ES2291712T3 - Latex de caucho, caucho natural, composicion de caucho que contiene e mismo, y cubierta. - Google Patents

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ES2291712T3 ES03777350T ES03777350T ES2291712T3 ES 2291712 T3 ES2291712 T3 ES 2291712T3 ES 03777350 T ES03777350 T ES 03777350T ES 03777350 T ES03777350 T ES 03777350T ES 2291712 T3 ES2291712 T3 ES 2291712T3
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Abstract

Látex de caucho natural en el cual está descompuesto el fosfolípido contenido en el látex, donde en la descomposición es efectuado tratamiento enzimático con lipasa y/o fosfolipasa a una temperatura de 70º o menos, y donde se efectúa adicionalmente tratamiento enzimático con proteasa.

Description

Látex de caucho, caucho natural, composición de caucho que contiene el mismo, y cubierta.
La presente invención se refiere al látex de caucho natural, al caucho natural, a una mezcla de caucho y otros varios ingredientes hecha con el mismo y a una cubierta que la usa, y además se refiere a un proceso de producción de tal caucho natural.
En general, el caucho natural es usado frecuentemente en muchos campos entre los que se incluyen los de productos industriales tales como cubiertas, correas de caucho, rodillos de caucho, vejigas y defensas y artículos deportivos tales como pelotas de tenis, pelotas de baloncesto, pelotas de fútbol y pelotas de voleibol. En una cubierta, dicho caucho natural es usado como material para varios componentes de los que constituyen las cubiertas de caucho, tales como las bandas de rodadura, los flancos, los cauchos de recubrimiento de las telas y los rellenos de los talones.
En los últimos años ha quedado de manifiesto que la proteína que está contenida en el caucho natural es la causa de que se produzca un síntoma alérgico, y han sido propuestas muchas técnicas de desproteinación.
El caucho natural tiene mejores características mecánicas que el caucho sintético y tiene baja la llamada tg \delta (factor de pérdida dinámica). En consecuencia, el caucho natural tiene una excelente propiedad de pérdida por histéresis, pero es deseable mejorar la propiedad de agarre del mismo en mojado. Además, el caucho natural crudo (el caucho que se usa como materia prima) tiene una inferior elaborabilidad y productividad en la producción. Esto es debido al hecho de que hay proteína y fosfolípido enlazados a un extremo molecular del caucho natural, de forma tal que las propias proteínas y los propios fosfolípidos quedan adicionalmente enlazados y asociados para formar una estructura ramificada de orden superior. A fin de resolver tal problema, ha sido propuesta una técnica de desproteinación en la cual el contenido de nitrógeno total del caucho natural es reducido hasta un 0,1% másico (véase la Copia Impresa de las Piezas de la Solicitud de Patente Japonesa Distribuida al Público Nº 329838/1994). En los tratamientos de desproteinación convencionales, el látex de caucho natural es lavado repetidamente con agentes superficiactivos, y el lavado del mismo es llevado a cabo con un proceso centrífugo. Además es conocida la técnica de añadir una enzima proteolítica al látex de caucho natural para descomponer la proteína y luego lavarlo repetidamente con un agente superficiactivo, y en calidad de la enzima proteolítica se usa preferiblemente proteasa de origen bacteriano (véase la Copia Impresa de las Piezas de la Solicitud de Patente Japonesa Distribuida al Público Nº 56902/1994 y la Copia Impresa de las Piezas de la Solicitud de Patente Japonesa Distribuida al Público Nº 56906/1994).
Por ejemplo pueden usarse como agente superficiactivo para el tratamiento de desproteinación agentes superficiactivos aniónicos y/o agentes superficiactivos no iónicos. Los agentes superficiactivos aniónicos incluyen, por ejemplo, agentes superficiactivos hechos a base de ácido carboxílico, a base de ácido sulfónico, a base de sulfato y a base de fosfato.
Por otro lado, es posible reducir el grado de ramificación de una estructura ramificada de orden superior para mejorar la elaborabilidad del caucho natural. Sin embargo, si se usa una técnica de desproteinación para retirar completamente la proteína, es asimismo retirada una gran parte de componentes que no son caucho, incluyendo la proteína, y no puede obtenerse un satisfactorio efecto de mejoramiento de la elaborabilidad. Esto reduce la resistencia al envejecimiento del caucho natural. Además, la completa desproteinación reduce en gran medida el enmarañamiento de las propias moléculas que tiene su origen en el enlace polipeptídico y el peso molecular aparente, lo cual redunda en una reducción de la fuerza de tracción y de la resistencia a la abrasión.
Se llama asimismo la atención acerca de las memorias descriptivas de los documentos US-A-5998512, EP-A-1149902 y EP-A-0584597.
Un objeto de la presente invención es el de aportar un látex de caucho natural que tenga una excelente elaborabilidad; caucho natural que mantenga suficientemente propiedades físicas tales como la resistencia al envejecimiento, la fuerza de tracción y la resistencia a la abrasión; un proceso de producción del mismo; y una mezcla de caucho y otros varios ingredientes y una cubierta que use tal caucho natural.
El presente inventor ha descompuesto un enlace prescrito y una correspondiente parte de un extremo de rama, o sea un fosfolípido, en una estructura ramificada de orden superior de látex de caucho natural. Para ser específicos, fue efectuado tratamiento enzimático con lipasa y/o fosfolipasa para intentar una modificación del caucho natural tal como un acortamiento del tiempo de relajación de esfuerzos con el resultado de que se vio mejorada la elaborabilidad del caucho natural sin que se produjese una reducción de las propiedades físicas del caucho
natural.
Además, el inventor ha descubierto asimismo que si el látex de caucho natural es sometido a tratamiento con proteasa en combinación con tal tratamiento enzimático con lipasa o fosfolipasa, se observa que mejora adicionalmente la elaborabilidad del látex, y como resultado de ello se ha llevado a cabo la presente invención.
La presente invención aporta un látex de caucho natural en el cual está descompuesto el fosfolípido contenido en el látex, donde en la descomposición se efectúa tratamiento enzimático con lipasa y/o fosfolipasa a una temperatura de 70ºC o menos, y donde se efectúa tratamiento enzimático con proteasa. La cantidad de adición de lipasa y/o fosfolipasa está preferiblemente situada dentro de una gama de cantidades que va desde 0,005 hasta 0,5 partes másicas por cada 10 partes másicas del componente sólido del látex.
Además de los tratamientos enzimáticos puede efectuarse tratamiento con un agente superficiactivo.
Otros aspectos de la invención comprenden:
un caucho natural obtenido del látex de caucho natural anteriormente descrito;
el caucho natural descrito, en el que la viscosidad Mooney (ML_{1+4}) y el tiempo de relajación de esfuerzos T_{80} del susodicho caucho satisfacen la relación T_{80}<0,0035exp(ML_{1+4}/8,2) + 20 dentro de una gama de valores de 40<ML_{1+4}
<100 (cumpliéndose que ML_{1+4} es un valor medido a una temperatura de 100ºC, y T_{80} es el tiempo (en segundos) que pasa hasta que el valor de ML_{1+4} queda reducido en un 80%, o sea que queda reducido hasta un 20%, desde que se detiene la rotación de un rotor inmediatamente después de la medición de ML_{1+4});
una mezcla de caucho y otros varios ingredientes en la que se usa el caucho natural anteriormente descrito; y
una cubierta caracterizada por usar la mezcla de caucho y otros varios ingredientes anteriormente descrita.
Un proceso de producción de caucho natural comprende el paso de someter al látex de caucho natural a tratamiento enzimático con lipasa y/o fosfolipasa a una temperatura de 70ºC o menos, donde además del tratamiento enzimático anteriormente descrito se efectúa tratamiento enzimático con proteasa. El tratamiento enzimático es preferiblemente efectuado añadiendo lipasa y/o fosfolipasa en una cantidad que queda situada dentro de una gama de cantidades que va desde 0,005 hasta 0,5 partes másicas por cada 100 partes másicas del componente sólido del látex.
En el proceso de producción de caucho natural anteriormente descrito, además del tratamiento enzimático puede efectuarse tratamiento con un agente superficiactivo.
Como se ha descrito anteriormente, en la presente invención el fosfolípido es parcial o selectivamente descompuesto en una parte ramificada del látex de caucho natural, y puede dejarse que permanezca el componente que no es caucho. Un mecanismo para mejorar la elaborabilidad incluye el acortamiento del tiempo de relajación de esfuerzos del caucho natural. La descomposición selectiva del fosfolípido del látex de caucho natural en la presente invención acorta el tiempo de relajación de esfuerzos del caucho natural. En consecuencia, el caucho natural y la mezcla de caucho y otros varios ingredientes en la que se usa el mismo presentan una mejorada elaborabilidad de los mismos (propiedad de encogimiento y estabilidad dimensional) y pueden mantener suficientemente la propiedad antienvejecimiento, la resistencia a la tracción y la resistencia a la abrasión. El tiempo de relajación de esfuerzos al que aquí se alude se indica con la abreviatura T_{80}, mientras que por el contrario se usa la abreviatura ML_{1+4} para indicar la medición de la viscosidad Mooney, y este valor debe estar dentro de la gama de valores anteriormente descrita.
Se describen detalladamente a continuación el látex de caucho natural, el caucho natural, la mezcla de caucho y otros varios ingredientes, la cubierta que la usa y el proceso de producción de caucho natural según la presente invención. Sin embargo, la presente invención no deberá quedar limitada a las realizaciones que se describen a continuación.
En el látex de caucho natural según la presente invención está descompuesto el fosfolípido contenido en el látex. La expresión "el látex de caucho natural que se usa como materia prima" significa látex de campo obtenido de un árbol de caucho natural, y para el látex puede usarse cualquiera de los miembros del grupo que consta de látex amoniacado del que está disponible comercialmente y látex fresco de campo.
Habitualmente hay proteína y fosfolípido enlazados a un extremo molecular de tal caucho natural, y se estima que las propias proteínas y los propios fosfolípidos en el extremo del mismo están adicionalmente enlazados y asociados para formar una estructura ramificada de orden superior. Se estima, sin embargo, que en el látex de caucho natural en el cual es descompuesto el fosfolípido, el fosfolípido es descompuesto en un punto de ramificación de tal estructura ramificada de orden superior, con lo cual se ve reducido el grado de ramificación. Si se ve reducido el grado de ramificación, se ve suficientemente mejorada la elaborabilidad del caucho natural. Si la estructura ramificada de orden superior es descompuesta completamente, es decir, si es retirada completamente la proteína, es retirada una gran parte de componentes que no son caucho, incluyendo la proteína, y se ven reducidas la resistencia al envejecimiento y la resistencia a la abrasión. En contraste con esto, no se observa que se vean reducidas en gran medida la propiedad antienvejecimiento ni la resistencia a la abrasión de un caucho obtenido usando látex de caucho natural en el cual está convergentemente descompuesto el fosfolípido que forma la ramificación anteriormente descrita.
Puede indicarse en el calidad del látex de caucho natural en el cual el fosfolípido es descompuesto según la presente invención látex de caucho natural que es sometido a tratamiento enzimático con lipasa y/o fosfolipasa.
No habrá limitación específica alguna con respecto a la lipasa y/o fosfolipasa anteriormente descrita, y pueden usarse cualesquiera de las que tienen su origen en bacterias, hipomicetos y levadura. La actividad enzimática de la lipasa y la fosfolipasa es de 100 (U/g) o más, preferiblemente de 1000 (U/g) o más, más preferiblemente de
10000 (U/g) o más, y con mayor preferencia de 100000 (U/g) o más. Pueden indicarse en calidad de tal lipasa y fosfolipasa la Lipasa M "Amano" 10 (producto fabricado por la Amano Enzyme Co., Ltd.), la Lipasa OF (producto fabricado por la Meito Co., Ltd.) y la Fosfolipasa A1 (producto fabricado por la Sankyo Co., Ltd.), que son productos comerciales.
La cantidad de adición de la lipasa y fosfolipasa anteriormente descritas en tal tratamiento enzimático está situada dentro de la gama de cantidades que va preferiblemente desde 0,005 hasta 0,5 partes másicas, y con particular preferencia desde 0,01 hasta 0,2 partes másicas, por cada 100 partes másicas del componente sólido contenido en el látex de caucho natural. Si la cantidad de adición está situada dentro de la gama de cantidades anteriormente descrita, el fosfolípido contenido en el látex de caucho natural es adecuadamente descompuesto, y se mantienen la elaborabilidad y las buenas propiedades físicas que constituyen los objetivos perseguidos.
Si la cantidad de adición (cantidad total) de la lipasa y/o la fosfolipasa anteriormente descrita es de menos de 0,005 partes másicas, la reacción de descomposición del fosfolípido es insatisfactoria, y no se obtiene suficientemente el efecto de mejoramiento de la elaborabilidad. Si la cantidad de adición (cantidad total) de la lipasa y/o la fosfolipasa anteriormente descrita es de más de 0,5 partes másicas, son descompuestos casi todos los ácidos grasos contenidos en el caucho natural y se ve reducida la cristalinidad inducida por los esfuerzos de deformación, con lo cual se ven reducidas la resistencia a la tracción y la resistencia a la abrasión.
El látex de caucho natural según la presente invención es adicionalmente sometido a tratamiento enzimático con proteasa además del tratamiento con lipasa y/o fosfolipasa.
No habrá limitación específica alguna con respecto a la proteasa anteriormente descrita, como sucede en el caso de la lipasa y la fosfolipasa, y pueden usarse cualesquiera de las que tienen su origen en bacterias, hipomicetos y levadura. La actividad enzimática de la proteasa es de 100 (U/g) o más, preferiblemente de 1000 (U/g) o más, más preferiblemente de 10000 (U/g) o más, y con adicional preferencia, de 100000 (U/g) o más. Pueden indicarse en calidad de tal proteasa la Alkalase 2.5L-type DX (fabricada por la Novozymes Co., Ltd.) y el Proleather FG-F (fabricado por la Amano Enzyme Co., Ltd.), que son productos comerciales.
La cantidad de adición de la proteasa en tal tratamiento enzimático está situada dentro de una gama de cantidades que va preferiblemente desde 0,005 hasta 0,5 partes másicas, y con particular preferencia desde 0,01 hasta 0,2 partes másicas, por cada 100 partes másicas del componente sólido contenido en el látex de caucho natural.
Si la cantidad de adición está situada dentro de la gama de cantidades anteriormente descrita, la proteína contenida en el látex de caucho natural es adecuadamente descompuesta y se ve adicionalmente mejorada la elaborabilidad, lo cual constituye el objetivo perseguido. Además se mantienen las buenas propiedades físicas. Si la cantidad de adición de la proteasa es inferior a la gama de cantidades anteriormente descrita, la reacción de descomposición de la proteína es insatisfactoria, y por consiguiente dicha cantidad no es preferida. Por otro lado, si la cantidad de adición sobrepasa la gama de valores anteriormente descrita, tiene lugar en exceso la reacción de descomposición de la proteína, y la elaborabilidad perseguida como objetivo no queda equilibrada con las propiedades físicas.
En la presente invención pueden usarse en combinación además de las enzimas anteriormente descritas peptidasa, celulasa, pectinasa, esterasa y amilasa.
Asimismo, al añadir tales enzimas pueden ser usados otros aditivos tales como por ejemplo fosfatos tales como fosfato monopotásico, fosfato dipotásico y fosfato sódico, acetatos tales como acetato potásico y acetato sódico, ácidos tales como ácido sulfúrico, ácido acético, ácido clorhídrico, ácido cítrico y ácido succínico o sales de los mismos, amoniaco, hidróxido sódico, hidróxido potásico, carbonato sódico y carbonato de hidrógeno y sodio.
En la presente invención, el tratamiento enzimático anteriormente descrito es efectuado a una temperatura de 70ºC o menos, preferiblemente de 60ºC o menos, y más preferiblemente de 50ºC o menos.
Si la temperatura del tratamiento enzimático anteriormente descrita es de más de 70ºC, el látex de caucho natural ve reducida su estabilidad y se coagula durante el tratamiento enzimático. Tras la coagulación se ve reducido el efecto de descomposición con la enzima. Esto hace que resulte difícil producir el caucho natural.
El látex de caucho natural según la presente invención es preferiblemente tratado usando al mismo tiempo un agente superficiactivo en combinación con el tratamiento enzimático anteriormente descrito. Pueden usarse en calidad del agente superficiactivo agentes superficiactivos no iónicos, agentes superficiactivos aniónicos, agentes superficiactivos catiónicos y agentes superficiactivos anfóteros, y se usan con particular preferencia los agentes superficiactivos no iónicos y los agentes superficiactivos aniónicos.
Son adecuados en calidad de los agentes superficiactivos no iónicos por ejemplo los basados en éter de polioxialquileno, los basados en éster de polioxialquileno, los basados en éster de ácido graso y alcohol polihídrico, los basados en éster de ácido graso y sacárido y los basados en alquilpoliglicósido.
Son adecuados en calidad de los agentes superficiactivos aniónicos por ejemplo los basados en ácido carboxílico, los basados en ácido sulfónico, los basados en sulfato y los basados en fosfato.
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Los agentes superficiactivos basados en ácido carboxílico incluyen, por ejemplo, sales de ácidos grasos, sales de ácidos carboxílicos polivalentes, sales de ácidos de colofonia, sales de ácidos dímeros, sales de ácidos polímeros y sales de ácidos grasos de aceite de resina. Los agentes superficiactivos basados en ácido sulfónico incluyen, por ejemplo, alquilbencenosulfonatos, alquilsulfonatos, alquilnaftalenosulfonatos, naftalenosulfonatos y difeniletersulfonatos. Los agentes superficiactivos basados en sulfato incluyen, por ejemplo, sales alquilsulfato, sales polioxialquilenoalquilsulfato, polioxialquilenoalquilfeniletersulfatos, sales fenolsulfato triestirenado y sales fenolsulfato polioxialquilenodiestirenado. Los agentes superficiactivos basados en fosfato incluyen sales alquilfosfato y sales
polioxialquilenfosfato.
El látex de caucho natural que es sometido al tratamiento enzimático de la manera anteriormente descrita es coagulado sin separar completamente los componentes que no son caucho. Si se separan los componentes que no son caucho, es inferior la propiedad antienvejecimiento. Un componente de caucho obtenido coagulando el látex tratado anteriormente descrito es lavado y luego secado por medio de un secador convencional tal como un vacuosecador, un secador de secado al aire y un secador de tambor, con lo cual puede ser obtenido el caucho natural según la presente invención.
En el látex de caucho natural anteriormente descrito, la viscosidad Mooney (ML_{1+4}) y el tiempo de relajación de esfuerzos T_{80} satisfacen la relación T_{80}<0,0035exp(ML_{1+4}/8,2) + 20 dentro de una gama de valores de 40<ML_{1+4}<100.
Se cumple que ML_{1+4} es un valor medido a una temperatura de 100ºC, y T_{80} es el tiempo (en segundos) que pasa hasta que el valor de ML_{1+4} queda reducido en un 80% desde que se detiene la rotación de un rotor inmediatamente después de la medición de ML_{1+4}.
El látex de caucho natural en el cual los valores T_{80} y ML_{1+4} anteriormente descritos están situados dentro de las gamas de valores anteriormente descritas tiene una viscosidad Mooney suficientemente pequeña y un tiempo de relajación de esfuerzos suficientemente pequeño, y por consiguiente tiene una mejorada elaborabilidad.
En una mezcla de caucho y otros varios ingredientes en la que se usa tal caucho natural según la presente invención, está preferiblemente contenido en la misma al menos un 5% másico del caucho natural anteriormente descrito sobre la base de todos los componentes de caucho. Si esta cantidad es de menos de un 5% másico, en ciertos casos no se obtiene una mezcla de caucho y otros varios ingredientes que tenga las deseadas propiedades físicas. El contenido preferido de este caucho natural es de un 10% másico o más.
El componente de caucho que se usa en combinación con el caucho natural anteriormente descrito incluye cauchos naturales convencionales y cauchos sintéticos diénicos, y el caucho sintético diénico incluye, por ejemplo, copolímero de estireno-butadieno (SBR), polibutadieno (BR), poliisopreno (IR), caucho butilo (IIR), copolímero de etileno-propileno y mezclas de los mismos.
No habrá limitación específica alguna con respecto a la carga incorporada por mezcla al componente de caucho de la presente invención, y pueden ser usados los compuestos que se usan habitualmente en la industria del caucho, tales como negro de carbón, sílice, alúmina, hidróxido de aluminio, arcilla y carbonato cálcico. Pueden ser usados como negro de carbón por ejemplo negros de carbón de distintas variedades tales como las SAF, HAF, ISAF, FEF y GPF. Además, no habrá limitación específica alguna con respecto a la sílice, y se prefieren la sílice húmeda, la sílice seca y la sílice coloidal. Tales cargas pueden ser usadas en solitario o bien en forma de una mezcla de dos o más clases de las mismas.
La cantidad de mezcla total de tales cargas está situada dentro de una gama de cantidades que va preferiblemente desde 30 hasta 120 partes másicas, y más preferiblemente desde 40 hasta 80 partes másicas, por cada 100 partes másicas del componente de caucho.
Si se desea, el componente de caucho de la presente invención puede contener varias sustancias químicas de las que se usan habitualmente en la industria del caucho, como por ejemplo agentes vulcanizantes, acelerador de la vulcanización, aceites de elaboración, antioxidantes, retardador de la vulcanización prematura durante la elaboración, óxido de cinc y ácido esteárico, siempre que no se vea perjudicada la consecución de los objetivos perseguidos por la presente invención.
La mezcla de caucho y otros varios ingredientes de la presente invención puede ser usada en productos industriales tales como amortiguadores de caucho, correas, mangueras y otros productos. En particular, dicha mezcla de caucho y otros varios ingredientes puede ser adecuadamente usada como caucho para cubiertas y puede ser aplicada a todos los elementos de una cubierta, tales como, por ejemplo, el caucho de la banda de rodadura (incluyendo el caucho de la parte superior y el caucho de la base), el flanco, el caucho de recubrimiento de una tela y el caucho del relleno del talón.
Se explica a continuación la presente invención haciendo referencia a ejemplos, pero la constitución de la presente invención no deberá quedar limitada a los ejemplos siguientes.
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Proceso de producción de caucho natural
Ejemplo de Producción 1
(1) Paso de tratamiento enzimático del látex de caucho natural
Levenol WX (polioxietilenalquiletersulfato sódico: fabricado por la Kao Corporation) fue añadido como agente superficiactivo en una cantidad de 1,5 g a 1000 g de látex obtenido añadiendo agua a látex de caucho natural tratado con especie clonal GT-1 y un 0,4% en peso de NH_{3} para controlar el contenido de sólidos para llevarlo al 15% en peso, y el látex fue agitado y dispersado. A continuación fueron añadidos a ello 0,15 g de lipasa (Lipase M "Amamo" 10: fabricada por la Amano Enzyme Co., Ltd.) y se efectuó agitación y dispersión, y luego se dejó el látex en reposo por espacio de 15 horas.
(2) Paso de coagulación y secado
A continuación fue añadido ácido fórmico para llevar el pH del látex a 4,7 para con ello coagular el látex. Esta materia sólida fue sometida cinco veces a la acción de un tornillo transportador y fue pasada por una trituradora para ser así convertida en grumos, a continuación de lo cual se efectuó secado a 110ºC por espacio de 210 minutos por medio de un secador de aire caliente, con lo cual fue obtenido un caucho natural A.
Ejemplos de Producción 2 a 6
Lipase OF (fabricada por la Meito Co., Ltd.) fue añadida en una cantidad de 0,15 g en el Ejemplo de Producción 2 en lugar de añadir la Lipase M "Amamo" 10 anteriormente descrita en el Ejemplo de Producción 1 para producir caucho natural. El caucho natural así obtenido fue designado como caucho natural B. En el Ejemplo de Producción 3 fue añadida Fosfolipasa A1 (fabricada por la Sankyo Co., Ltd.) en una cantidad de 0,15 g en lugar de añadir Lipase M "Amamo" 10 para producir un caucho natural. El caucho natural así obtenido fue designado como caucho natural C. En el Ejemplo de Producción 4 fueron añadidos 0,03 g de Lipase M "Amamo" 10 para producir un caucho natural. El caucho natural así obtenido fue designado como caucho natural D. En el Ejemplo de Producción 5 fue adicionalmente añadida para producir un caucho natural una enzima proteasa ("Alkarase 2.5L, tipo X", fabricada por la Novozymes Co., Ltd.) en una cantidad de 0,15 g además de la Lipase M "Amamo" 10 usada en el Ejemplo de Producción 1. El caucho natural así obtenido fue designado como caucho natural E. En el Ejemplo de Producción 6 fue adicionalmente añadida para producir un caucho natural una enzima proteasa ("Proleather FG-F", fabricada por la Amano Enzyme Co., Ltd.) en una cantidad de 0,15 g además de la Lipase M "Amamo" 10 usada en el Ejemplo de Producción 1. El caucho natural así obtenido fue designado como caucho natural F.
Ejemplos de Producción Comparativos 1 a 3
En el Ejemplo de Producción Comparativo 1 fue añadida solamente la enzima proteasa ("Alkarase 2.5L, tipo X", fabricada por la Novozymes Co., Ltd.) en una cantidad de 0,15 g en lugar de la Lipase M "Amamo" 10 usada en el Ejemplo de Producción 1 para producir un caucho natural. El caucho natural así obtenido fue designado como caucho natural G.
En el Ejemplo de Producción Comparativo 2 fue usada la enzima proteasa ("Proleather FG-F", fabricada por la Amano Enzyme Co., Ltd.) en una cantidad de 0,15 g en lugar de la Lipase M "Amamo" 10 usada en el Ejemplo de Producción 1 para producir caucho natural. El caucho natural así obtenido fue designado como caucho natural H.
En el Ejemplo de Producción Comparativo 3 se coaguló y secó directamente látex de caucho natural sin pasar por el paso de tratamiento enzimático del látex para producir caucho natural. El caucho natural así obtenido fue designado como caucho natural I.
Ejemplos de Producción 7 a 8
En el Ejemplo de Producción 7 fueron añadidos para producir caucho natural 0,005 g de la Lipase M "Amamo" 10 usada en el Ejemplo de Producción 1. El caucho natural así obtenido fue designado como caucho natural J. En el Ejemplo de Producción 8 fue añadido para producir caucho natural 1,00 g de la Lipase M "Amamo" 10 usada en el Ejemplo de Producción 1. El caucho natural así obtenido fue designado como caucho natural K.
Ejemplo de Producción de Referencia 1
En el Ejemplo de Producción de Referencia 1 se preparó caucho natural de la misma manera como en el Ejemplo de Producción 1, exceptuando el hecho de que un látex de caucho natural fue tratado en un baño de agua a una tem-
peratura de 80ºC en el tratamiento enzimático. El caucho natural así obtenido fue designado como caucho natural L.
Están indicados en la siguiente Tabla 1 los pesos moleculares y la viscosidad Mooney (ML_{1+4}, a 100ºC) de los respectivos cauchos naturales.
Hay que señalar que tan sólo los Ejemplos de Producción 5 y 6 están dentro del alcance de la invención que ahora se reivindica, puesto que los otros Ejemplos 1 a 4, 7 y 8 no efectúan adicionalmente tratamiento enzimático con proteasa.
\global\parskip1.000000\baselineskip
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
\cr \cr \cr \cr
\cr}
1 
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Los respectos cauchos naturales anteriormente descritos fueron usados para preparar mezclas de caucho y otros varios ingredientes que tenían las composiciones que se indican en la siguiente Tabla 2, y las mezclas de caucho y otros varios ingredientes así preparadas fueron vulcanizadas a una temperatura de 145ºC y por espacio de un periodo de tiempo de 33 minutos para así obtener cauchos experimentales.
2
*1 Antioxidante 6C: N-fenil-N-1,3-dimetilbutil-p-fenilenodiamina
*2 Acelerador de la vulcanización DZ: N,N-diciclohexil-2-benzotiazolilsulfenamida
Las características de los respectivos cauchos experimentales fueron medidas y evaluadas utilizando los métodos que se indican a continuación, y los resultados de ello están indicados en la Tabla 3.
Métodos de evaluación (1) Viscosidad Mooney del caucho natural
La viscosidad Mooney (ML_{1+4}/100ºC) fue medida a 100ºC según la norma JIS K6300-1994 (JIS = Normas Industriales Japonesas).
(2) Viscosidad Mooney de la mezcla (mezcla de caucho y otros varios ingredientes)
La viscosidad Mooney (ML_{1+4}/130ºC) fue medida a 130ºC según la norma JIS K6300-1994. Cuanto menor es el valor, tanto mejor es la elaborabilidad.
(3) Propiedades físicas (a) Propiedad de encogimiento
Un caucho no curado fue arrollado sobre un cilindro de 3 pulgadas a una temperatura del cilindro de 70ºC y con un intervalo de arrollamiento de 2 mm haciendo que el cilindro girase por espacio de 2 minutos. Entonces se hizo que dejase de girar el cilindro y se le dejó en reposo por espacio de un minuto, y se cortó sobre el mismo una línea de 6 cm. Tras un periodo de reposo de 3 minutos, se midió el grado de encogimiento de la línea de 6 cm y el mismo se indicó mediante un índice, siendo el control (índice de 100) el Ejemplo de Producción Comparativo 3. Cuanto menor es el valor numérico, tanto mejor es la propiedad de encogimiento.
(b) Resistencia a la tracción
La carga unitaria de rotura a la tracción (Tb) fue medida según la norma JIS K6301-1995.
(c) tg \delta (factor de pérdida)
Fue usado un aparato de medición de la viscoelasticidad (fabricado por la Rheometrix Co., Ltd.) para medir la tg \delta (a 50ºC) a una temperatura de 50ºC, con una deformación de un 5% y con una frecuencia de 15 Hz. Cuanto menor es la tg \delta (a 50ºC), tanto más baja es la propiedad de pérdida por histéresis.
(c) Resistencia a la abrasión
Fue usado un abrasímetro tipo Lambourn para medir la cantidad de abrasión para un porcentaje de resbalamiento de un 60% a temperatura ambiente y dicha cantidad de abrasión fue indicada mediante un índice, siendo el control (índice de 100) el Ejemplo de Producción Comparativo 3. Cuanto menor es el valor numérico, tanto mejor es la resistencia a la abrasión.
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
\cr \cr \cr \cr
\cr}
3 
\newpage
En los Ejemplos 1 a 6 en la presente invención son excelentes los índices de resistencia a la abrasión en comparación con los de los Ejemplos Comparativos 1 a 3 sin que se dé una reducción de la propiedad física de rotura, la propiedad de generación de pequeña cantidad de calor y la resistencia a la abrasión.
Además, dichos ejemplos presentan una baja viscosidad Mooney de la mezcla y una excelente elaborabilidad en comparación con el Ejemplo Comparativo 3.
Se observará adicionalmente que los Ejemplos 5 y 6 presentan un mejor equilibrio global de propiedades, en comparación con los otros Ejemplos 1 a 4, 7 y 8, particularmente con respecto al índice de contracción.
Como se ha descrito anteriormente, el látex de caucho natural y el caucho natural según la presente invención presentan un acortado tiempo de relajación de esfuerzos y una mejorada elaborabilidad debido al hecho de estar descompuesto el fosfolípido. Además, en una mezcla de caucho y otros varios ingredientes en la que se usa tal caucho natural, por ejemplo en una cubierta, se mantienen suficientemente las propiedades físicas tales como la característica de resistencia al envejecimiento, la resistencia a la tracción y la resistencia a la abrasión, y está mejorada la aplicabilidad industrial de la misma.

Claims (10)

1. Látex de caucho natural en el cual está descompuesto el fosfolípido contenido en el látex, donde en la descomposición es efectuado tratamiento enzimático con lipasa y/o fosfolipasa a una temperatura de 70º o menos, y donde se efectúa adicionalmente tratamiento enzimático con proteasa.
2. Látex de caucho natural como el reivindicado en la reivindicación 1, en el que la cantidad de adición de la lipasa y/o la fosfolipasa está situada dentro de una gama de cantidades que va desde 0,005 hasta 0,5 partes másicas por cada 100 partes másicas del componente sólido del látex.
3. Látex de caucho natural como el reivindicado en la reivindicación 1 o 2, en el que además del tratamiento enzimático se efectúa tratamiento con un agente superficiactivo.
4. Caucho natural obtenido del látex de caucho natural que se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3.
5. Caucho natural como el reivindicado en la reivindicación 4, en el que la viscosidad Mooney (ML_{1+*4}) y el tiempo de relajación de esfuerzos T_{80} del susodicho caucho satisfacen la relación T_{80}<0,0035exp(ML_{1+4}/8,2)+20 dentro de una gama de valores de 40<ML_{1+4}<100 (cumpliéndose que ML_{1+4} es un valor medido a una temperatura de 100ºC, y T_{80} es el tiempo (en segundos) que pasa hasta que el valor de ML_{1+4} queda reducido en un 80% desde que se detiene la rotación de un rotor inmediatamente después de la medición de ML_{1+4}).
6. Mezcla de caucho y otros varios ingredientes en la que se usa el caucho natural que se reivindica en la reivindicación 4 o 5.
7. Cubierta caracterizada por usar la mezcla de caucho y otros varios ingredientes que se reivindica en la reivindicación 6.
8. Proceso de producción de caucho natural que comprende los pasos de someter a un látex de caucho natural a tratamiento enzimático con lipasa y/o fosfolipasa a una temperatura de 70ºC o menos, y efectuar adicionalmente un tratamiento enzimático con proteasa.
9. Proceso de producción de caucho natural como el reivindicado en la reivindicación 8, en el que el tratamiento enzimático se efectúa añadiendo lipasa y/o fosfolipasa en una cantidad que está situada dentro de una gama de cantidades que va desde 0,005 hasta 0,5 partes másicas por cada 100 partes másicas del componente sólido del látex.
10. Proceso de producción de caucho natural como el reivindicado en la reivindicación 8 o 9, en el que además del tratamiento enzimático se efectúa tratamiento con un agente superficiactivo.
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Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040147661A1 (en) * 2003-01-27 2004-07-29 Anuar Yaakub Natural rubber composites containing smectite clay and uses thereof
JP4726509B2 (ja) * 2005-02-07 2011-07-20 株式会社ブリヂストン 天然ゴムマスターバッチ及びその製造方法、並びにこれを用いたゴム組成物及びタイヤ
CA2614945A1 (en) * 2005-07-14 2007-01-25 Travis Honeycutt Decreasing allergenicity of natural latex rubber prior to vulcanization
US20070072701A1 (en) * 2005-09-26 2007-03-29 Bridgestone Sports Co., Ltd. Golf ball
US7250010B1 (en) * 2006-01-17 2007-07-31 Bridgestone Sports Co., Ltd. Golf ball
US8846794B2 (en) 2006-01-23 2014-09-30 Bridgestone Sports Co., Ltd. Golf ball
US7534835B2 (en) * 2006-01-23 2009-05-19 Bridgestone Sports Co., Ltd. Golf ball
US7557165B2 (en) * 2006-02-14 2009-07-07 Bridgestone Sports Co., Ltd. Rubber molding product for golf ball, its making method and golf ball
JP5156255B2 (ja) * 2007-04-17 2013-03-06 株式会社ブリヂストン 酵素処理ラテックス、酵素処理天然ゴム、酵素処理天然ゴム組成物、酵素処理ラテックスの製造方法
KR101000593B1 (ko) * 2007-11-29 2010-12-10 기아자동차주식회사 엔진 마운트용 방진고무 조성물
ES2459920T3 (es) 2008-11-10 2014-05-12 Bridgestone Corporation Caucho natural modificado y método para la producción de caucho natural modificado y composición de caucho y neumático utilizando ésta
JP4810568B2 (ja) * 2008-12-15 2011-11-09 住友ゴム工業株式会社 改質天然ゴムおよびその製造方法
JP4603615B2 (ja) * 2009-01-30 2010-12-22 住友ゴム工業株式会社 トレッド又はカーカスコード被覆用ゴム組成物及びタイヤ
US8658728B2 (en) 2008-12-15 2014-02-25 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Natural rubber and method for producing the same, rubber composition and pneumatic tire using the same, modified natural rubber and method for producing the same, and rubber composition for tread or for covering carcass cord and pneumatic tire using the same
JP4598853B2 (ja) * 2008-12-15 2010-12-15 住友ゴム工業株式会社 天然ゴム、その製造方法、ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ
JP4609598B1 (ja) * 2009-06-22 2011-01-12 横浜ゴム株式会社 タイヤパンクシール材
EP2507310B1 (en) * 2009-12-01 2017-09-06 Bridgestone Corporation Modified rubber compositions and methods of preparation
CN102115554B (zh) * 2010-01-04 2014-09-10 住友橡胶工业株式会社 轮胎用橡胶组合物以及无钉防滑轮胎
JP5216028B2 (ja) 2010-01-18 2013-06-19 住友ゴム工業株式会社 インナーライナー用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP5503310B2 (ja) * 2010-01-27 2014-05-28 住友ゴム工業株式会社 ランフラットタイヤ用ゴム組成物及びランフラットタイヤ
JP5216029B2 (ja) * 2010-01-27 2013-06-19 住友ゴム工業株式会社 サイドウォール、インスレーション又はブレーカークッション用ゴム組成物、これらの製造方法及び空気入りタイヤ
CN102190822B (zh) * 2010-03-17 2014-10-29 住友橡胶工业株式会社 轮胎橡胶组合物和重载轮胎
JP5587658B2 (ja) * 2010-04-16 2014-09-10 住友ゴム工業株式会社 タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP5503396B2 (ja) * 2010-04-27 2014-05-28 住友ゴム工業株式会社 クリンチエイペックス又はビードエイペックス用ゴム組成物、これらの製造方法及び空気入りタイヤ
JP5503395B2 (ja) * 2010-04-27 2014-05-28 住友ゴム工業株式会社 重荷重車のトレッド用ゴム組成物及び重荷重車用タイヤ
CN101851302B (zh) * 2010-05-20 2013-02-20 中国热带农业科学院农产品加工研究所 一种提高脱蛋白天然橡胶抗氧老化性能的方法
EP2390088B1 (en) * 2010-05-28 2013-09-11 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Rubber composition for breaker and pneumatic tire
JP5503413B2 (ja) * 2010-05-28 2014-05-28 住友ゴム工業株式会社 タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP5551972B2 (ja) * 2010-06-10 2014-07-16 住友ゴム工業株式会社 サイドウォール用ゴム組成物、製造方法及び空気入りタイヤ
BR112012031479A2 (pt) 2010-06-10 2016-11-01 Sumitomo Rubber Ind borracha natural modificada, método para produzir a mesma, composição de borracha, e pneumático
JP5394993B2 (ja) * 2010-06-14 2014-01-22 住友ゴム工業株式会社 複合体の製造方法、ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP5411214B2 (ja) 2011-07-28 2014-02-12 住友ゴム工業株式会社 トレッド用ゴム組成物、その製造方法及び重荷重用タイヤ
CN102268106B (zh) * 2011-08-26 2013-05-01 中国热带农业科学院农产品加工研究所 一种高纯度天然橡胶的制备方法
JP5466684B2 (ja) 2011-10-25 2014-04-09 住友ゴム工業株式会社 クリンチエイペックス用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP5469151B2 (ja) 2011-11-11 2014-04-09 住友ゴム工業株式会社 アンダートレッド用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP5616369B2 (ja) 2012-01-24 2014-10-29 住友ゴム工業株式会社 タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP5948118B2 (ja) * 2012-04-16 2016-07-06 株式会社ブリヂストン 天然ゴムの製造方法、天然ゴムを含むゴム組成物の製造方法及びタイヤの製造方法
JP2014133829A (ja) 2013-01-10 2014-07-24 Sumitomo Rubber Ind Ltd 複合体、その製造方法、ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP5667327B1 (ja) * 2013-02-15 2015-02-12 住友ゴム工業株式会社 改質天然ゴム、その製造方法、タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP5814410B2 (ja) 2014-03-17 2015-11-17 住友ゴム工業株式会社 スタッドレスタイヤ用ゴム組成物及びスタッドレスタイヤ
JP6389095B2 (ja) * 2014-10-08 2018-09-12 住友ゴム工業株式会社 タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
DE102022128331A1 (de) * 2022-10-26 2024-05-02 Vibracoustic Se Gummimischung enthaltend biotechnisch modifizierte Gummipartikel

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MY137265A (en) * 1992-08-05 2009-01-30 Kao Corp Methods for elevating or lowering the green strength of a natural rubber
JP3150434B2 (ja) 1992-08-05 2001-03-26 住友ゴム工業株式会社 天然ゴム用脱蛋白処理剤
JP2905005B2 (ja) 1992-08-05 1999-06-14 住友ゴム工業株式会社 脱蛋白天然ゴム
JP3294901B2 (ja) 1993-05-20 2002-06-24 花王株式会社 ゴム組成物
JP2897199B2 (ja) * 1995-08-31 1999-05-31 オカモト株式会社 天然ゴム成形加硫品からの脱タンパク方法およびその方法によって製造された天然ゴム製品
US5998512A (en) * 1998-07-20 1999-12-07 The University Of Akron Reduced-lipid natural rubber latex
WO2000061711A1 (fr) * 1999-04-07 2000-10-19 Takara Shuzo Co., Ltd. Composition de decomposition de proteines
JP2001081107A (ja) * 1999-09-10 2001-03-27 Sumitomo Rubber Ind Ltd 脱蛋白処理剤およびそれを用いたカチオン性脱蛋白天然ゴムラテックスの製造方法
JP2001310902A (ja) * 2000-04-28 2001-11-06 Sumitomo Rubber Ind Ltd 脱蛋白処理剤と、それを用いた脱蛋白天然ゴムラテックスおよびその製造方法
MY127310A (en) * 2000-04-28 2006-11-30 Sumitomo Rubber Ind Deproteinizing agent, deproteinized natural rubber latex using the same, and method of producing rubber product
JP2002028936A (ja) * 2000-05-12 2002-01-29 Sumitomo Rubber Ind Ltd 脱蛋白天然ゴムラテックスを用いたゴム製品の製造方法
MY129747A (en) * 2001-02-26 2007-04-30 Sumitomo Rubber Ind Deproteinized natural rubber latex, method of preparing the same, rubber product using the same, and proteolytic agent for deproteinized natural rubber latex.
JP2002348409A (ja) * 2001-05-28 2002-12-04 Fuji Latex Kk ゴムラテックス組成物

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EP1568713A4 (en) 2006-06-07
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