DE102008040102A1 - Volumengebender Haarfestiger - Google Patents

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Abstract

Zubereitung zur Behandlung keratinscher Fasern, insbesondere kosmetischer Haarfestiger enthaltend a) wenigstens ein kationisch amphoteres Polymer, aufgebaut aus den Monomeren Vinylpyrrolidon, tert-Butylacrylat, Methacrylsäure, Dimethylaminopropylmethacrylamid und Methacryloylethyldimethylethyl Ammonium Ethylsulfat, wobei der Anteil Methacrylsäure geringer ist als der Anteil Dimethylaminopropylmethacrylamid und das Polymer mit einer geeigneten Säure neutralisiert ist, b) wenigstens ein nichtionisches Polymer und c) wenigstens ein Silikonöl.

Description

  • Zur temporären Verformung und Stabilisierung der Frisur werden Produkte eingesetzt, die als Stylingmittel bekannt sind. Hierzu zählen Haarsprays, Schaumfestiger, Festiger in flüssiger Form, Gele, Wachse und vieles mehr.
  • Die Rezepturen sind vielfältig, die Bestandteile müssen in ethanolischem, wässrig-ethanolischem oder wässrigem Medium verträglich sein.
  • Üblicherweise bestehen diese Mittel zur Festigung der Haare aus Lösungen von filmbildenden natürlichen oder synthetischen Polymeren oder Polymerkombinationen. Es handelt sich dabei um nichtionische, anionische, kationische oder amphotere Polymere. Diese hinterlassen auf dem Haar nach der Applikation einen transparenten farblosen Film. Es werden eine Reihe von Anforderungen an diese Filme gestellt: sie sollen klar, glänzend, feuchtigkeitsunempfindlich, festigend, langanhaltend, flexibel, nicht klebend sein, den natürlichen Griff des Haares nicht beeinträchtigen und sich auch wieder leicht durch handelsübliche Haarwaschmittel auswaschen lassen. Haarfestiger besitzen in der Gruppe der Stylingprodukte eine Sonderstellung. Nicht nur die Filmeigenschaften (Halt, Flexibilität) stehen im Vordergrund, sondern auch die Pflegeleistung am Haar (Kämmbarkeit, gepflegter Griff).
  • Als haltgebende Polymere in Haarfestigern finden hauptsächlich statistische Copolymere Verwendung. Copolymerisiert werden in der Regel verschiedene nichtionische, anionische oder kationische/kationogene Monomeren mit Vinyl- oder Acryl-Funktion.
  • Ein entscheidender Nachteil der haltgebenden Polymere in Haarfestigern sind die unzureichenden Pflegeeigenschaften: das Haar lässt sich schlecht kämmen und fühlt sich stumpf, rau und wenig gepflegt an. Nach dem Trocknen sind die Filme dann relativ hart, spröde und unflexibel. Nachteilig für den Verbraucher sind die taktilen Eigenschaften des Filmes sowie die Bildung von Rückständen beim Kämmen (Filmplacken). Diese rieseln auf Schultern oder Kleidung und lassen den Anwender ungepflegt erscheinen.
  • Eine Verbesserung in Bezug auf Griff und Kämmbarkeit wird bei Haarfestiger-Formulierungen typischerweise durch die Kombination der oben genannten Polymere mit kationischen Polyme ren, kationischen Tensiden oder Silikonen (beispielsweise cyclische Polydimethylsiloxane (Cyclomethicone), Silikontenside (Polyethermodifizierte Siloxane) vom Typ Dimethicone) erreicht.
  • Der Einsatz dieser kationischen Polymere oder kationischen Tenside führt jedoch meistens zu einer deutlichen Abnahme der Volumeneigenschaften.
  • Diesem Nachteil kann wiederum mit dem zusätzlichen Einsatz von nichtionischen Polymeren Abhilfe geschaffen werden. Ein weiterer Vorteil duch diese Kombination ist ein ausgezeichnetes Langzeitvolumen.
  • Bei Schaumfestigern kommt darüber hinaus ein weiterer Nachteil vieler haltgebender Polymere zum Tragen: sie verleihen dem Schaum eine unzureichende, unkosmetische Schaumcharakteristik. Der Schaum ist grobblasig, welch, instabil und wenig cremig.
  • Zur Verbesserung der Schaumeigenschaften ist der Zusatz von schaumstabilsierenden Additiven, wie z. B. nichtionischen Tensiden üblich.
  • Überraschender Weise wurde festgestellt, dass durch eine Zubereitung zur Behandlung keratinscher Fasern, insbesondere kosmetischer Haarfestiger enthaltend
    • a) wenigstens ein kationisch amphoteres Polymer, aufgebaut aus den Monomeren Vinylpyrrolidon, tert-Butylacrylat, Methacrylsäure, Dimethylaminopropylmethacrylamid und Methacryloylethyldimethylethyl Ammonium Ethylsulfat, wobei der Anteil Methacrylsäure geringer ist als der Anteil Dimethylaminopropylmethacrylamid und das Polymer mit einer geeigneten Säure neutralisiert ist,
    • b) wenigstens ein nichtionisches Polymer und
    • c) wenigstens ein Silikonöl
    besonders gute und lang anhaltende volumengebende Eigenschaften erzielt werden.
  • Dabei hat es sich als vorteilhaft herausgestellt, wenn das oder die kationischen amphoteren Polymere einen Aktivgehalt 0,01 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,05 bis 5 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung aufweist. Weiter ist es von Vorteil, wenn das kationisch amphotere Polymer ein statistisches, lineares Copolymer aus Vinylpyrrolidon, tert-Butylacrylat, Methacrylsäure, Dimethylaminopropylmethacrylamid und Methacryloylethyldimethylethyl Ammoni um Ethylsulfat, neutralisiert mit Phosphorsäure auf pH 6,0 ist. Weiter ist es von Vorteil, wenn das oder die nichtionischen Polymere einen Aktivgehalt 0,01 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 5 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung aufweist. Weiter ist es von Vorteil, wenn das nichtionische Polymer ein Copolymerisats aus Vinylpyrrolidon und Vinylacetat ist. Weiter ist es von Vorteil, wenn das oder die Silikonöle einen Aktivgehalt 0,01 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0,05 bis 2,5 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung aufweist. Weiter ist es von Vorteil, wenn das oder die Silikonöle ausgewählt sind unter linearen oder cylischen Silikonen, PEG- und/oder PPG-modifizierten Silikonen. Weiter ist es von Vorteil, wenn die Zubereitung 0 bis 95 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 60 Gew.-% Ethanol bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung enthält. Weiter ist es von Vorteil, wenn die Zubereitung 0 bis 25 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 15 Gew.-% Treibmittel bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung enthält. Weiter ist es von Vorteil, wenn die Zubereitung als treibmittelhaltiger Schaumfestiger, Pumpschaumfestiger oder Pumpspray zur Anwendung im Haar vorliegt. Weiter ist es von Vorteil, wenn zusätzlich mindestens ein weiteres anionisches, kationisches, nichtionisches oder amphoteres filmbildendes Polymer in einer Konzentration von 0 bis 10 Gew.-% bevorzugt 1 bis 5 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, vorliegt. Weiter ist es von Vorteil, wenn zusätzlich UV-Filter, Antioxidationsmittel, Öle, Extrakte, Proteine und/oder Proteinhydrolysate, Pigmente und/oder Parfum enthalten ist. Dier Erfindung umfasst auch die Verwendung einer der beschriebenen Zubereitungen zur Gestaltung der Frisur des Menschen und/oder des Tieres.
  • Erfindungsgemäße Stylingmittel können weitere kosmetische Hilfsstoffe mit unterschiedlichen Funktionen, z. B. Pflegestoffe, Konservierungsmittel, Bakterizide, Parfüme, Emulgatoren, Treibmittel, weichmachende, anfeuchtende und/oder feuchthaltende Substanzen, Fette, Öle, Wachse, Fettalkohole, Fettsäureester oder andere übliche Bestandteile einer kosmetischen oder dermatologischen Formulierung wie Alkohole, Polyole, Polymere, Elektrolyte, organische Lösungsmittel oder Siliconderivate enthalten.
  • Als Pflegestoff kann zusätzlich ein Silikonöl und/oder ein Silikongum eingesetzt werden. In einer besonderen Ausführungsform der Erfindung enthalten die Mittel mindestens ein Silikonöl und/oder ein Silikongum.
  • Erfindungsgemäss geeignete Silikonöle oder Silikongums sind insbesondere Dialkyl- und Alkylarylsiloxane, wie beispielsweise Dimethylpolysiloxan und Methylphenylpolysiloxan, sowie deren alkoxylierte, quaternierte oder auch anionische Derivate. Bevorzugt sind cyclische und lineare Polydialkylsiloxane, deren alkoxylierte und/oder aminierte Derivate, Dihydroxypolydimethylsiloxane und Polyphenylalkylsiloxane.
  • Silikonöle bewirken die unterschiedlichsten Effekte. So beeinflussen sie beispielsweise gleichzeitig die Trocken- und Nasskämmbarkeiten, den Griff des trockenen und nassen Haares sowie den Glanz. Unter dem Begriff Silikonöle versteht der Fachmann mehrere Strukturen Siliciumorganischer Verbindungen.
  • Als Beispiele für derartige Produkte werden die folgenden Handelsprodukte genannt: Botanisil NU-150M (Botanigenics), Dow Corning 1-1254 Fluid, Dow Corning 2-9023 Fluid, Dow Corning 2-9026 Fluid, Ultrapure Dimethiconol (Ultra Chemical), Unisil SF-R (Universal Preserve), X-21-5619 (Shin-Etsu Chemical Co.), Abil OSW 5 (Degussa Care Specialties), ACC DL-9430 Emulsion (Taylor Chemical Company, AEC Dimethiconol & Sodium Dodecylbenzenesulfonate (A & E Connock (Perfumery & Cosmetics) Ltd.), B C Dimethiconol Emulsion 95 (Basildon Chemical Company, Ltd.), Cosmetic Fluid 1401, Cosmetic Fluid 1403, Cosmetic Fluid 1501, Cosmetic Fluid 1401DC (alle zuvor genannten Chemsil Silicones, Inc.), Dow Corning 1401 Fluid, Dow Corning 1403 Fluid, Dow Corning 1501 Fluid, Dow Corning 1784 HVF Emulsion, Dow Corning 9546 Silikone Elastomer Blend (alle zuvor genannten Dow Corning Corporation), Dub Gel SI 1400 (Stearinerie Dubois Fils), HVM 4852 Emulsion (Crompton Corporation), Jeesilc 6056 (Jeen International Corporation), Lubrasil, Lubrasil DS (beide Guardian Laborstories), Nonychosine E, Nonychosine V (beide Exsymol), SanSurf Petrolatum-25, Satin Finish (beide Collaborative Laborstories, Inc.), Silatex-D30 (Cosmetic Ingredient Resources), Silsoft 148, Silsoft E-50, Silsoft E-623 (alle zuvor genannten Crompton Corporation), SM555, SM2725, SM2765, SM2785 (alle zuvor genannten GE Silicones), Taylor T-Sil CD-1, Taylor TME-4050E (alle Taylor Chemical Company), TH V 148 (Crompton Corporation), Tixogel CYD-1429 (Sud-Chemie Performance Additives), Wacker-Belsil CM 1000, Wacker-Belsil CM 3092, Wacker-Belsil CM 5040, Wacker-Belsil DM 3096, Wacker-Belsil DM 3112 VP, Wacker-Belsil DM 8005 VP, Wacker-Belsil DM 60081 VP (alle zuvor genannten Wacker-Chemie GmbH).
  • Weitere geeignete Silikone sind beispielsweise
    • – oligomere Polydimethylcyclosiloxane (INCI-Bezeichnung: Cyclomethicone), insbesondere die tetramere und die pentamere Verbindung, die als Handelsprodukte DC 245 Fluid, DC 344 bzw. DC 345 von Dow Corning vertrieben werden,
    • – Hexamethyl-Disiloxan (INCI-Bezeichnung: Hexamethyldisiloxane), z. B. das unter der Bezeichnung Abil K 520 vertriebenen Produkt,
    • – Polyphenylmethylsiloxane (INCI-Bezeichnung: Phenyl Trimethicone), z. B. das Handelsprodukt DC 556 Cosmetic Grade Fluid von Dow Corning,
    • – Ester sowie Partialester der Silikon-Glykol-Copolymere, wie sie beispielsweise von der Firma Fanning unter der Handelsbezeichnung Fancorsil LIM (INCI-Bezeichnung: Dimethicone Copolyol Meadowfoamate) vertrieben werden,
    • – anionische Silikonöle, wie beispielsweise das Produkt Dow Corning 1784
    • – sowie Dow Corning 5330 Fluid, Dow Corning 949, Dow Corning 1401, Dow Corning 1403 und Dow Corning 1501.
  • Als Pflegestoff kann das Mittel ein Proteinhydrolysat und/oder eines seiner Derivate enthalten.
  • Proteinhydrolysate sind Produktgemische, die durch sauer, basisch oder enzymatisch katalysierten Abbau von Proteinen (Eiweissen) erhalten werden. Unter dem Begriff Proteinhydrolysate werden erfindungsgemäss auch Totalhydrolysate sowie einzelne Aminosäuren und deren Derivate sowie Gemische aus verschiedenen Aminosäuren verstanden. Weiterhin werden erfindungsgemäss aus Aminosäuren und Aminosäurederivaten aufgebaute Polymere unter dem Begriff Proteinhydrolysate verstanden. Zu letzteren sind beispielsweise Polyalanin, Polyasparagin, Polyserin etc. zu zählen. Weitere Beispiele für erfindungsgemäss einsetzbare Verbindungen sind L-Alanyl-L-prolin, Polyglycin, Glycyl-L-glutamin oder D/L-Methionin-S-Methylsulfoniumchlorid. Selbstverständlich können erfindungsgemäss auch [beta]-Aminosäuren und deren Derivate wie [beta]-Alanin, Anthranilsäure oder Hippursäure eingesetzt werden. Das Molgewicht der erfindungsgemäss einsetzbaren Proteinhydrolysate liegt zwischen 75, dem Molgewicht für Glycin, und 200.000, bevorzugt beträgt das Molgewicht 75 bis 50.000 und ganz besonders bevorzugt 75 bis 20.000 Dalton.
  • Erfindungsgemäss können Proteinhydrolysate sowohl pflanzlichen als auch tierischen oder marinen oder synthetischen Ursprungs eingesetzt werden.
  • Tierische Proteinhydrolysate sind beispielsweise Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Seiden- und Milcheiweiss-Proteinhydrolysate, die auch in Form von Salzen vorliegen können. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Dehylan (Cognis), Promois (Interorgana), Collapuron (Cognis), Nutrilan (Cognis), Gelita-Sol (Deutsche Gelatine Fabriken Stoess & Co), Lexein (Inolex), Sericin (Pentapharm) und Kerasol (Croda) vertrieben.
  • Besonders interessant ist der Einsatz von Seiden-Proteinhydrolysaten. Unter Seide versteht man die Fasern des Kokons des Maulbeer-Seidenspinners (Bombyx mori L.).
  • Als haltgebende Polymere in erfindungsgemäßen Haarfestigern könne zusätzlich statistische Copolymere Verwendung finden. Copolymerisiert werden in der Regel verschiedene nichtionische, anionische oder kationische/kationogene Monomeren mit Vinyl- oder Acryl-Funktion, wie z. B. Vinyllactame (Vinylpyrrolidon, Vinylcaprolactam), Vinylacetat, Alkyl(meth)acrylate (Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat, Propyl(meth)acrylat, n-Butyl(meth)acrylat, tert-Butyl(meth)acrylat, Cyclohexyl(meth)acrylat, usw.), Styrol, (Meth)Acrylamid, Alkyl(meth)acrylamide, funktionalisierte Alkyl(meth)acrylate (z. B. Hydroxyethyl(meth)acrylat, Dimethylaminoethyl(meth)acrylat), Dimethylaminopropyl(meth)acrylat), funktionalisierte Alkyl(meth)acrylamide (Dimethylaminopropyl(meth)acrylamid), (Meth)Acrylsäure, Maleinsäure, Crotonsäure, Acrylamidomethylpropansulfonsäure, aminogruppenhaltige Monomere, deren Aminogruppe alkyliert (quarternisiert) vorliegt, wie (Meth)Acryloylethyltrialkyl Ammoniumchlorid, (Meth)Acryloylpropyltrialkyl Ammoniumchlorid, (Meth)Acryloylaminopropyltrialkyl Ammoniumchlorid, (Meth)Acryloylethyltrialkyl Ammoniummethosulfat, (Meth)Acryloylpropyltrialkyl Ammoniummethosulfat, (Meth)Acryloylaminopropyltrialkyl Ammoniummethosulfat. Beispiele für in Haarfestigern verwendete Polymere dieser Art sind z. B. Polymere mit der INCI Acrylates Copolymer (Luvimer®, Luviflex® Soft von BASF, Balance CR®, Balance O/55® von National Starch, Avalure AC® von Lubrizol), Acrylates/Hydroxyesters Acrylates Copolymer (Acudyne® von Rohm & Haas), Acrylates/Octylacrylamide Copolymer (Amphomer® oder Resyn XP von National Starch), AMP-Acrylates/Allyl Methacrylates Copolymer (Fixate® von Lubrizol), Butyl Ester of PVM/MA Copolymer (Gantrez® von ISP), Ethyl Ester of PVM/MA Copoylmer (Gantrez®, Omnirez® oder Advantage® von ISP), Acrylamide/Sodium Acryloyldimethyltaurate/Acrylic Acid Polymer (Acudyne SCP® von Rohm & Haas), Isobutylene/Ethylmaleimide/Hydroxyethylmaleimide Copolymer (Aquaflex FX-64® von ISP), Octylacrylamide/Acrylates/Butylaminoethyl Methacrylate Copolymer (Amphomer® oder Balance® von Natinal Starch), Acrylates/t-Butylacrylamid Copolymer (Ultrahold® von BASF), PEG/PPG-25/25 Dimethicone/Acrylates/t-Butylacrylates Copolymer (Luviflex Silk® von BASF), Polyvinylcaprolactam (Luviskol Plus® von BASF), PVM/MA Copolymer (Luviform FA® von BASF), PVP (Luviskol® von BASF), PVPNA Copolymer (Luviskol® von BASF), VP/Dimethylaminoethylmethacrylate Copolymer (Copolymer® von ISP), Sodium Polystyrene Sulfonate (Flexan® von National Starch), VA/Crotonates/Vinyl Neodecanoate Copoylmer (Luviset CAN® von BASF, Resyn® von Natinal Starch), VA/Crotonates/Vinyl Propionate Copolymer (Luviset CAP® von BASF), VA/Butyl Maleate/Isobornyl Acrylate Copolymer (Advantage Plus® von ISP), VA/Crotonates Copolymer (Luviset CA 66® von BASF, Aristoflex® von Clariant), VA/Vinylbutylbenzoate/Crotonates Copolymer (Mexomere PW® von Chimex), Vinylcaprolactam/PVP/Dimethylaminoethyl Methacrylate Copolymer (Advantage® von ISP), VA/Butyl Maleate/Isobornyl Acrylate Copolymer (Advantage Plus® von ISP), Acrylates/C1-2 Succinates/HydroxyAcrylates Copolymer (Allianz LT-120® von ISP), VP/Vinyl Capro lactam/DMAPA Acrylates Copolymer (Aquaflex SF-40® von ISP), Vinyl Caprolactam/VP/Dimethylaminoethyl Methacrylate Copolymer (Gaffix® von ISP), VP/DMAPA Acrylates Copolymer (Styleze CC-10 von ISP), VP/Acrylates/Lauryl Methacrylate Copolymer (Styleze 2000® von ISP), VP/Methacrylamide/N-Vinyl Imidazole Copolymer (Luviset Clear® von BASF), alle Polyacrylat-Typen (Fixate Plus® und Fixate Superhold von Lubrizol, Luviset Shape® von BASF) und viele mehr.
  • Weitere Polymerklassen, die in Haarfestigern Einsatz finden sind z. B. Polyurethane, z. B. Polyurethane-1 (Luviset PUR® von BASF), Polyurethane-2 (Avalure UR® von Lubrizol), Polyurethane-6 (Luviset SI PUR® von BASF), Polyester, z. B. Polyester-5 (AQ-Polymere von Eastman), Polyimide, z. B. Polyimid-1 (Aquaflex XL-30® von ISP), und viele mehr.
  • Eine Verbesserung in Bezug auf Griff und Kämmbarkeit wird bei erfindungsgemäßen Haarfestiger-Formulierungen durch die Kombination der oben genannten Polymere mit kationischen Polymeren, kationischen Tensiden oder Silikonen (beispielsweise cyclische Polydimethylsiloxane (Cyclomethicone), Silikontenside (Polyethermodifizierte Siloxane) vom Typ Dimethicone) erreicht.
  • Geeignete kationische Tenside sind ausgewählt aus der Gruppe der quaternären Ammoniumverbindungen, insbesondere Benzyltrialkylammoniumsalze oder Alkyltrimethylammoniumsalze, beispielsweise Cetyltrimethylammoniumchlorid oder -bromid, Alkyldimethylhydroxyethylammoniumchloride oder -bromide, Dialkyldimethylammoniumchloride oder -bromide, Alkylamidethyltrimethylammoniumethersulfate, Hydroxyethyl Cetyldimonium Phosphate, Alkylpyridiniumsalze, beispielsweise Lauryl- oder Cetylpyrimidiniumchlorid, Imidazolinderivate und Verbindungen mit kationischem Charakter wie Aminoxide, beispielsweise Alkyldimethylaminoxide oder Alkylaminoethyldimethylaminoxide.
  • Geeignete kationische Polymere sind unter den Bezeichnungen Polyquaternium beschriebenen Polymere wie quaternisierte Copolymere von Vinylimidazol, Vinylpyrrolidon und/oder Vinylcaprolactam (Polyquaternium-16, -44 oder -46), quaternisiertes Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylat Copolymer (Polyquaternium-11), Homo- und Copolymere von Dimethyldiallylammoniumchlorid (Polyquaternium-6, -7 oder -22), quaternisierte Cellulosepolymere (Polyquaternium-4, -10), Copolymere aus kationischer Cellulose und Stärke (Polyquaternium-4/Hydroxypropyl Starch Copolymer), quaternisiertes Vinylpyrrolidon/Dimethylaminopropylmethacrylat/Lauryl Dimethylaminopropylmethacrylat Copolymer (Polyquaternium-55), Vinylpyrrolidon/Vinylimidazol/Methacrylamid/quaternisiertes Vinylimidazol (Polyquaternium-68), quaternisiertes Vinylcaprolactam/Vinylpyrrolidone/Dimethylaminopropyl methacrylamide /Methacryloylaminopropyllauryldimoniumchloride (Polyquaternium-69) oder quaternisierte Guarderivate.
  • Erfindungsgemäß geeignete nichtionische Polymere sind z. B. Homopolymere des Vinylpyrrolidons, z. B. Luviskol K von BASF oder Homopolymere des N-Vinylformamids z. B. PVF von National Starch.
  • Weitere geeignete Polymere sind Copolymereisate aus Vinylpyrrolidon und Vinylacetat z. B. Luviskol VA Typen von BASF, Terpolymere aus Vinylpyrrolidon, Vinylacetat und Propionat wie z. B. Luviskol VAP von BASF, Polyvinylcaprolactam, Polyvinylamide und deren Salze sowie Copolymere aus Vinylpyrrolidon und Dimethylaminoethylmethacrylat, Terpolymere aus Vinylcaprolactam, Vinylpyrrolidon und Dimethylaminomethacrylat; Polysiloxane und dergleichen mehr.
  • Erfindungsgemäß geeignete nicht-ionische Tenside sind Alkohole, Alkanolamide, wie Cocamide MEA/DEN MIPA, Aminoxide, wie Cocoamidopropylaminoxid, Ester, die durch Veresterung von Carbonsäuren mit Ethylenoxid, Glycerin, Sorbitan oder anderen Alkoholen entstehen, Ether, beispielsweise ethoxylierte/propoxylierte Alkohole, ethoxylierte/propoxylierte Ester, ethoxylierte/propoxylierte Glycerinester, ethoxylierte/propoxylierte Cholesterine, ethoxylierte/propoxylierte Triglyceridester, ethoxyliertes propoxyliertes Lanolin, ethoxylierte/propoxylierte Polysiloxane, propoxylierte POE-Ether und Alkylpolyglycoside wie Laurylglucosid, Decylglycosid und Cocoglycosid, Sucroseester, -Ether, Polyglycerinester, Diglycerinester, Monoglycerinester, Methylglucosester, sowie Ester von Hydroxysäuren.
  • Erfindungsgemäß geeignete Treibmittel sind Kohlenwasserstoffe wie Butan, Isobutan und Propan, Dimethylether oder Fluorkohlenwasserstoffe wie z. B. 1,2-Diflourethan. Andere Treibmittel sind Stickstoff, Kohlendioxid, Distickstoffoxid oder komprimierte Luft. Rezepturbeispiele Haarfestiger.
    1 2 3 4 5 6 7
    Polymer 1 3,5 0,8 2 0,5 1,5 0,8 2
    VP/VA Copolymer - 2 4 1,5 3,5 - -
    PVP - - - - - 2 4
    Polyquaternium-68 (Luviquat Supreme; BASF) - - - 1 2 - -
    Cetrimoniumchlorid 0,8 0,5 0,1 0,5 - 0,9 -
    Hydroxyethyl Cetyldimonium Phosphate 1,0 - - - - - 0,5
    PEG-12 Dimethicone - 0,2 - 0,5 - 0,2
    Dimethicone Copolyol 0,3 0,3 - 0,3 - 0,3 -
    Panthenol 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
    Citronensäure 0,2 0,2 0,3 0,2 0,3 0,3 0,3
    Natriumbenzoat 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 - 0,2
    Laureth-3 1,0 0,3 1,0 0,3 1,0 - 1,0
    Trideceth-12 1,0 0,3 1,0 0,3 1,0 1,5 1,0
    PEG-40 Hydrogenated Castor Oil 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2
    Parfüm q. s. q. s. q. s. q. s. q. s. q. s. q. s.
    Propan/Butan 10 10 - 10 - 10 10
    Ethanol - - - - - 15 -
    Wasser ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    • Polymer 1: statistisches, lineares Copolymer aus Vinylpyrrolidon, tert-Butylacrylat, Methacrylsäure, Dimethylaminopropylmethacrylamid und Methacryloylethyldimethylethyl Ammonium Ethylsulfat, neutralisiert mit Phosphorsäure auf pH 6,0.
    8 9 10 11 12 13 14
    Polymer 1 3,5 0,8 2 0,5 1,5 0,8 2
    VP/VA Copolymer - 2 4 1,5 3,5 - -
    PVP - - - - - 2 4
    Polyquaternium-68 (Luviquat Supreme; BASF) - - - 1 2 - -
    Cetrimoniumchlorid 0,8 0,5 0,1 0,5 - 0,9 -
    Hydroxyethyl Cetyldimonium Phosphate 1,0 - - - - - 0,5
    PEG-12 Dimethicone - 0,2 - 0,5 - 0,2
    Dimethicone Copolyol 0,3 0,3 - 0,3 - 0,3 -
    Panthenol 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
    Citronensäure 0,2 0,2 0,3 0,2 0,3 0,3 0,3
    Natriumbenzoat 0,2 - 0,2 0,2 0,2 - 0,2
    PEG-40 Hydrogenated Castor Oil 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2
    Parfüm q. s. q. s. q. s. q. s. q. s. q. s. q. s.
    Wasser ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    • Polymer 1: statistisches, lineares Copolymer aus Vinylpyrrolidon, tert-Butylacrylat, Methacrylsäure, Dimethylaminopropylmethacrylamid und Methacryloylethyldimethylethyl Ammonium Ethylsulfat, neutralisiert mit Phosphorsäure auf pH 6,0.
    15 16 17 18 19
    Polymer 1 3,5 2,5 2 1,5 2
    VP/VA Copolymer - 0,5 4 3,5 -
    PVP - - - -
    Polyquaternium-68 (Luviquat Supreme; BASF) - - - 2 -
    Cetrimoniumchlorid 0,8 0,8 0,1 - -
    Hydroxyethyl Cetyldimonium Phosphate 1,0 1,0 - - 0,5
    PEG-12 Dimethicone 0,2 0,2 0,5 0,2
    Dimethicone Copolyol 0,3 - - - -
    Panthenol 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
    Citronensäure 0,2 0,2 0,3 0,3 0,3
    PEG-40 Hydrogenated Castor Oil 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2
    Parfüm q. s. q. s. q. s. q. s. q. s.
    Ethanol 60 30 30 30 15
    Wasser ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    • Polymer 1: statistisches, lineares Copolymer aus Vinylpyrrolidon, tert.-Butylacrylat, Methacrylsäure, Dimethylaminopropylmethacrylamid und Methacryloylethyldimethylethyl Ammonium Ethylsulfat, neutralisiert mit Phosphorsäure auf pH 6,0.

Claims (13)

  1. Zubereitung zur Behandlung keratinscher Fasern, insbesondere kosmetischer Haarfestiger enthaltend a) wenigstens ein kationisch amphoteres Polymer, aufgebaut aus den Monomeren Vinylpyrrolidon, tert-Butylacrylat, Methacrylsäure, Dimethylaminopropylmethacrylamid und Methacryloylethyldimethylethyl Ammonium Ethylsulfat, wobei der Anteil Methacrylsäure geringer ist als der Anteil Dimethylaminopropylmethacrylamid und das Polymer mit einer geeigneten Säure neutralisiert ist, b) wenigstens ein nichtionisches Polymer und c) wenigstens ein Silikonöl.
  2. Zubereitung nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, dass das oder die kationischen amphoteren Polymere einen Aktivgehalt 0,01 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,05 bis 5 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung aufweist.
  3. Zubereitung nach einem der vorangehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, dass das kationisch amphotere Polymer ein statistisches, lineares Copolymer aus Vinylpyrrolidon, tert-Butylacrylat, Methacrylsäure, Dimethylaminopropylmethacrylamid und Methacryloylethyldimethylethyl Ammonium Ethylsulfat, neutralisiert mit Phosphorsäure auf pH 6,0 ist.
  4. Zubereitung nach einem der vorangehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, dass das oder die nichtionischen Polymere einen Aktivgehalt 0,01 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 5 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung aufweist
  5. Zubereitung nach einem der vorangehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, dass das nichtionische Polymer ein Copolymerisats aus Vinylpyrrolidon und Vinylacetat ist.
  6. Zubereitung nach einem der vorangehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, dass das oder die Silikonöle einen Aktivgehalt 0,01 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0,05 bis 2,5 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung aufweist
  7. Zubereitung nach einem der vorangehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, dass das oder die Silikonöle ausgewählt sind unter linearen oder cylischen Silikonen, PEG- und/oder PPG-modifizierten Silikonen.
  8. Zubereitung nach einem der vorangehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung 0 bis 95 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 60 Gew.-% Ethanol bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung enthält.
  9. Zubereitung nach einem der vorangehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung 0 bis 25 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 15 Gew.-% Treibmittel bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung enthält.
  10. Zubereitung nach einem der vorangehenden Ansprüche vorliegend als treibmittelhaltiger Schaumfestiger, Pumpschaumfestiger oder Pumpspray zur Anwendung im Haar.
  11. Zubereitung nach einem der vorangehenden Ansprüche enthaltend zusätzlich mindestens ein weiteres anionisches, kationisches, nichtionisches oder amphoteres filmbildendes Polymer in einer Konzentration von 0 bis 10 Gew.-% bevorzugt 1 bis 5 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.
  12. Zubereitung nach einem der vorangehenden Ansprüche enthaltend zusätzlich UV-Filter, Antioxidationsmittel, Öle, Extrakte, Proteine und/oder Proteinhydrolysate, Pigmente und/oder Parfum.
  13. Verwendung einer Zubereitungen nach einem der vorangehenden Ansprüche zur Gestaltung der Frisur des Menschen und/oder des Tieres.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3275422A1 (de) 2016-07-26 2018-01-31 Kao Germany GmbH Wässrige haarstylingzusammensetzung mit hohen mengen an wachsen und fettverbindungen
DE102018216625A1 (de) * 2018-09-27 2020-04-02 Beiersdorf Ag Kosmetische Zubereitung für die Haare freigesetzt in Aerosolform
DE102018216640A1 (de) * 2018-09-27 2020-04-02 Beiersdorf Ag Pumpbare Zubereitung für die Haare

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102488629B (zh) * 2011-12-21 2012-11-14 广州好迪集团有限公司 一种发用定型剂及发用定型品
CN106176288A (zh) * 2015-05-27 2016-12-07 株式会社爱茉莉太平洋 增强毛发的蓬松感的毛发或头皮用组合物
CN106420402A (zh) * 2016-11-15 2017-02-22 九江天赐高新材料有限公司 一种头发造型组合物
CN107157807A (zh) * 2017-06-08 2017-09-15 广州天赐高新材料股份有限公司 一种毛发定型组合物及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008031892A1 (de) * 2006-09-15 2008-03-20 Basf Se Ampholytisches copolymer auf basis quaternisierter stickstoffhaltiger monomere
DE202008004924U1 (de) * 2008-03-06 2008-06-26 Beiersdorf Ag Haarspray mit besonders hohem Langzeithalt

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102008006227A1 (de) * 2008-01-25 2009-07-30 Beiersdorf Ag Haarspray mit besonders hohem Langzeithalt
DE102008012959A1 (de) * 2008-03-06 2009-09-10 Beiersdorf Ag Haarspray mit besonders hohem Langzeithalt
DE102008013171A1 (de) * 2008-03-07 2009-09-10 Beiersdorf Ag Volumengebender Haarfestiger mit ampholytischem Copolymer
DE102008001661A1 (de) * 2008-05-08 2009-11-12 Beiersdorf Ag Haarpflegeformulierungen mit kationisch amphoteren Polymeren
EP2116225A1 (de) * 2008-10-16 2009-11-11 Beiersdorf AG Ausspülhaarspülungen zur Steigerung des Frisurvolumens

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008031892A1 (de) * 2006-09-15 2008-03-20 Basf Se Ampholytisches copolymer auf basis quaternisierter stickstoffhaltiger monomere
DE202008004924U1 (de) * 2008-03-06 2008-06-26 Beiersdorf Ag Haarspray mit besonders hohem Langzeithalt

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3275422A1 (de) 2016-07-26 2018-01-31 Kao Germany GmbH Wässrige haarstylingzusammensetzung mit hohen mengen an wachsen und fettverbindungen
US10463602B2 (en) 2016-07-26 2019-11-05 Kao Germany Gmbh Aqueous hair styling composition comprising high amounts of waxes and fatty compounds
DE102018216625A1 (de) * 2018-09-27 2020-04-02 Beiersdorf Ag Kosmetische Zubereitung für die Haare freigesetzt in Aerosolform
DE102018216640A1 (de) * 2018-09-27 2020-04-02 Beiersdorf Ag Pumpbare Zubereitung für die Haare

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