DE102022128331A1 - Gummimischung enthaltend biotechnisch modifizierte Gummipartikel - Google Patents

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Abstract

Gegenstand der Erfindung ist eine Gummimischung enthaltend Naturkautschuk, Butadien-Kautschuk, Styrol-Butadien-Kautschuk, synthetisches Polyisopren oder Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuk oder einem Blend von zwei oder mehr Kautschuktypen, Füllstoff, Vernetzungssystem und rezyklierte Gummipartikel. Die rezyklierten Gummipartikel sind biotechnologisch modifiziert. Durch den Zusatz der modifizierten Gummipartikel werden die physikalischen Eigenschaften von Gummimischungen und die Lebensdauer von Motorlagern oder Buchsen verbessert. Durch die biotechnische Aufarbeitung des vulkanisierten Gummis und die Verwendung der hochwertigen, modifizierten Gummipartikel in neuen Mischungen, wird die Abfallmenge sowie die emittierte CO2Menge durch die Verwendung von Rezyklat deutlich reduziert und der Recyclinganteil im Produkt erhöht. Gegenstand der Erfindung ist weiterhin die Verwendung der erfindungsgemäßen Gummimischungen für technische Gummiwaren, bevorzugt für Motorlager und Buchsen.

Description

  • Gegenstand der Erfindung ist eine Gummimischung gemäß dem Oberbegriff von Anspruch 1 und die Verwendung gemäß Anspruch 11.
  • Jedes Jahr wird in der Gummi-verarbeitenden Industrie prozessbedingt einen Ausschuss von großen Tonnagen vulkanisiertem Gummi erzeugt, der als Abfall behandelt oder zu minderwertigen Produkten verarbeitet wird. Da Gummi einen hohen Heizwert hat (3,3 * 104 kJ/kg), besteht eine grundlegende Entsorgungsmöglichkeit, insbesondere für Reifen, in der kontrollierten Verbrennung zusammen mit Kohle als alternativem Brennstoff zur Energierückgewinnung, zur Erzeugung von Dampf, elektrischer Energie, Zellstoff, Papier, Kalk und Stahl. Sogar ganze Reifen werden verwendet, vor allem in der Zementindustrie, wo Zementöfen bei Temperaturen von mehr als 1200 °C laufen, was eine vollständige Verbrennung aller Bestandteile gewährleistet. Die Verbrennung der Abfälle führt zur Freisetzung von größeren Mengen Kohlenstoffdioxid (CO2) und entzieht die verbrannten Mengen dem Wertstoffkreislauf. Viele Reifenhersteller kündigen bereits an ab 2030 in Reifen, einen definierten Anteil recycelter oder biologisch erzeugter Materialien zu verwenden und diesen Anteil stetig zu erhöhen. Aktuell beziehen sich diese Bestrebungen insbesondere auf Kunststoffe, andere Materialien wie Gummi werden jedoch nicht ausgeschlossen und können in Zukunft ebenfalls einen wichtigen Beitrag zu einer zirkularen Wertschöpfungskette leisten.
  • In den letzten Jahren ist auch in der Kautschukindustrie die Suche nach Möglichkeiten zum Recycling von Materialien beschleunigt worden. Ein Ansatz ist die Pyrolyse von Altgummi und die Verwendung der daraus resultierenden Produkte des „recovered carbon black“, Pyrolyseöls und des zurückgewonnenen Stahls. Eine weitere Möglichkeit vulkanisierte Gummiabfälle zur Wiederverwendung aufzubereiten ist die Devulkanisation, mit dem Ziel Schwefel aus dem Material zu extrahieren. Bei diesen Prozessen sollen die Schwefelbrücken aufgebrochen werden, ohne dabei Bindungen innerhalb der Polymerkette zu spalten. Hierzu werden verschiedene Methoden angewendet. Zusätzlich zur thermo-mechanischen Verarbeitung im Extruder werden auch Additive, Ultraschall oder überkritisches CO2 als Hilfsmittel für eine Verbesserung der Devulkanisation und einer Verringerung der Polymerkettenspaltung eingesetzt. Durch die Verwendung sehr hoher Temperaturen über 150°C bis zu 300°C werden jedoch nicht nur Schwefelbrücken, sondern auch Polymerketten gespalten, wodurch die Eigenschaften verringert werden. Es handelt sich bei den Standard Devulkanisationsverfahren somit eher um ein Downcycling als ein Recycling.
  • US 2019/0382564 A1 beschreibt eine Gummimischung basierend auf einem Elastomer, einem Füllstoff, einem Vernetzungssystem und ein Gummigranulat. Das Gummigranulat wird durch Recycling von Gummimaterial durch Mahlen zu Partikeln mit einer definierten Partikelgrößenverteilung gewonnen.
  • Das in solchen Anwendungen verwendete Reifengranulat aus Altreifen oder Gummiabfällen ist nicht modifiziert und führt häufig zu verminderten Eigenschaften der neuen Gummimischung.
  • Hauptmerkmale der Erfindung sind im kennzeichnenden Teil von Anspruch 1 angegeben. Weitere Ausführungsformen sind Gegenstand der Unteransprüche oder nachfolgend beschrieben.
  • Die erfindungsgemäße Gummimischung enthält
    • - Kautschuk ausgewählt aus Naturkautschuk (NR), Butadien-Kautschuk (BR), Styrol-Butadien-Kautschuk (SBR), synthetisches Polyisopren (IR) oder Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuk (EPDM) oder einem Blend von zwei oder mehr Kautschuktypen,
    • - mindestens einen Füllstoff,
    • - mindestens ein Vernetzungssystem und
    • - rezyklierte Gummipartikel.
  • Die rezyklierten Gummipartikel bestehen aus gemahlenem, biotechnologisch modifizierten Polyisopren, ausgewählt aus Naturkautschuk, synthetischem Polyisopren oder Mischungen hiervon. Die rezyklierten Gummipartikel weisen eine funktionalisierte Oberfläche mit funktionellen Gruppen auf.
  • Unter Gummi werden vulkanisierte natürliche oder synthetische Kautschuke verstanden, die neben Kautschuk weitere Inhaltstoffe enthalten. In der erfindungsgemäßen Gummimischung ist Naturkautschuk, englisch Natural rubber (NR), Butadien-Kautschuk (BR), Styrol-Butadien-Kautschuk (SBR), synthetisches Polyisopren, (IR) oder Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuk (EPDM) oder eine Mischung von zwei oder mehr Kautschuktypen enthalten. Bevorzugt enthält die Gummimischungen als Kautschuk eine Mischung aus Naturkautschuk und synthetischem Polyisopren.
  • Bevorzugt sind die modifizierten Gummipartikel enzymatisch behandelte Gummipartikel auf Basis von vulkanisiertem, rußhaltigen Isopren-Kautschuk.
  • Die Gummimischung enthält bevorzugt 15 bis 75 phr, bevorzugt min. 50 phr rezyklierte Gummipartikel.
  • Die Einheit „phr“ bedeutet Gewichtsteile pro hundert Teile Kautschuk. Das heißt, dass pro hundert Teile Rohkautschuk X Teile Gummipartikel bzw. andere Komponenten zusätzlich enthalten sind. Der Anteil des Kautschuks in den Gummipartikeln wird nicht als Rohkautschuk betrachtet. Die phr Angaben beziehen sich immer auf die Zusammensetzung vor der Vulkanisation.
  • Die modifizierten Gummipartikel haben bevorzugt einen mittleren Partikeldurchmesser von kleiner als 700 µm, bevorzugt von kleiner als 500 µm, weiter bevorzugt kleiner als 400 µm und mehr bevorzugt kleiner als 250 µm.
  • Die modifizierten Gummipartikel weisen eine funktionalisierte Oberfläche mit funktionellen Gruppen auf. Bevorzugt weisen die modifizierten Gummipartikel als funktionelle Gruppen Carbonylgruppen, vorzugsweise terminale Aldehydgruppen und/oder terminale Ketongruppen auf der Partikeloberfläche auf. Die Aldehydgruppen und Ketongruppen entstehen beim enzymatischen Abbau des Polyisoprens und sind somit Carbonlygruppen am teilweise abgebauten Polyisopren.
  • Die Gummimischung enthält neben dem Kautschuk Füllstoffe, Vernetzer und andere Vulkanisationshilfsmittel. Geeignete Füllstoffe sind verstärkende Füllstoffe wie z.B. Ruß, Kieselsäure oder Mischungen hiervon. Der Füllstoff ist besonders Ruß, wenn eine Dunkelfärbung des Gummiprodukts erreicht werden soll. Der Füllstoff ist in einer Menge von 5 bis 200 phr, bevorzugt von 10 bis 150 phr enthalten. Geeignete Ruße sind ASTM-klassifizierte Ruße wie beispielsweise N115, N220, N330, N550, N660, N772, N990, aber auch andere Ruße für Gummiwaren sind möglich. Die Mischung kann Kieselsäure oder Mischungen verschiedener Kieselsäuren enthalten.
  • Das Vernetzungssystem basiert bevorzugt auf Schwefel oder einem Schwefel-Donor und einem primären Vulkanisationsbeschleuniger. Zusätzlich können Sekundärbeschleuniger und Aktivatoren wie z.B. Zinkoxid und Stearinsäure eingesetzt werden. Bevorzugt ist Schwefel in einer Menge von 0,1 phr bis 5 phr enthalten, besonders bevorzugt von 0,5 bis 3 phr.
  • In einer Ausführungsform enthält die Gummimischung zusätzlich eine oder mehrere der folgenden Additive ausgewählt aus, Weichmacher, Harz, Alterungsschutzmittel und Ozonschutzwachs.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform enthält die erfindungsgemäße Gummimischung
    • 100 phr Naturkautschuk und/oder synthetisches Polyisopren,
    • 15 phr bis 75 phr modifizierte Gummipartikel,
    • 0,1 phr bis 5 phr Schwefel,
    • 5 phr bis 200 phr Ruß, bevorzugt 10 phr bis 150 phr Ruß,
    • 1 phr bis 50 phr Additive, bevorzugt 1 phr bis 20 phr Additive z.B. Weichmacher, Alterungsschutzmittel, Ozonschutzwachse, Harze, und Beschleuniger.
  • Zur Herstellung der modifizierten Gummipartikel, d.h. der enzymatisch behandelte Gummipartikel, werden Gummiabfälle aus einer Mischung von Naturkautschuk oder synthetischem Polyisopren oder Blends von Naturkautschuk oder Polyisopren mit anderen Kautschuken, bevorzugt BR oder SBR, mit Ruß, Silica oder anderen Füllstoffen, bevorzugt Gummiabfälle aus Altreifen oder Gummiabfälle aus anderen Gummiprodukten, in Partikel gemahlen. Die durch Mahlen erhaltenen Gummipartikel haben einen mittleren Partikeldurchmesser von kleiner als 700 µm, bevorzugt von kleiner als 500 µm, bevorzugt von kleiner als 400 µm, bevorzugt von kleiner als 250 µm. Die Gummipartikel werden nach dem Mahlen zunächst vorbehandelt. Für die Vorbehandlung werden die Gummipartikel mit organischem Lösungsmittel extrahiert, bevorzugt mit Ethylacetat, Aceton, Chloroform, n-Pentan, Cyclohexan, Hexan, Dichlormethan, Toluol oder Mischungen hiervon, besonders bevorzugt Aceton, Cyclohexan, Chloroform oder eine Mischung von Aceton mit Cyclohexan. Die vorbehandelten Gummipartikel werden mit einem Enzym ausgewählt aus Lcp (Latex clearing protein), RoxA (Rubber Oxygenase), RoxB (Rubber Oxygenase) und Mischungen hiervon, bevorzugt Lcp1VH2, zum Abbau der Gummimischung zu Oligo-Isoprenen und zur Modifizierung der Oberfläche versetzt.
  • LCPs (Latex clearing Proteine), RoxA und RoxB sind Kautschuk Oxygenasen, welche die Addition von molekularem Sauerstoff an die cis-Doppelbindungen katalysieren, wodurch eine oxidative Spaltung stattfindet, die in der Bildung von Aldehyd- und Keton-Gruppen an der Kautschukkette resultiert. Durch die Verwendung von Gummipartikeln findet die oxidative Spaltung an der Oberfläche statt und erzeugt dort funktionelle Gruppen.
  • Bevorzugt werden LcpK30, Lcp1VH2, RoxAXSp, RoxBXSp verwendet, besonders bevorzugt Lcp1VH2.
  • Die Enzyme werden durch einen Fed-Batch Fermentationsprozess beispielsweise in E.coli C41 hergestellt.
  • Die Behandlung der Gummipartikel findet in-vitro in einem Inkubationsschüttler mit einer Pufferlösung z.B. in einem TRIS/HCl-Puffer mit pH 7 statt. Die Zugabe des Enzyms kann durch eine einzelne Zugabe oder in mehreren Schritten z.B. täglich erfolgen über einen Zeitraum von mehreren Tagen, bevorzugt über 5 Tage.
  • Die modifizierten Gummipartikel werden bevorzugt somit mit folgenden Schritten hergestellt:
    • - Bereitstellen von Gummiabfällen aus einer Mischung von Naturkautschuk und synthetischem Polyisopren oder aus Naturkautschuk oder aus synthetischem Polyisopren, jeweils enthaltend Ruß, Silica oder andere Füllstoffe,
    • - Mahlen der Gummiabfälle zu Partikeln mit einem mittleren Partikeldurchmesser von kleiner als 700 µm, bevorzugt von kleiner als 500 µm, weiter bevorzugt kleiner als 400 µm und mehr bevorzugt von kleiner als 250 µm,
    • - Vorbehandeln der Gummipartikel mit einem organischen Lösungsmittel in einem extraktionsschritt und
    • - Behandeln der Gummipartikel mit einem Enzym ausgewählt aus Lcp, RoxA, RoxB und Mischungen hiervon.
  • Durch dieses Herstellungsverfahren für die modifizierten Gummipartikel wird eine Spaltung von Schwefelbrücken vermieden und es wird eine selektive Spaltung der Kautschukketten sowie eine Funktionalisierung der Oberfläche der Gummipartikel mit Carbonylgruppen erreicht. 1 zeigt beispielhaft einen modifizierten Gummipartikel mit Carbonylgruppen und Polyisoprenrestgruppen auf der Oberfläche. Durch die erhöhte Kettenflexibilität nach Spaltung, sowie die polare Funktionalisierung kann das entstehende Material als aktiver Füllstoff in neue Gummimischungen integriert werden, wobei die Eigenschaften des entstehenden Materials dem Original sehr ähnlich sind, während devulkanisiertes Material zu einer deutlichen Verschlechterung der Eigenschaften führt. Insbesondere die hohen Temperaturen, die für die erfolgreiche Devulkanisation benötigt werden, schädigen das Material irreversibel.
  • Die Gummipartikel sind somit unter Verwendung von Enzymen modifiziert, wobei das Schwefelnetzwerk des rezyklierten Gummis erhalten bleibt. Die resultierenden Gummipartikel sind an der Oberfläche funktionalisiert, wodurch sie eine verbesserte Anbindung an die Gummimatrix zeigen. Dadurch können mehr als 15 phr funktionalisierte Gummipartikel zu einer neuen Kautschukmischung hinzugefügt werden unter gleichbleibenden oder verbesserten Eigenschaften, während bei nicht-modifizierten Partikeln maximal weniger als 10 phr hinzugefügt werden können.
  • Durch den Zusatz der modifizierten Gummipartikel werden die physikalischen Eigenschaften von Gummimischungen und die Lebensdauer von Motorlagern oder Buchsen verbessert. Durch die Verwendung von enzymatisch behandeltem Gummigranulat mit funktionalisierter Oberfläche erfolgt eine bessere Anbindung an die Kautschukmatrix. Insbesondere hochwertige Gummiabfälle, die direkt bei der Gummiproduktion entstehen, können in die Kreislaufwirtschaft eingeführt werden und müssen nicht mehr verbrannt werden.
  • Gegenstand der Erfindung ist weiterhin die Verwendung der erfindungsgemäßen Gummimischungen für technische Gummiwaren, bevorzugt für Motorlager und Buchsen.
  • Die erfindungsgemäße Gummimischung, die biotechnologisch modifizierte Gummipartikeln enthält, kann für Bauteile im Automobilbereich verwendet werden. Die neuentwickelten Materialien sollen in Motorlagern oder Buchsen eingesetzt werden. Jedoch sind auch andere typische Anwendungen für Naturkautschuk-Mischungen denkbar.
  • Durch die biotechnische Aufarbeitung des vulkanisierten Gummis und die Verwendung der hochwertigen, modifizierten Gummipartikel in neuen Mischungen, wird die Abfallmenge sowie die emittierte CO2 Menge durch die Verwendung von Rezyklat deutlich reduziert und der Recyclinganteil im Produkt erhöht. Am Beispiel von Reifen, die auf Grund ihrer Menge bisher am häufigsten untersucht wurden, konnte gezeigt werden, dass die stoffliche Verwertung gegenüber der Verbrennung in der Zementindustrie zu einer Einsparung von 2,5 Tonnen CO2 pro Tonne Reifen führt. Für vulkanisierte Gummimischungen ist daher von einer ähnlichen Größenordnung auszugehen.
  • Die modifizierten Gummipartikel können als Rezyklat in hohen Anteilen von 50 phr (parts per hundred rubber) eingemischt werden.
  • Beispiele
  • Beispiel 1 Herstellung der modifizierten Partikel
  • Zur Herstellung modifizierter Partikel wurde das Gummigranulat zusammen mit Lcp1VH2 und einer Pufferlösung (TRIS/HCl-buffer (0.2 M, pH 7)) in einem Glasgefäß für 5 Tage in einem Inkubationsschüttler bei 30°C behandelt. Hierzu wurden 500mg Enzym pro Gramm Gummigranulat verwendet und das Gefäß bei 90rpm geschüttelt.
  • Beispiel II Herstellung der Gummimischung
  • Es wurden Gummimischungen mit den in Tabelle 2 angegebenen Zusammensetzungen hergestellt. Tabelle 2 Rezepturen der Gummimischungen vor der Vulkanisation, mit 6PPD = N-(1,3-Dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylendiamin, CBS = Beschleuniger auf Basis N-Cyclohexyl-2-benzothiazyl-sulfenamid; CBS und Schwefel bilden zusammen das Vernetzungssystem
    Gummimischung M1 Vergleichsmischung V1
    Naturkautschuk (NR) 100 100
    Modifizierte Gummipartikel aus Beispiel I 50 -
    Russ (ASTM N550) 80 80
    Zinkoxid 5 5
    Stearinsäure 2 2
    Alterungsschutzmittel* (6PPD) 2 2
    Beschleuniger* (CBS) 2 2
    Schwefel 2 2
  • Die oben genannten Komponenten wurden in einem Innenmischer in zwei Stufen gemischt. In der ersten Stufe wurden alle Komponenten außer dem Vernetzungssystem gemischt, bis eine Maximaltemperatur von 110°C bis 190°C erreicht wurde. In der zweiten Stufe wurde das Vernetzungssystem hinzugegeben und bei Temperaturen unter 110°C für maximal 5 Minuten gemischt.
  • Die erhaltenen Mischungen wurden bei 150°C für 15 Minuten vulkanisiert um 2mm Platten sowie Elastomerbuchsen gemäß 2 zu erhalten.
  • Bestimmung der Materialeigenschaften
  • Die in Beispiel II hergestellten Gummimischungen wurden auf ihre mechanischen Eigenschaften nach DIN 53504 untersucht. Außerdem wurden aus den erhaltenen Mischungen Lagerbuchsen als Musterbauteile hergestellt und gemäß 2 in einem Dauerversuch bei 23°C zyklisch radial belastet unter zwei unterschiedlichen Amplituden. Die gemessenen Eigenschaften sowie die Ergebnisse der Lebensdauerprüfung einer Referenzmischung sowie einer Mischung mit 50phr modifizierter Gummipartikel sind in Tabelle 3 aufgeführt.
  • Die Eigenschaften der Gummimischung gemäß Beispiel M1 im Vergleich zu einer Referenzmischung V1 ohne Elastomerpartikel konnten dabei deutlich verbessert werden, ebenso wie die Lebensdauer von Elastomerbuchsen, die mit dieser Mischung hergestellt wurden. Tabelle 3 Mechanische Eigenschaften und Ergebnisse der Lebensdauerprüfung der vulkanisierten Mischungen
    Beispiel
    M1 V1
    Bruchdehnung [%] 331 300
    Zugfestigkeit [N/mm2] 18,9 16,9
    Anzahl Lastwechsel (2mm Amplitude) 842.500 272.500
    Anzahl Lastwechsel (1,75mm Amplitude) 2.200.000 1.610.000
  • Somit konnte gezeigt werden, dass die Zugabe von funktionalisiertem Elastomerabfall nicht nur zu Mischungen mit gleichen Eigenschaften führt, sondern diese Eigenschaften sogar deutlich verbessern kann.
  • Die Erfindung ist nicht auf eine der vorbeschriebenen Ausführungsformen beschränkt, sondern in vielfältiger Weise abwandelbar.
  • Sämtliche aus den Ansprüchen, der Beschreibung und der Zeichnung hervorgehenden Merkmale und Vorteile, einschließlich konstruktiver Einzelheiten, räumlicher Anordnungen und Verfahrensschritten, können sowohl für sich als auch in den verschiedensten Kombinationen erfindungswesentlich sein.
  • ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
  • Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
  • Zitierte Patentliteratur
    • US 20190382564 A1 [0004]

Claims (12)

  1. Gummimischung enthaltend - Kautschuk ausgewählt aus Naturkautschuk, Butadien-Kautschuk, Styrol-Butadien-Kautschuk, synthetisches Polyisopren oder Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuk oder einem Blend von zwei oder mehr Kautschuktypen, - mindestens einen Füllstoff, - mindestens ein Vernetzungssystem und - rezyklierte Gummipartikel, dadurch gekennzeichnet, dass die rezyklierten Gummipartikel aus biotechnologisch modifizierten Kautschukmischungen bestehen und eine funktionalisierte Oberfläche mit funktionellen Gruppen aufweisen.
  2. Gummimischung gemäß Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die biotechnologisch modifizierten Gummipartikel enzymatisch behandelte Gummipartikel auf Basis von vulkanisiertem Isopren-Kautschuk sind.
  3. Gummimischung gemäß einem der vorhergehenden Patentansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Gummimischung 15 bis 75 phr, bevorzugt min. 50 phr biotechnologisch modifizierte Gummipartikel enthält.
  4. Gummimischung gemäß einem der vorhergehenden Patentansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Gummipartikel einen mittleren Partikeldurchmesser von kleiner als 700 µm, bevorzugt von kleiner als 500 µm, weiter bevorzugt kleiner als 400 µm und mehr bevorzugt von kleiner als 250 µm haben.
  5. Gummimischung gemäß einem der vorhergehenden Patentansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die modifizierte Gummipartikel als funktionelle Gruppen Carbonylgruppen, bevorzugt terminale Aldehydgruppen und/oder terminale Ketongruppen auf der Partikeloberfläche aufweisen.
  6. Gummimischung gemäß einem der vorhergehenden Patentansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Gummimischung als Kautschuk eine Mischung aus Naturkautschuk und synthetischem Polyisopren enthält.
  7. Gummimischung gemäß einem der vorhergehenden Patentansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Füllstoff Ruß oder Kieselsäure ist.
  8. Gummimischung gemäß einem der vorhergehenden Patentansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Vernetzungssystem Schwefel ist und bevorzugt Schwefel in einer Menge von 0,1 phr bis 5 phr enthalten ist.
  9. Gummimischung gemäß einem der vorhergehenden Patentansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Gummimischung zusätzlich eine oder mehrere der folgenden Komponenten enthält Weichmacher, Harz, Alterungsschutzmittel und Beschleuniger.
  10. Gummimischung gemäß einem der vorhergehenden Patentansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Gummimischung enthält 100 phr Naturkautschuk und/oder synthetisches Polyisopren, 15 phr bis 75 phr modifizierte Gummipartikel, 0,1 phr bis 5 phr Schwefel, 5 phr bis 200 phr Ruß, bevorzugt 10 phr bis 150 phr Ruß und 1 phr bis 50 phr weiterer Additive.
  11. Gummimischung gemäß einem der vorhergehenden Patentansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die modifizierten Gummipartikel in einem Verfahren umfassend folgenden Schritten hergestellt werden: a) Bereitstellen von Gummiabfällen aus einer Mischung von Naturkautschuk und synthetischem Polyisopren oder aus Naturkautschuk oder aus synthetischem Polyisopren, jeweils enthaltend Ruß, Silica oder andere Füllstoffe, b) Mahlen der Gummiabfälle zu Partikeln mit einem mittleren Partikeldurchmesser von kleiner als 700 µm, bevorzugt von kleiner als 500 µm, weiter bevorzugt kleiner als 400 µm und mehr bevorzugt von kleiner als 250 µm, c) Vorbehandeln der Gummipartikel mit einem organischen Lösungsmittel in einem Extraktionsschritt und d) Behandeln der Gummipartikel mit einem Enzym ausgewählt aus Lcp, RoxA, RoxB und Mischungen hiervon.
  12. Verwendung von Gummimischungen gemäß einem der Patentansprüche 1 bis 10 für technische Gummiwaren, bevorzugt für Motorlager und Buchsen.
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