ES2291712T3 - Latex de caucho, caucho natural, composicion de caucho que contiene e mismo, y cubierta. - Google Patents
Latex de caucho, caucho natural, composicion de caucho que contiene e mismo, y cubierta. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2291712T3 ES2291712T3 ES03777350T ES03777350T ES2291712T3 ES 2291712 T3 ES2291712 T3 ES 2291712T3 ES 03777350 T ES03777350 T ES 03777350T ES 03777350 T ES03777350 T ES 03777350T ES 2291712 T3 ES2291712 T3 ES 2291712T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- natural rubber
- rubber
- latex
- natural
- lipase
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 229920000126 latex Polymers 0.000 title claims abstract description 33
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 title claims description 77
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 title claims description 76
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 title claims description 76
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims description 57
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims description 57
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 23
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims abstract description 37
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 claims abstract description 34
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 claims abstract description 34
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 claims abstract description 34
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 claims abstract description 34
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 claims abstract description 31
- 229920006173 natural rubber latex Polymers 0.000 claims abstract description 28
- 239000004816 latex Substances 0.000 claims abstract description 26
- 108091005804 Peptidases Proteins 0.000 claims abstract description 21
- ZIIUUSVHCHPIQD-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trimethyl-N-[3-(trifluoromethyl)phenyl]benzenesulfonamide Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1S(=O)(=O)NC1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 ZIIUUSVHCHPIQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 108010064785 Phospholipases Proteins 0.000 claims abstract description 20
- 102000015439 Phospholipases Human genes 0.000 claims abstract description 20
- 102100037486 Reverse transcriptase/ribonuclease H Human genes 0.000 claims abstract description 18
- 150000003904 phospholipids Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 239000004365 Protease Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 16
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 8
- 238000010090 natural rubber production Methods 0.000 claims description 7
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 30
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 14
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 13
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 13
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 13
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 10
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 description 10
- 235000019419 proteases Nutrition 0.000 description 10
- -1 saccharide ester Chemical class 0.000 description 10
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 7
- 238000010511 deprotection reaction Methods 0.000 description 6
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 5
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 5
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 5
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 5
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 4
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 102000035195 Peptidases Human genes 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 3
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108010013563 Lipoprotein Lipase Proteins 0.000 description 2
- 102100022119 Lipoprotein lipase Human genes 0.000 description 2
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 2
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 2
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K potassium phosphate Substances [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004382 Amylase Substances 0.000 description 1
- 108010065511 Amylases Proteins 0.000 description 1
- 102000013142 Amylases Human genes 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 108010059892 Cellulase Proteins 0.000 description 1
- 108090000371 Esterases Proteins 0.000 description 1
- 241001441571 Hiodontidae Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000006237 Intermediate SAF Substances 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 108010059820 Polygalacturonase Proteins 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-ONCXSQPRSA-N abietic acid Chemical class C([C@@H]12)CC(C(C)C)=CC1=CC[C@@H]1[C@]2(C)CCC[C@@]1(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-ONCXSQPRSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 230000000172 allergic effect Effects 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019418 amylase Nutrition 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 208000010668 atopic eczema Diseases 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003738 black carbon Substances 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 229940106157 cellulase Drugs 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 230000001112 coagulating effect Effects 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 1
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Natural products C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPWVASYFFYYZEW-UHFFFAOYSA-L dipotassium hydrogen phosphate Chemical compound [K+].[K+].OP([O-])([O-])=O ZPWVASYFFYYZEW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000396 dipotassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019797 dipotassium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 108010093305 exopolygalacturonase Proteins 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229910000402 monopotassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019796 monopotassium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- CMAUJSNXENPPOF-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)-n-cyclohexylcyclohexanamine Chemical compound C1CCCCC1N(C1CCCCC1)SC1=NC2=CC=CC=C2S1 CMAUJSNXENPPOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical class C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTYRPMDGLDAWRQ-UHFFFAOYSA-N phenyl hydrogen sulfate Chemical class OS(=O)(=O)OC1=CC=CC=C1 CTYRPMDGLDAWRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 229920001184 polypeptide Polymers 0.000 description 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 1
- GNSKLFRGEWLPPA-UHFFFAOYSA-M potassium dihydrogen phosphate Chemical compound [K+].OP(O)([O-])=O GNSKLFRGEWLPPA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 102000004196 processed proteins & peptides Human genes 0.000 description 1
- 108090000765 processed proteins & peptides Proteins 0.000 description 1
- 235000019833 protease Nutrition 0.000 description 1
- 230000002040 relaxant effect Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M sodium bicarbonate Substances [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011008 sodium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 208000024891 symptom Diseases 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L7/00—Compositions of natural rubber
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C1/00—Treatment of rubber latex
- C08C1/02—Chemical or physical treatment of rubber latex before or during concentration
- C08C1/04—Purifying; Deproteinising
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L7/00—Compositions of natural rubber
- C08L7/02—Latex
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L89/00—Compositions of proteins; Compositions of derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Tires In General (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Látex de caucho natural en el cual está descompuesto el fosfolípido contenido en el látex, donde en la descomposición es efectuado tratamiento enzimático con lipasa y/o fosfolipasa a una temperatura de 70º o menos, y donde se efectúa adicionalmente tratamiento enzimático con proteasa.
Description
Látex de caucho, caucho natural, composición de
caucho que contiene el mismo, y cubierta.
La presente invención se refiere al látex de
caucho natural, al caucho natural, a una mezcla de caucho y otros
varios ingredientes hecha con el mismo y a una cubierta que la usa,
y además se refiere a un proceso de producción de tal caucho
natural.
En general, el caucho natural es usado
frecuentemente en muchos campos entre los que se incluyen los de
productos industriales tales como cubiertas, correas de caucho,
rodillos de caucho, vejigas y defensas y artículos deportivos tales
como pelotas de tenis, pelotas de baloncesto, pelotas de fútbol y
pelotas de voleibol. En una cubierta, dicho caucho natural es usado
como material para varios componentes de los que constituyen las
cubiertas de caucho, tales como las bandas de rodadura, los
flancos, los cauchos de recubrimiento de las telas y los rellenos
de los talones.
En los últimos años ha quedado de manifiesto que
la proteína que está contenida en el caucho natural es la causa de
que se produzca un síntoma alérgico, y han sido propuestas muchas
técnicas de desproteinación.
El caucho natural tiene mejores características
mecánicas que el caucho sintético y tiene baja la llamada tg
\delta (factor de pérdida dinámica). En consecuencia, el caucho
natural tiene una excelente propiedad de pérdida por histéresis,
pero es deseable mejorar la propiedad de agarre del mismo en mojado.
Además, el caucho natural crudo (el caucho que se usa como materia
prima) tiene una inferior elaborabilidad y productividad en la
producción. Esto es debido al hecho de que hay proteína y
fosfolípido enlazados a un extremo molecular del caucho natural, de
forma tal que las propias proteínas y los propios fosfolípidos
quedan adicionalmente enlazados y asociados para formar una
estructura ramificada de orden superior. A fin de resolver tal
problema, ha sido propuesta una técnica de desproteinación en la
cual el contenido de nitrógeno total del caucho natural es reducido
hasta un 0,1% másico (véase la Copia Impresa de las Piezas de la
Solicitud de Patente Japonesa Distribuida al Público Nº
329838/1994). En los tratamientos de desproteinación convencionales,
el látex de caucho natural es lavado repetidamente con agentes
superficiactivos, y el lavado del mismo es llevado a cabo con un
proceso centrífugo. Además es conocida la técnica de añadir una
enzima proteolítica al látex de caucho natural para descomponer la
proteína y luego lavarlo repetidamente con un agente
superficiactivo, y en calidad de la enzima proteolítica se usa
preferiblemente proteasa de origen bacteriano (véase la Copia
Impresa de las Piezas de la Solicitud de Patente Japonesa
Distribuida al Público Nº 56902/1994 y la Copia Impresa de las
Piezas de la Solicitud de Patente Japonesa Distribuida al Público Nº
56906/1994).
Por ejemplo pueden usarse como agente
superficiactivo para el tratamiento de desproteinación agentes
superficiactivos aniónicos y/o agentes superficiactivos no iónicos.
Los agentes superficiactivos aniónicos incluyen, por ejemplo,
agentes superficiactivos hechos a base de ácido carboxílico, a base
de ácido sulfónico, a base de sulfato y a base de fosfato.
Por otro lado, es posible reducir el grado de
ramificación de una estructura ramificada de orden superior para
mejorar la elaborabilidad del caucho natural. Sin embargo, si se usa
una técnica de desproteinación para retirar completamente la
proteína, es asimismo retirada una gran parte de componentes que no
son caucho, incluyendo la proteína, y no puede obtenerse un
satisfactorio efecto de mejoramiento de la elaborabilidad. Esto
reduce la resistencia al envejecimiento del caucho natural. Además,
la completa desproteinación reduce en gran medida el enmarañamiento
de las propias moléculas que tiene su origen en el enlace
polipeptídico y el peso molecular aparente, lo cual redunda en una
reducción de la fuerza de tracción y de la resistencia a la
abrasión.
Se llama asimismo la atención acerca de las
memorias descriptivas de los documentos
US-A-5998512,
EP-A-1149902 y
EP-A-0584597.
Un objeto de la presente invención es el de
aportar un látex de caucho natural que tenga una excelente
elaborabilidad; caucho natural que mantenga suficientemente
propiedades físicas tales como la resistencia al envejecimiento, la
fuerza de tracción y la resistencia a la abrasión; un proceso de
producción del mismo; y una mezcla de caucho y otros varios
ingredientes y una cubierta que use tal caucho natural.
El presente inventor ha descompuesto un enlace
prescrito y una correspondiente parte de un extremo de rama, o sea
un fosfolípido, en una estructura ramificada de orden superior de
látex de caucho natural. Para ser específicos, fue efectuado
tratamiento enzimático con lipasa y/o fosfolipasa para intentar una
modificación del caucho natural tal como un acortamiento del tiempo
de relajación de esfuerzos con el resultado de que se vio mejorada
la elaborabilidad del caucho natural sin que se produjese una
reducción de las propiedades físicas del caucho
natural.
natural.
Además, el inventor ha descubierto asimismo que
si el látex de caucho natural es sometido a tratamiento con
proteasa en combinación con tal tratamiento enzimático con lipasa o
fosfolipasa, se observa que mejora adicionalmente la elaborabilidad
del látex, y como resultado de ello se ha llevado a cabo la presente
invención.
La presente invención aporta un látex de caucho
natural en el cual está descompuesto el fosfolípido contenido en el
látex, donde en la descomposición se efectúa tratamiento enzimático
con lipasa y/o fosfolipasa a una temperatura de 70ºC o menos, y
donde se efectúa tratamiento enzimático con proteasa. La cantidad de
adición de lipasa y/o fosfolipasa está preferiblemente situada
dentro de una gama de cantidades que va desde 0,005 hasta 0,5
partes másicas por cada 10 partes másicas del componente sólido del
látex.
Además de los tratamientos enzimáticos puede
efectuarse tratamiento con un agente superficiactivo.
Otros aspectos de la invención comprenden:
un caucho natural obtenido del látex de caucho
natural anteriormente descrito;
el caucho natural descrito, en el que la
viscosidad Mooney (ML_{1+4}) y el tiempo de relajación de
esfuerzos T_{80} del susodicho caucho satisfacen la relación
T_{80}<0,0035exp(ML_{1+4}/8,2) + 20 dentro de una
gama de valores de 40<ML_{1+4}
<100 (cumpliéndose que ML_{1+4} es un valor medido a una temperatura de 100ºC, y T_{80} es el tiempo (en segundos) que pasa hasta que el valor de ML_{1+4} queda reducido en un 80%, o sea que queda reducido hasta un 20%, desde que se detiene la rotación de un rotor inmediatamente después de la medición de ML_{1+4});
<100 (cumpliéndose que ML_{1+4} es un valor medido a una temperatura de 100ºC, y T_{80} es el tiempo (en segundos) que pasa hasta que el valor de ML_{1+4} queda reducido en un 80%, o sea que queda reducido hasta un 20%, desde que se detiene la rotación de un rotor inmediatamente después de la medición de ML_{1+4});
una mezcla de caucho y otros varios ingredientes
en la que se usa el caucho natural anteriormente descrito; y
una cubierta caracterizada por usar la mezcla de
caucho y otros varios ingredientes anteriormente descrita.
Un proceso de producción de caucho natural
comprende el paso de someter al látex de caucho natural a
tratamiento enzimático con lipasa y/o fosfolipasa a una temperatura
de 70ºC o menos, donde además del tratamiento enzimático
anteriormente descrito se efectúa tratamiento enzimático con
proteasa. El tratamiento enzimático es preferiblemente efectuado
añadiendo lipasa y/o fosfolipasa en una cantidad que queda situada
dentro de una gama de cantidades que va desde 0,005 hasta 0,5
partes másicas por cada 100 partes másicas del componente sólido del
látex.
En el proceso de producción de caucho natural
anteriormente descrito, además del tratamiento enzimático puede
efectuarse tratamiento con un agente superficiactivo.
Como se ha descrito anteriormente, en la
presente invención el fosfolípido es parcial o selectivamente
descompuesto en una parte ramificada del látex de caucho natural, y
puede dejarse que permanezca el componente que no es caucho. Un
mecanismo para mejorar la elaborabilidad incluye el acortamiento del
tiempo de relajación de esfuerzos del caucho natural. La
descomposición selectiva del fosfolípido del látex de caucho natural
en la presente invención acorta el tiempo de relajación de
esfuerzos del caucho natural. En consecuencia, el caucho natural y
la mezcla de caucho y otros varios ingredientes en la que se usa el
mismo presentan una mejorada elaborabilidad de los mismos
(propiedad de encogimiento y estabilidad dimensional) y pueden
mantener suficientemente la propiedad antienvejecimiento, la
resistencia a la tracción y la resistencia a la abrasión. El tiempo
de relajación de esfuerzos al que aquí se alude se indica con la
abreviatura T_{80}, mientras que por el contrario se usa la
abreviatura ML_{1+4} para indicar la medición de la viscosidad
Mooney, y este valor debe estar dentro de la gama de valores
anteriormente descrita.
Se describen detalladamente a continuación el
látex de caucho natural, el caucho natural, la mezcla de caucho y
otros varios ingredientes, la cubierta que la usa y el proceso de
producción de caucho natural según la presente invención. Sin
embargo, la presente invención no deberá quedar limitada a las
realizaciones que se describen a continuación.
En el látex de caucho natural según la presente
invención está descompuesto el fosfolípido contenido en el látex.
La expresión "el látex de caucho natural que se usa como materia
prima" significa látex de campo obtenido de un árbol de caucho
natural, y para el látex puede usarse cualquiera de los miembros del
grupo que consta de látex amoniacado del que está disponible
comercialmente y látex fresco de campo.
Habitualmente hay proteína y fosfolípido
enlazados a un extremo molecular de tal caucho natural, y se estima
que las propias proteínas y los propios fosfolípidos en el extremo
del mismo están adicionalmente enlazados y asociados para formar
una estructura ramificada de orden superior. Se estima, sin embargo,
que en el látex de caucho natural en el cual es descompuesto el
fosfolípido, el fosfolípido es descompuesto en un punto de
ramificación de tal estructura ramificada de orden superior, con lo
cual se ve reducido el grado de ramificación. Si se ve reducido el
grado de ramificación, se ve suficientemente mejorada la
elaborabilidad del caucho natural. Si la estructura ramificada de
orden superior es descompuesta completamente, es decir, si es
retirada completamente la proteína, es retirada una gran parte de
componentes que no son caucho, incluyendo la proteína, y se ven
reducidas la resistencia al envejecimiento y la resistencia a la
abrasión. En contraste con esto, no se observa que se vean
reducidas en gran medida la propiedad antienvejecimiento ni la
resistencia a la abrasión de un caucho obtenido usando látex de
caucho natural en el cual está convergentemente descompuesto el
fosfolípido que forma la ramificación anteriormente descrita.
Puede indicarse en el calidad del látex de
caucho natural en el cual el fosfolípido es descompuesto según la
presente invención látex de caucho natural que es sometido a
tratamiento enzimático con lipasa y/o fosfolipasa.
No habrá limitación específica alguna con
respecto a la lipasa y/o fosfolipasa anteriormente descrita, y
pueden usarse cualesquiera de las que tienen su origen en
bacterias, hipomicetos y levadura. La actividad enzimática de la
lipasa y la fosfolipasa es de 100 (U/g) o más, preferiblemente de
1000 (U/g) o más, más preferiblemente de
10000 (U/g) o más, y con mayor preferencia de 100000 (U/g) o más. Pueden indicarse en calidad de tal lipasa y fosfolipasa la Lipasa M "Amano" 10 (producto fabricado por la Amano Enzyme Co., Ltd.), la Lipasa OF (producto fabricado por la Meito Co., Ltd.) y la Fosfolipasa A1 (producto fabricado por la Sankyo Co., Ltd.), que son productos comerciales.
10000 (U/g) o más, y con mayor preferencia de 100000 (U/g) o más. Pueden indicarse en calidad de tal lipasa y fosfolipasa la Lipasa M "Amano" 10 (producto fabricado por la Amano Enzyme Co., Ltd.), la Lipasa OF (producto fabricado por la Meito Co., Ltd.) y la Fosfolipasa A1 (producto fabricado por la Sankyo Co., Ltd.), que son productos comerciales.
La cantidad de adición de la lipasa y
fosfolipasa anteriormente descritas en tal tratamiento enzimático
está situada dentro de la gama de cantidades que va preferiblemente
desde 0,005 hasta 0,5 partes másicas, y con particular preferencia
desde 0,01 hasta 0,2 partes másicas, por cada 100 partes másicas del
componente sólido contenido en el látex de caucho natural. Si la
cantidad de adición está situada dentro de la gama de cantidades
anteriormente descrita, el fosfolípido contenido en el látex de
caucho natural es adecuadamente descompuesto, y se mantienen la
elaborabilidad y las buenas propiedades físicas que constituyen los
objetivos perseguidos.
Si la cantidad de adición (cantidad total) de la
lipasa y/o la fosfolipasa anteriormente descrita es de menos de
0,005 partes másicas, la reacción de descomposición del fosfolípido
es insatisfactoria, y no se obtiene suficientemente el efecto de
mejoramiento de la elaborabilidad. Si la cantidad de adición
(cantidad total) de la lipasa y/o la fosfolipasa anteriormente
descrita es de más de 0,5 partes másicas, son descompuestos casi
todos los ácidos grasos contenidos en el caucho natural y se ve
reducida la cristalinidad inducida por los esfuerzos de
deformación, con lo cual se ven reducidas la resistencia a la
tracción y la resistencia a la abrasión.
El látex de caucho natural según la presente
invención es adicionalmente sometido a tratamiento enzimático con
proteasa además del tratamiento con lipasa y/o fosfolipasa.
No habrá limitación específica alguna con
respecto a la proteasa anteriormente descrita, como sucede en el
caso de la lipasa y la fosfolipasa, y pueden usarse cualesquiera de
las que tienen su origen en bacterias, hipomicetos y levadura. La
actividad enzimática de la proteasa es de 100 (U/g) o más,
preferiblemente de 1000 (U/g) o más, más preferiblemente de 10000
(U/g) o más, y con adicional preferencia, de 100000 (U/g) o más.
Pueden indicarse en calidad de tal proteasa la Alkalase
2.5L-type DX (fabricada por la Novozymes Co., Ltd.)
y el Proleather FG-F (fabricado por la Amano Enzyme
Co., Ltd.), que son productos comerciales.
La cantidad de adición de la proteasa en tal
tratamiento enzimático está situada dentro de una gama de cantidades
que va preferiblemente desde 0,005 hasta 0,5 partes másicas, y con
particular preferencia desde 0,01 hasta 0,2 partes másicas, por
cada 100 partes másicas del componente sólido contenido en el látex
de caucho natural.
Si la cantidad de adición está situada dentro de
la gama de cantidades anteriormente descrita, la proteína contenida
en el látex de caucho natural es adecuadamente descompuesta y se ve
adicionalmente mejorada la elaborabilidad, lo cual constituye el
objetivo perseguido. Además se mantienen las buenas propiedades
físicas. Si la cantidad de adición de la proteasa es inferior a la
gama de cantidades anteriormente descrita, la reacción de
descomposición de la proteína es insatisfactoria, y por
consiguiente dicha cantidad no es preferida. Por otro lado, si la
cantidad de adición sobrepasa la gama de valores anteriormente
descrita, tiene lugar en exceso la reacción de descomposición de la
proteína, y la elaborabilidad perseguida como objetivo no queda
equilibrada con las propiedades físicas.
En la presente invención pueden usarse en
combinación además de las enzimas anteriormente descritas peptidasa,
celulasa, pectinasa, esterasa y amilasa.
Asimismo, al añadir tales enzimas pueden ser
usados otros aditivos tales como por ejemplo fosfatos tales como
fosfato monopotásico, fosfato dipotásico y fosfato sódico, acetatos
tales como acetato potásico y acetato sódico, ácidos tales como
ácido sulfúrico, ácido acético, ácido clorhídrico, ácido cítrico y
ácido succínico o sales de los mismos, amoniaco, hidróxido sódico,
hidróxido potásico, carbonato sódico y carbonato de hidrógeno y
sodio.
En la presente invención, el tratamiento
enzimático anteriormente descrito es efectuado a una temperatura de
70ºC o menos, preferiblemente de 60ºC o menos, y más preferiblemente
de 50ºC o menos.
Si la temperatura del tratamiento enzimático
anteriormente descrita es de más de 70ºC, el látex de caucho
natural ve reducida su estabilidad y se coagula durante el
tratamiento enzimático. Tras la coagulación se ve reducido el
efecto de descomposición con la enzima. Esto hace que resulte
difícil producir el caucho natural.
El látex de caucho natural según la presente
invención es preferiblemente tratado usando al mismo tiempo un
agente superficiactivo en combinación con el tratamiento enzimático
anteriormente descrito. Pueden usarse en calidad del agente
superficiactivo agentes superficiactivos no iónicos, agentes
superficiactivos aniónicos, agentes superficiactivos catiónicos y
agentes superficiactivos anfóteros, y se usan con particular
preferencia los agentes superficiactivos no iónicos y los agentes
superficiactivos aniónicos.
Son adecuados en calidad de los agentes
superficiactivos no iónicos por ejemplo los basados en éter de
polioxialquileno, los basados en éster de polioxialquileno, los
basados en éster de ácido graso y alcohol polihídrico, los basados
en éster de ácido graso y sacárido y los basados en
alquilpoliglicósido.
Son adecuados en calidad de los agentes
superficiactivos aniónicos por ejemplo los basados en ácido
carboxílico, los basados en ácido sulfónico, los basados en sulfato
y los basados en fosfato.
\newpage
Los agentes superficiactivos basados en ácido
carboxílico incluyen, por ejemplo, sales de ácidos grasos, sales de
ácidos carboxílicos polivalentes, sales de ácidos de colofonia,
sales de ácidos dímeros, sales de ácidos polímeros y sales de
ácidos grasos de aceite de resina. Los agentes superficiactivos
basados en ácido sulfónico incluyen, por ejemplo,
alquilbencenosulfonatos, alquilsulfonatos,
alquilnaftalenosulfonatos, naftalenosulfonatos y
difeniletersulfonatos. Los agentes superficiactivos basados en
sulfato incluyen, por ejemplo, sales alquilsulfato, sales
polioxialquilenoalquilsulfato,
polioxialquilenoalquilfeniletersulfatos, sales fenolsulfato
triestirenado y sales fenolsulfato polioxialquilenodiestirenado.
Los agentes superficiactivos basados en fosfato incluyen sales
alquilfosfato y sales
polioxialquilenfosfato.
polioxialquilenfosfato.
El látex de caucho natural que es sometido al
tratamiento enzimático de la manera anteriormente descrita es
coagulado sin separar completamente los componentes que no son
caucho. Si se separan los componentes que no son caucho, es
inferior la propiedad antienvejecimiento. Un componente de caucho
obtenido coagulando el látex tratado anteriormente descrito es
lavado y luego secado por medio de un secador convencional tal como
un vacuosecador, un secador de secado al aire y un secador de
tambor, con lo cual puede ser obtenido el caucho natural según la
presente invención.
En el látex de caucho natural anteriormente
descrito, la viscosidad Mooney (ML_{1+4}) y el tiempo de
relajación de esfuerzos T_{80} satisfacen la relación
T_{80}<0,0035exp(ML_{1+4}/8,2) + 20 dentro de una gama
de valores de 40<ML_{1+4}<100.
Se cumple que ML_{1+4} es un valor medido a
una temperatura de 100ºC, y T_{80} es el tiempo (en segundos) que
pasa hasta que el valor de ML_{1+4} queda reducido en un 80% desde
que se detiene la rotación de un rotor inmediatamente después de la
medición de ML_{1+4}.
El látex de caucho natural en el cual los
valores T_{80} y ML_{1+4} anteriormente descritos están situados
dentro de las gamas de valores anteriormente descritas tiene una
viscosidad Mooney suficientemente pequeña y un tiempo de relajación
de esfuerzos suficientemente pequeño, y por consiguiente tiene una
mejorada elaborabilidad.
En una mezcla de caucho y otros varios
ingredientes en la que se usa tal caucho natural según la presente
invención, está preferiblemente contenido en la misma al menos un 5%
másico del caucho natural anteriormente descrito sobre la base de
todos los componentes de caucho. Si esta cantidad es de menos de un
5% másico, en ciertos casos no se obtiene una mezcla de caucho y
otros varios ingredientes que tenga las deseadas propiedades
físicas. El contenido preferido de este caucho natural es de un 10%
másico o más.
El componente de caucho que se usa en
combinación con el caucho natural anteriormente descrito incluye
cauchos naturales convencionales y cauchos sintéticos diénicos, y
el caucho sintético diénico incluye, por ejemplo, copolímero de
estireno-butadieno (SBR), polibutadieno (BR),
poliisopreno (IR), caucho butilo (IIR), copolímero de
etileno-propileno y mezclas de los mismos.
No habrá limitación específica alguna con
respecto a la carga incorporada por mezcla al componente de caucho
de la presente invención, y pueden ser usados los compuestos que se
usan habitualmente en la industria del caucho, tales como negro de
carbón, sílice, alúmina, hidróxido de aluminio, arcilla y carbonato
cálcico. Pueden ser usados como negro de carbón por ejemplo negros
de carbón de distintas variedades tales como las SAF, HAF, ISAF,
FEF y GPF. Además, no habrá limitación específica alguna con
respecto a la sílice, y se prefieren la sílice húmeda, la sílice
seca y la sílice coloidal. Tales cargas pueden ser usadas en
solitario o bien en forma de una mezcla de dos o más clases de las
mismas.
La cantidad de mezcla total de tales cargas está
situada dentro de una gama de cantidades que va preferiblemente
desde 30 hasta 120 partes másicas, y más preferiblemente desde 40
hasta 80 partes másicas, por cada 100 partes másicas del componente
de caucho.
Si se desea, el componente de caucho de la
presente invención puede contener varias sustancias químicas de las
que se usan habitualmente en la industria del caucho, como por
ejemplo agentes vulcanizantes, acelerador de la vulcanización,
aceites de elaboración, antioxidantes, retardador de la
vulcanización prematura durante la elaboración, óxido de cinc y
ácido esteárico, siempre que no se vea perjudicada la consecución de
los objetivos perseguidos por la presente invención.
La mezcla de caucho y otros varios ingredientes
de la presente invención puede ser usada en productos industriales
tales como amortiguadores de caucho, correas, mangueras y otros
productos. En particular, dicha mezcla de caucho y otros varios
ingredientes puede ser adecuadamente usada como caucho para
cubiertas y puede ser aplicada a todos los elementos de una
cubierta, tales como, por ejemplo, el caucho de la banda de rodadura
(incluyendo el caucho de la parte superior y el caucho de la base),
el flanco, el caucho de recubrimiento de una tela y el caucho del
relleno del talón.
Se explica a continuación la presente invención
haciendo referencia a ejemplos, pero la constitución de la presente
invención no deberá quedar limitada a los ejemplos siguientes.
\global\parskip0.930000\baselineskip
Ejemplo de Producción
1
Levenol WX (polioxietilenalquiletersulfato
sódico: fabricado por la Kao Corporation) fue añadido como agente
superficiactivo en una cantidad de 1,5 g a 1000 g de látex obtenido
añadiendo agua a látex de caucho natural tratado con especie clonal
GT-1 y un 0,4% en peso de NH_{3} para controlar el
contenido de sólidos para llevarlo al 15% en peso, y el látex fue
agitado y dispersado. A continuación fueron añadidos a ello 0,15 g
de lipasa (Lipase M "Amamo" 10: fabricada por la Amano Enzyme
Co., Ltd.) y se efectuó agitación y dispersión, y luego se dejó el
látex en reposo por espacio de 15 horas.
A continuación fue añadido ácido fórmico para
llevar el pH del látex a 4,7 para con ello coagular el látex. Esta
materia sólida fue sometida cinco veces a la acción de un tornillo
transportador y fue pasada por una trituradora para ser así
convertida en grumos, a continuación de lo cual se efectuó secado a
110ºC por espacio de 210 minutos por medio de un secador de aire
caliente, con lo cual fue obtenido un caucho natural A.
Ejemplos de Producción 2 a
6
Lipase OF (fabricada por la Meito Co., Ltd.) fue
añadida en una cantidad de 0,15 g en el Ejemplo de Producción 2 en
lugar de añadir la Lipase M "Amamo" 10 anteriormente descrita
en el Ejemplo de Producción 1 para producir caucho natural. El
caucho natural así obtenido fue designado como caucho natural B. En
el Ejemplo de Producción 3 fue añadida Fosfolipasa A1 (fabricada por
la Sankyo Co., Ltd.) en una cantidad de 0,15 g en lugar de añadir
Lipase M "Amamo" 10 para producir un caucho natural. El caucho
natural así obtenido fue designado como caucho natural C. En el
Ejemplo de Producción 4 fueron añadidos 0,03 g de Lipase M
"Amamo" 10 para producir un caucho natural. El caucho natural
así obtenido fue designado como caucho natural D. En el Ejemplo de
Producción 5 fue adicionalmente añadida para producir un caucho
natural una enzima proteasa ("Alkarase 2.5L, tipo X", fabricada
por la Novozymes Co., Ltd.) en una cantidad de 0,15 g además de la
Lipase M "Amamo" 10 usada en el Ejemplo de Producción 1. El
caucho natural así obtenido fue designado como caucho natural E. En
el Ejemplo de Producción 6 fue adicionalmente añadida para producir
un caucho natural una enzima proteasa ("Proleather
FG-F", fabricada por la Amano Enzyme Co., Ltd.)
en una cantidad de 0,15 g además de la Lipase M "Amamo" 10
usada en el Ejemplo de Producción 1. El caucho natural así obtenido
fue designado como caucho natural F.
Ejemplos de Producción Comparativos
1 a
3
En el Ejemplo de Producción Comparativo 1 fue
añadida solamente la enzima proteasa ("Alkarase 2.5L, tipo X",
fabricada por la Novozymes Co., Ltd.) en una cantidad de 0,15 g en
lugar de la Lipase M "Amamo" 10 usada en el Ejemplo de
Producción 1 para producir un caucho natural. El caucho natural así
obtenido fue designado como caucho natural G.
En el Ejemplo de Producción Comparativo 2 fue
usada la enzima proteasa ("Proleather FG-F",
fabricada por la Amano Enzyme Co., Ltd.) en una cantidad de 0,15 g
en lugar de la Lipase M "Amamo" 10 usada en el Ejemplo de
Producción 1 para producir caucho natural. El caucho natural así
obtenido fue designado como caucho natural H.
En el Ejemplo de Producción Comparativo 3 se
coaguló y secó directamente látex de caucho natural sin pasar por
el paso de tratamiento enzimático del látex para producir caucho
natural. El caucho natural así obtenido fue designado como caucho
natural I.
Ejemplos de Producción 7 a
8
En el Ejemplo de Producción 7 fueron añadidos
para producir caucho natural 0,005 g de la Lipase M "Amamo" 10
usada en el Ejemplo de Producción 1. El caucho natural así obtenido
fue designado como caucho natural J. En el Ejemplo de Producción 8
fue añadido para producir caucho natural 1,00 g de la Lipase M
"Amamo" 10 usada en el Ejemplo de Producción 1. El caucho
natural así obtenido fue designado como caucho natural K.
Ejemplo de Producción de Referencia
1
En el Ejemplo de Producción de Referencia 1 se
preparó caucho natural de la misma manera como en el Ejemplo de
Producción 1, exceptuando el hecho de que un látex de caucho natural
fue tratado en un baño de agua a una tem-
peratura de 80ºC en el tratamiento enzimático. El caucho natural así obtenido fue designado como caucho natural L.
peratura de 80ºC en el tratamiento enzimático. El caucho natural así obtenido fue designado como caucho natural L.
Están indicados en la siguiente Tabla 1 los
pesos moleculares y la viscosidad Mooney (ML_{1+4}, a 100ºC) de
los respectivos cauchos naturales.
Hay que señalar que tan sólo los Ejemplos de
Producción 5 y 6 están dentro del alcance de la invención que ahora
se reivindica, puesto que los otros Ejemplos 1 a 4, 7 y 8 no
efectúan adicionalmente tratamiento enzimático con proteasa.
\global\parskip1.000000\baselineskip
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{ \cr \cr \cr \cr \cr}
\newpage
Los respectos cauchos naturales anteriormente
descritos fueron usados para preparar mezclas de caucho y otros
varios ingredientes que tenían las composiciones que se indican en
la siguiente Tabla 2, y las mezclas de caucho y otros varios
ingredientes así preparadas fueron vulcanizadas a una temperatura de
145ºC y por espacio de un periodo de tiempo de 33 minutos para así
obtener cauchos experimentales.
*1 Antioxidante 6C: N-fenil-N-1,3-dimetilbutil-p-fenilenodiamina | |
*2 Acelerador de la vulcanización DZ: N,N-diciclohexil-2-benzotiazolilsulfenamida |
Las características de los respectivos cauchos
experimentales fueron medidas y evaluadas utilizando los métodos
que se indican a continuación, y los resultados de ello están
indicados en la Tabla 3.
La viscosidad Mooney (ML_{1+4}/100ºC) fue
medida a 100ºC según la norma JIS K6300-1994 (JIS =
Normas Industriales Japonesas).
La viscosidad Mooney (ML_{1+4}/130ºC) fue
medida a 130ºC según la norma JIS K6300-1994. Cuanto
menor es el valor, tanto mejor es la elaborabilidad.
Un caucho no curado fue arrollado sobre un
cilindro de 3 pulgadas a una temperatura del cilindro de 70ºC y con
un intervalo de arrollamiento de 2 mm haciendo que el cilindro
girase por espacio de 2 minutos. Entonces se hizo que dejase de
girar el cilindro y se le dejó en reposo por espacio de un minuto, y
se cortó sobre el mismo una línea de 6 cm. Tras un periodo de
reposo de 3 minutos, se midió el grado de encogimiento de la línea
de 6 cm y el mismo se indicó mediante un índice, siendo el control
(índice de 100) el Ejemplo de Producción Comparativo 3. Cuanto
menor es el valor numérico, tanto mejor es la propiedad de
encogimiento.
La carga unitaria de rotura a la tracción (Tb)
fue medida según la norma JIS K6301-1995.
Fue usado un aparato de medición de la
viscoelasticidad (fabricado por la Rheometrix Co., Ltd.) para medir
la tg \delta (a 50ºC) a una temperatura de 50ºC, con una
deformación de un 5% y con una frecuencia de 15 Hz. Cuanto menor es
la tg \delta (a 50ºC), tanto más baja es la propiedad de pérdida
por histéresis.
Fue usado un abrasímetro tipo Lambourn para
medir la cantidad de abrasión para un porcentaje de resbalamiento
de un 60% a temperatura ambiente y dicha cantidad de abrasión fue
indicada mediante un índice, siendo el control (índice de 100) el
Ejemplo de Producción Comparativo 3. Cuanto menor es el valor
numérico, tanto mejor es la resistencia a la abrasión.
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{ \cr \cr \cr \cr \cr}
\newpage
En los Ejemplos 1 a 6 en la presente invención
son excelentes los índices de resistencia a la abrasión en
comparación con los de los Ejemplos Comparativos 1 a 3 sin que se dé
una reducción de la propiedad física de rotura, la propiedad de
generación de pequeña cantidad de calor y la resistencia a la
abrasión.
Además, dichos ejemplos presentan una baja
viscosidad Mooney de la mezcla y una excelente elaborabilidad en
comparación con el Ejemplo Comparativo 3.
Se observará adicionalmente que los Ejemplos 5 y
6 presentan un mejor equilibrio global de propiedades, en
comparación con los otros Ejemplos 1 a 4, 7 y 8, particularmente con
respecto al índice de contracción.
Como se ha descrito anteriormente, el látex de
caucho natural y el caucho natural según la presente invención
presentan un acortado tiempo de relajación de esfuerzos y una
mejorada elaborabilidad debido al hecho de estar descompuesto el
fosfolípido. Además, en una mezcla de caucho y otros varios
ingredientes en la que se usa tal caucho natural, por ejemplo en
una cubierta, se mantienen suficientemente las propiedades físicas
tales como la característica de resistencia al envejecimiento, la
resistencia a la tracción y la resistencia a la abrasión, y está
mejorada la aplicabilidad industrial de la misma.
Claims (10)
1. Látex de caucho natural en el cual está
descompuesto el fosfolípido contenido en el látex, donde en la
descomposición es efectuado tratamiento enzimático con lipasa y/o
fosfolipasa a una temperatura de 70º o menos, y donde se efectúa
adicionalmente tratamiento enzimático con proteasa.
2. Látex de caucho natural como el reivindicado
en la reivindicación 1, en el que la cantidad de adición de la
lipasa y/o la fosfolipasa está situada dentro de una gama de
cantidades que va desde 0,005 hasta 0,5 partes másicas por cada 100
partes másicas del componente sólido del látex.
3. Látex de caucho natural como el reivindicado
en la reivindicación 1 o 2, en el que además del tratamiento
enzimático se efectúa tratamiento con un agente superficiactivo.
4. Caucho natural obtenido del látex de caucho
natural que se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a
3.
5. Caucho natural como el reivindicado en la
reivindicación 4, en el que la viscosidad Mooney (ML_{1+*4}) y el
tiempo de relajación de esfuerzos T_{80} del susodicho caucho
satisfacen la relación
T_{80}<0,0035exp(ML_{1+4}/8,2)+20 dentro de una gama
de valores de 40<ML_{1+4}<100 (cumpliéndose que ML_{1+4}
es un valor medido a una temperatura de 100ºC, y T_{80} es el
tiempo (en segundos) que pasa hasta que el valor de ML_{1+4} queda
reducido en un 80% desde que se detiene la rotación de un rotor
inmediatamente después de la medición de ML_{1+4}).
6. Mezcla de caucho y otros varios ingredientes
en la que se usa el caucho natural que se reivindica en la
reivindicación 4 o 5.
7. Cubierta caracterizada por usar la
mezcla de caucho y otros varios ingredientes que se reivindica en la
reivindicación 6.
8. Proceso de producción de caucho natural que
comprende los pasos de someter a un látex de caucho natural a
tratamiento enzimático con lipasa y/o fosfolipasa a una temperatura
de 70ºC o menos, y efectuar adicionalmente un tratamiento enzimático
con proteasa.
9. Proceso de producción de caucho natural como
el reivindicado en la reivindicación 8, en el que el tratamiento
enzimático se efectúa añadiendo lipasa y/o fosfolipasa en una
cantidad que está situada dentro de una gama de cantidades que va
desde 0,005 hasta 0,5 partes másicas por cada 100 partes másicas del
componente sólido del látex.
10. Proceso de producción de caucho natural como
el reivindicado en la reivindicación 8 o 9, en el que además del
tratamiento enzimático se efectúa tratamiento con un agente
superficiactivo.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2002355796 | 2002-12-06 | ||
JP2002-355796 | 2002-12-06 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
ES2291712T3 true ES2291712T3 (es) | 2008-03-01 |
Family
ID=32500799
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
ES03777350T Expired - Lifetime ES2291712T3 (es) | 2002-12-06 | 2003-12-08 | Latex de caucho, caucho natural, composicion de caucho que contiene e mismo, y cubierta. |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7825175B2 (es) |
EP (1) | EP1568713B1 (es) |
JP (1) | JP4726490B2 (es) |
CN (1) | CN1324053C (es) |
DE (1) | DE60315504T2 (es) |
ES (1) | ES2291712T3 (es) |
WO (1) | WO2004052935A1 (es) |
Families Citing this family (42)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20040147661A1 (en) * | 2003-01-27 | 2004-07-29 | Anuar Yaakub | Natural rubber composites containing smectite clay and uses thereof |
JP4726509B2 (ja) * | 2005-02-07 | 2011-07-20 | 株式会社ブリヂストン | 天然ゴムマスターバッチ及びその製造方法、並びにこれを用いたゴム組成物及びタイヤ |
CA2614945A1 (en) * | 2005-07-14 | 2007-01-25 | Travis Honeycutt | Decreasing allergenicity of natural latex rubber prior to vulcanization |
US20070072701A1 (en) * | 2005-09-26 | 2007-03-29 | Bridgestone Sports Co., Ltd. | Golf ball |
US7250010B1 (en) * | 2006-01-17 | 2007-07-31 | Bridgestone Sports Co., Ltd. | Golf ball |
US8846794B2 (en) | 2006-01-23 | 2014-09-30 | Bridgestone Sports Co., Ltd. | Golf ball |
US7534835B2 (en) * | 2006-01-23 | 2009-05-19 | Bridgestone Sports Co., Ltd. | Golf ball |
US7557165B2 (en) * | 2006-02-14 | 2009-07-07 | Bridgestone Sports Co., Ltd. | Rubber molding product for golf ball, its making method and golf ball |
JP5156255B2 (ja) * | 2007-04-17 | 2013-03-06 | 株式会社ブリヂストン | 酵素処理ラテックス、酵素処理天然ゴム、酵素処理天然ゴム組成物、酵素処理ラテックスの製造方法 |
KR101000593B1 (ko) * | 2007-11-29 | 2010-12-10 | 기아자동차주식회사 | 엔진 마운트용 방진고무 조성물 |
ES2459920T3 (es) | 2008-11-10 | 2014-05-12 | Bridgestone Corporation | Caucho natural modificado y método para la producción de caucho natural modificado y composición de caucho y neumático utilizando ésta |
JP4810568B2 (ja) * | 2008-12-15 | 2011-11-09 | 住友ゴム工業株式会社 | 改質天然ゴムおよびその製造方法 |
JP4603615B2 (ja) * | 2009-01-30 | 2010-12-22 | 住友ゴム工業株式会社 | トレッド又はカーカスコード被覆用ゴム組成物及びタイヤ |
US8658728B2 (en) | 2008-12-15 | 2014-02-25 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Natural rubber and method for producing the same, rubber composition and pneumatic tire using the same, modified natural rubber and method for producing the same, and rubber composition for tread or for covering carcass cord and pneumatic tire using the same |
JP4598853B2 (ja) * | 2008-12-15 | 2010-12-15 | 住友ゴム工業株式会社 | 天然ゴム、その製造方法、ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
JP4609598B1 (ja) * | 2009-06-22 | 2011-01-12 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤパンクシール材 |
EP2507310B1 (en) * | 2009-12-01 | 2017-09-06 | Bridgestone Corporation | Modified rubber compositions and methods of preparation |
CN102115554B (zh) * | 2010-01-04 | 2014-09-10 | 住友橡胶工业株式会社 | 轮胎用橡胶组合物以及无钉防滑轮胎 |
JP5216028B2 (ja) | 2010-01-18 | 2013-06-19 | 住友ゴム工業株式会社 | インナーライナー用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP5503310B2 (ja) * | 2010-01-27 | 2014-05-28 | 住友ゴム工業株式会社 | ランフラットタイヤ用ゴム組成物及びランフラットタイヤ |
JP5216029B2 (ja) * | 2010-01-27 | 2013-06-19 | 住友ゴム工業株式会社 | サイドウォール、インスレーション又はブレーカークッション用ゴム組成物、これらの製造方法及び空気入りタイヤ |
CN102190822B (zh) * | 2010-03-17 | 2014-10-29 | 住友橡胶工业株式会社 | 轮胎橡胶组合物和重载轮胎 |
JP5587658B2 (ja) * | 2010-04-16 | 2014-09-10 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP5503396B2 (ja) * | 2010-04-27 | 2014-05-28 | 住友ゴム工業株式会社 | クリンチエイペックス又はビードエイペックス用ゴム組成物、これらの製造方法及び空気入りタイヤ |
JP5503395B2 (ja) * | 2010-04-27 | 2014-05-28 | 住友ゴム工業株式会社 | 重荷重車のトレッド用ゴム組成物及び重荷重車用タイヤ |
CN101851302B (zh) * | 2010-05-20 | 2013-02-20 | 中国热带农业科学院农产品加工研究所 | 一种提高脱蛋白天然橡胶抗氧老化性能的方法 |
EP2390088B1 (en) * | 2010-05-28 | 2013-09-11 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition for breaker and pneumatic tire |
JP5503413B2 (ja) * | 2010-05-28 | 2014-05-28 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP5551972B2 (ja) * | 2010-06-10 | 2014-07-16 | 住友ゴム工業株式会社 | サイドウォール用ゴム組成物、製造方法及び空気入りタイヤ |
BR112012031479A2 (pt) | 2010-06-10 | 2016-11-01 | Sumitomo Rubber Ind | borracha natural modificada, método para produzir a mesma, composição de borracha, e pneumático |
JP5394993B2 (ja) * | 2010-06-14 | 2014-01-22 | 住友ゴム工業株式会社 | 複合体の製造方法、ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP5411214B2 (ja) | 2011-07-28 | 2014-02-12 | 住友ゴム工業株式会社 | トレッド用ゴム組成物、その製造方法及び重荷重用タイヤ |
CN102268106B (zh) * | 2011-08-26 | 2013-05-01 | 中国热带农业科学院农产品加工研究所 | 一种高纯度天然橡胶的制备方法 |
JP5466684B2 (ja) | 2011-10-25 | 2014-04-09 | 住友ゴム工業株式会社 | クリンチエイペックス用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP5469151B2 (ja) | 2011-11-11 | 2014-04-09 | 住友ゴム工業株式会社 | アンダートレッド用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP5616369B2 (ja) | 2012-01-24 | 2014-10-29 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP5948118B2 (ja) * | 2012-04-16 | 2016-07-06 | 株式会社ブリヂストン | 天然ゴムの製造方法、天然ゴムを含むゴム組成物の製造方法及びタイヤの製造方法 |
JP2014133829A (ja) | 2013-01-10 | 2014-07-24 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | 複合体、その製造方法、ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP5667327B1 (ja) * | 2013-02-15 | 2015-02-12 | 住友ゴム工業株式会社 | 改質天然ゴム、その製造方法、タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP5814410B2 (ja) | 2014-03-17 | 2015-11-17 | 住友ゴム工業株式会社 | スタッドレスタイヤ用ゴム組成物及びスタッドレスタイヤ |
JP6389095B2 (ja) * | 2014-10-08 | 2018-09-12 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
DE102022128331A1 (de) * | 2022-10-26 | 2024-05-02 | Vibracoustic Se | Gummimischung enthaltend biotechnisch modifizierte Gummipartikel |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
MY137265A (en) * | 1992-08-05 | 2009-01-30 | Kao Corp | Methods for elevating or lowering the green strength of a natural rubber |
JP3150434B2 (ja) | 1992-08-05 | 2001-03-26 | 住友ゴム工業株式会社 | 天然ゴム用脱蛋白処理剤 |
JP2905005B2 (ja) | 1992-08-05 | 1999-06-14 | 住友ゴム工業株式会社 | 脱蛋白天然ゴム |
JP3294901B2 (ja) | 1993-05-20 | 2002-06-24 | 花王株式会社 | ゴム組成物 |
JP2897199B2 (ja) * | 1995-08-31 | 1999-05-31 | オカモト株式会社 | 天然ゴム成形加硫品からの脱タンパク方法およびその方法によって製造された天然ゴム製品 |
US5998512A (en) * | 1998-07-20 | 1999-12-07 | The University Of Akron | Reduced-lipid natural rubber latex |
WO2000061711A1 (fr) * | 1999-04-07 | 2000-10-19 | Takara Shuzo Co., Ltd. | Composition de decomposition de proteines |
JP2001081107A (ja) * | 1999-09-10 | 2001-03-27 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | 脱蛋白処理剤およびそれを用いたカチオン性脱蛋白天然ゴムラテックスの製造方法 |
JP2001310902A (ja) * | 2000-04-28 | 2001-11-06 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | 脱蛋白処理剤と、それを用いた脱蛋白天然ゴムラテックスおよびその製造方法 |
MY127310A (en) * | 2000-04-28 | 2006-11-30 | Sumitomo Rubber Ind | Deproteinizing agent, deproteinized natural rubber latex using the same, and method of producing rubber product |
JP2002028936A (ja) * | 2000-05-12 | 2002-01-29 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | 脱蛋白天然ゴムラテックスを用いたゴム製品の製造方法 |
MY129747A (en) * | 2001-02-26 | 2007-04-30 | Sumitomo Rubber Ind | Deproteinized natural rubber latex, method of preparing the same, rubber product using the same, and proteolytic agent for deproteinized natural rubber latex. |
JP2002348409A (ja) * | 2001-05-28 | 2002-12-04 | Fuji Latex Kk | ゴムラテックス組成物 |
-
2003
- 2003-12-08 DE DE60315504T patent/DE60315504T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-12-08 JP JP2004558436A patent/JP4726490B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2003-12-08 EP EP03777350A patent/EP1568713B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-12-08 US US10/513,431 patent/US7825175B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-12-08 WO PCT/JP2003/015673 patent/WO2004052935A1/ja active IP Right Grant
- 2003-12-08 ES ES03777350T patent/ES2291712T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-12-08 CN CNB2003801005290A patent/CN1324053C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1568713A1 (en) | 2005-08-31 |
WO2004052935A1 (ja) | 2004-06-24 |
DE60315504D1 (de) | 2007-09-20 |
US20050234186A1 (en) | 2005-10-20 |
EP1568713B1 (en) | 2007-08-08 |
CN1324053C (zh) | 2007-07-04 |
JPWO2004052935A1 (ja) | 2006-04-13 |
JP4726490B2 (ja) | 2011-07-20 |
US7825175B2 (en) | 2010-11-02 |
DE60315504T2 (de) | 2008-04-30 |
EP1568713A4 (en) | 2006-06-07 |
CN1692128A (zh) | 2005-11-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
ES2291712T3 (es) | Latex de caucho, caucho natural, composicion de caucho que contiene e mismo, y cubierta. | |
ES2297145T3 (es) | Caucho natural, composicion de caucho y cubierta neumatica. | |
JP3294901B2 (ja) | ゴム組成物 | |
JP2006016622A (ja) | 天然ゴム、ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JP2004262973A (ja) | 天然ゴム及びこれを用いたゴム組成物 | |
ES2291713T3 (es) | Latex de caucho natural, al caucho natural, mezcla de caucho hecha con el mismo, y una cubierta. | |
JP5100027B2 (ja) | 酵素処理天然ゴムラテックスの製造方法、天然ゴム及びそのゴム組成物 | |
JP5364231B2 (ja) | 改質天然ゴムラテックス及びその製造方法、並びに天然ゴム及びゴム組成物 | |
JP4721614B2 (ja) | 天然ゴム、それを用いたゴム組成物及びタイヤ | |
JP5156255B2 (ja) | 酵素処理ラテックス、酵素処理天然ゴム、酵素処理天然ゴム組成物、酵素処理ラテックスの製造方法 | |
JP4721613B2 (ja) | 天然ゴム、それを用いた組成物及びタイヤ | |
JP4504654B2 (ja) | 配合脱蛋白天然ゴムラテックスとそれを用いた浸漬ゴム製品 | |
JPH1181014A (ja) | ゴム手袋 | |
JPH10226736A (ja) | ゴム組成物 | |
JP5650794B2 (ja) | サイドウォール用ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JPH07304906A (ja) | 耐磨耗性白物ゴム組成物 | |
JP2004107578A (ja) | ゴムラテックス組成物およびこれを用いるゴム製品 | |
JPH09316233A (ja) | ゴム組成物 | |
JP2004027012A (ja) | ゴムラテックス組成物およびそれを用いてなるゴム製品 | |
JPH114913A (ja) | ゴルフボール用糸ゴム | |
TH67547A (th) | ลาเท็กซ์ยางธรรมชาติ ยางธรรมชาติ สารผสมยาง และยางรถยนต์ที่ใช้สิ่งเดียวกันนี้ | |
TH51968B (th) | ลาเท็กซ์ยางธรรมชาติ ยางธรรมชาติ สารผสมยาง และยางรถยนต์ที่ใช้สิ่งเดียวกันนี้ |