придании косметическим препаратам особых свойств.
Согласно изобретению для придания косметическим препаратам определенных свойств в их состав дополнительно можно вводить также кондиционирующие вещества на основе силиконовых соединений. Пригодными силиконовыми соединениями являются, например, полиалкилсилоксаны, полиарилсилоксаны, полиарилалкилсилоксаны, полиэфирсилоксаны, силиконовые смолы или диметикон сополиолы (название согласно номенклатуре CTFA - Ассоциации по парфюмерно-косметическим товарам и душистым веществам) и аминофункциональные силиконовые соединения, такие как амодиметиконы (номенклатура CTFA).
Предлагаемые в изобретении амфолитные сополимеры и полиэлектролитные комплексы прежде всего пригодны для использования в стилевых препаратах для волос, прежде всего в спреях (аэрозольных препаратах и спреях для ручного применения) и пенах (аэрозольных препаратах и спреях для ручного применения).
В предпочтительном варианте осуществления изобретения спреи для волос содержат следующие компоненты:
a) от 0,1 до 10% мас. по меньшей мере одного указанного выше амфолитного сополимера,
b) от 20 до 99,9% мас. воды и/или спирта,
c) от 0 до 70% мас. по меньшей мере одного пропеллента,
d) от 0 до 20% мас. других компонентов.
Согласно изобретению пропеллентами являются обычно используемые в спреях и аэрозольных пенах для волос пропелленты. Предпочтительными пропеллентами являются смеси пропана с бутаном, пентан, диметиловый эфир, 1,1-дифторэтан (HFC-152 а), диоксид углерода, азот или сжатый воздух.
Предпочтительная рецептура аэрозольной пены для волос согласно изобретению включает следующие компоненты:
a) от 0,1 до 10% мас. по меньшей мере одного указанного выше амфолитного сополимера,
b) от 55 до 94,8% мас. воды и/или спирта,
c) от 5 до 20% мас. пропеллента,
d) от 0,1 до 5% мас. эмульгатора,
e) от 0 до 10% мас. других компонентов.
Эмульгаторами могут являться обычно используемые в пенах для волос эмульгаторы. Пригодными эмульгаторами являются соединения неионного, катионного, анионного или амфотерного типа.
Примерами неионных эмульгаторов являются Laurethe (номенклатура INCI), например, Laureth-4, Cetethe, например, Cetheth-1, полиэтиленгликольцетиловые эфиры, Cetearethe, например, Cetheareth-25, глицериды полигликольжирных кислот, гидроксилированный лецитин, лактиловые эфиры жирных кислот, алкилполигликозиды.
Примерами катионных эмульгаторов являются дигидрофосфат цетилдиметил-2-гидроксиэтиламмония, цетилтримонийхлорид, цетилтримоний-бромид, кокотримонийметилсульфат, продукты серии Quaternium (от Quaternium-1 до Quaternium-x в соответствии с номенклатурой INCI).
Анионные эмульгаторы, например, могут быть выбраны из группы, включающей алкилсульфаты, алкилсульфоэфиры, алкилсульфонаты, алкиларилсульфонаты, алкилсукцинаты, алкилсульфосукцинаты, N-алкил-саркозинаты, ацилтаураты, ацилизетионаты, алкилфосфаты, алкилэфирфосфаты, алкилэфиркарбоксилаты, альфа-олефинсульфонаты, прежде всего соли щелочных и щелочноземельных металлов, например, натрия, калия, магния, кальция, а также соли аммония и триэтаноламина. Алкилсульфоэфиры, алкилэфирфосфаты и алкилэфиркарбоксилаты могут содержать от 1 до 10 структурных единиц этиленоксида или пропиленоксида, предпочтительно от 1 до 3 структурных единиц этиленоксида в молекуле.
Препараты, согласно изобретению пригодные для использования в качестве стилевых гелей, могут обладать, например, следующим составом:
a) от 0,1 до 10% мас. по меньшей мере одного указанного выше амфолитного сополимера,
b) от 80 до 99,9% мас. воды и/или спирта,
c) от 0 до 3% мас., предпочтительно от 0,05 до 2% мас. гелеобразующего агента,
d) от 0 до 20% мас. других компонентов.
Предлагаемые в изобретении сополимеры в общем случае уже обладают способностью к самозагущению, в связи с чем во многих случаях можно отказаться от использования гелеобразующих агентов для изготовления гелей. Тем не менее, использование подобных агентов может оказаться благоприятным, поскольку оно позволяет регулировать особые реологические или другие технические свойства гелей. В качестве гелеобразующих агентов можно использовать любые образующие гель средства, обычно используемые в косметических препаратах. К ним относится слабо сшитая полиакриловая кислота, например, карбомер (номенклатура INCI), производные целлюлозы, например, гидроксипропилцеллюлоза, гидроксиэтилцеллюлоза или катионно модифицированные целлюлозы, полисахариды, например, ксантановая смола, каприловый/каприновый триглицерид, сополимеры натрийакрилатов, Polyquaternium-32 (и) Paraffinium Liquidum (номенклатура INCI), сополимеры натрийакрилатов (и) Paraffinium Liquidum (и) PPG-1 Trideceth-6, сополимеры акриламидопропилтримонийхлорид/акриламид, Steareth-10 сополимеры аллиловый эфир акрилат, Polyquaternium-37 (и) Paraffinium Liquidum (и) PPG-1 Trideceth-6, Polyquaternium 37 (и) пропиленгликольдикапратдикаприлат (и) PPG-1 Trideceth-6, Polyquaternium-7, Polyquaternium-44.
Сополимеры, содержащие от 0,01 до 3% мас. структурных единиц по меньшей мере одного соединения f), особенно пригодны для использования в качестве модификаторов реологических свойств средств для очищения кожи, средств для ухода и защиты кожи, средств для ухода за ногтями, препаратов для декоративной косметики и средств для обработки волос.
Предлагаемые в изобретении амфолитные сополимеры можно использовать в косметических препаратах в качестве агентов кондиционирования.
Предлагаемые в изобретении амфолитные сополимеры, такие как указаны выше, можно использовать в рецептурах шампуней предпочтительно в качестве фиксирующих и/или кондиционирующих агентов. Предпочтительные рецептуры шампуней содержат следующие компоненты:
a) от 0,05 до 10% мас. по меньшей мере одного указанного выше амфолитного сополимера,
b) от 25 до 94,95% мас. воды,
c) от 5 до 50% мас. пропеллента,
d) от 0 до 5% мас. другого агента кондиционирования,
е) от 0 до 10% мас. других косметических компонентов.
Согласно изобретению рецептуры шампуней могут включать любые, обычно используемые в шампунях анионные, нейтральные, амфотерные или катионные ПАВ.
Пригодными анионными ПАВ являются, например, алкилсульфаты, алкилсульфоэфиры, алкилсульфонаты, алкиларилсульфонаты, алкилсукцинаты, алкилсульфосукцинаты, N-алкилсаркозинаты, ацилтаураты, ацилизетионаты, алкилфосфаты, алкилэфирфосфаты, алкилэфиркарбоксилаты, альфа-олефинсульфонаты, прежде всего соли щелочных и щелочноземельных металлов, например, натрия, калия, магния, кальция, а также соли аммония и триэтаноламина. Алкилсульфоэфиры, алкилэфирфосфаты и алкилэфиркарбоксилаты могут содержать от 1 до 10 структурных единиц этиленоксида или пропиленоксида, предпочтительно от 1 до 3 структурных единиц этиленоксида в молекуле.
Пригодными анионными ПАВ являются, например, лаурилсульфат натрия, лаурилсульфат аммония, лаурилсульфоэфир натрия, лаурилсульфоэфир аммония, лаурилсаркозинат натрия, олеилсукцинат натрия, лаурилсульфосукцинат аммония, додецилбензолсульфонат натрия, триэтаноламиндодецилбензолсульфонат.
Пригодными амфотерными ПАВ являются, например, алкилбетаины, алкиламидопропилбетаины, алкилсульфобетаины, алкилглицинаты, алкилкарбоксиглицинаты, алкиламфоацетаты, алкиламфопропионаты, алкиламфодиацетаты и алкиламфодипропионаты.
Так, например, в качестве амфотерных ПАВ можно использовать кокодиметилсульфопропилбетаин, лаурилбетаин, кокамидопропилбетаин или кокамфопропионат натрия.
Пригодными неионными ПАВ являются, например, продукты взаимодействия алифатических спиртов или алкилфенолов с 6-20 атомами углерода в алкильной цепи, которая может быть неразветвленной или разветвленной, с этиленоксидом и/или пропиленоксидом. При этом количество алкиленоксида составляет примерно от 6 до 60 молей на моль спирта. Кроме того, пригодными неионными ПАВ являются алкиламиноксиды, моноалкилалканоламиды, диалкилалканоламиды, сложные эфиры на основе жирных кислот и полиэтиленгликолей, алкилполигликозиды или сложные эфиры сорбитана.
Рецептуры шампуней могут включать также обычные катионные ПАВ, например, такие как четвертичные аммониевые соединения, в частности, цетилтриметиламмонийхлорид.
Для достижения определенных эффектов в рецептурах шампуней можно использовать обычные агенты кондиционирования в комбинации с амфолитными сополимерами. К обычным агентам кондиционирования относятся, например, указанные выше катионные полимеры, согласно номенклатуре INCI называемые Polyquaternium, прежде всего сополимеры на основе винилпирролидона и солей N-винилимидазолия (продукты Luviquat® FC, Luviquat® HM, Luviquat® MS, Luviquat® Care), сополимеры на основе N-винилпирролидона и кватернизованного диэтилсульфатом диметиламино-этилметакрилата (Luviquat® PQ 11), сополимеры на основе N-винил-капролактама, N-винилпирролидона и солей N-винилимидазолия (Luviquat® Hold), катионные производные целлюлозы (Polyquaternium-4 и Polyquaternium-10), а также сополимеры акриламида (Polyquaternium-7). Кроме того, можно использовать белковые гидролизаты, а также кондиционирующие вещества на основе силиконовых соединений, например, полиалкилсилоксаны, полиарилсилоксаны, полиарилалкилсилоксаны, полиэфирсилоксаны или силиконовые смолы. Другими пригодными силиконовыми соединениями являются диметикон сополиолы (CTFA) и аминофункциональные силиконовые соединения, такие как амодиметиконы (CTFA). Кроме того, можно использовать катионные производные гуаровой смолы, такие как гуаргидроксипропилтримонийтхлорид (INCI).
Другим объектом настоящего изобретения является применение амфолитного сополимера в качестве используемого в фармацевтике вспомогательного вещества, предпочтительно в качестве средства (средств) для покрытий, наносимых на твердые лекарственные формы, или в составе подобного средства (подобных средств), для модифицирования реологических свойств, в качестве поверхностно-активного соединения, в качестве клеящего вещества (клеящих веществ) или в составе подобного вещества (подобных веществ), а также в качестве средства (средств) для покрытий, наносимых в текстильной, бумажной и полиграфической отраслях и производстве кожи, или в составе подобного средства (средств).
Приведенные ниже примеры служат для более подробного пояснения настоящего изобретения.
Примеры
Общая инструкция по синтезу
Пример 6. (ТБА/ВП/ДМАПМАМ/кват. ДМАЭМА/МАК в соотношении 47:25:5:20:3)
Предварительная смесь: 73 г воды,
  112 г этанола,
  23 г добавки 1,
  26 г добавки 2.
Добавка 1: 225 трет-бутилакрилата,
  120 г винилпирролидона,
  24 г N,N-диметиламинопропилметакриламида,
  174 г 50-процентного раствора Quat 311,
  14,4 г метакриловой кислоты,
  100 г этанола.
Добавка 2: 150 г воды,
  300 г этанола,
  0,96 г 75-процентного трет-бутилперпивалата.
Добавка 3: 150 г воды,
  300 г этанола,
  2 г 75-процентного трет-бутилперпивалата.
Добавка 4: 480 г этанола.
В аппарате, снабженном мешалкой, обратным холодильником, внутренним термометром и четырьмя независимыми устройствами для подачи добавок, предварительную смесь перемешивали при температуре около 70°С. После наступления полимеризации, обнаруживаемого по некоторому повышению вязкости, в реактор при 70°С в течение трех часов вводили остаток добавки 1 и в течение четырех часов остаток добавки 2. Реакционный раствор перемешивали при 70°С еще в течение около двух часов. Затем в течение 15 минут при температуре около 80°С дозировали добавку 3, и реакционную смесь перемешивали при этой температуре еще в течение четырех часов. После охлаждения до температуры около 60°С показатель pH реакционной смеси посредством фосфорной кислоты устанавливали на уровне 5,9. Затем при наружной температуре 120°С из реакционного раствора путем перегонки с водяным паром удаляли этанол. Раствор полимера охлаждали примерно до 40°С и разбавляли этанолом (добавкой 4), после чего добавляли воду до содержания твердого вещества 30%. Указанным образом получали другие приведенные в таблице 1 полимеры.
Figure 00000008
Для определения коэффициента Фикентшера использовали 1-процентный раствор полимера в N-метилпирролидоне.
Пример 21. ТБА/ВП/ДМАПМАМ/Q311/МАК/ЭГДМА=35/37/10/15/3/0,1 (мас.ч. на 100 мас.ч. мономеров)
Предварительная смесь: 100 г воды,
  50 г изопропанола,
  45 г добавки 1,
  2,5 г добавки 2.
Добавка 1: 164,6 г трет-бутилакрилата,
  174 г винилпирролидона,
  47 г N,N-диметиламинопропилметакриламида,
  140,8 г 50-процентного раствора Quat 311,
  14.4 г метакриловой кислоты,
  0,5 г этиленгликольдиметакрилата,
  250 г изопропанола,
  130 г воды.
Добавка 2: 50 г изопропанола,
  0,8 г 75-процентного трет-бутилперпивалата.
Добавка 3: 50 г воды
  70 г изопропанола,
  0,6 г 75-процентного трет-бутилперпивалата.
В аппарате, снабженном мешалкой, обратным холодильником, внутренним термометром и тремя независимыми устройствами для подачи добавок, предварительную смесь перемешивали при температуре около 70°С. После наступления полимеризации, обнаруживаемого по некоторому повышению вязкости, в реактор при 70°С в течение трех часов вводили остаток добавки 1 и в течение четырех часов остаток добавки 2. Реакционный раствор перемешивали при 70°С еще в течение около двух часов. Затем в течение 15 минут при температуре около 80°С дозировали добавку 3, и реакционную смесь перемешивали при этой температуре еще в течение четырех часов. После охлаждения до температуры около 60°С показатель pH реакционной смеси посредством фосфорной кислоты устанавливали на уровне 5,9. Затем при наружной температуре 120°С из реакционного раствора путем перегонки с водяным паром удаляли изопропанол. Раствор полимера охлаждали примерно до 40°С и разбавляли водой до содержания твердого вещества 20%. Указанным образом получали другие приведенные в таблице 2 полимеры.
Figure 00000009
Для определения коэффициента Фикентшера использовали 1-процентный раствор полимера в N-метилпирролидоне.
Примеры применения
В отсутствие особых указаний количества компонентов приведены в массовых частях.
А) Сополимеры, не содержащие структурных единиц соединения f)
I) Применение в косметических средствах для волос
1) Спрей для волос в виде аэрозоля VOC 80 (примеры 1-20)
Полимер 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11,  
12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20  
(30-процентный раствор в смеси воды с этанолом) 10,0,
вода 13,0,
диметиловый эфир 40,0,
этанол 37,0,
другие добавки (консервант, растворимый этоксилированный  
силикон, отдушка, антивспениватель).  
2) Спрей для волос в виде аэрозоля VOC 80 (примеры 21-40)
(3% предлагаемого в изобретении полимера + 1% Luviskol® VA 64)
Полимер 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11,  
12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20  
(30-процентный раствор в смеси воды с этанолом) 10,0 (3,0 полимер + 7,0 этанол),
Luviskol® VA 64 (порошок) 1,0,
вода 12,0,
диметиловый эфир 40,0,
этанол 37,0,
другие добавки (консервант, растворимый этоксилированный силикон,  
отдушка, антивспениватель).  
3) Спрей для волос в виде аэрозоля VOC 55 (примеры 41-60)
Полимер 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11,  
12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20  
(30-процентный раствор в смеси воды с этанолом) 8,75,
вода 38,75,
диметиловый эфир 40,0,
этанол 12,5,
другие добавки (консервант, растворимый этоксилированный силикон,  
отдушка, антивспениватель).  
4) Спрей для волос в виде аэрозоля VOC 55 (примеры 61-80)
(3% предлагаемого в изобретении полимера + 1% Luviskol® VA 64)
Полимер 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11,  
12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20  
(30-процентный раствор в смеси воды с этанолом) 10,0,
Luviskol® Plus 1,0,
вода 37,0,
диметиловый эфир 40,0,
этанол 12,0,
другие добавки (консервант, растворимый этоксилированный силикон,  
отдушка, антивспениватель).  
5) Спрей для волос VOC 55 с ручным распылением (примеры 81-100)
Полимер 1, 2, 3,4, 5, 6, 7, 8, 9,10, 11,  
12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20,  
(30-процентный раствор в смеси воды с этанолом) 10,0,
вода 37,0,
этанол 53,0,
другие добавки (консервант, растворимый этоксилированный силикон,  
отдушка, антивспениватель).  
6) Пена для фиксации прически (примеры 101-120)
Полимер 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11,  
12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20  
(30-процентный раствор в смеси воды с этанолом) 6,6,
Cremophor® A 25 (Ceteareth 25 фирмы BASF) 0,25,
Comperlan® KD (Coamide DEA, фирмы Henkel) 0,15,
вода 80,0,
диметиловый эфир 10,0,
другие добавки (отдушка, консервант).  
Приготовление
Отвешивание компонентов и растворение при перемешивании. Расфасовка и введение пропеллента.
7) Шампунь (примеры 121-140)
CTFA % мас.
Фаза 1:
полимер из примеров 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20 1,0,
вода 48,0,
добавление 50-процентного триэтаноламина для установления показателя pH на уровне 6,5.
Фаза 2:
Texapon® NSO (28-процентный Sodium Laureth Sulfphate  
фирмы Henkel) 50,0,
Coneplan® KD (Coamide DEA фирмы Henkel) 1,0,
другие добавки (отдушка, консерванты и так далее).  
Приготовление
Отвешивание компонентов фаз 1 и 2, раздельное растворение при перемешивании и смешивание фаз медленным введением фазы 2 в фазу 1.
8) Безводный спрей для волос (примеры 141-160)
Полимер 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11,  
12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20  
(сухой продукт, 100%) 3,0,
пропан/бутан 40,0,
этанол 57,0,
другие добавки (консервант, растворимый этоксилированный силикон,  
отдушка, антивспениватель).  
9) Безводный спрей для волос (примеры 161-180)
2% предлагаемого в изобретении полимера + 1% Luviskol® Plus)
Полимер 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11,  
12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20  
(сухой продукт, 100%) 2,0,
Luviskol® Plus 1,0,
пропан/бутан 40,0,
этанол 57,0,
другие добавки (консервант, растворимый этоксилированный силикон,  
отдушка, антивспениватель).  
II) Применение в косметических средствах для кожи
10) Стандартный крем типа «масло в воде» (примеры 181-200)
Масляная фаза:
  % Название согласно CTFA
Cremophor® A6 3,5 Ceteareth-6 (и) стеариловый спирт
Cremophor® A25 3,5 Ceteareth-25
Моностеарат глицерина 2,5 Глицерил стеарат
Парафиновое масло 7,5 Парафиновое масло
Цетиловый спирт 2,5 Цетиловый спирт
Luvitol® EHO 3,2 Цетеарил октаноат
Витамин-Е-ацетат 1,0 Токоферил ацетат
Nip-Nip 0,1 Метил- и пропил-4-гидроксибензоат (7:3)
 
Водная Фаза:
  % Название согласно CTFA
Полимер 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20 (30-процентный раствор в смеси воды с этанолом) 3,0  
Вода 74,6  
1,2-Пропиленгликоль 1,5 Пропиленгликоль
Гермаль II 0,1 Имидазолидинил карбамид
Приготовление
Отвешивание компонентов и раздельная гомогенизация масляной и водной фаз перемешиванием при температуре около 80°С. Медленное введение водной фазы в масляную фазу при перемешивании и охлаждение смеси до комнатной температуры при перемешивании.
11) Дневной лосьон (примеры 201-220)
Масляная фаза:
  % Название согласно CTFA
Cremophor® A6 1,5 Ceteareth-6 (и) стеариловый спирт
Cremophor® A25 1,5 Ceteareth-25
Моностеарат глицерина 5,0 Глицерил стеарат
Uvinul® MS 40 0,5 Бензофенон-4
Парафиновое масло 3,5 Парафиновое масло
Цетиловый спирт 0,5 Цетиловый спирт
Luvitol® EHO 10,0 Цетеарил октаноат
D-Panthenol 50 Р 3,0 Пантенол и пропиленгликоль
Витамин-Е-ацетат 1,0 Токоферил ацетат
Tegiloxan 100 0,3 Диметикон
Nip-Nip 0,1 Метил- и пропил-4-гидроксибензоат (7:3)
 
Водная фаза
  % Название согласно CTFA
Полимер 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20 (30-процентный раствор в смеси воды с этанолом) 1,5  
Вода 70,0  
1,2-Пропиленгликоль 1,5 Пропиленгликоль
Гермаль II 0,1 Имидазолидинил карбамид
Приготовление
Отвешивание компонентов и раздельная гомогенизация масляной и водной фаз перемешиванием при температуре около 80°С. Медленное введение водной фазы в масляную фазу при перемешивании и охлаждение смеси до комнатной температуры при перемешивании.
В) Сополимеры, содержащие структурные единицы соединения f)
I) Применение в косметических средствах для волос
12) Пена для фиксации прически (примеры 221-224)
Полимер 21, 22, 23, 24 (20-процентный водный раствор) 10,0,
Cremophor® A 25 (Ceteareth 25, фирмы BASF) 0,25,
Comneplan® KD (Соамиды DEA фирмы Henkel) 0,15,
вода 79,6,
диметиловый эфир 10,0,
другие добавки (отдушка, консервант).  
Приготовление
Отвешивание компонентов и растворение при перемешивании. Расфасовка и добавление пропеллента.
13) Жидкий гель для волос (примеры 225-228)
Natrosol® 250 HR (гидроксиэтилцеллюлоза) 4,0,
вода 64,0,
полимер 21, 22, 23, 24 (20-процентный водный раствор) 10,0,
вода 20,0,
глицерин 2,0,
другие добавки (отдушка, консерванты).  
Приготовление
При перемешивании растворяют навеску Natrosol в воде. Отдельно готовят раствор полимер/глицерин, который медленно при перемешивании вводят в раствор Natrosol.
II) Применение в косметических средствах для кожи
14) Стандартный крем типа «масло в воде» (примеры 229-232)
Масляная фаза:    
  % Название согласно CTFA
Cremophor® A6 3,5 Ceteareth-6 (и) стеариловый спирт
Cremophor® A25 3,5 Ceteareth-25
Моностеарат глицерина 2,5 Глицерил стеарат
Парафиновое масло 7,5 Парафиновое масло
Цетиловый спирт 2,5 Цетиловый спирт
Luvitol® EHO 3,2 Цетеарил октаноат
Витамин-Е-ацетат 1,0 Токоферил ацетат
Nip-Nip 0.1 Метил- и пропил-4-гидроксибензоат (7:3)
Водная фаза:    
  % Название согласно CTFA
Полимер 21, 22, 23, 24 (20-процентный раствор) 3,0  
Вода 74,6  
1,2-Пропиленгликоль 1,5 Пропиленгликоль
Гермаль II 0,1 Имидазолидинил карбамид
Приготовление
Отвешивание компонентов и раздельная гомогенизация масляной и водной фаз перемешиванием при температуре около 80°С. Медленное введение водной фазы в масляную фазу при перемешивании и охлаждение смеси до комнатной температуры при перемешивании.
15) Дневной лосьон (примеры 233-236)
Масляная фаза:
  % Название согласно CTFA
Cremophor® A6 1,5 Ceteareth-6 (и) стеариловый спирт
Cremophor® A25 1,5 Ceteareth-25
Моностеарат глицерина 5,0 Глицерил стеарат
Uvinul® MS40 0,5 Бензофенон-4
Парафиновое масло 3,5 Парафиновое масло
Цетиловый спирт 0,5 Цетиловый спирт
Luvitol® EHO 10,0 Цетеарил октаноат
D-Panthenol 50 Р 3,0 Пантенол и пропиленгликоль
Витамин-Е-ацетат 1,0 Токоферил ацетат
Tegiloxan 100 0,3 Диметикон
Nip-Nip 0,1 Метил- и пропил-4-гидроксибензоат (7:3)
 
Водная фаза:
  % Название согласно CTFA
Полимер 21, 22, 23, 24 (20-процентный водный раствор) 1,5  
Вода 70,0  
1,2-Пропиленгликоль 1,5 Пропиленгликоль
Гермаль II 0,1 Имидазолидинил карбамид
Приготовление
Отвешивание компонентов и раздельная гомогенизация масляной и водной фаз перемешиванием при температуре около 80°С. Медленное введение водной фазы в масляную фазу при перемешивании и охлаждение смеси до комнатной температуры при перемешивании.

Claims (27)

1. Амфолитный сополимер А с молярным избытком катионогенных/катионных групп по отношению к анионогенным/анионным группам, который может быть получен радикальной полимеризацией
a) по меньшей мере одного α,β-этиленненасыщенного мономера общей формулы (I):
Figure 00000010
,
в которой R1 означает водород или алкил с 1-8 атомами углерода,
X1 означает кислород или группу NR3, в которой остаток R3 означает водород, алкил, циклоалкил, арил или гетарил,
R2 означает разветвленный алкил с 3-5 атомами углерода,
b) по меньшей мере одного соединения со способной к радикальной полимеризации α,β-этиленненасыщенной двойной связью и по меньшей мере одной катионогенной и/или катионной группой в молекуле, при условии, что по меньшей мере часть соединений b) содержит по меньшей мере один четвертичный атом азота,
c) по меньшей мере одного соединения со способной к радикальной полимеризации α,β-этиленненасыщенной двойной связью и по меньшей мере одной анионогенной и/или анионной группой в молекуле и
d) по меньшей мере одного мономера с амидогруппами, выбранного из группы, включающей α,β-этиленненасыщенные соединения с амидогруппами общей формулы (II):
Figure 00000011
,
в которой один из остатков R4-R6 означает группу формулы СН2=CR7-, в которой R7 означает водород или алкил с 1-4 атомами углерода, тогда как остальные остатки R4-R6 независимо друг от друга означают водород, алкил, циклоалкил, гетероциклоалкил, арил или гетарил,
причем остатки R4 и R5 совместно с амидной группой, с которой они соединены, могут означать также лактам с 5-8 кольцевыми атомами, и
причем остатки R5 и R6 совместно с атомом азота, с которым они соединены, могут означать также гетероцикл с 5-7 членами.
2. Сополимер по п.1, содержащий введенный полимеризацией, по меньшей мере, один мономер d).
3. Сополимер по п.1 или 2, причем компонентом а) является по меньшей мере один мономер формулы (I), в которой остаток R2 означает трет-бутил.
4. Сополимер по п.1 или 2, причем компонент а) состоит из трет-бутилакрилата.
5. Сополимер по п.1 или 2, причем компонент b) выбран из группы, включающей сложные эфиры на основе α,β-этиленненасыщенных монокарбоновых и дикарбоновых кислот и аминоспиртов, аминный атом азота которых может быть замещен одной или двумя алкильными группами, амиды на основе α,β-этиленненасыщенных монокарбоновых и дикарбоновых кислот и диаминов, содержащих по меньшей мере одну первичную или вторичную аминогруппу, N,N-диаллиламин, N,N-диаллил-N-алкиламины и их производные, винилзамещенные и аллилзамещенные азотсодержащие гетероциклы, винилзамещенные и аллилзамещенные гетероароматические соединения, продукты кватернизации указанных мономеров и их смеси.
6. Сополимер по п.1 или 2, причем компонентом b) является по меньшей мере один мономер, выбранный из группы, включающей N,N-диметиламиноэтил(мет)акрилат, N-[3-(диметиламино)пропил]-(мет)акриламид, кватернизованный N,N-диметиламиноэтил-(мет)акрилат, кватернизованный N-[3-(диметил-амино)пропил]-(мет)акриламид и их смеси.
7. Сополимер по п.1 или 2, причем компонентом b) является кватернизованный метилхлоридом, диметилсульфатом или диэтилсульфатом N,N-диметиламиноэтил(мет)акрилат.
8. Сополимер по п.1 или 2, причем компонент c) состоит из метакриловой кислоты.
9. Сополимер по п.1 или 2, причем компонент d) выбран из группы, включающей первичные амиды α,β-этиленненасыщенных монокарбоновых кислот, N-виниламиды насыщенных монокарбоновых кислот, N-виниллактамы, N-алкиламиды и N,N-диалкиламиды α,β-этилен-ненасыщенных монокарбоновых кислот, а также их смеси.
10. Сополимер по п.1 или 2, причем компонент d) выбран из группы, включающей N-винилпирролидон, N-винилкапролактам и их смеси.
11. Сополимер по п.1 или 2, содержащий
- от 20 до 93,5 мас.%, особенно предпочтительно от 25 до 85 мас.% по меньшей мере одного соединения a),
- от 5 до 78,5 мас.%, особенно предпочтительно от 10 до 35 мас.%, прежде всего от 13 до 30 мас.% по меньшей мере одного соединения b),
- от 0,5 до 25 мас.%, особенно предпочтительно от 1 до 20 мас.%, прежде всего от 2 до 15 мас.% по меньшей мере одного соединения c),
- от 1 до 74,5 мас.%, особенно предпочтительно от 1 до 60 мас.%, прежде всего от 5 до 50 мас.% по меньшей мере одного соединения d), и
- от 0 до 5 мас.%, особенно предпочтительно от 0,01 до 3 мас.%, прежде всего от 0,1 до 2 мас.% по меньшей мере одного сшивающего агента f).
12. Сополимер по п.1 или 2, который получают в присутствии по меньшей мере одного регулятора.
13. Сополимер по п.1 или 2, который состоит из повторяющихся структурных единиц:
- трет-бутил(мет)акрилата,
- по меньшей мере одного соединения b), выбранного из группы, включающей N,N-диметиламиноэтил(мет)акрилат, N-[3-(ди-метиламино)пропил](мет)акриламид, N-(трет-бутил)аминоэтил-(мет)акрилат, N-винилимидазол и их смеси, причем по меньшей мере часть соединений b) кватернизована,
- акриловой кислоты и/или метакриловой кислоты и
- винилпирролидона и/или винилкапролактама.
14. Сополимер по п.1 или 2, который состоит из повторяющихся структурных единиц:
- трет-бутилакрилата,
- N,N-диметиламиноэтилметакрилата или N-[3-(диметиламино)-пропил]метакриламида,
- кватернизованного N,N-диметиламиноэтилметакрилата или кватернизованного N-[3-(диметиламино)пропил]метакриламида,
- метакриловой кислоты и
- винилпирролидона.
15. Косметическое средство, содержащее:
А) по меньшей мере один амфолитный сополимер по одному из пп.1-14 и
В) по меньшей мере одну косметически допустимую основу.
16. Средство по п.15, причем компонент В) выбран из группы, включающей:
i) воду,
ii) смешивающиеся с водой органические растворители, предпочтительно алканолы с 2-4 атомами углерода, прежде всего этанол,
iii) масла, жиры, воск,
iv) отличающиеся от iii) сложные эфиры на основе монокарбоновых кислот с 6-30 атомами углерода и одноатомных, двухатомных или трехатомных спиртов,
v) насыщенные ациклические и циклические углеводороды,
vi) жирные кислоты,
vii) алифатические спирты,
viii) пропелленты
и их смеси.
17. Средство по п.16, содержащее в качестве пропеллента смесь пропана с бутаном.
18. Средство по п.15, дополнительно содержащее по меньшей мере одну отличающуюся от компонентов А) и В) добавку, которая выбрана из группы, включающей косметически активные действующие вещества, эмульгаторы, поверхностно-активные вещества, консерванты, парфюмерные масла, загустители, полимеры для волос, кондиционеры для волос и кожи, привитые сополимеры, водорастворимые или диспергируемые силиконсодержащие полимеры, светостабилизаторы, отбеливатели, гелеобразующие агенты, средства для ухода, красящие вещества, тональные средства, средства для имитации загара, красители, пигменты, регуляторы консистенции, средства для стабилизации влажности, средства для восстановления жирности, коллаген, белковые гидролизаты, липиды, антиоксиданты, антивспениватели, антистатики, смягчающие средства и пластификаторы.
19. Средство по одному из пп.15-18 в виде спрея, геля, пены, мусса, мази, крема, эмульсии, суспензии, лосьона, молочка или пасты.
20. Применение сополимера по одному из пп.1-14 в средствах для очищения кожи, средствах для ухода за кожей и ее защиты, препаратах для декоративной косметики и средствах для обработки волос.
21. Применение по п.20 в средствах для обработки волос в качестве фиксатора и/или кондиционера.
22. Применение по п.21, причем средство находится в виде геля, шампуня, фиксирующей пены, жидкости для ухода за волосами, спрея для волос, пены для волос или мусса.
23. Применение по п.20, причем средство находится в виде мази, крема, эмульсии, суспензии, лосьона, молочка или пасты.
24. Применение по одному из пп.20-22, причем средство содержит менее 20 мас.% воды.
25. Применение по одному из пп.20-22, причем средство содержит 60 мас.% или менее летучих органических веществ.
26. Применение сополимера по п.11 в средствах для обработки волос в качестве фиксатора и/или кондиционера, причем средство находится в виде геля, шампуня, фиксирующей пены, жидкости для ухода за волосами, спрея для волос, пены для волос или мусса.
27. Применение сополимера по п.11 в качестве модификатора реологии в средствах для очищения кожи, средствах для ухода за кожей и ее защиты, препаратах для декоративной косметики и средствах для обработки волос.
RU2009113778/04A 2006-09-15 2007-09-14 Амфолитный сополимер на основе кватернизованных азотсодержащих мономеров RU2441029C2 (ru)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP06120778 2006-09-15
EP06120778.3 2006-09-15
EP07111467 2007-06-29
EP07111467.2 2007-06-29

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2009113778A RU2009113778A (ru) 2010-10-20
RU2441029C2 true RU2441029C2 (ru) 2012-01-27

Family

ID=38650153

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2009113778/04A RU2441029C2 (ru) 2006-09-15 2007-09-14 Амфолитный сополимер на основе кватернизованных азотсодержащих мономеров

Country Status (11)

Country Link
US (1) US8303943B2 (ru)
EP (1) EP2064253B1 (ru)
JP (1) JP5363322B2 (ru)
KR (1) KR20090077780A (ru)
CN (1) CN101516934B (ru)
AT (1) ATE449114T1 (ru)
CA (1) CA2662401A1 (ru)
DE (1) DE502007002079D1 (ru)
ES (1) ES2335324T3 (ru)
RU (1) RU2441029C2 (ru)
WO (1) WO2008031892A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2675106C2 (ru) * 2013-07-12 2018-12-17 Стипэн Компани Моющее средство индивидуального пользования (варианты)

Families Citing this family (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20090010865A1 (en) * 2006-01-23 2009-01-08 Basf Se Process for Preparing Polymers in Aqueous Solvents
US8084561B2 (en) * 2006-03-31 2011-12-27 Basf Se Process for preparing acrylate copolymers
JP2009535382A (ja) * 2006-05-04 2009-10-01 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 中和された酸基含有ポリマーおよびその使用
WO2008034767A1 (de) * 2006-09-21 2008-03-27 Basf Se Kationische polymere als verdicker für wässrige und alkoholische zusammensetzungen
WO2009095392A2 (de) * 2008-02-01 2009-08-06 Basf Se Lineares fällungspolymerisat
WO2009103735A1 (de) * 2008-02-21 2009-08-27 Basf Se Zusammensetzung, enthaltend ein ampholytisches copolymer auf der basis quaternisierter stickstoffhaltiger monomere und mindestens ein hiervon verschiedenes polymer, und ihre verwendung
DE102008012959A1 (de) * 2008-03-06 2009-09-10 Beiersdorf Ag Haarspray mit besonders hohem Langzeithalt
DE102008013171A1 (de) * 2008-03-07 2009-09-10 Beiersdorf Ag Volumengebender Haarfestiger mit ampholytischem Copolymer
DE102008001661A1 (de) * 2008-05-08 2009-11-12 Beiersdorf Ag Haarpflegeformulierungen mit kationisch amphoteren Polymeren
DE102008051860A1 (de) 2008-05-08 2009-11-12 Beiersdorf Ag Ausspülhaarspülungen mit Volumensteigerung
DE102008040102A1 (de) * 2008-07-03 2010-01-07 Beiersdorf Ag Volumengebender Haarfestiger
EP2116225A1 (de) 2008-10-16 2009-11-11 Beiersdorf AG Ausspülhaarspülungen zur Steigerung des Frisurvolumens
MX2011013918A (es) * 2009-06-30 2012-02-23 Procter & Gamble Composiciones para el cuidado de telas, proceso para su elaboracion y metodo de uso.
US20110218295A1 (en) * 2010-03-02 2011-09-08 Basf Se Anionic associative rheology modifiers
US9655836B2 (en) * 2010-04-07 2017-05-23 Isp Investments Llc Sprayable composition comprising high molecular weight charged polymer
US20120058060A1 (en) 2010-04-13 2012-03-08 Air Products And Chemicals, Inc. Cationic/Cationogenic Comb Copolymer Compositions and Personal Care Products Containing the Same
WO2011152006A1 (ja) * 2010-05-31 2011-12-08 株式会社資生堂 皮膚温度上昇剤、並びにそれを含有する化粧料、食品、及び雑貨
PH12014500893A1 (en) * 2011-11-11 2014-02-06 Basf Se Thickener containing at least one cationic polymer which can be obtained by inverse emulsion poylmerisation.
EP2852641B1 (en) * 2012-05-22 2018-08-08 DSM IP Assets B.V. Composition and process for making a porous inorganic oxide coating
JP6395719B2 (ja) 2012-11-30 2018-09-26 ビーエイエスエフ・ソシエタス・エウロパエアＢａｓｆ Ｓｅ カチオン化可能なレオロジー改質および硬化手段、その組成物、およびその両方の製造方法
DE102013208483A1 (de) * 2013-05-08 2014-11-13 Beiersdorf Ag Kosmetisches oder dermatologisches Aerosol Gel
US20150098920A1 (en) * 2013-10-09 2015-04-09 The Procter & Gamble Company Personal Cleansing Compositions and Methods
US9101551B2 (en) * 2013-10-09 2015-08-11 The Procter & Gamble Company Personal cleansing compositions and methods
US20160235648A1 (en) * 2013-10-09 2016-08-18 Basf Se Bodycare compositions
JP6294042B2 (ja) * 2013-10-10 2018-03-14 三洋化成工業株式会社 洗浄剤組成物用共重合体及び洗浄剤組成物
JP7049764B2 (ja) * 2014-03-30 2022-04-07 オムノバ ソリューソンズ インコーポレーティッド 剥離性を備えた低ｖｏｃポリマー
US10351648B2 (en) * 2014-07-25 2019-07-16 Akzo Nobel Coatings International B.V. Method of preparing a zwitterionic copolymer
CN105407494B (zh) * 2015-10-23 2018-10-30 中国联合网络通信集团有限公司 网络扩容方法及装置
MA45539A (fr) * 2016-07-01 2019-05-08 Janssen Sciences Ireland Unlimited Co Dihydropyranopyrimidines pour le traitement d'infections virales
CN109025953A (zh) * 2016-08-23 2018-12-18 中国石油化工股份有限公司 一种稠油热采抑制底水锥进的凝胶泡沫剂的使用方法
ES2678773B1 (es) * 2017-01-16 2019-06-12 Consejo Superior Investigacion Recubrimientos tipo hidrogel en base vinil-lactamas
CN111094564A (zh) * 2017-07-12 2020-05-01 伊鲁米纳公司 核酸提取材料、系统和方法
CN111635326A (zh) * 2018-04-12 2020-09-08 爱森（中国）絮凝剂有限公司 用于生产（甲基）丙烯酸2-二甲氨基乙酯的方法
JP2020169133A (ja) * 2019-04-02 2020-10-15 互応化学工業株式会社 毛髪処理用基剤、毛髪化粧料、及び毛髪処理方法
CN110655604A (zh) * 2019-10-31 2020-01-07 深圳大学 物理水凝胶及其制备方法
WO2021168062A1 (en) 2020-02-21 2021-08-26 Swimc Llc Stain-blocking polymers, primers, kits, and methods
CN111184917B (zh) * 2020-02-27 2021-09-28 福州大学 一种负载生物活性多肽的温敏胶原基水凝胶及其制备方法
CN113493390A (zh) * 2020-04-01 2021-10-12 爱森（中国）絮凝剂有限公司 新的二烷基氧化锡组合物和生产(甲基)丙烯酸2-二甲基氨基乙酯的方法
EP3915543A1 (en) * 2020-05-28 2021-12-01 Evonik Operations GmbH Solid self-nanoemulsifying drug delivery system (s-snedds)
CN116535570A (zh) * 2023-05-16 2023-08-04 郑瑾芳 一种用于护肤品的改性阳离子聚合物的制备方法

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3927199A (en) 1972-04-14 1975-12-16 Nat Starch Chem Corp Hair fixing compositions containing N-alkyl acrylamide or methacrylamide interpolymer
US4237253A (en) 1977-04-21 1980-12-02 L'oreal Copolymers, their process of preparation, and cosmetic compounds containing them
US4358567A (en) 1979-02-06 1982-11-09 Mitsubishi Petrochemical Company Limited Resins for hairdressings
FR2486394A1 (fr) 1979-11-28 1982-01-15 Oreal Composition destinee au traitement des fibres keratiniques a base de polymeres amphoteres et de polymeres anioniques
JP2651918B2 (ja) 1988-02-23 1997-09-10 三菱化学株式会社 ゲル状整髪剤組成物
EP0766552A4 (en) 1994-06-21 1999-08-25 Ppg Industries Inc AMPHOTOUS POLYMER COMPOSITION AS FIXER FOR HAIR
DE19807908A1 (de) 1998-02-25 1999-08-26 Basf Ag Kosmetisches Mittel
US6361768B1 (en) 1998-12-29 2002-03-26 Pmd Holdings Corp. Hydrophilic ampholytic polymer
DE10008263A1 (de) * 2000-02-23 2001-08-30 Basf Ag Kosmetisches Mittel
JP4684498B2 (ja) 2001-09-05 2011-05-18 大阪有機化学工業株式会社 化粧料用基剤およびそれからなる化粧料
DE10160720A1 (de) 2001-12-11 2003-06-18 Basf Ag Kosmetisches Mittel enthaltend wenigstens ein Copolymer mit N-Vinyllactameinheiten
DE10237378A1 (de) 2002-08-12 2004-03-11 Basf Ag Vernetzte kationische Copolymere mit Reglern und ihre Verwendung in haarkosmetischen Zubereitungen
DE10261750A1 (de) 2002-12-30 2004-07-15 Basf Ag Ampholytisches Copolymer und dessen Verwendung
DE10331865A1 (de) 2003-07-14 2005-03-24 Basf Ag Wässrige Polymerdispersion und deren Verwendung in der Kosmetik
ES2330644T3 (es) * 2003-12-09 2009-12-14 Basf Se Copolimeros anionicos anfoliticos.
US7858076B2 (en) 2003-12-09 2010-12-28 Basf Se Copolymers based on tert-butyl(meth) acrylate and use thereof
ES2405615T3 (es) 2005-07-22 2013-05-31 Basf Se Uso de copolímeros anfolíticos aniónicos y catiónicos
DE102005034906A1 (de) 2005-07-26 2007-02-01 Basf Ag Silicongruppen-haltiges Copolymer, dessen Herstellung und Verwendung
DE102005034412A1 (de) 2005-07-22 2007-01-25 Basf Ag Ampholytisches Copolymer, dessen Herstellung und Verwendung
US20090010865A1 (en) 2006-01-23 2009-01-08 Basf Se Process for Preparing Polymers in Aqueous Solvents
US8084561B2 (en) 2006-03-31 2011-12-27 Basf Se Process for preparing acrylate copolymers
JP2009535382A (ja) 2006-05-04 2009-10-01 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 中和された酸基含有ポリマーおよびその使用
WO2008034767A1 (de) 2006-09-21 2008-03-27 Basf Se Kationische polymere als verdicker für wässrige und alkoholische zusammensetzungen
DE102008062317B3 (de) * 2008-12-08 2010-01-07 Gkss-Forschungszentrum Geesthacht Gmbh Hebevorrichtung

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2675106C2 (ru) * 2013-07-12 2018-12-17 Стипэн Компани Моющее средство индивидуального пользования (варианты)

Also Published As

Publication number Publication date
KR20090077780A (ko) 2009-07-15
DE502007002079D1 (de) 2009-12-31
CN101516934B (zh) 2012-07-18
JP5363322B2 (ja) 2013-12-11
JP2010503744A (ja) 2010-02-04
CN101516934A (zh) 2009-08-26
US20100068156A1 (en) 2010-03-18
RU2009113778A (ru) 2010-10-20
CA2662401A1 (en) 2008-03-20
US8303943B2 (en) 2012-11-06
EP2064253A1 (de) 2009-06-03
EP2064253B1 (de) 2009-11-18
ES2335324T3 (es) 2010-03-24
ATE449114T1 (de) 2009-12-15
WO2008031892A1 (de) 2008-03-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2441029C2 (ru) Амфолитный сополимер на основе кватернизованных азотсодержащих мономеров
US8153740B2 (en) Ampholytic copolymer and use thereof
US8652456B2 (en) Aqueous preparations comprising at least one water-soluble or water-dispersible copolymer with cationgenic groups
JP4139383B2 (ja) （メタ）アクリルアミド単位を含む少なくとも１種の水溶性コポリマーを含む化粧品
EP1694725B1 (de) Anionische ampholytische copolymere
US8252296B2 (en) Aqueous polymer dispersion and use thereof in cosmetics
JP4277041B2 (ja) 高分子電解質複合体を主成分とする化粧品及び医薬品用の物質
KR20100115790A (ko) 선형 침전 중합체
EP1916991A1 (de) Vernetzte methylmethacrylat-copolymere für kosmetische anwendungen
DE10259815A1 (de) Polymere enthaltend Pyrrolidon-4-carbonsäuregruppen und deren Verwendung
RU2403898C2 (ru) Водные композиции, содержащие, по меньшей мере, один растворимый или диспергируемый в воде сополимер с катионогенными группами
WO2007017440A1 (de) Festigerpolymere auf basis von polyesteracrylaten

Legal Events

Date Code Title Description
TK4A Correction to the publication in the bulletin (patent)

Free format text: AMENDMENT TO CHAPTER -FG4A- IN JOURNAL: 3-2012

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20170915