ES2274003T3 - Compuestos organicos con estructura de doble espiro y dispositivos electroluminiscentes. - Google Patents

Compuestos organicos con estructura de doble espiro y dispositivos electroluminiscentes. Download PDF

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Se-Hwan Son
Seok-Hee Yoon
Jae-Soon Bae
Youn-Gu Lee
Sung-Gap Im
Ji-Eun Kim
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Abstract

Un compuesto químico de fórmula 1: Fórmula química 1 donde R1 a R24 son grupos sustituyentes, idénticos o diferentes, y donde no todos los R1 a R24 son hidrógeno.

Description

Compuestos orgánicos con estructura de doble espiro y dispositivos electroluminiscentes.
Antecedentes de la invención Campo de la invención
La presente invención se refiere en forma general a electroluminiscencia orgánica. Más particularmente, la presente invención se refiere a nuevos compuestos orgánicos que presentan características electroluminiscentes (de aquí en adelante denominadas "EL") y un dispositivo de EL orgánica que emplea compuestos EL orgánicos.
Descripción de la técnica relacionada
La electroluminiscencia orgánica es uno de los casos en los cuales la corriente eléctrica se convierte en luz visible por medio de procesos internos de ciertas moléculas orgánicas. Las moléculas orgánicas que tienen características fluorescentes o fosforescentes generan emisión de luz después de la aplicación de corriente eléctrica, si bien estas difieren en sus procesos internos y tempos de respuesta. Tanto las moléculas orgánicas fluorescentes como las moléculas fosforescentes se denominan moléculas orgánicas EL o emisoras de luz.
La tecnología de EL orgánica se ha usado en pantallas luminiscentes que producen su propia luz, a diferencia de las pantallas de cristal líquido, que requieren una fuente de luz independiente. Se pueden generar diferentes colores por medio de un compuesto generador de color individual o una combinación de compuesto que generan elementos de color básicos. Esta tecnología es más ventajosa que la tecnología LCD en su bajo consumo de energía, tiempo de respuesta más rápido, nivel de brillo más alto, ángulo de visión no limitado y diseño más delgado.
Una construcción básica de un dispositivo EL orgánico incluye dos electrodos opuestos, es decir, un cátodo y un ánodo, y una capa intermedia que contiene un material emisor de luz orgánico. Cuando se aplica un voltaje eléctrico entre los electrodos, los electrones y huecos se inyectan del cátodo al ánodo, respectivamente, dentro de la capa intermedia. Los huecos y electrones se recombinan en las moléculas orgánicas emisoras de luz en la capa intermedia. Los pares de electrones y huecos recombinados, específicamente los excitones, se desplazan alrededor transportando la energía generada por la recombinación y transfieren la energía a otras moléculas orgánicas emisoras de luz, particularmente a las que presentan una banda vacía más pequeña cercan a la localización de su recombinación. La energía transferida se emplea para excitarlas valencias de los electrones de las moléculas orgánicas emisoras de luz, que generan fotones cuando los electrones vuelven a su estado fundamental.
Para mejorar la eficiencia energética, se han propuesto dispositivos orgánicos EL de múltiples capas. Generalmente, los dispositivos orgánicos EL de múltiples capas tiene una o más capas que funcionan como vehículos para la inyección de huecos, transporte de hueco, emisión de luz, transporte de electrones e inyección de electrones. Una o más de las capas de las construcciones de múltiples capas pueden tener una o más funciones. se sabe que muchos compuestos orgánicos presentan propiedades y características físicas para usar en tales dispositivos orgánicos EL. Sin embargo, existe la necesidad de nuevos compuestos orgánicos para emplear en electroluminiscencia orgánica con el fin de mejorar diferentes aspectos delos dispositivos orgánicos EL o la fabricación de tales dispositivos.
Breve descripción de la invención
Un aspecto de la presente invención proporciona un compuesto químico de Fórmula Química 1:
1
R1 a R24 son grupos sustituyentes, idénticos o diferentes, pero no todos los R1 a R24 son hidrógeno. Ejemplos de grupos sustituyentes R1-R24 se describirán en detalle. Entre los grupos sustituyentes disponibles para R1-R24, uno o más de R1-R24 se seleccionan del grupo de arilo que consiste en fenilo, bifenilo, terfenilo, bencilo, naftilo, antracilo, tetracenilo, pentacenilo, perilenilo, coronenilo, y heteroarilo, los que están sustituidos o no sustituidos. Los grupos arilo están también sustituidos con uno o más fenilo, bifenilo, terfenilo, bencilo, naftilo, antracilo, tetracenilo, pentacenilo, perilenilo, coronenilo, y heteroarilo los que están sustituidos o no sustituidos. Uno o más de los R1-R24 se seleccionan entre el grupo de heteroarilos que consiste en tiofenilo, oxazolilo, imidazolilo, y piracinilo, ya sea sustituido o no sustituido. Uno o más de los R1-R24 se seleccionan de el grupo que consiste en aminas con por lo menos un sustituyente arilo y el arilo incluye fenilo, bifenilo, terfenilo, bencilo, naftilo, antracilo, tetracenilo, pentacenilo, perilenilo, coronenilo, y heteroarilo. Por lo menos uno de R1-R24 es antraceno o heteroarilo. Los grupos sustituyentes R1 a R24 se pueden sustituir con uno más residuos orgánicos que satisfacen la Fórmula General 1. Uno o más de los R3, R7, R10, R11, R14, R15, R18, y R22 están sustituidos con grupos sustituyentes distintos de hidrógeno. Uno o más de los pares de R3 y R7; R18 y R22; R10 y R15; y R11 y R14 están sustituidos con grupos sustituyentes distintos de hidrógeno.
El compuesto químico de la Fórmula General 1 se selecciona del grupo que consiste en los Compuestos Químicos 1-11, 100-137, 200-222, 300-308, y 400-413 como se mostrará después. El compuesto tiene un punto de fusión por encima de aproximadamente 300ºC. En compuesto tiene una banda vacía que corresponde a la emisión de luz visible. La banda vacía para la emisión de luz visible es de aproximadamente 1,8 eV a aproximadamente 3,5 eV. La banda vacía corresponde a la emisión de luz azul, verde o roja. El compuesto tiene una propiedad de transporte de huecos. la movilidad del hueco en el compuesto es de aproximadamente 1x10^{-7} cm^{2}/Vs o superior. El compuesto tiene una propiedad de transporte de electrones. La movilidad de electrones en el compuesto es de aproximadamente 1x10^{-7} cm^{2}/Vs o superior. El compuesto tiene una propiedad de inyección de huecos. El compuesto tiene el nivel orbital molecular más alto ocupado (HOMO) de aproximadamente -4,0 eV a aproximadamente -6.0 eV. El compuesto presenta la propiedad de inyección de electrones. El compuesto tiene el nivel orbital molecular más bajo no ocupado (LUMO) de aproximadamente -2,5 eV a aproximadamente -4,0 eV.
Otro aspecto de la presente invención proporciona un material emisor de luz que comprende uno o más compuestos químicos de Fórmula general I. Los compuestos químicos se seleccionan del grupo que consisten en los Compuestos Químicos 100-137, 200-222, y 400-413.
Otro aspecto de la presente invención proporciona una material de transporte de huecos que comprende uno o más de los Compuestos Químicos de la Fórmula general 1. Los compuestos químicos se seleccionan del grupo que consiste en los Compuestos Químicos 300-308 y 400-413.
Aún otro aspecto de la presente invención proporciona una material de transporte de electrones que comprende uno o más de los compuestos químicos de la Fórmula general 1. Los compuestos químicos se seleccionan del grupo que consiste en los Compuestos Químicos 200-222.
Además la presente invención proporciona un depósito sólido de uno o más compuestos químicos para uso en electroluminiscencia orgánica. Los compuestos químicos comprenden uno o más compuestos doble espiro de Fórmula General 1. Los compuestos doble espiro comprenden por lo menos tres residuos orgánicos sustancialmente planares configurados de manera tal que un residuo planar se localiza en forma intermedia entre los otros dos residuos planares y que por lo menos tres residuos planares no tengan sustancialmente superposición con los otros; donde el residuo planar intermedio comparte un átomo con cada uno de los dos residuos planares vecinos; donde el residuo planar intermedio es sustancialmente perpendicular a los dos residuos planares vecinos; donde por lo menos tres residuos planares pueden ser iguales o diferentes entre sí; y donde cada residuo planar se puede sustituir con uno o más residuos no planares.
En el depósito sólido, uno o más compuestos químicos doble espiro están en forma amorfa. Uno o más compuestos químicos comprenden también uno o más compuestos doble espiro aceptables para electroluminiscencia orgánica. Uno más compuestos no doble espiro comprenden un compuesto emisor de luz. El compuesto emisor de luz no doble espiro presenta la banda vacía más pequeña que la banda vacía del compuesto doble espiro. El compuesto emisor de luz no doble espiro presenta la banda vacía más grande que la banda vacía del compuesto doble espiro. El compuesto emisor de luz no doble espiro es un compuesto fluorescente o fosforescente. El depósito sólido está en forma de una película delgada. El depósito sólido comprende una o más capas. El compuesto doble espiro tiene una o más propiedades seleccionadas del grupo que consiste en emisión de luz visible, transporte de electrones, inyección de electrones, transporte de huecos y inyección de huecos.
En los compuestos doble espiro, los átomos compartidos con los residuos planares vecinos estas alejados entre sí en los residuos planares intermedios. Dos o más anillos constituyen por lo menos uno de los residuos sustancialmente planares, y donde los dos o más anillos están fusionados al compartir dos o más átomos para formar un plano sustancialmente rígido. Cada residuo planar está aislado de la conjugación con sus residuos planares intermedios.
El compuesto doble espiro tiene un punto de fusión por encima de aproximadamente 300ºC. En la Fórmula general 1, R1 a R24 son uno o más sustituyentes seleccionados del grupos que consiste en el átomo de hidrógeno, átomos de halógeno, grupos alquilo sustituidos o no sustituidos que tienen 1 a 18 átomos de carbono, grupos arilo sustituidos o no sustituidos que tienen 6 a 24 átomos de carbono, grupos alcoxilo que tienen 1 a 18 átomos de carbono, grupos heterocíclicos o heteroarilo sustituidos o no sustituidos, grupos vinilo sustituidos, grupo amino, grupos aminas, grupos nitrilo, grupos nitro, grupo formilo, grupos alcanoílo, carbazoles sustituidos o no sustituidos, grupos alquil-sulfuro y aril-sulfuro. Los compuestos doble espiro se seleccionan del grupo que consiste en los Compuestos Químicos 1-12,100-137, 200-222, 300-308, y 400-413.
Los uno o más compuestos doble espiro tiene una banda vacía que corresponde a la emisión de luz visible. La banda vacía para la emisión de luz visible es de aproximadamente 1,8 eV a aproximadamente 3,5 eV. La banda vacía corresponde a la emisión de luz azul, verde o roja. Los compuestos doble espiro tiene una propiedad de trasporte de huecos. La movilidad del hueco en uno o más de los compuestos doble espiro es aproximadamente 1x10^{-7} cm^{2}/Vs o superior. Los compuestos dobles espiro presentan la propiedad de transporte de electrones. La movilidad de los electrones en uno o más compuestos doble espiro es de aproximadamente 1x10^{-7} cm^{2}/Vs o superior. Los compuestos doble espiro presentan la propiedad de inyección de huecos. Los compuestos doble espiro presentan el nivel orbital molecular más alto ocupado (HOMO) de aproximadamente 4,0 eV a aproximadamente 6,0 eV. Los compuestos doble espiro presentan una propiedad de inyección de electrones. Los compuestos doble espiro tienen el nivel orbital molecular mas bajo no ocupado (LUMO) de aproximadamente 2,5 eV a aproximadamente 4,0 eV.
Aún otro aspecto de la presente invención proporciona un método de fabricación del depósito sólido descrito. El método comprende proporcionar un soporte; y depositar uno o más compuestos químicos que comprenden uno o más de los compuestos doble espiro de Fórmula General 1. El depósito de uno o más compuestos químicos comprende el depósito físico del vapor. También, el depósito de uno o más compuestos químicos comprende la formación de capas múltiples e composiciones diferentes de uno o más compuestos químicos.
Aún otro aspecto de la presente invención proporciona un dispositivo orgánico electroluminiscente ("EL"), que comprende un ánodo; un cátodo y el depósito sólido localizado entre el ánodo y el cátodo, donde el depósito sólido comprende una o más capas que comprenden una capa emisora de luz. Las capas emisoras de luz comprenden uno o más de los compuestos doble espiro de la Fórmula general 1 que presenta la banda vacía correspondiente a la emisión de luz visible. La banda vacía para la emisión de luz visible es de aproximadamente 1,8 eV a aproximadamente 3,5 eV. La capa emisora de luz comprende uno o más materiales fluorescentes o fosforescentes. El dispositivo orgánico EL está sostenido por un sustrato y en el que el sustrato se pone en contacto con el ánodo o el cátodo. Las una o más capas comprenden por lo menos un material que tiene una o más propiedades seleccionadas del grupo que consiste en inyección de electrones, transporte de electrones, emisión de luz, transporte de huecos e inyección de huecos. La capa emisora de luz comprende uno o más compuestos seleccionados del grupos que consiste en los Compuestos Químicos 100-137, 200-222, y 400-413. La capa emisora de luz también comprende uno o más compuestos no doble espiro emisores de luz. El compuesto no doble espiro que emite luz tiene la banda vacía más pequeña que la banda vacía del compuesto doble espiro. El compuesto no doble espiro que emite luz tiene la banda vacía más grande que la banda vacía del compuesto doble espiro. El compuesto no doble espiro que emite luz es un compuesto fluorescente o fosforescente. Las una o más capas comprenden por lo menos una de las capas de inyección de electrones y transporte de electrones. Por lo menos una de las capas de inyección de electrones y transporte de electrones comprende a los Compuestos Químicos 200-222. Las una o más capas comprende por lo menos una de las capas de inyección de huecos y transporte de huecos. Por lo menos una de las capas de inyección de huecos y transporte de huecos comprende a los Compuestos Químicos 300-308 y 400-413.
Aún otro aspecto de la presente invención proporciona un dispositivo electrónico que comprende una pantalla, donde la pantalla comprende el dispositivo orgánico EL tal como se describió.
Aun un aspecto adicional de la presente invención proporciona un método de generar luz visible del dispositivo orgánico EL tal como se describió anteriormente. El método comprende aplicar una corriente eléctrica entre el ánodo y el cátodo del dispositivo; inyectar electrones del cátodo hacia la capa emisora de luz; inyectar huecos del ánodo hacia la capa emisora de luz y permitir la recombinación de por lo menos de los electrones y huecos inyectados en la capa emisora de luz, de este modo se genera luz visible a partir de la capa emisora de luz. La capa emisora de luz comprende uno o más compuestos doble espiro de Fórmula General 1 que tienen una propiedad emisora de luz. La capa emisora de luz además comprende uno o más compuestos que no son doble espiro emisores de luz. La una o más capas comprenden el compuesto espiro que tiene una o más propiedades seleccionadas del grupo que consiste en emisión luz visible, transporte de electrones, inyección de electrones, transporte de hueco, e inyección de huecos.
Aun un aspecto adicional de la presente invención proporciona un método fabricación del dispositivo orgánico EL tal como se describió anteriormente. El método comprende: proporcionar un sustrato; formar una primer capa conductora depositar uno o más compuestos químicos que comprenden uno o más de lo compuestos doble espiro de Fórmula General 1 para formar el depósito sólido que comprende la capa emisora de luz; y formar una segunda capa conductora, donde cualquiera de la primer y segunda capas conductoras corresponde al ánodo o cátodo. La formación de la capa emisora de luz comprende el depósito de uno o más de los compuestos doble espiro de Fórmula General 1 que tiene la propiedad de emitir luz. La formación de la capa emisora de luz comprende el co-depósito de uno o más compuestos no doble espiro emisores de luz. El depósito de uno o más compuestos químicos adicionales comprenden la formación de las capas que tienen una o más funciones seleccionadas del grupo que consiste en emisión de luz visible, transporte de electrones, inyección de electrones, transporte de huecos e inyección de huecos. La formación de las capas que tiene una o más funciones comprende el depósito de uno o más de los compuestos doble espiro de la Fórmula general 1. La formación de las capas que tiene una o más funciones comprende el depósito de uno o más compuestos que no son doble espiro.
Breve descripción de los dibujos
Las Figuras 1-6 ilustran vistas transversales simplificadas de diferentes ejemplos de construcciones de dispositivos orgánicos EL de acuerdo con la presente invención.
La Figura 7 es un espectro de emisión de luz del dispositivo orgánico EL fabricado en el Ejemplo 42.
La Figura 8 es un espectro de emisión de luz del dispositivo orgánico EL fabricado en el Ejemplo 45.
La Figura 9 un espectro de emisión de luz del dispositivo orgánico EL fabricado en el Ejemplo 51.
Descripción detallada de la realización preferida
En la actualidad, los diferentes aspectos de la presente invención se discutirán con más detalle. Se considera en el principio de la descripción siguiente, que las personas expertas en las artes apropiadas pueden modificar la invención aquí descrita siempre que obtengan resultados favorables de esta invención. Por consiguiente, la siguiente descripción se considera una revelación de enseñanza amplia dirigida a expertos en las artes apropiadas, y no como límite sobre la presente invención.
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Consideraciones para nuevos materiales orgánicos EL
Los presentes inventores han inventado un grupo de nuevos compuestos orgánicos EL. En el curso de la investigación para los nuevos compuestos orgánicos EL, los inventores consideraron diferentes factores relacionados con la aplicabilidad de los compuestos químicos para la manufacturación de los dispositivos orgánicos EL. Estos factores incluyen entre otras cosas, electroluminiscencia de compuestos químicos candidatos, capacidad de sublimar de los compuestos en condiciones de fabricación dadas, estabilidad térmica de la película delgada hecha de los compuestos, etc.
La electroluminiscencia de los compuestos es preferida si bien no es siempre necesaria para los compuestos usados en los dispositivos orgánicos EL. Con el propósito de que el compuesto orgánico genere luz visible o a otro compuesto emisor de luz huésped, sin embargo el compuesto orgánico necesita tener su propia electroluminiscencia. Si bien ciertos compuestos orgánicos EL presentan grupos funcionales comunes o similitudes estructurales, no hay una regla general sobre qué estructuras o elementos de los compuestos orgánicos deberían asegurar electroluminiscencia. De este modo, es difícil hallar compuestos orgánicos EL estructurado completamente nuevos.
Los compuestos no sólo deben presentar electroluminiscencia, sino que sus colores de emisión y la eficiencia de la electroluminiscencia son también importantes. Los colores y la eficiencia se consideran con otras propiedades de los compuestos para determinar que funciones puede hacer el compuesto orgánico EL en los dispositivos orgánicos EL. Por ejemplo, un compuesto que emite color azul solo puede formar una capa que emite luz azul. También, el compuesto que emite luz azul se puede usar como dopante o como material huésped que alberga diferentes dopantes emisores de luz en una pantalla de color pleno. También, la eficiencia de la electroluminiscencia puede ser importante para la consideración de si el compuesto se puede usar como hospedante o dopante.
La estabilidad térmica de los dispositivos orgánicos EL es un factor muy importante. La calidad de los dispositivos orgánicos EL se puede deteriorar a medida que estos se someten a una alta temperatura, por ejemplo en un automóvil calentado por los rayos de luz. Generalmente, los dispositivos orgánicos tienen compuestos orgánicos en forma de películas delgadas amorfas. Inclusive la forma amorfa de los compuestos puede cristalizar cuando la temperatura asciende por encima de la temperatura de transición vítrea de los compuestos. Incluso la cristalización parcial de los compuestos puede causar un cortocircuito eléctrico entre los electrodos y causar la pérdida de electroluminiscencia. la cristalización de las películas amorfas puede aparecer también durante el proceso de fabricación ya que este implica una temperatura elevada. Si la cristalización se produce durante la fabricación, los nuevos productos pueden tener defectos en la electroluminiscencia.
Con el fin de evitar la cristalización térmica de los compuestos orgánicos, la temperatura de transición vítrea de los compuestos una temperatura a la cual se puede probablemente someter la película delgada depositada. Generalmente, los compuestos orgánicos EL que presentan una temperatura de transición vítrea de aproximadamente 120ºC o más son suficientes para uso en dispositivos orgánicos EL. Como la temperatura de transición vítrea de un compuesto tiene buena correlación con el punto de fusión del mismo, con frecuencia se usa el punto de fusión como referencia en vez de la temperatura de transición vítrea. La relación entre punto de fusión y temperatura de transición vítrea de se expone en Molecular Design for Nonpolymeric Organic Dye Glasses with Thermal Stability, I. Phys. Chem. 97, 6240-6248 (1993), el cual está incorporado en la presente memoria como referencia.
También, la cristalinidad de los compuestos orgánicos es importante para la cristalización de compuestos orgánicos EL en películas delgadas y en consecuencia la estabilidad de los dispositivos orgánicos EL. La cristalinidad del compuesto se puede definir como el grado de cristalización o su tendencia a cristalizar. Cuando un compuesto orgánico tiene alta cristalinidad, es más probable que cristalice en condiciones dadas que otros que tengan baja cristalinidad. Por consiguiente, se prefiere los compuestos orgánicos que tienen baja cristalinidad. Se ha hallado que las moléculas orgánicas que tiene alta planaridad y rigidez tienden a cristalizar, independientemente de sus puntos de fusión o temperatura de sustrato, cuando se forman las películas delgadas del mismo sobre un sustrato ya sea por procesamiento en solución o depósito físico en fase vapor.
Además, los compuestos orgánicos EL requieren tener buena capacidad de sublimación en vista del uso del depósito físico en fase vapor (PVD) en la formación de las películas delgadas amorfas. Sin embargo, los compuestos orgánicos EL con alto punto de fusión generalmente un peso molecular grande y una capacidad de sublimación mala. En efecto, se han buscado compuestos orgánicos EL que tengan alta capacidad de sublimación mientras presenten un punto de fusión suficientemente alto. Las estructuras planas tales como los anillos aromáticos o hetero-anillos pueden introducir demasiada superposición de los orbitales pi, que puede ser la fuente de trampas que impiden el transporte del vehículo y la inactivación de los sitios, de este modo se reduce la eficiencia cuántica de la electroluminiscencia, por la interacción de los orbitales moleculares, etc.
Otros factores incluyen otras características de los compuestos orgánicos tales como las funciones de inyección de huecos, transporte de huecos, emisión, transporte electrónico e inyección de electrones y similares. Por ejemplo, los compuestos orgánicos EL para inyección de huecos requieren compatibilidad. con el material usado para el ánodo. También, debe tener en consideración a si ciertos compuestos orgánicos EL se pueden usar para más de una función. Los compuestos orgánicos EL multifuncionales permiten la construcción de una capa única que realiza multifunciones en un dispositivo orgánico EL, y en consecuencia puede reducir los costos de procesamiento, en los cuales, por le contrario se incurriría para producir capas adicionales.
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Compuestos doble espiro
Con las consideraciones descritas anteriormente, los presentes inventores descubrieron compuestos orgánicos que tienen una estructura de doble espiro que posee propiedades y características favorables para el uso en dispositivos orgánicos EL. El término "espiro" se refiere a una configuración o estructura de una molécula orgánica en la cual dos residuos planares comparten un átomo y se configuran en forma sustancialmente perpendicular entre sí. Aquí, el término "doble espiro" se refiere a una configuración de por lo menos tres residuos sustancialmente planares, en los cuales un residuo planar se localiza en forma intermedia entre dos residuos planares vecinos y el residuo planar intermedio comparte un átomo con cada uno de los dos residuos planares vecinos. El residuo planar intermedio es sustancialmente perpendicular a los dos residuos planares vecinos. Los dos átomos compartidos con los residuos planares vecinos están preferentemente alejados entre sí en los residuos planares intermedios.
Los compuestos orgánicos doble espiro generalmente satisfacen los requerimientos de alto punto de fusión, alta capacidad de sublimación y baja cristalinidad. Los residuos planares con anillos cíclicos elevan el peso molecular de estos compuestos orgánicos. El peso molecular alto generalmente aumenta el punto de fusión y la temperatura de transición vítrea. Asimismo, la rigidez de las estructuras anulares con doble enlace conjugado y su aromaticidad mejorará la capacidad de sublimación de estos compuestos. Además, la configuración sustancialmente perpendicular de los residuos planares vecinos proporciona un efecto de impedimento estérico entre las moléculas. El impedimento estérico inhibirá el empacamiento apretado de los compuestos de una manera ordenada, por medio del cual disminuye la cristalinidad de estos compuestos.
Muchos de estos compuestos orgánicos con estructura de doble espiro pueden emitir luz visible y presentar otras propiedades que incluyen de inyección de huecos, transporte de huecos, transporte electrónico e inyección de electrones. Estas diferentes propiedades se pueden proporcionar a los compuestos orgánicos doble espiro por la introducción de grupos funcionales apropiados en uno más de los residuos planares. Por ejemplo, en un residuo planar un grupo funcional trasportador de huecos está sustituido, y en otro residuos planar y un grupo funcional transportador de electrones se puede sustituir. Del mismo modo, se pueden preparar materiales orgánicos EL doble espiro bi- o multi-funcionales. Este esquema es particularmente factible debido a que cada residuo planar está aislado de la conjugación con sus residuos vecinos y en consecuencia los grupos funcionales introducidos en cada uno de los residuos planares no podrían interferir entre sí.
\newpage
Fórmula general 1
Entre varias estructuras de doble-espiro, los compuestos orgánicos para utilizar en la electroluminiscencia orgánica de acuerdo con la presente invención responden a la Fórmula general 1 que se define a continuación.
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R1 a R24 son grupos sustituyentes idénticos o diferentes, a saber hidrógeno; halógeno; ciano; hidroxilo; mercapto; alquilo C1-C18 que puede estar monosustituido o polisustituido con hidroxilo, carboxilo, alquiloxicarbonilo C1-C6, formilo o alquilcarbonilo C1-C6, los grupos carbonilo, los cuales también pueden estar presentes en formas cetalizadas, carbamoílo, N-hidroxicarbamoílo, sulfo, alquiloxi C1-C6, hidroxi-alquiloxi C1-C6, alquiltio C1-C6, alquilsulfinilo C1-C6, alquilsulfonilo C1-C6, alqueniloxi C2-C6, alqueniltio C2-C6, alquenilsulfinilo C2-C6 o alquenilsulfonilo C2-C6, y de los cuales 2 grupos alquilo también pueden estar unidos para formar un anillo di- a decametileno opcionalmente sustituido, en los cuales se puede reemplazar un átomo de C con un heteroátomo y el cual puede opcionalmente contener uno a dos dobles enlaces; ciano-alquilo C1-C3, epoxi-alquilo C2-C6, trifluorometilo, hidroxiiminometilo o alcoxiiminometilo C1-C4, pentafluoroetilo; alquinilo C2-C6; alcoxi C1-C18, el cual puede estar sustituido con hidroxilo, carboxilo o alquiloxicarbonilo C1-C6; epoxi-alcoxi C2-C6; alqueniloxi C2-C6 o alquiniloxi C2-C6; cicloalquilo C3-C7 o cicloalquilmetilo C3-C7, en el cual el anillo también puede estar sustituido con hidroxilo, halógeno, carboxilo, alquiloxicarbonilo C1-C6 o ciano, y en el cual un átomo de C se puede reemplazar por un átomo de oxígeno, nitrógeno o azufre; alquenilo C2-C6, el cual también puede sustituir con hidroxilo, hidrógeno o alquilo C1-C6; cicloalquenilo C4-C7; formilo o formilo cetalizado; alquilcarbonilo C1-C6 el cual también puede estar sustituido con hidroxilo y puede estar también presente en forma cetalizada; arilcarbonilo o alquilcarbonilamino C1-C6; carboxilo o alcoxicarbonilo C1-C6; alquiltio C1-C6, alquilsulfinilo C1-C6 o alquilsulfonilo C1-C6, todos los cuales pueden estar sustituidos por hidroxilo en la parte alquilo; metiltio, metilsulfinilo o metilsulfonilo, todos los cuales están sustituidos en la parte metilo por carboxilo o alcox1carbonilo C1-C6, alqueniltio C2-C6, alquenilsulfinilo C2-C6 o alquenilsulfonilo C2-C6, carbamoílo que pueden estar monosustituidos en el nitrógeno con alquilo C1-C6, hidroxi-alquilo C1-C6, alquiloxicarbonilo C1-C6, C1-C6 alquilcarbonilo, carboximetilo, C1-C6 alquiloxicarbonilmetilo, aminocarbonilmetilo, alquilaminocarbonilo C1-C6, carbamoílo, hidroxilo o piridilo, o los cuales pueden estar disustituidos en el nitrógeno por alquilo C1-C6; carbazoílo pueden estar sustituidos con alquilo C1-C4 o N-carbamoilcarbazoílo; sulfamoílo que puede ser monosustituido en el nitrógeno con alquilaminocarbonilo C1-C6;, piridilo o 4-piridon-1-ilo; amino, alquilaminas C1-C6, arilaminas, o arilalquilaminas, todas los cuales pueden estar sustituidas; nitrilo o nitro; sulfuro de alquilo C1-C6; y fenilo, bifenilo, terfenilo, bencilo, naftilo, antracilo, tetracenilo, pentacenilo, perilenilo, coronenilo o heteroarilo, todos los cuales también pueden estar sustituidos con cualquiera de los grupos sustituyentes enumerados en la presente memoria.
Uno o más de estos grupos sustituyentes también pueden estar sustituidos con uno o más residuos orgánicos que tienen una configuración espiro o doble-espiro, con preferencia residuos orgánicos de la Fórmula General 1. Con preferencia, el grupo sustituyente de fenilo, bifenilo, terfenilo, bencilo, naftilo, antracilo, tetracenilo, pentacenilo, perilenilo, coronenilo o heteroarilo están sustituidos adicionalmente con uno o más fenilo, bifenilo, terfenilo, bencilo, naftilo, antracilo, tetracenilo, pentacenilo, perilenilo, coronenilo o heteroarilo. Con preferencia, heteroarilo es un anillo aromático de cinco o seis miembros donde uno o más átomos de C se reemplazan con un átomo de oxígeno, nitrógeno o azufre. Con más preferencia, el heteroarilo incluye tiofenilo, tiazolilo, oxazolilo, imidazolilo, o pirazinilo, ya sea sustituido o no sustituido. El grupo arilo de las arilaminas o arilalquilaminas son idénticos o diferentes y con preferencia seleccionados del grupo que consiste en fenilo, bifenilo, terfenilo, bencilo, naftilo, antracilo, tetracenilo, pentacenilo, perilenilo, coronenilo o heteroarilo. Con preferencia, uno o más de los R1-R24 se seleccionan del grupo que consiste en aminas con por lo menos un sustituyente arilo y arilo que incluye fenilo, bifenilo, terfenilo, bencilo, naftilo, antracilo, tetracenilo, pentacenilo, perilenilo, coronenilo o heteroarilo. Con más preferencia, por lo menos uno de R1-R24 es antraceno o heteroarilo.
En una realización, R3, R7, R20; R11, R14, R15, R15, R22 están sustituidas con grupos sustituyentes distintos de hidrógeno. En otra realización, los pares de R3 y R7; R18 y R22; R10 y R15; y R11 y R14 está sustituidas con grupos sustituyentes distintos de hidrógeno.
Los compuestos 100-137, 200-222, 300-308, y 400-413 son ejemplos de los compuestos orgánicos EL que tienen estructura de doble espiro de acuerdo con la presente invención, cuyo alcance no está limitado a los mismos.
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Los compuestos orgánicos doble espiro que satisfacen la Fórmula general 1 presentan propiedades y características de emisión de luz, inyección de huecos, transporte de huecos, inyección de electrones, transporte de electrones, lo cual facilita sus uso en los dispositivos orgánicos EL. También, muchos de estos compuestos presentan más de una propiedad de modo que se puedan usar para formar una capa multifuncional en los dispositivos orgánicos EL.
Compuestos para utilizar en la emisión de luz
Muchos compuestos doble espiro, en particular los que satisfacen ala Fórmula general (I), tiene la propiedad de emitir luz visible cuando se aplica la energía apropiada. Estos compuestos doble espiro tienen sus bandas vacías que corresponden al emisión de luz visible. En forma ventajosa, las bandas vacías de los compuestos doble espiro varían de aproximadamente 1,8 eV a aproximadamente 3,5 eV. Los compuestos doble espiro emisores de luz generan luz azul, verde o roja si bien no están limitadas a las mismas. Los compuestos doble espiro emisores de luz de acuerdo con la invención incluyen, por ejemplo, Compuestos Químicos 100-137, 200-222, y 400-413. Los compuestos doble espiro emisores de luz se pueden usar para formar una capa emisora de luz de los dispositivos orgánicos EL solos o en combinación con otros materiales emisores de luz, tal como se discutirá posteriormente. En forma ventajosa, estos compuestos doble espiro emisores de luz se pueden usar para hospedar a otros compuestos EL que presentan eficiencia cuántica superior que la propia. También, estos compuestos emisores de luz se pueden usar como dopantes emisores de luz de una capa emisora de luz con otro material hospedante o en otras capas de los dispositivos orgánicos EL.
Compuestos para utilizar en el transporte y/o inyección de electrones
Los compuestos doble espiro de la presente invención tienen buena movilidad de electrones. Tales compuestos son candidatos para usar en el transporte de electrones ya que la buena movilidad de electrones de estos compuestos reducirá la tensión de entrada de los dispositivos orgánicos EL empleando los compuestos. En otras palabras, los electrones libres de los compuestos que tienen alta movilidad de electrones están propensos a desplazarse a una diferencia de potencial eléctrico baja. En forma ventajosa, los compuestos que presentan una movilidad de los electrones de aproximadamente 1x10^{-7} cm^{2}/Vs o superior se pueden usar para el transporte de electrones. Una descripción general de la movilidad del vehículo se puede hallar en Electron Mobility in Tris(8-hidroxi-quinoline) aluminum Thin Films Determined via Transient Electroluninescence From Single- and Multiple-Layer Organic Light-Emitting Diodes, J. Appl. Phys., Vol 89, 3712 (2001); Transient Electroluminescence Measurements on Organic Heterolayer Light Emitting Diodes, Synthetic Metals 111-112, 91 (2000); y Organic Electroluminescence of Silole-Incorporated Polysilane, Journal of Luminescence 87-89, 1174 (2000), los cuales están incorporados en la presente memoria como referencia.
También, entre los compuestos con buena movilidad de electrones está un grupo que tiene su nivel orbital molecular más bajo no ocupado (LUMO) relativamente cercano a la función de trabajo de los materiales catódicos. este grupo de compuestos es especialmente adecuado para la inyección de electrones. Este grupo también es importante para la tensión de entrada del dispositivo ya que los compuestos para inyección de electrones reducen la barrera del potencial eléctrico en la inyección de electrones. En forma ventajosa, el nivel LUMO de los presentes compuestos usados para la inyección de electrones varía de aproximadamente -2,5 eV a aproximadamente -4,0 eV. Por ejemplo, los Compuestos Químicos 200-222 se pueden usar para inyección o transporte de electrones o ambos. Los compuestos doble espiro con las propiedades de inyección y/o transporte de electrones se pueden usar para formar una capa de inyección de electrones, capa de transporte de electrones o una capa que tiene funciones tanto de inyección como de transporte de electrones en los dispositivos orgánicos EL.
Compuestos para uso en el transporte y/o inyección de huecos
Diferentes compuestos doble espiro de la presente invención presentan buena movilidad de huecos. Tales compuestos son candidatos para usar en transporte de huecos ya que la buena movilidad de huecos en estos compuestos reducirá la tensión de entrada de un dispositivo orgánico EL que emplea los compuestos. Los huecos de los compuestos que tienen alta movilidad de huecos están propensos a desplazarse a una diferencia de potencial eléctrica baja. En forma ventajosa, los compuestos doble espiro que tiene una movilidad de huecos de aproximadamente 1x10^{-7} cm^{2}/V o superior se pueden usar para el transporte de huecos. Asimismo, entre los compuestos con buena movilidad de electrones es un grupo que tiene su nivel orbital molecular más alto ocupado (HOMO) relativamente próximo al función de trabajo de los materiales del ánodo. Este grupo de compuestos es especialmente adecuado para la inyección de huecos. Esto es importante también para la tensión de entrada ya que los compuestos para inyección de huecos reduce ante todo la barrera del potencial eléctrico en la inyección de huecos. En forma ventajosa, el nivel HOMO de los presentes compuestos empleados para la inyección de huecos varía de aproximadamente -4,0 eV a aproximadamente -6,0 eV. Por ejemplo, se pueden usar los Compuestos Químicos 300-303 y 400-413 para la inyección o transporte de huecos, o ambos. Los compuestos doble espiro con las propiedades de inyección y/o transporte de huecos se pueden usar para formar una capa de inyección de huecos, una capa de transporte de huecos, o una capa que tiene ambas funciones de inyección y transporte de huecos en los dispositivos orgánicos EL.
Puntos de fusión & Emisión de color de los compuestos de Fórmula general 1
La tabla 1 enumera los puntos de fusión y color de la luz emitida de algunos ejemplos de compuestos doble espiro de Fórmula general 1.
TABLA 1
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Como se sintetiza en la Tabla 1, los compuestos orgánicos de Fórmula General 1 tiene puntos de fusión suficientes para usar en los dispositivos orgánicos EL. El punto de fusión alto se puede atribuir, entro otras cosas, a la estructura de doble espiro con seis anillos aromáticos fusionados. En forma ventajosa, estos compuestos orgánicos tienen un punto de fusión por encima de aproximadamente 300ºC y una temperatura de transición vítrea por encima de aproximadamente 120ºC. Con preferencia, el punto de fusión está por encima de aproximadamente 400ºC. Dado el punto de fusión alto y la temperatura de transición vítrea alta, los cambios de morfología o cristalización de las películas delgadas de estos compuestos orgánicos serán menos probables.
Por lo tanto, el rendimiento de la producción y la estabilidad del producto de los dispositivos orgánicos EL mejorarán en forma sustancial.
Capacidad de Sublimación de los compuestos de la Fórmula general 1
Los compuestos orgánicos doble espiro de Fórmula general 1 muestran buena capacidad de sublimación mientras que al mismo tiempo sus puntos de fusión son suficientemente altos. La capacidad de sublimación de estos compuestos se puede atribuir a la rigidez estructural tal como se describió anteriormente. Por un lado, cada residuo planar de los compuestos mantiene la rigidez de bidimensional con sus dos anillos fenilo fusionados; por otro lado, la estructura doble espiro total tiene rigidez tridimensional por medio del balanceo de la localización espacial de los residuos planares. Las unidades fenilo de los compuestos también pueden agregar capacidad de sublimación.
Efectos de impedimento estérico de los compuestos de Fórmula general 1
Adicionalmente, el efecto de impedimento estérico de la configuración sustancialmente perpendicular de cada residuo planar vuelve la cristalinidad de los compuestos sustancialmente más baja que la de otros compuestos que tienen un número igual o similar de anillos con doble enlaces conjugados. Si el efecto de impedimento estérico de un compuesto es elevado, el punto de fusión de compuesto es generalmente bajo. En los compuestos de la Fórmula general 1, sin embargo, aun cuando exista un efecto de impedimento estérico, el alto peso molecular mantiene el punto de fusión de los compuestos suficientemente alto, lo cual evita la cristalización a una temperatura relativamente baja.
Cristalinidad de los compuestos de Fórmula general 1
También, los compuestos doble espiro de Fórmula general 1 tienen cristalinidad relativamente baja mientras que tienen alta aromaticidad debida a la existencia de seis anillos fenilo fusionados. Generalmente, los compuestos que tienen alta aromaticidad son de alta cristalinidad y fáciles de cristalizar. Pero, en los compuestos de Fórmula general 1, la conjugación de dobles enlaces de cada uno de los seis anillos fenilo no se superpone con otros anillos fenilo de la estructura doble espiro. Más particularmente, las conjugaciones de los dos grupos fenilo fusionados con el anillo pentagonal o hexagonal de cada residuo planar no se superponen entre sí en ese residuo planar. Además, la conjugación de cualquiera de los grupos fenilo de cada residuo planar no se superpone con la conjugación en otro residuo planar de la estructura doble espiro. Esto significa que aun cuando cada residuo planar esté sustituido con grupos que forman una conjugación extendida con sus grupos fenilo, la superposición del orbital pi en la conjugación no debería extenderse por encima de otro residuo planar y por consiguiente tampoco en la molécula completa. La falta de superposición de la conjugación explica la relativamente baja cristalinidad de estos compuestos.
Síntesis de compuestos doble espiro
Los compuestos doble espiro de Fórmula general 1 se puede sintetizar de diferentes maneras. Por ejemplo, ciertos compuestos doble espiro básicos se sintetizan primero y luego se modifican para producir compuestos doble espiro más complicados. Por ejemplo, los compuestos doble espiro básicos tienen uno o más átomos reactivos y/o grupos funcionales como sustituyentes en un esqueleto doble espiro. Con preferencia, los átomos reactivos y/o grupos funcionales son átomos de halógeno y grupos salientes ácidos. Con más preferencia, esto se seleccionan del grupo de cloro, bromo, yodo, ácido p-toluensulfónico y ácido trifluoroacético. Algunos ejemplos de moléculas doble espiro básicas se enumeran a continuación como los Compuestos Químicos 1-11. En estos compuestos, "Br" puede estar sustituido con algunos otros átomos reactivos o grupos funcionales.
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Los compuestos doble espiro se preparan en reacciones químicas de múltiples pasos. Por ejemplo, ciertas moléculas precursoras se sintetizan y se procesan adicionalmente para producir compuestos doble espiro básicos. Por ejemplo, las moléculas precursoras incluyen 2-bromo-9,10-bis(2-bifenil-hidroxi)-antraceno y 2,6-dibromo-9,10-bis(2-bifenil-dihidroxi)-antraceno. La síntesis de 2-bromo-9,10-bis(2-bifenil-hidroxi)-antraceno se describe en A Novel Acid-Catalyzed Rearrangement of 9,10-Diaril-9,10-dihidroantracene-9,10-diols Affording 10,10'-Diaril-9-anthrones, Tetrahedron (1999) 55, 1759; y A General Synthesis of Distributed Rubicenes, Eur. S. Org. Chem, (1995) 2769, los cuales están incorporados en la presente memoria como referencia.
Los compuestos doble espiro básicos se modifican para producir compuestos doble espiro deseados. La modificación de las moléculas doble espiro básicas es para introducir grupos sustituyentes apropiados en el residuo doble espiro de las moléculas básicas para propiedades favorables para uso en electroluminiscencia orgánica. Las reacciones que se pueden usar en tal modificación incluye, por ejemplo acoplamiento de Suzuki, acoplamiento de Heck y reacción de Wittig.
En una reacción de acoplamiento de Suzuki, los átomos reactivos o grupos funcionales de las moléculas básicas se someten a una reacción con ácido borónico o moléculas que tienen un boronato para producir los compuestos doble espiro que tienen u nuevo grupo sustituyente. En el acoplamiento de Heck, los átomos reactivos o grupos funcionales se hacen reaccionar con compuestos que contienen átomos para sustitución nucleofílica, tal como un nitrógeno y azufre, para producir compuestos doble espiro que tienen grupo sustituyentes ligados con un átomo no carbono. Asimismo, en condiciones del acoplamiento de Heck, las moléculas doble espiro se pueden hacer reaccionar con compuestos que contienen grupos vinilo para obtener moléculas doble espiro sustituidas con grupos olefínicos. Alternativamente, las moléculas doble espiro que tienen grupos sustituyentes olefínicos se pueden producir por la reacción de moléculas doble espiro básicas con compuestos que contienen un grupo carbonilo tales como un aldehído en condiciones de la reacción de Wittig. La síntesis de diferentes compuestos orgánicos doble espiro se describirán adicionalmente en los Ejemplos 1-33.
Dispositivos orgánicos EL
Los presentes inventores han desarrollado los dispositivos orgánicos EL mediante compuestos orgánicos que tienen uno o más estructuras doble espiro. Como se discutió anteriormente, muchos compuestos orgánicos doble espiro presentan una propiedad de misión de luz y otras propiedades favorables para uso en los dispositivos orgánicos EL, que incluyen inyección de huecos, transporte de huecos, transporte de electrones e inyección de electrones. Diferentes dispositivos orgánicos EL se puede construir con los compuestos orgánicos doble espiro de la presente invención en combinación con algunos otros compuestos que tienen características y propiedades para uso en los dispositivos orgánicos EL. Además, algunos de los compuestos orgánicos doble espiro de la presente invención tienen más de una función en el proceso de la electroluminiscencia orgánica. También pueden estar disponibles varias construcciones de los dispositivos orgánicos EL con estos compuestos orgánicos EL.
Construcción general de los dispositivos orgánicos EL
Actualmente las construcciones para los dispositivos orgánicos EL de la presente invención se describirá con referencia a los dibujos acompañantes. Las Figuras 1-6 ilustran diferentes ejemplos de construcciones del dispositivo orgánico EL compuesto de una pluralidad de capas. En estos dibujos, se emplean los mismos números de referencia para indicar componentes similares entre las realizaciones. El término "capa" en estas ilustraciones se refiere el depósito de la película delgada de uno o más compuestos. Estas construcciones de ejemplos no son variantes exhaustivos de los dispositivos orgánicos EL de acuerdo con la presente invención.
Las construcciones del dispositivo orgánico EL de la presente invención incluye un sustrato 1, un ánodo 3, un cátodo 15 y uno o más capas localizados entre el ánodo 3 y el cátodo 15, como se ilustra en las Figuras 1-6 si bien no está limitado a los mismos. En forma ventajosa, la una o más capas intermedias contienen por lo menos un compuesto orgánico doble espiro. Con preferencia, los compuestos doble espiro contenidos en una o más de las capas intermedias cumplen con la Fórmula general 1. Las una o más capas intermedias incluyen una capa de inyección de huecos 5, una capa de transporte de huecos 7, una capa emisora de luz 9, una capa desde el transporte de electrones 11, una capa de inyección de electrones 13 y combinaciones de más de una de estas capas.
El sustrato 1 (Figuras 1-6) sostiene la estructura laminada del dispositivo orgánico EL 10. El ánodo 3 (Figuras 1-6) y el cátodo 15 (Figuras 1-6)se conectan eléctricamente a una fuente de energía eléctrica 17 (Figuras 1-6) por medio de un interruptor 19 (Figuras 1-6), el cual está controlado por un controlador (no mostrado). La capa de inyección de huecos 5 (Figuras 1-3) facilita la inyección de huecos del ánodo 3 en la capa de transporte de huecos 7 (Figuras 1-5). En forma similar, la capa de inyección de electrones 13 (Figuras 1 y 4) facilita la inyección de electrones del cátodo 15 en la capa de transporte de electrones 13. La capa de transporte de huecos 7 acelera el desplazamiento de los huecos fuera del ánodo 3 o la capa de inyección de huecos 5 en, por ejemplo, la capa de emisión de luz 9 (Figuras 1-6). La capa de transporte de electrones 11 (Figuras 1, 2, 4 y 5) acelera el movimiento de los electrones fuera del cátodo 15 o la capa de inyección de electrones 13 en, por ejemplo, la capa emisora de luz 9 (Figuras 1-6).
Los huecos y electrones transferidos se recombinan y forman excitones en las moléculas emisoras de luz en la capa emisora de luz 9. Los excitones transfieren la energía de la recombinación a las moléculas emisoras de luz o a otras moléculas emisoras de luz, que liberan la energía transferida en forma de luz visible. La una o más capas intermedias aunque se indique o describa adicionalmente, pueden ser multifuncionales. Una capa multifuncional presenta funciones de, por ejemplo, inyección y transporte de huecos; inyección y transporte de electrones; transporte de huecos y emisión de luz; transporte de electrones y emisión de luz; inyección de hueco, transporte de hueco y emisión de luz; inyección de electrones, transporte de electrones y emisión de luz y etcétera. Tales capas multifuncionales se puede fabricar de un material que tiene propiedades multi-funcionales con o sin dopado de otros materiales funcionales. En forma alternativa tales capas se fabrican con una mezcla de más de un material que tiene propiedades funcionales diferentes aun con o sin dopado de otros materiales funcionales.
Sustrato
Como se mencionó anteriormente, el sustrato 1 proporciona un soporte en el cual se puede construir la construcción laminada del dispositivo orgánico EL. Asimismo, el sustrato 1 funciona como una capa protectora para la construcción del dispositivo orgánico EL una vez fabricado. De este modo, los materiales para el sustrato 1 se seleccionan entre los que pueden soportar las condiciones de los procesos de fabricación y el uso de los dispositivos orgánicos EL. En algunas construcciones de un dispositivo orgánico EL de la presente invención, la luz emitida de una o más de las capas intermedias 5, 7, 9, 11 y 13 atraviesan el sustrato 1. En tales construcciones, el sustrato 1 está en forma ventajosa fabricado de un material transparente que permite que la luz visible emitida por la capa emisora de luz 9 pase a través del mismo. Los materiales transparentes, que se pueden usar para el sustrato 1, por ejemplo, incluye vidrio, cuarzo y alguno de los otros materiales artificiales apropiados tales como plásticos transparentes. Con preferencia, se usa vidrio para el sustrato 1. En otras construcciones de los dispositivos orgánicos EL de la presente invención, la luz se puede emitir a través del cátodo 15 o algunas direcciones diferentes que atraviesan el sustrato 1. En tales construcciones, el sustrato 1 está en forma ventajosa fabricado con material altamente reflectante que satisface los requerimientos termodinámicos y mecánicos para depositar el ánodo 3 sobre el mismo. Por ejemplo, se pueden usar obleas de semiconductores, óxido metálico, materiales cerámicos, y plásticos no transparentes 1. También se puede usar un sustrato transparente recubierto con un material reflectante.
Ánodo
El ánodo 3 es un electrodo conductor conectado eléctricamente a una fuente de energía eléctrica. El ánodo 3 requiere una función de trabajo relativamente grande, en forma ventajosa mayor de 4 eV. Por ejemplo, los materiales conductores, que se pueden usar para el ánodo 3, incluyen carbono; aluminio, vanadio, cromo, cobre, zinc, plata, oro, metales similares, y aleaciones de los siguientes metales; óxido de cinc, óxido de indio, óxido de indio y estaño (de aquí en adelante denominado "ITO"), óxido de indio y cinc y óxido de estaño similar o compuestos complejos a base de indio y óxido de estaño; mezclas de óxidos y metales, tales como ZnO:Al, SnO_{2}:Sb; y polímeros conductores, tales como poli(3-metiltiofeno), poli[3,4-(etilen-1,2-dioxi)tiofeno], polipirrol y polianilina. Se pueden seleccionar tanto materiales transparentes como no transparentes para el ánodo 3, los cuales dependen de la construcción del pasaje de luz en el dispositivo orgánico EL tal como se describió anteriormente en conexión con los materiales para el sustrato 1. Con preferencia, el ánodo 3 se fabrica de ITO. Si bien no está ilustrado, el ánodo 3 se puede construir en múltiples capas de materiales. El espesor del ánodo 3 puede variar de acuerdo con los materiales usados y sus estructuras en capas. Sin embargo, el ánodo 3 es en forma ventajosa de aproximadamente 10 nm a aproximadamente 1000 nm, con preferencia de aproximadamente 10 nm a aproximadamente 500 nm.
Cátodo
El cátodo 15 requiere una función de trabajo relativamente pequeña, en forma ventajosa más pequeña que 4eV. Por ejemplo, los materiales conductores, que se pueden usar para el cátodo 15, incluye magnesio, calcio, sodio, potasio, titanio, indio, itrio, litio, gadolinio, aluminio, plata, estaño, plomo, metales similares, y aleaciones de los siguientes metales. Si bien no está ilustrado, el cátodo 15 se puede construir en múltiples capas de materiales, tales como LiF/Al y Li_{2}O/Al. Con preferencia, el cátodo 15 está hecho de la aleación de aluminio-litio, LiF/Al o Li_{2}O/Al. Se pueden utilizar tanto materiales transparentes como no transparentes para el ánodo 3, los cuales dependen de la construcción del pasaje de luz en el dispositivo orgánico EL tal como se describió anteriormente. El espesor del cátodo 15 puede variar de acuerdo con los materiales usados y sus estructuras en capas. Sin embargo, el cátodo 15 se lamina en forma ventajosa de aproximadamente 1 nm a aproximadamente 10.000 nm, con preferencia de aproximadamente 5 nm a aproximadamente 5.000 nm.
Capa de inyección de huecos
La capa de inyección de huecos 5 presenta la función de permitir que un gran número de huecos se inyecte del ánodo 3 a un campo eléctrico bajo aplicado al dispositivo. La capa de inyección de huecos 5 en forma ventajosa se forma en los casos donde la fuerza interfacial entre la capa del ánodo 3 y la capa de transporte de huecos 7 no es lo suficientemente fuerte o donde la función de trabajo del material del ánodo es significativamente diferente del nivel orbital molecular más alto ocupado (HOMO) del material de su capa vecina 7, 9, 11 o 13. El nivel HOMO del material de inyección de huecos está en forma ventajosa localizada entre la función de trabajo del ánodo 3 y el nivel HOMO de la otra capa vecina 9, 11 o 13, con preferencia cerca del medio de los dos. También, el material de inyección de huecos se prefiere que sea transparente cuando la construcción del dispositivo orgánico EL permite la emisión de luz a través del sustrato 1. En otras construcciones, el material de inyección de huecos es en forma ventajosa no transparente.
De acuerdo con los dispositivos orgánicos EL de la presente invención, la capa de inyección de huecos 5 se puede preparar con uno o más de los compuestos con estructura de doble espiro. Con preferencia, los compuestos doble espiro son de Fórmula general 1. Con más preferencia, la capa de inyección de huecos 5 incluye uno más de los Compuestos Químicos 300-308 y 400-413, con mayor preferencia, los Compuestos Químicos 300-308. De acuerdo con los dispositivos orgánicos EL de la presente invención, se pueden agregar uno o más de los materiales para inyección de huecos no doble espiro. También, las capas de inyección de huecos se pueden formar con uno o más de los materiales para inyección de huecos no doble espiro siempre que por lo menos se use un compuesto doble espiro en el dispositivo orgánico EL. Los materiales para inyección de huecos no doble espiro incluyen, por ejemplo, porfirina metálica (Patentes Estadounidenses Nos. 4.720.432 y 4.356.429); oligotiofeno (Patente Estadounidense No. 5.540.999); arilaminas y sus derivados (Patentes Estadounidenses Nos. 5.256.945, 5.609.970, y 6.074.734, publicaciones de patentes no examinadas japonesas 1999-219788 y 1996-269445); hexanitrilo hexaazatrifenileno; polímeros conductores tales como derivados de polianilina, politiofeno con o sin dopante ácido; derivados de quinacridona; derivados de perileno (Patente Estadounidense No. 5.998.803); y antraquinona (Publicación de patente no examinada japonesa 2000-058267.). Las patentes y las publicaciones estadounidenses y japonesas mencionadas están incorporadas en la presente memoria como referencias.
Capa de transporte de huecos
La capa de transporte de huecos 7 presenta la función de transferir sin problemas los huecos desde la capa de inyección de huecos 5 o desde el ánodo 3 (en ausencia de la capa de inyección de huecos 5) hacia la capa emisora de luz 9 o hacia un área donde se dopan los materiales emisores de luz. Los materiales útiles para uso de la capa de transporte de huecos 7 son los que presentan alta movilidad de huecos allí mismo. Esta capa de transporte de huecos 7 también tiene la función de bloqueo de electrones desde su capa vecina 9, 11, o 13 en cátodo lateral 15. Además, la capa de transporte de huecos 7 funciona para la inyección de huecos y transporte de huecos en construcciones que no tienen una capa de inyección de huecos separada.
De acuerdo con los dispositivos orgánicos EL de la presente invención, la capa de transporte de huecos 7 se puede preparar a partir de uno o más de los compuestos con estructura doble espiro. Los compuestos doble espiro son con preferencia de Fórmula general 1. Con más preferencia, la capa de transporte de huecos 7 incluye uno o más de los Compuestos Químicos 300-308 y 400-413. De acuerdo con los dispositivos orgánicos EL de la presente invención, se pueden agregar uno o más materiales de transporte de huecos no doble espiro. También, la capa de transporte de huecos 7 se puede formar uno o más materiales de transporte de huecos no doble espiro siempre que por lo menos se use un compuesto doble espiro en el dispositivo orgánico EL. Los materiales de transporte de huecos que no son doble espiro incluyen, por ejemplo, derivado de arilamina, polímeros conjugados, copolímeros en bloque con unidades de repetición conjugadas y no conjugadas y similares. En forma ventajosa, se usan derivados de la arilamina 4,4'-bis[N-(1-naftil)-N-fenilamino]bifenilo (NPB) para la capa de transporte de huecos 7.
Capa de transporte de electrones
La capa de transporte de electrones 11 contiene un material de transferencia de electrones para transferir el electrón inyectado de la capa de inyección de electrones 13 o desde el cátodo 15 (en ausencia de la capa de la inyección de electrones 13) a la capa emisora de luz 9 o a un área donde se dopa el material emisor de luz. Los compuestos que presentan alta movilidad electrónica se unan como material transportador de electrones. La capa de transporte de electrones 11 también pueden tener la función de bloqueo de los huecos para desplazarse en el mismo. En la construcción sin una capa de inyección de electrones separada, el material de transporte de electrones se selecciona entre los que pueden permitir que un gran número de electrones se inyecten del cátodo 15 con un campo eléctrico bajo aplicado a través del dispositivo.
De acuerdo con los dispositivos orgánicos EL de la presente invención, la capa de transporte de electrones 11 se puede preparar a partir de uno o más compuestos con estructura doble espiro. Con preferencia, los compuestos doble espiro son de Fórmula general 1. Con más preferencia, la capa de transporte electrones 11 incluye uno o más de los Compuestos Químicos 200-222. De acuerdo con los dispositivos orgánicos EL de la presente invención, se pueden agregar uno o más materiales transportadores de electrones no doble espiro. Asimismo, de acuerdo con los dispositivos orgánicos EL de la presente invención, la capa de transporte de electrones 11 se puede formar con uno o más materiales transportadores de electrones que no son doble espiro siempre que por lo menos se use un compuesto doble espiro en el dispositivo orgánico EL. Los materiales transportadores de electrones que no son doble espiro incluyen, por ejemplo, complejos de aluminio de 8-hidroxiquinolina; compuestos de complejos organometálicos que incluyen AIq3 (Patente Estadounidense No. 5.061.569 y solicitud de Patente Estadounidense No. 09/540837); compuestos de radicales orgánicos (Patente Estadounidense No. 5.811.833); complejos de hidroxiflavona-metal (Patentes Estadounidenses Nos. 5.817.431 y 5.516.577, publicaciones de patentes no examinadas japonesas 2001-076879, 2001-123157 y 1998-017860, y Organic Light-emitting Diodes using 3- or 5-hidroxiflavone-metal Complexes, Appl. Phys. Lett. 71 (23), 3338 (1997).) Los documentos mencionados están incorporados en la presente memoria como referencia.
Capa de inyección de electrones
La capa de inyección de electrones 13 es generalmente para facilitar la inyección de un gran número de electrones del cátodo 15 con un bajo campo eléctrico que se aplica a través del dispositivo. Se provee la capa de inyección de electrones 13 cuando la función de trabajo del cátodo 15 difiere en forma significativa del nivel orbital molecular más bajo no ocupado (LUMO) de las otras capas vecinas 5, 7, 9 u 11. La capa de inyección de electrones 13 se puede introducir para impedir que los excitones generados en la capa vecina 5, 7, 9 o 11 a partir del desplazamiento hacia la capa del cátodo 15. En forma alternativa o además de, la capa de inyección de electrones 13 puede ser provista para evitar el daño de la capa vecina 5, 7, 9 o 11 en el curso del depósito de la capa del cátodo. El nivel LUMO del material de inyección de electrones está en forma ventajosa localizado entre la función de trabajo del material catódico y el nivel LUMO de la otra capa vecina 5, 7, 9 o 11, con preferencia casi la mitad de los dos. Además, se requiere que la capa de inyección de electrones 13 tenga una interfaz sólida con la capa del cátodo 15.
De acuerdo con los dispositivos orgánicos EL de la presente invención, la capa de inyección de electrones 13 se puede preparar a partir de uno o más de los compuestos con estructura doble espiro. Con preferencia, los compuestos doble espiro son de Fórmula general 1. Con más preferencia, la capa de inyección de electrones 13 incluye uno o más de los Compuestos Químicos 200-222. De acuerdo con los dispositivos orgánicos EL de la presente invención, se puede agregar uno o más materiales de inyección de electrones no doble espiro. También de acuerdo con los dispositivos orgánicos EL de la presente invención, la capa de inyección de electrones 13 se puede formar con uno o más materiales de inyección de electrones no doble espiro siempre que por lo menos se use un compuesto doble espiro en el dispositivo orgánico EL. Los materiales de inyección de electrones que no son doble espiro incluyen, por ejemplo, complejos de aluminio de 8-hidroxiquinolina, compuestos de complejos organometálicos que incluyen Alq3, compuestos de radicales orgánicos (Patente Estadounidense No. 5.811.833); complejos de 3- o 5-hidroxiflavona-metal (Organic Light-emitting Diodes using 3- or 5-hidroxiflavone-metal Complexes, App. Phys. Lett. 71 (23), 3338 (1997)); los compuestos de inyección de electrones revelados en las publicaciones de patentes no examinadas japonesas 2001-076879, 2001-123157 y 1998-017860; poli(p-fenilenetileno), poli(trifenildiamina) y espiroquinoxalina (Polymeric Light-Emitting Diodes Based on Poly(phenyetileneetilene), Poly(trifenildianiine), and Spiroguinoxaline, Adv. Funct. Mater. 11, 41, (2001)); los compuestos de inyección de electrones revelados en High-efficiency oligothiophene-based light-emitting diodes, Appl. Phys. Lett. 75, 439 (1999); los compuestos de inyección de electrones revelados Modifiede Oligothiophenes with High Photo-and Electroluminiscence Efficiencies, Adv. Mater. 11, 1375 (1999). Los documentos mencionados está incorporados en la presente memoria como referencia.
Capa emisora de luz
La capa emisora de luz 9 es una capa particularmente dedicada a la emisión de luz visible por el proceso de recombinación de electrones y huecos del mismo si bien puede tener además otras funciones. En forma ventajosa, la capa emisora de luz 9 de los dispositivos orgánicos EL está compuesta de un material emisor de luz solo o una mezcla de dos o más materiales emisores de luz sin dopado. En una construcción alternativa, la capa emisora de luz 9 está compuesta de uno o más materiales huéspedes emisores de luz y una pequeña cantidad de uno o más dopantes, tal como se describirá a continuación.
De acuerdo con los dispositivos orgánicos EL de la presente invención, la capa emisora de luz 9 puede incluir uno o más de los presentes compuestos con estructura doble espiro. Con preferencia, los compuestos doble espiro son de Fórmula general 1 como material emisor de luz. Con más preferencia, la capa emisora de luz 9 incluye uno o más de los Compuestos Químicos 100-137, 200-222, y 400-413. De acuerdo con los dispositivos orgánicos EL de la presente invención, estos compuestos doble espiro se pueden usar como un huésped o como dopante. En cualquier caso, se pueden agregar uno o más de los materiales emisores de luz no doble espiro como cualquier otro material huésped u otro dopante. En forma ventajosa, los compuestos doble espiro se usan como un material huésped, con o sin otro material huésped, para albergar uno o más dopantes fluorescentes o fosforescentes. Asimismo, de acuerdo con los dispositivos orgánicos EL de la presente invención, la capa emisora de luz 9 puede incluir uno o más materiales emisores de luz que no son doble espiro siempre que se use por lo menos un compuesto doble espiro en el dispositivo orgánico EL. Los materiales emisores de luz que no son doble espiro incluyen, por ejemplo, complejos de metal 3-hidroxiquinolina que incluyen Alq3; compuesto de carbazol y sus derivados; compuestos de estirilo dimerizado (Patente Estadounidense No. 5.366.811); BAIq (Patente Estadounidense No 5.150.006); complejos 10-hidroxibenzo[h]quinolina-metal (Patente Estadounidense No. 5.529.853); complejos 2-(2'-5 hidroxi-5'metilfenil)benzotriazol metal (Patente Estadounidense No. 5.486.406); benzoxazol, benztiazol, bencimidazol y sus derivados (Patente Estadounidense No. 5.645.948); poli(p-fenilenvinileno) y sus derivados (Conjugated Polymers as Solid-State Laser Materials, Synthetic Metals 91, 35 (1997); Low Voltage Operation of Large Area Polymer LEDs, Synthetic Metals 91, 109 (1997)); compuestos espiro (Patente Estadounidense No. 5.840.217); polifluoreno, rubreno o similares. Los documentos mencionados está incorporados en la presente memoria como referencia.
Dopado
De acuerdo con los dispositivos orgánicos EL de la presente invención, la capa emisora de luz 9 se puede construir con o sin un dopante. Los dopantes se introducen para mejorar la eficiencia de la emisión de luz, para sintonizar el color de la emisión, y/o simplemente emitir luz de una capa que tiene un hospedante no fluorescente. Se pueden agregar dopantes a la capa emisora de luz 9 y uno o más de las otras capas 5, 7, 11 y 13. Más de un material emisor de luz se puede dopar juntos en estas capas con diferentes propósitos. También, en algunas construcciones de los dispositivos orgánicos EL de acuerdo con la presente invención, la capa emisora de luz 9 puede estar ausente. En tales construcciones, uno o más dopantes emisores de luz se pueden introducir necesariamente en una o más de las capas 5, 7, 11 o 13 para generar luz visible a partir del mismo.
Generalmente, los dopantes se seleccionan entre materiales fluorescentes o fosforescentes que tienen eficiencia cuántica superior que el material huésped. Con preferencia, los dopantes tienen un rendimiento cuántico cercano a "1" en un sistema diluido. Esto significa que la mayoría de la energía recibida de los excitones contribuye a la emisión de luz más que la liberación de esta en otras formas tales como la generación de calor. También los dopantes se seleccionan para que ellos se puedan combinar energéticamente con el material huésped. En otras palabras, se sabe que los excitones tienen una tendencia a transferir su energía a un material que presenta una banda vacía más pequeña entre materiales cercanos a la localización de la recombinación; de este modo, los dopantes están en forma ventajosa seleccionados entre los materiales emisores de luz que presentan una banda vacía ligeramente más pequeña que los materiales huésped. Dependiendo del apareamiento de los dopantes y materiales hospedantes, la recombinación puede producirse en las moléculas huéspedes, y la energía de los excitones generados se transfiere a los dopantes. En este caso, la luz visible se emite de las moléculas dopantes. También, la energía de los excitones se puede transferir a otro dopante, en el que se emite la luz. En forma alternativa, la recombinación y la emisión de luz se puede producir en un material emisor de luz.
En forma ventajosa, los compuestos doble espiro emisores de luz se puede usar como dopantes en diferentes capas. Con preferencia, estos dopantes tienen la estructura doble espiro de la Fórmula general 1. Por ejemplo, los Compuestos Químicos 100-137, 200-222 y 400-413 se pueden usar como un material emisor de luz dopante. Se pueden usar uno o más dopantes doble espiro con o sin otros dopantes. Se proporcione o no una capa de emisora de luz separada, la eficiencia cuántica y la vida útil del dispositivo orgánico EL se puede mejorar por la selección de un material huésped apropiado, uno o más dopantes combinados y sus concentraciones.
Otros materiales emisores de luz (fosforescentes o fluorescentes) para el dopado de los dispositivos orgánicos EL de la presente invención incluyen, por ejemplo perileno, rubreno, cumarina, quinacridona, rojo nilo, DCM, y los siguientes complejos organometálicos.
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Algunos de los materiales ejemplificados y adicionales para utilizar como dopantes, ya sean fluorescentes o fosforescentes, se revelan en Organic Light-Emitting Devices With Saturated Red Emission Using 6,13-Difenilpentacene, AppL Phys. Lett. 78, 2378 (2001); Photoluminescence and Electroluminescence Properties of Dye-Doped Polymer System, Synthetic Metals 91, 335 (1997); Fabrication of Highly Efficient Organic Electroluminiscent Devices, Appl. Phys. Lett. 73, 2721 (1998); Organic Electroluminescent Devices Doped With Condensed Polycyclic Aromatic Compounds, Synthetic Metals 91, 27 (1997); Bright Blue Electroluminescent Devices Utilizing Poly(N-Vinylcarbazole) Doped With Fluorescent Dye, Synthetic Metals 91, 331 (1997); Doped Organic Electroluminescent Devices With Improved Stability, Appl. Phys. Lett. 70, 1665 (1997); Stability Characteristics Of Quinacridone and Coumarine Molecules as Guest Dopants in The Organic Leds, Synthetic Metals 91, 15 (1997); Strongly Modified Emission From Organic Electroluminiscent Device With a Microcavity, Synthetic Metals 91, 49 (1997); Organic Light-Emitting Diodes Using a Gallium Complex, Appl. Phys. Lett. 72, 1939 (1998); Orange and Red Organic Light-Emitting Devices Using Aluminum Tris (5-Hidroxiquinoxaline), Synthetic Metals 91, 217 (1997); Synthesis and Characterization of Phosphorescent Cyclometalated Iridium Complexes,. Inorg. Chem. 40, 1704 (2001); Highly Phosphorescent Bis-Cyclometalated Iridium Complexes, I. Arm Chem. Soc. 123, 4304, (2001); High Quantum Efficiency in Organic Light-Emitting Devices with Iridium-Complex as Triplet Emissive Center, Jpn. I. Appl. Phys. 38, L1502 (1999); Optimization of Emitting Efficiency in Organic LED Cells Using Ir Complex, Synthetic Metals 122, 203 (2001); Operating lifetime of phosphorescent organic light emitting devices, Appl. Phys. Lett. 76, 2493 (2000); High-Efficiency Red Electrophosphorescence Devices, Appl. Phys. Lett. 78, 1622 (2001); Very High Efficiency Green Organic Light-Emitting Devices Based on Elecrtohosphorescence, Appl. Phys. Lett. 75, 4 (1999); Highly-Efficient Organic Electrohosphorescence Devices With Tris(2-Fenilpyridne)Iridium Doped Into Electron-Transporting Materials, Appl. Phys. Lett. 77, 904 (2000); e Improved Energy Transfer in Electrophosphorescent Devices, Appl. Phys. Lett. 74, 442 (1999), todas las cuales están incorporadas como referencia en la presente memoria.
Otros aspectos y características diferentes de los compuestos doble espiro y los dispositivos orgánicos EL de acuerdo con la presente invención se describirán adicionalmente en términos de los siguientes ejemplos, los cuales están destinados a ilustrar la presente invención pero no a limitar su alcance.
Ejemplos de síntesis Ejemplo 1 Síntesis del Compuesto Químico 1
A una solución de 2-bromobifenilo (9,00 ml, 52,0 mmol) en THF (100 ml) se agregó gota a gota t-BuLi (40 ml de una solución 1,7 M en pentano) a -78ºC bajo nitrógeno. Después que la mezcla fuera agitada durante 40 minutos, se agregó 2-bromoantraquinona (5,00 g, 17,0 mmol) a -78ºC.El baño de enfriamiento se retiró y la mezcla se agitó durante 3 horas a temperatura ambiente. La mezcla de reacción se vertió en dietil éter (150 ml) y HCl 2N (150 ml), y se agitó durante 40 minutos a temperatura ambiente. El precipitado se filtró con succión, se lavó con agua y éter etílico y luego se secó para obtener 2-bromo-9,10-bis(2-bifenil-hidroxi)-antraceno (9,50 g, 92%).
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9,50 g(16,0 mmol) de 2-bromo-9,10-bis(2-bifenil-hidroxi)-antraceno como se sintetizó anteriormente se suspendieron en ácido acético (150 ml), y se agregó H_{2}SO_{4} concentrado (20 gotas) al mismo. Después de que la mezcla de reacción fuera agitada a reflujo durante aproximadamente 3 horas, esta se enfrió a temperatura ambiente. El precipitado se filtró con succión, se lavó con ácido acético, agua y etanol. La purificación por sublimación proporcionó el Compuesto Químico 2 (8,0 g, 89%) como un sólido blanco: pf 419,7ºC; ^{1}H RMN (500 MHz, DMSO-d_{6}) \delta 8,12 (dd, J = 7,4, 7,3 Hz, 4H), 7,53-7,47 (m, 4H), 7,39-7,34 (m, 4H), 7,25 (t, J = 8,0 Hz, 4H), 7,06 (dd, J = 2,3, 8,7,15 Hz, 1H), 6,86-6,81 (m, 2H), 6,29 (d, J = 2,3 Hz, 1H), 6,26-6,21 (m, 2H), 6,20 (d, J = 8,7 Hz, 1H); EM (M+) calculado para C_{38}H_{23}Br 558, experimental 558; análisis calculado para C_{38}H_{233}Br: C, 81,58; H, 4,14; Br, 14,28. Experimental: C, 82,00; H, 4,14; Br, 13,86.
Ejemplo 2 Síntesis del Compuesto Químico 2
A una solución de 2-bromobifenilo (8,83 ml, 51,2 mmol) en THF (200 ml) se agregó gota a gota t-BuLi (60 ml de una solución 1,7 M en pentano) a -78ºC bajo nitrógeno. Después de que la mezcla de reacción fuera agitada durante 40 minutos, se agregó 2,6-dibromoantraquinona (7,50 g, 20,5 mmol) a -78ºC. El baño de enfriamiento se retiró y la mezcla se agitó durante 15 horas a temperatura ambiente. La mezcla de reacción se vertió en dietil éter (200 ml) y HCl 2N (200 ml), y se agitó durante 40 minutos a temperatura ambiente. El precipitado se filtró con succión, se lavó con agua y éter etílico. Después del secado, se obtuvo 2,6-dibromo-9,10-bis(2-bifenil-dihidroxi)-antraceno (11,8 g, 85%).
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10,5 g (15,57 mmol) de 2,6-dibromo-9,10-bis(2-bifenil-hidroxi)-antraceno sintetizado como anteriormente se suspendió en ácido acético (150 ml), y se agregó al mismo H_{2}SO_{4} concentrado (20 gotas). Después de que la mezcla de reacción fuera agitada mientras se reflujaba durante aproximadamente 15 horas, esta se enfrió a temperatura ambiente. El precipitado se filtró con succión, se lavó con ácido acético, agua y etanol. la purificación por sublimación proporcionó el Compuesto Químico 2 (9,0 g, 90%) como un sólido blanco: PF:478,1ºC; ^{1}H RMN (300 MHz, CDCl_{3}) \delta 7,92 (d, J = 7,6 Hz, 4H), 7,46 (t, J = 8,0 Hz, 4H), 7,33 (t, J = 7,4 Hz, 4H), 7,21 (d, J = 7,6 Hz, 4H), 6,88 (dd, J = 2,1, 8,6 Hz, 2H), 6,47 (d, J = 2,1 Hz, 2H), 6,22 (d, J = 8,6 Hz, 2H); EM(M+) calculado para C_{38}H_{22}Br_{2} 636, experimental 636; análisis calculado para C_{38}H_{22}Br_{2} C, 71,50; H, 3,47; Br, 25,03. Experimental: C, 71,90; H, 3,40; Br, 25,7.
Ejemplo 3 Síntesis del Compuesto Químico 3
A una solución de 2-metilantraquinona (16,0 g, 72,0 mmol) en una mezcla de ácido acético (400 ml) y anhídrido acético (400 ml) se agregó ácido sulfúrico concentrado (16 ml) a 5ºC. Se agregó trióxido de cromo (18,0 g, 0,18 mmol) durante un período de 1 hora a 5ºC. Luego la mezcla de reacción se agitó a 5ºC durante 4 horas, se vertió en agua helada y se extrajo con cloroformo. El extracto orgánico se secó con MgSO_{4} y se concentró al vacío para dar diacetato de antraquinona-2-aldehído (16,0 g, 65%). A una solución de diacetato de antraquinona-2-aldehído (16,0 g, 47,3 mmol) en ácido acético (400 ml) se agregó. gota a gota ácido clorhídrico acuosos 35% (170 ml) a temperatura ambiente. La mezcla de reacción fue agitada mientras se reflujaba durante 15 minutos, luego se enfrió a temperatura ambiente, se filtró con succión y se lavó con agua. Después del secado, se obtuvo antraquinona-2-aldehído (10,0 g, 89%).
Una mezcla de antraquinona-2-aldehído (12,0 g), 1,3-propanodiol (10 ml), y un ácido p-toluensulfónico (20 mg) en tolueno (300 ml) se calentó a reflujo con eliminación del agua formada por la condensación del aldehído de antraquinona y 1,3-propanodiol durante 4 horas. La mezcla luego se enfrió a temperatura ambiente, se filtró con succión, se lavó con agua y dietil éter, y se secó al vacío para proporcionar antraquinona-2-propanoacetal (12,5 g, 84%).
A una solución de 2-bromobifenilo (9,3 ml, 54,0 mmol) en THF (80 ml) se agregó gota a gota t-BuLi (45 ml de un solución 1,7 M en pentano) a -78ºC bajo nitrógeno. Después de que la mezcla fue agitada durante 1 hora, se agregó antraquinona-2-propanoacetal (6,60 g, 22,4 mmol) a -78ºC. Se retiró el baño de enfriamiento y la mezcla se agitó durante 1h a temperatura ambiente. La mezcla se vertió en HCl 1N y dietil éter, y luego se agitó durante 1 hora, el precipitado formado se filtró con succión, se lavó con dietil éter, y se secó al vacío para dar antraquinol-2-propanoacetal (13,0 g, 93%).
A una solución de antraquinol-2-propanoacetal (13,0 g, 215 mmol) en ácido acético (300 ml) se agregó ácido sulfúrico concentrado (5 gotas). La mezcla de reacción fuera agitada con reflujo durante 3 horas, luego se enfrío a temperatura ambiente. El precipitado se filtró con succión, se lavó con agua, etanol, y dietil éter, y se secó al vacío para proporcionar el Compuesto Químico 3 (10,0 g, 91%).como un sólido blanco: PF 428,5ºC; ^{1}H RMN (300 MHz, CDCl_{3}) \delta 9,53 (s, 1H), 8,15-8,13 (m, 4H), 7,52-7,23 (m, 13H), 6,85-6,82 (m, 2H), 6,79 (s, 1H), 6,45 (d, J = 8,2 Hz, 1H), 6,26-622 (m, 2H).
Ejemplo 4 Síntesis del Compuesto Químico 8
Para realizar el acoplamiento de las moléculas del precursor que contienen halógeno para preparar compuestos doble espiro sustituidos en forma apropiada, el halógeno del Compuesto Químico 1 se convirtió en un grupo de ácido borónico como en el Compuesto Químico 8.
A una solución del Compuesto Químico 1 (10,0 g,17,9 mmol), en THF seco (150 ml) se agregó gota a gota t-BuLi (31,5 ml de una solución 1,7 M en pentano) a - 78ºC bajo nitrógeno. Después que la mezcla fue agitada durante 1 hora, se agregó borato de trimetilo (8,00 ml, 71,5 mmol) gota a gota a -78ºC. Se retiró el baño de enfriamiento y la mezcla se agitó durante 3 horas a temperatura ambiente. La mezcla se inactivó con HCl 2N (100 ml) u se agitó durante 1 hora a temperatura ambiente. El precipitado se filtró con succión y se lavó con agua.
El producto bruto se suspensión en dietil éter, se agitó con reflujo, se filtró con succión y se secó al vacío a 50ºC. Después del secado, se obtuvo el ácido borónico doble espiro del Compuesto Químico 8 (7,60 g, 81%) y se usó para la reacción de acoplamiento de Suzuki sin purificación adicional
Ejemplo 5 Síntesis del Compuesto Químico 100
A una solución del Compuesto Químico 3 (1,34 g, 2,6 mmol) y 4,4'-bis(dietilfosforilmetil)bifenilo (0,50 g, 1,3 mmol) en DMF (80 ml) se agregó gota a gota etóxido de litio (2,8 ml de una solución 1,0 M en etanol) a temperatura ambiente bajo nitrógeno. Después de que la mezcla de reacción fuera agitada a temperatura ambiente durante 12 horas, se filtró con succión, se lavó con etanol y se secó al vacío La purificación por sublimación proporcionó el Compuesto Químico 100 (1,00 g, 66%) como un sólido blanco: PF > 500ºC; ^{1}H RMN no está listado debido a la insolubilidad del Compuesto Químico 100 en solventes comunes. EM (M+) calculado para C_{90}H_{56}1136, experimental 1136; análisis calculado para C_{90}H_{56}: C, 95,04; H, 4,96. Experimental: C, 94,88; H, 5,12.
Ejemplo 6 Síntesis del Compuesto Químico 102
A una suspensión de 9,10-dibromoantraceno (60 mg, 0,19 mmol), Compuesto Químico 8 (0,20 g, 0,38 mmol) y fosfato de potasio (0,16 g, 0,76 mmol) en DMF (10 ml) se agregó tetrakis(trifenilfosfina)paladio (12 mg, 0,01 mmol) bajo nitrógeno. Después de que la mezcla de reacción fuera agitada a 60ºC durante 18 horas, se enfrió a temperatura ambiente y se agregó etanol (20 ml). Después de la adición, la mezcla de reacción se agitó también a temperatura ambiente durante 30 minutos. El precipitado se filtró con succión, se lavó con agua, etanol, y acetona, y se secó al vacío. Luego se disolvió en N-metil pirrolidina (50 ml) y se filtró a través de una columna corta empacada con gel de sílice. Después de la eliminación del solvente, el producto bruto se purificó por cristalización en etanol para dar el Compuesto Químico 102 (0,16 g, 41%): PF > 500ºC; ^{1}H RMN no está listado debido a la insolubilidad del Compuesto Químico 100 en solventes comunes. EM (M+) calculado para C_{90}H_{54} 1134, experimental 1134; análisis calculado para C_{56}H_{34}: C, 95,21; H, 4,79. Experimental: C, 94,90; H, 4,70.
Ejemplo 7 Síntesis del Compuesto Químico 103
A una suspensión del Compuesto Químico 1 (0,50 g, 0,89 mmol), 1-vinilpireno (0,25 g, 1,07 mmol), y trietilamina (1,5 ml, 10,8 mmol)) en DMF (8 ml) se agregaron Pd(OAc)2 (11 mg, 0,05 mmol) y tri-o-tolilfosfina (70 mg, 0,23 mmol). Después que la mezcla de reacción fuera agitada con reflujo durante 15 horas, se enfrió a temperatura ambiente, se inactivó con agua (40 ml), y extrajo con diclorometano (3 x 40 ml). Los extractos orgánicos combinados se secaron con MgSO_{4} y concentraron al vacío. La purificación por cromatografía en columna (diclorometano-hexano 1:2) y recristalización de THF y etanol proporcionó el Compuesto Químico 103 (0,2 g, 32%) como un sólido amarillo: PF 430,0ºC; ^{1}H RMN (300 MHz, CDCl_{3}) \delta 8,18-7,70 (m, 14H), 7,47-7,25 (m, 14H), 6,90-6,78 (m, 2H), 6,52-6,41 (m, 4H); EM (M+) calculado para C_{56}H_{34} 706, experimental 706; análisis calculado para C_{56}H_{34}: C, 95,15; H, 4,85. Experimental: C; 95,10; H, 4,66.
Ejemplo 8 Síntesis del Compuesto Químico 105
A una solución de 1,1'-difeniletileno (7,80 g, 43,3 mmol) en tetracloruro de carbono (250 ml) en una atmósfera oscura se agregó gota a gota bromo (2,45 ml) en tetracloruro de carbono (5 ml) a -15ºC. La mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente durante 1 hora y se agregó gel de sílice (SiO_{2}, 1,0 g), el cual se activó a 140ºC durante 15 horas. Después de que la mezcla fue agitada con reflujo durante 1 hora, se enfrió a temperatura ambiente. Después de la eliminación del solvente, el residuo se disolvió con n-hexano y se filtró a través de una columna corta empacada con gel de sílice. La recristalización de n-hexano proporcionó 2,2'-difenilvinilo-1-bromuro (10,6 g, 95%) como cristal marfil.
A una solución de bromuro de 2,2'-difenilvinil-1-magnesio, el cual se preparó en momento a partir de 2,2'-difenil-1-bromuro (2,00 g, 7,72 mmol) en THF (30 ml) y magnesio (0,23 g, 9,24 mmol) con yodometano (3 gotas) como un iniciador, se agregó gota a gota borato de trimetilo (2,63 ml, 23,16 mmol) en THF (6 ml) a -78ºC bajo nitrógeno. Después de que la mezcla fue agitada con reflujo durante 3 horas, se vertió en una mezcla de HCl 2N (40 ml) y éter dietílico (200 ml). La fase orgánica se separó se secó con MgSO_{4}, y se concentró al vacío El Compuesto Químico 2 (0,36 g, 0,75 mmol), ácido 2,2'-difenilvinil-1-borónico y tetrakis(trifenilfosfona)paladio (86 mg, 0,075 mmol) se suspendieron en una mezcla de tolueno (20 ml) y solución acuosa de carbonato de potasio (10 ml, 2 M). Con agitación vigorosa, la mezcla se hirvió a reflujo durante 10 horas. Después del enfriamiento a temperatura ambiente, la fase orgánica se separó, se lavó con agua, se secó con MgSO_{4}, y se concentró al vacío. La recristalización de cloroformo y etanol proporcionó el Compuesto Químico 105 (0,42 g, 67%) como un sólido blanco: PF 387,7ºC; ; ^{1}H RMN (300 MHz, CDCl_{3}) \delta 7,44 (d, J= 7,4 Hz, 4H), 7,37 (t, J = 7,4 Hz, 4H), 7,23 (t, J = 8,8 Hz, 4H), 7,14-6,98 (m, 20H), 6,81 (d, J = 8,0 Hz, 4H), 6,43 (s, 2H), 6,34 (d, J = 8,4 Hz, 2H), 6,10 (s, 2H), 6,01 (d, J = 8,4 Hz, 2H); EM (M+) calculado para C_{66}H_{44} 836, experimental 836; análisis calculado para C_{66}H_{44}: C, 94,70; H, 5,30. Experimental: C, 94,30; H, 5,40.
Ejemplo 9 Síntesis del Compuesto Químico 107
A una solución del Compuesto Químico 1 (1,20 g, 2,14 mmol), ácido 4-(2,2-difenilvinil)-fenilborónico (0,64 g, 2,14 mmol), y carbonato de sodio (0,68 g, 6,42 mmol) en una mezcla de tolueno (30 ml), etanol (6 ml), y agua (15 ml) se agregó tetrakis(trifenilfosfina)paladio (50 mg, 0,04 mmol). La mezcla de reacción se agitó con reflujo durante 12 hora. Luego se enfrió a temperatura ambiente y se agregó agua (50 ml). La fase orgánica se separó y la fase acuosa se extrajo con diclorometano (3 x 50 ml). Los extractos orgánicos combinados se secaron con MgSO_{4} y concentraron al vacío. La recristalización de cloroformo y etanol proporcionó el Compuesto Químico 107 (0,98 g, 62%) como un sólido incoloro: PF 365,2ºC; ^{1}H RMN (500 MHz, CDCl_{3}) \delta 7,92 (dd, J = 4,6, 7,4 Hz, 4H), 7,45-7,39 (m, 4H), 7,32-7,22 (m, 17H), 7,15-7,13 (m, 2H), 6,96 (dd, J = 2,0, 8,5 Hz, 1H), 6,89 (s, 3H), 6,84 (s, 1H), 6,79-6,75 {m, 2H), 6,55 (d, J = 2,0 Hz, 1H), 6,43-6,36 (m, 311); EM (M+) calculado para C_{58}H_{38} 734, experimental 734; análisis calculado para C_{58}H_{38}: C, 94,79; H, 5,21. Experimental: C, 94,98; H, 5,05.
Ejemplo 10 Síntesis del Compuesto Químico 109
A una suspensión de 9-bromo-10-fenilantraceno (0,3 g, 1,00 mmol), Compuesto Químico 8 (0,52 g, 1,00 mmol), y fosfato de potasio (0,42 g, 2,00 mmol)) en DMF (10 ml) se agregó tetrakis(trifenilfosffina)paladio (35 mg, 0,03 mmol) bajo nitrógeno. Después que la mezcla de reacción fuera agitada a 60ºC durante12 horas, se enfrió a temperatura ambiente. Se agregó etanol (20 ml) a la mezcla, y luego la mezcla se agitó durante 30 minutos a temperatura ambiente. El precipitado se filtró con succión, se lavó con agua, etanol, y acetona, y se secó al vacío. Luego se disolvió en cloroformo (150 ml) y filtró a través de una columna corta empacada con gel de sílice. Después de la eliminación del solvente, el producto bruto se purificó por cristalización de etanol para dar el Compuesto Químico 109 (0,26 g, 35%): PF 448 kºC; ^{1}H RMN (400 MHz, N-metilpirrolidina-d_{9}) \delta 8,26 (d, J = 7 Hz, 2H), 3,00 (dd, J = 3,0, 7,0 Hz, 2H), 7,62-7,54 (m, 9H), 7,48-738 (m,9H), 7,35-7,29 (m,5H), 7,20-7,16 (m, 2H), 7,10 (dd, J = 2,0, 8,0 Hz, 1H), 6,95-6,90 (m, 2H), 6,66 (d; J = 8,0 Hz, 1H), 6,49 (d, J = 2,0 Hz, 1H), 6,42-6,39 (m, 2H); EM (M+) calculado para C_{58}H_{36} 732, experimental 732; análisis calculado para C_{58}H_{36}: C, 95,05; H, 4,95. Experimental: C,95,07; H, 4,88.
Ejemplo 11 Síntesis del Compuesto Químico 110
A una suspensión de 9-bromo-10-(2-naftil)-antraceno (1,00 g, 2,60 mmol), Compuesto Químico 8 (1,36 g, 2,60 mmol), y fosfato de potasio (1,10 g, 5,20 mmol)) en DMF (60 ml) se agregó tetrakis(trifenilfosfina)paladio (90 mg, 0,08 mmol) bajo nitrógeno. Después que la mezcla de reacción se agitó a 70ºC durante 12 horas, se enfrió a temperatura ambiente y se agregó etanol (60 ml). Después de la adición, la mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente durante 30 minutos. El precipitado se filtró con succión, se lavó con agua, etanol, y acetona, y se secó al vacío. Luego se disolvió en cloroformo (450 ml) y se filtró a través de una columna corta de gel de sílice. Después de la eliminación del solvente, el producto bruto se purificó por cristalización de etanol para dar el Compuesto Químico 110 (1,20 g, 58%): PF 423ºC; ^{1}H RMN (400 MHz, CDCl_{3}) \delta 8,00-7,96 (m, 4H), 7,84-7,81 (m, 2H), 7,76-7,71 (m, 2H), 7,58-7,33 (m, 19H), 7,18-7,06 (m, 4H), 6,97 (ddd, J = 2,0, 4,0, 8,0 Hz, 1H), 6,85-6,80 (m, 2H), 6,65 (d, J = 8,0 Hz, 1H), 6,57 (dd, J = 2,0, 5,0 Hz, 1H), 6,50-6,45 (m 2H); EM (M+) Calculado para C_{62}H_{38} 782, experimental 782; análisis calculado para C_{62}H_{38}: C, 95,11; H, 4,89. Experimental: C, 95,20; H, 4,80.
Ejemplo 12 Síntesis del Compuesto Químico 111
A una suspensión de 9-bromo-10-(2-bifenil) antraceno (0,4 g, 1,00 mmol), Compuesto Químico 8 (0,52 g, 1,00 mmol), y fosfato de potasio (0,42 g, 2,00 mmol)) en DMF (10 ml) se agregó tetrakis(trifenilfosfina)paladio (35 mg, 0,03 mmol) bajo nitrógeno. Después que la mezcla de reacción se agitara a 60ºC durante 12 horas, se enfrió a temperatura ambiente y se agregó etanol (20 ml). Después de la adición, la mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente durante 30 minutos. El precipitado se filtró con succión, se lavó con agua, etanol, y acetona, y se secó al vacío.Luego, se disolvió en cloroformo (150 ml) y se filtró a través de una columna corta empacada con gel de sílice. Después de la eliminación del solvente, el producto bruto se purificó por sublimación para dar el Compuesto Químico 111 (0,26 g, 35%): PF 475,5ºC; ^{1}H RMN (400 MHz, CDCl_{3}) \delta 7,97 (d, J = 7,0 Hz, 2H), 7,81 (d, J = 7,0 Hz, 1H), 7,74-7,70 (m, 2H), 7,56-7,20 (m; 18H), 7,14-7,10 (m, 2H), 7,00-6,70 (m, 11H), 6,53 (d, J = 8,0 Hz, 1H), 6,53-6,42 (m, 311); EM (M+) Calculado para C_{64}H_{40} 808, experimental 808; análisis calculado para C_{64}H_{40}: C, 95,02; H, 4,98. Experimental: C, 95,14; H, 4,86.
Ejemplo 13 Síntesis del Compuesto Químico 113
A una suspensión de 9-bromo-10-(3,5-terfenil)-antraceno (0,78 g, 1,50 mmol), Compuesto Químico 8 (0,79 g, 150 mmol); y fosfato de potasio (0,63 g, 3,00 mmol)) en DMF (25 ml), se agregó tetrakis(trifenilfoafina)paladio (52 mg, 0,05 mmol) bajo nitrógeno. Después que la mezcla de reacción fuera agitada a 70ºC durante 12 horas, se enfrió a temperatura ambiente y se agregó etanol (30 ml). Después de la adición, la mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente durante 30 minutos. El precipitado se filtró con succión, se lavó con agua, etanol, y acetona, y se secó al vacío. Luego, se disolvió en cloroformo (50 ml) y se filtró a través de una columna corta empacada con gel de sílice. Después de la eliminación del solvente, el producto bruto se purificó por cristalización de etanol para dar el Compuesto Químico 113 (0,75 g, 57%): PF 430,3ºC; ^{1}H RMN (400 MHz, CDCl_{3}) \delta 7,99-7,96 (m, 3H), 7,75-7,66 (m, 8H), 7,59 (dt, J = 2,0, 10,0 Hz, 2H), 7,51-7,30 (m, 20H), 7,24-7,19 (m, 2H), 7,11-7,07 (m, 2H), 6,96 (dd, J = 2,0, 8,0 Hz, 1H), 6,85-6,80 (m, 2H), 6,65 (d, J = 8,0 Hz, 1H), 6,57 (d, J = 2,0 Hz, 1H), 6,50-6,45 (m, 2H); EM (M+) Calculado para C_{70}H_{44} 884, experimental 884; análisis calculado para C_{70}H_{44}: C, 94,99; H, 5,01. Experimental: C, 95,03; H, 4,93.
Ejemplo 14 Síntesis del Compuesto Químico 114
A una suspensión del Compuesto Químico 2 (0,33 g, 0,51 mmol), ácido 10-fenil-antraceno-9-borónico (0,53 g, 1,79 mmol), fosfato de potasio (0,43 g, 2,00 mmol), y 2,6-di-t-butil-4-metilfenol (80 mg, 0,36 mmol) en DMF (10 ml) se agregó tetrakis(trifenilfina)paladio (24 mg, 0,02 mmol) bajo nitrógeno. La mezcla se desgasificó con nitrógeno durante 1 hora. Después de que la mezcla de reacción fuera agitada a 65ºC durante 17 horas, se enfrió a temperatura ambiente y se agregó etanol (50 ml). Después de la adición, la mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente durante 30 minutos. El precipitado se filtró con succión, se lavó con agua y etanol, y se secó al vacío. La purificación por sublimación proporcionó el Compuesto Químico 114 (60 mg, 12%) como un sólido blanco: PF > 500ºC; el espectro de ^{1}H RMN no se detalla debido a la insolubilidad del Compuesto Químico 114 en solventes comunes. EM (M+) Calculado para C_{78}H_{48} 984, experimental, 984; análisis calculado para C_{78}H_{48}: C, 95,09; H, 4,91. Experimental: C, 95,15; H, 4,85.
Ejemplo 15 Síntesis del Compuesto Químico 116
A una suspensión de 2-bromo-9,10-difenilantraceno (0,41 g, 1,00 mmol), Compuesto Químico 8 (0,79 g, 1,50 mmol), y fosfato de potasio (0,64 g, 3,00 mmol)) in DMF (15 ml) se agregó tetrakis(trifenilfosfina)paladio (35 mg, 0,03 mmol) bajo nitrógeno. La mezcla se desgasificó con nitrógeno durante 30 minutos. Después de que la mezcla de reacción fuera agitada a 90ºC durante 60 horas, se enfrió a temperatura ambiente y se agregó etanol (60 ml). Después de la adición, la mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente durante 30 minutos. El precipitado se filtró con succión, se lavó con agua y etanol, y se secó al vacío. La purificación por sublimación proporcionó el Compuesto Químico 116 (0,32 g, 40%) como un sólido blanco: PF 399,06ºC; ^{1}H RMN (500 MHz, CDCl_{3}) \delta 7,90 (dd, J = 7,0, 13,0 Hz, 4H), 7,62-7,37 (m, 19H), 7,31-7,22 (m, 9H), 7,05 (dd, J = 2,0, 8,0 Hz, 1H), 6,96 (dd, J = 2,0, 8,0 Hz, 1H), 6,79-6,75 (m, 2H), 6,56 (d, J = 2,0 Hz, 1H), 6,41-6,36 (m, 3H); EM (M+) Calculado para C_{64}H_{40} 808, experimental 808; análisis calculado para C_{64}H_{40}: C, 95,02; H, 4,98. Experimental: C, 95,10; H, 4,90.
Ejemplo 16 Síntesis del Compuesto Químico 117
A una solución de 2-bromonaftaleno (6,49 g, 31,3 mmol) en THF seco (50 ml) se agregó gota a gota t-BuLi (18,4 ml de una solución 1,7 M en pentano) a -78ºC bajo nitrógeno. Después que la mezcla fue agitada durante 30 minutos, 2-bromo-antraquinona (3,00 g, 10,4 mmol) se agregó a -78ºC. Se retiró el año de enfriamiento y la mezcla se agitó durante 2 horas a temperatura ambiente. La mezcla se inactivó con una solución acuosa de cloruro de amonio (50 ml) y se extrajo con éter etílico (3 x 50 ml). Los extractos orgánicos combinados se secaron con MgSO_{4} y concentraron al vacío. El producto bruto se suspendió en éter de petróleo, se filtró con succión y se lavó con éter de petróleo. Después del secado, se obtuvo el 2-bromo-9,10-di-naftaleno-2-il-9,10-dihidro-antraceno-9,10-diol (5,30 g, 93%).
Una mezcla del diol (5,43 g, 10 mmol) obtenido en el paso anterior, yoduro de potasio (15 g), e hipofosfito de sodio hidrato (15 g) en ácido acético (100 ml) se agitó con reflujo durante 1 hora bajo nitrógeno. Después de enfriar la mezcla a temperatura ambiente, el precipitado se filtró con succión y se lavó con agua y metanol. Después del secado, se obtuvo 2-bromo-9,10-(di-2-naftil)-antraceno (4,00 g, 79%).
A una solución de 2-bromo-9,10-(di-2-naftil)-antraceno (0,60 g, 1,18 mmol), Compuesto Químico 8 (0,62 g, 1,18 mmol), y carbonato de sodio (0,38 g,3,54 mmol) en una mezcla de tolueno (30 ml), etanol (6 ml), y agua (10 ml), se agregó tetrakcis(trifenilfosfona)paladio (27 mg, 0,02 mmol). La mezcla de reacción se agitó con reflujo durante 24 horas y se inactivó con HCl concentrado (1 ml). Luego se enfrió a temperatura ambiente y se extrajo con diclorometano (3 x 30 ml). Los extractos orgánicos combinados se secaron con MgSO_{4} y concentraron al vacío. El residuo se disolvió en cloroformo, filtró a través de una columna corta de gel de sílice, y se concentró al vacío. La recristalización de cloroformo y etanol proporcionó el Compuesto Químico 117 (0,70 g, 65%) como un sólido amarillo pálido, PF 462,6ºC; ^{1}H RMN (500 MHz, DMSO-d_{6}) \delta 8,36 (d, 7 = 8,3 Hz, 1H), 8,18-7,97 (m, 8H), 7,88-7,74 (m, 4H), 7,64-7,51 (m, 6H), 7,48-7,40 (m, 4H), 7,37-7,02 (m, 15H), 6,82-6,77 (m,2H), 6,30-6,15 (m, 4H); EM (M+) Calculado para C_{73}H_{44} 908, experimental 908; análisis calculados para C_{73}H_{44}: C, 95,12; H, 4,88. Experimental:
C, 95,36; H, 4,64.
Ejemplo 17 Síntesis del Compuesto Químico 118
A una suspensión de 2-bromo-9,10-bis(2bifenilo) (0,56 g, 1,00 mmol), la fórmula química 8 (0,79 g; 1,50 mmol), y fosfato de potasio (0,64 g, 3,00 mmol)) en DMF (10 ml) se agregó tetrakis(trifenilfosfina)paladio (35 mg, 0,03 mmol) bajo nitrógeno. La mezcla se desgasificó con nitrógeno durante 30 minutos. Después que la mezcla de reacción fuera agitada a 90ºC durante 18 horas, se enfrió a temperatura ambiente y se agregó etanol (50 ml). Después de la adición, la mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente durante 30 minutos. El precipitado se filtró con succión, se lavó con agua y etanol y se secó al vacío. Luego se disolvió en cloroformo (500 ml), se filtró a través de una columna corta empacada con gel de sílice, y se concentró al vacío. La purificación por sublimación proporcionó el Compuesto Químico 118 (0,63 g, 66%) como un sólido blanco: PF 409,8ºC; ^{1}H RMN (500 MHz, CDCl_{3}) \delta 7,96 (d, J = 7,4 Hz, 2H), 7,91 (dd, J = 4,6, 7,4 Hz, 2H), 7,59-7,12 (m, 26H), 6,97 (ddd, J = 2,3, 8,7, 14,2 Hz, 2H), 6,87-6,73 (m, 8H), 6,68-6,63 (m, 4H), 6,60 (d, J = 1,9 Hz, 1H), 6,41 (d, J = 8,7 Hz, 1H), 6,40-6,36 (m, 2H); EM (M+) Calculado para C_{76}H_{48} 960, experimental 960; análisis calculado para C_{76}H_{48} C, 94,79; H, 5,03. Experimental: C, 95,10; H, 4,89.
Ejemplo 18 Síntesis del Compuesto Químico 119
A una solución de 1,3,5-tribromobenceno (10,0 g, 31,8 mmol), ácido fenilborónico (9,68 g, 79,4 mmol), y carbonato de sodio (25,3 g, 0,24mo]) en una mezcla de tolueno (150 ml), etanol (30 ml) y agua (75 ml), se agregó tetrakis(trifenilfosfina)paladio (1,84 g, 5% en moles). La mezcla de reacción se agitó con reflujo durante 24 horas y se inactivó con HCl concentrado (20 ml). Luego se enfrió a temperatura ambiente y se extrajo con éter etílico (3 x 50 ml). Los extractos orgánicos combinados se secaron con MgSO_{4} y se concentraron al vacío. La purificación por cromatografía en columna (n-hexano) proporcionó 3,5-(difenil)bromobenceno (9,82 g, 51%).
A una solución de 3,5-(difenil)bromobenceno (5,00 g, 16,2 mmol) en THF seco (50 nil) se agregó gota a gota t-BuLi (9,53 ml de una solución 1,7 M en pentano) a -78ºC bajo nitrógeno. Después que la mezcla fue agitada durante 30 minutos, se agregó 2-bromoantraquinona (1,55 g, 5,39 mmol) a-78ºC. Se retiró el baño frío y la mezcla se agitó durante 2 horas a temperatura ambiente. La mezcla se inactivó con solución acuosa saturada de cloruro de amonio (50 ml) y se extrajo con éter etílico (3 x 50 ml). Los extractos orgánicos combinados se secaron con MgSO_{4} y se concentraron al vacío. El producto bruto se suspendió en éter de petróleo, se filtró con succión y se lavó con éter de petróleo. Después del secado, se obtuvo 2-bromo-9,10-[1,1',3',1'']terfenil-5'-y 1-9,10-dihidro-antraceno-9,10-diol (3,00 g, 74%).
Una mezcla del diol obtenido en el paso anterior (2,24 g, 3,0 mmol), yoduro de potasio (2,25 g, 13,6 mmol), e hipofosfito de sodio hidratado (2,25 g, 25,6 mmol) en ácido acético (30 ml) se agitó con reflujo durante 1 hora bajo nitrógeno. Después del enfriamiento a temperatura ambiente, el precipitado se filtró con succión y se lavó con agua y metanol. Después del secado, se obtuvo 2-bromo-9,10-[1,1',3',1'']terfenil-5'-il-antraceno (1,75 g, 82%).
A una solución de 2-bromo-9,10-[1,1',3',1'']terfenil-5'-il-antraceno (0,5 g, 0,70 mmol), Compuesto Químico 8 (0,55 g, 1,05 mmol), y carbonato de sodio (0,22 g, 2,1 mmol) disuelto en una mezcla de tolueno (30 ml), etanol (6 ml), y agua (10 ml), se agregó tetrakis(trifenilfosfina)paladio (16 mg, 2% en moles). La mezcla de reacción se agitó con reflujo durante 24 horas y se inactivó con HCl concentrado (1 ml). Luego, se enfrió a temperatura ambiente y se extrajo con diclorometano (3 x 30 ml). Los extractos orgánicos combinados se secaron con MgSO_{4} y se concentraron al vacío. El residuo se disolvió en cloroformo, se filtró a través de una columna corta empacada con gel de sílice, y se concentró al vacío. La recristalización de cloroformo y etanol proporcionó el Compuesto Químico 119 (0,45 g, 58%) como un sólido amarillo pálido: PF 512,8ºC; ^{1}H RMN (500 MHz, DMSO-d_{6}) \delta 8,38 (s, 1H), 8,15-7,82 (m, 11H), 7,75-7,38 (m, 20H), 7,32-7,05 (m, 16H), 6,82-6,75 (m, 3H), 6,38-6,10 (m, 5H); EM (M+) Calculado para C_{88}H_{56} 1112, experimental 1112; análisis calculado para C_{88}H_{56}: C, 94,93; H, 5,07. Experimental: C, 95,18; H, 4,82.
Ejemplo 19 Síntesis del Compuesto Químico 136
A una suspensión de 2-bromo-9,10-di[2-(2'-fenil)bifenil]-antraceno (0,40 g, 0,56 mmol), Compuesto Químico 8 (0,63 g, 1,12 mmol), y fosfato de potasio (0,36 g„ 1,68 mmol)) en DMF (40 ml) se agregó tetrakis(trifenilfosfina)paladio (65 mg, 0,06 mmol) bajo nitrógeno. Después que la mezcla de reacción fuera agitada a 80ºC durante 24 horas, se enfrió a temperatura ambiente. El precipitado se filtró con succión, se lavó con agua, etanol y acetona, y se secó al vacío. Luego se disolvió en cloroformo (50 ml) y se filtró a través de una columna corta empacada con gel de sílice. Después de la eliminación del solvente, el producto bruto se purificó por cristalización en etanol al Compuesto Químico 136 (0,11 g, 18%): PF 385,4ºC; ^{1}H RMN no está listado debido a la insolubilidad del Compuesto Químico 136 en solventes comunes. EM (M+) calculado para C_{88}H_{56} 1112, experimental 1112.
Ejemplo 20 Síntesis del Compuesto Químico 301
A una suspensión del Compuesto Químico 1 (1,50 g, 2,68 mmol), N-fenil-1-naftilamina (0,59 g, 2,68 mmol), y t-butóxido de sodio (0,31 g, 3,22 mmol) en o-xileno (20 ml), se agregaron Pd(OAc)_{2} (0,2 mg, 0,007 mmol) y P(t-Bu)_{3} (0,50 mg, 0,003 mmol). Después que la mezcla de reacción fuera agitada a 130ºC durante 3 horas, se enfrió a temperatura ambiente, se inactivó con agua (40 ml), y se extrajo con diclorometano (3 x 40 ml). Los extractos orgánicos combinados se secaron con MgSO_{4} y se concentraron al vacío. La purificación por recristalización de cloroformo y etanol proporcionó el Compuesto Químico 301 (150 g, 80%) como un sólido blanco: PF 370,4ºC; ^{1}H RMN (500 MHz, DMSO-d_{6}) \delta 8,03 (d, J = 7,3 Hz, 2H), 7,88 (dd, J = 7,8, 8,5 Hz, 3H), 7,76 (d, J = 8,3 Hz, 1H), 7,44-7,32 (m, 11H), 7,25 (m, 4H), 7,19 (dt, J = 1,0, 8,3 Hz, 1H), 7,03 (dd, J = 1,0, 73 Hz, 1H), 6,86-6,50 (m, 4H), 6,71 (t, J = 73 Hz, 1H), 638 (d, J = 7,8 Hz, 281), 6,24-6,21 (m, 2H), 6,16 (dd, J = 2,8, 8,7 Hz, 1H), 6,13 (d, J = 2,3 Hz, 1H), 6,06 (d, J = 8,7 Hz, 1H); EM (M+) calculado para C_{54}H_{35}N 697, experimental 696; análisis calculado para C_{54} H_{35}N: C, 92,94; H, 5,06; N, 2,01. Experimental: C, 93,05; H, 4,91; N, 2,04.
Ejemplo 21 Síntesis del Compuesto Químico 303
A una solución del Compuesto Químico 1 (2,00 g, 3,56 mmol), ácido 4-(dimetilamino)-fenilborónico (1,24 g, 4,27 mmol) y carbonato de sodio (1,13 g, 10,7 mmol) en una mezcla de tolueno (40 ml), etanol (6 ml), y agua (20 ml), se agregó tetrakis(trifenilfosfina)paladio (130 mg, 3 mol%). La mezcla de reacción se agitó con reflujo durante 12 horas. Luego, se enfrió a temperatura ambiente y se agregó agua (50 ml). La fase orgánica se separó y la fase acuosa se extrajo con acetato de etilo (3 x 50 ml). Los extractos orgánicos combinados se secaron con MgSO_{4} y se concentraron al vacío. La purificación por cromatografía en columna (THF-hexano 1:2) y la recristalización de THF y etanol proporcionó el Compuesto Químico 303 (0,70 g, 27%) como un sólido blanco: PF 326,0ºC; ^{1}H RMN (300 MHz, CDCl_{3}) \delta 7,91 (dd, J = 4,9, 7,5 Hz, 4H), 7,44-7,30 (m, 4H), 7,30-7,15 (m, 13H), 7,01-6,85 (m, 11H), 6,79-6,72 (m, 2H), 6,56 (d, J = 1,9 Hz, 1H), 6,44-6,39 (m, 3H); EM (M+) calculado para C_{56}H_{37}N 723, experimental 723; análisis calculado para C_{56}H_{37}N:C,92,91; H, 5,15; N, 1,93. Experimental: C, 92,70; H, 5,07; N, 2,12.
Ejemplo 22 Síntesis del Compuesto Químico 400
A una suspensión del Compuesto Químico 1 (3,00 g, 5,34 mmol), N,N-difenil-4-(vinilfenil)amina (1,74 g, 6,41 mmol), y trietilamina (6 ml, 43,0 mmol)) en DMF (20 ml), se agregaron Pd(OAc)_{2} (40 mg, 0,18 mmol) y tri-o-tolilfosfina (270 mg, 0,90 mmol). Después de que la mezcla de reacción fuera agitada con reflujo durante 15 horas, se enfrió a temperatura ambiente, se inactivó con agua (40 ml), y se extrajo con cloroformo (3 x 40 ml). Los extractos orgánicos combinados se secaron con MgSO_{4} y concentraron al vacío. La purificación por cromatografía en columna (1:2 diclorometano-hexano) y la recristalización de cloroformo y etanol proporcionó el Compuesto Químico 400 (3,1 g, 77%) como un sólido marfil: PF 358,7ºC; ^{1}H RMN (300 MHz, CDCl_{3}) \delta 7,92 (dd, J = 4,0, 7,6 Hz, 4H), 7,44-7,40 (m, 3H), 7,32-7,12 (m, 15H), 7,04-6,89 (m, 9H), 6,76 (dd, J = 3,4, 6,1 Hz, 2H), 6,56 (dd, J = 12,0, 21,0 Hz, 2H); 6,40-6,36 (m, 4H); EM (M+) calculado para C_{58}H_{39}N 749, experimental 749; análisis calculado para C_{58}H_{39}N: C, 92,89; H, 5,24; N, 1,87. Experimental: C, 93,12; H, 5,26; N, 1,65.
Ejemplo 23 Síntesis del Compuesto Químico 307
A una suspensión de Compuesto Químico 1 (0,34 g, 0,60 mmol), difenilbencidina (0,40 g, 1,20 mmol), y t-butóxido de sodio (0,10 g, 1,10 mmol) en o-xileno (10 ml), se agregaron Pd(OAc)_{2} (8,0 mg, 0,04 mmol) y P(t-Bu)_{3} (29 mg, 0,14 mmol). Después que la mezcla de reacción fuera agitada a reflujo durante 2 horas, se agregó yodobenceno (1,0 ml, 8,94 mmol). Después que la mezcla de reacción resultante fuera agitada con reflujo durante 21 horas, se enfrió a temperatura ambiente y se inactivó con agua. La fase orgánica se separó y la fase acuosa se extrajo con tolueno. Los extractos orgánicos combinados se secaron con MgSO_{4}, se filtró a través de una columna corta empacada con gel de sílice, y se concentró al vacío. La purificación por cromatografía en columna (1:4 THF-hexano) y sublimación proporcionó el Compuesto Químico 307 (0,20 g, 37%) como un sólido marfil: PF 315,9ºC; ^{1}H RMN (300 MHz, DMSO-d_{6}) \delta 8,06 (d, J = 7,4 Hz, 2H), 7,91 (d, J = 7,4 Hz, 2H), 7,48-7,40 (m, 20H), 7,08-6,98 (m, 9H), 6,91 (d, J = 7,5 Hz, 2H), 6,83-6,79 (m, 2H), 6,66 (d, J = 7,6 Hz, 2H), 6,61 (d, J = 8,6 Hz, 2H), 6,40-6,36 (m, 1H), 6,26-6,20 (m, 2H), 6,12 (d, J = 9,3Hz, 1H), 6,05-6,01 (m, 1H); EM (M+) calculado para C_{68}H_{46}N_{2} 890, experimental 890; análisis calculado para C_{68}H_{46}N_{2}: C, 91,65; H, 5,20; N, 3,14. Experimental: C, 91,95; H, 5,20; N, 2,85.
Ejemplo 24 Síntesis del Compuesto Químico 305
A una solución de 2-bromo-4,4'-bis(difenilamino)bifenilo (0,57 g, 1,00 mmol) y el Compuesto Químico 8 (0,79 g, 1,50 mmol) en una mezcla de tolueno (30 mI) y una solución de carbonato de potasio 2N (10 ml), se agregó tetrakis(trifenilfosfina)paladio (35 mg, 0,03 mmol). La mezcla de reacción se agitó a 80ºC durante 24 horas. Luego se enfrió a temperatura ambiente y se agregó agua (50 ml). La fase orgánica se separó y la fase acuosa se extrajo con tolueno. Los extractos orgánicos combinados se secaron con MgSO_{4} y se concentraron al vacío. La purificación por cromatografía en columna (acetato de etilo-hexano 1:19) proporcionó el Compuesto Químico 305 (0,36 g, 37%) como un sólido marfil; PF 353ºC; ^{1}H RMN (300 MHz, DMSO-d_{6}) \delta 8,04- 7,99 (m, 4H), 7,42-6,70 (m, 38H), 6,55-5,98 (m, 8H); EM (M+) calculado para C_{74}H_{50}N_{2} 966, experimental 966.
Ejemplo 25 Síntesis del Compuesto Químico 9
A una suspensión de Compuesto Químico 8 (0,52 g, 1,00 mmol), 9- bromoantraceno (0,25 g, 1,00 mmol), y fosfato de potasio (0,42 g, 2,00 mmol) en DMF (10 ml) se agregó tetrakis(trifenilfosfina)paladio (35 mg, 0,03 mmol) bajo nitrógeno. Después de que la mezcla de reacción fuera agitada a 80ºC durante 12 horas, se enfrió a temperatura ambiente y se agregó etanol (15 ml). Después de la adición, la mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente durante 10 minutos. El precipitado se filtró con succión, se lavó con agua, etanol y acetona. La purificación por sublimación proporcionó el Compuesto Químico 9 (0,40 g, 60%): EM (M+) calculado para C_{52}H_{32} 656, experimental 656.
Ejemplo 26 Síntesis del Compuesto Químico 5
A una solución del Compuesto Químico 9 (0,35 g, 0,53 mmol) en CCl_{4} seco (8O ml), bromo (27 ml, 0,53 mmol) se agregó gota a gota a temperatura ambiente. Después que la mezcla de reacción fuera agitada durante 5 horas a temperatura ambiente, se inactivó con solución saturada acuosa de bicarbonato de sodio. La fase orgánica se secó con MgSO_{4} y se concentró al vacío. La purificación por cromatografía en columna (1:4 THF-hexano) proporcionó el Compuesto Químico 5 (0,28 g, 72%): EM (M+) calculado para C_{52}H_{31}B_{2} 734, experimental 734.
Ejemplo 27 Síntesis del Compuesto Químico 401
A una suspensión de Compuesto Químico 5 (1,60 g, 2,20 mmol), ácido 4- difenilaminofenilborónico (0,63 g, 2,20 mmol), y fosfato de potasio (0,93 4,40 mmol) en DMF (80 ml) se agregó tetrakis(trifenilfosfina)paladio (81 mg, 0,07 mmol) bajo nitrógeno. Después que la mezcla de reacción fuera agitada a 80ºC durante 12 horas, se enfrió a temperatura ambiente y se agregó etanol (80 ml). Después de la adición, la mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente durante 10 minutos. El precipitado se filtró con succión, se lavó con agua, etanol y acetona. La purificación por sublimación proporcionó el Compuesto Químico 401 (0,80 g, 41%): PF 489,5ºC; ^{1}H RMN (300 MHz, CDCl_{3}) \delta 8,00 (d, J = 75 Hz, 2H), 7,78-7,73 (m, 2H), 7,67 (d, J = 8,6 Hz, 2H), 7,54-7,00 (m, 31H), 6,92 (d, J = 10,8 Hz, 1H), 6,83-6,80 (m, 3H) 6,62 (d, J = 7,5 Hz, 1H), 6,48-6,40 (m, 3H); EM (M+) calculado para C_{70}H_{45}N 899, experimental 899; análisis calculado para C_{70}H_{45}N: C, 93,40; H, 5,04; N, 1,56. Experimental: C, 93,30; H, 4,95; N, 1,95.
Ejemplo 28 Síntesis del Compuesto Químico 10
A una suspensión del Compuesto Químico 1 (2,00 g, 3,56 mmol), carbazol (0,89 g, 5,34 mmol), y carbonato de potasio (0,59 g, 4,27 mmol) en xileno(60 ml), se agregaron acetato de paladio (0,02 g, 0,11 mmol) y tri-ter-butilfosfina (80 mg, 0,43 mmol). Después que la mezcla de reacción fuera agitada con reflujo durante 24 horas, se enfrió a temperatura ambiente, se inactivó con agua y se extrajo con acetato de etilo. El extracto orgánico se secó con MgSO_{4} y se concentró al vacío. La purificación por cromatografía en columna (cloroformo-hexano 1:2) proporcionó el Compuesto Químico 10 (1,69 g, 74%): EM (M+) calculado para C_{50}H_{31}N 645, experimental 645.
Ejemplo 29 Síntesis del Compuesto Químico 6
A una solución del Compuesto Químico 10 (050 g, 0,77 mmol) en una mezcla de cloroformo (20 ml) y ácido acético (20 ml), se agregó bromuro (0,08 ml, 1,55 mmol) en ácido acético (0,1 ml) gota a gota a 0ºC. Después que la mezcla de reacción fuera agitada durante 2 horas a temperatura ambiente, se inactivó con agua y se extrajo con cloroformo. La fase orgánica se secó con MgSO_{4} y se concentró al vacío. La purificación por recristalización de etanol proporcionó el Compuesto Químico 6 (0,53 g, 85%): EM (M+) calculado para C_{50}H_{29}Br_{2}N 801, experimental 801.
Ejemplo 30 Síntesis del Compuesto Químico 403
A una suspensión del Compuesto Químico 6 (0,70 g, 0,37 mmol), N-fenil-1-naftilamina (057 g, 2,61 mmol), y ter-butóxido de sodio (0,5 g, 5,22 mmol)) en xileno (30 ml) se agregaron acetato de paladio (0,01 g, 0,05 mmol) y tri-ter-butilfosfina(50 mg, 0,05 mmol). Después que la mezcla de reacción fuera agitada con reflujo durante 24 horas, se enfrió a temperatura ambiente, se inactivó con agua y se extrajo con acetato de etilo. El extracto orgánico se secó con MgSO_{4} y se concentró al vacío. La purificación por cromatografía en columna (cloroformo-hexano 1:2) proporcionó el Compuesto Químico 403 (0,39 g, 45%): PF 413,0ºC; ^{1}H RMN (300 MHz, CDCl_{3}) \delta 7,93 (dd, J = 4,3, 7,5 Hz, 3H), 7,82 (t, J = 8,1 Hz, 3H), 7,67 (d, J = 8,0 Hz, 2H), 7,56 (s, 2H), 7,43-7,13 (m, 22H), 7,07 (t, J = 7,9Hz, 4H), 6,94 (dd, J = 2,2, 8,8 Hz, 3H), 6,88-6,65 (m, 10H), 6,58-6,40 (m, 313); EM (M+) calculado para C_{82}H_{53}N3 1079, experimental 1079.
Ejemplo 31 Síntesis del Compuesto Químico 11
A una suspensión del Compuesto Químico 1 (1,12 g, 2,00 mmol), difenilamina (0,51 g, 3:00 menial), y ter-butóxido de sodio (0,23 g, 2,40 mmol)) en xileno (15 ml) se agregaron acetato de paladio (0,01 g, 0,04 mmol) y tri-ter-butilfosfina (33 mg, 0,16 mmol). Después que la mezcla de reacción fuera agitada con reflujo durante 15 horas, se enfrió a temperatura ambiente, se inactivó con agua y se extrajo con cloroformo. El extracto orgánico se secó con MgSO_{4} y se concentró al vacío. La purificación por recristalización de cloroformo y etanol proporcionó el Compuesto Químico 11 (1,22 g, 94%): EM (M+) calculado para C_{50}H_{33}N 647, experimental 647.
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Ejemplo 32 Síntesis del Compuesto Químico 7
A una solución de Compuesto Químico 11 (1:09 g, 1,68 mmol) y peróxido de benzoílo (10 mg) en CCl_{4} seco (70 ml) se agregó N-bromosuccinimida (0,64 g, 3,60 mmol) durante un período de 10 minutos a temperatura ambiente. Después que la mezcla de reacción fuera agitada durante 36 horas a temperatura ambiente, se inactivó con una solución saturada acuosa de bicarbonato de sodio y se extrajo con cloroformo. La fase orgánica se secó con MgSO_{4} y se concentró al vacío. La purificación por recristalización de cloroformo y etanol proporcionó el Compuesto Químico 7 (0,99 g, 73%): EM (M+) calculado para C_{50}H_{31}Br_{2}N 803, experimental 803.
Ejemplo 33 Síntesis del Compuesto Químico 308
El Compuesto Químico 7 (0,97 g, 1,20, mmol) se preparó por la reacción del Compuesto Químico 11 y N-bromosuccinimida en tetracloruro de carbono, difenilamina (0,61 g, 3,60 mmol), y ter-butóxido de sodio (0,28 g, 2,40 mmol). A una suspensión del Compuesto Químico 7 en xileno (20 ml), se agregaron acetato de paladio (12 mg, 0,05 mmol) y tri-ter-butilfosfina (39 mg, 0,20 mmol). Después que la mezcla de reacción fuera agitada con reflujo durante 24 horas, se enfrió a temperatura ambiente, se inactivó con agua y se extrajo con acetato de etilo (3 x 50 ml). Los extractos orgánicos combinados se secaron con MgSO_{4} y concentraron al vacío. La purificación por recristalización de etanol y acetato de etilo proporcionó el Compuesto Químico 308 (0,84 g, 71%): PF 329,2ºC; ^{1}H RMN (300 MHz, CDCl_{3}) \delta 7,89 (d, J = 7,3 Hz, 8H), 7,77 (d, J = 6,5 Hz, 8H), 7,41-7,20 (m, 19H), 6,78-6,60 (m, 8H), 6,40-6,32 (m, 811); EM (M+) calculado para C_{74}H_{51}N_{3} 981, experimental 981.
Ejemplos de dispositivos orgánicos EL
Ejemplo 34 Dispositivo orgánico EL que usa un compuesto químico
Un dispositivo orgánico emisor de luz que tiene la construcción como se ilustra en la Figura 2 se fabricó con el Compuesto Químico 12 en la capa emisora de luz 9. La preparación del Compuesto Químico 12 está descrito en el artículo de Clarkson S y Gomberg titulado Spirans With Four Aromatic Radicals on the Spiro Carbon Atoms (I. Am. Chem. Soc.,52, 2881 (1930),) el cual está incorporado en al presente memoria como referencia.
56
Un sustrato vítreo recubierto con una película delgada de ITO (óxido de estaño e indio) que tiene un espesor de aproximadamente 1500 \ring{A} se limpió en forma ultrasónica en una solución de un agente de limpieza, se secó y transfirió a un dispositivo de limpieza por plasma. El sustrato se limpió con plasma de oxígeno durante 5 minutos y se transfirió a una cámara de depósito de vapor térmico. Una capa de inyección de huecos que tiene un espesor de aproximadamente 500 \ring{A} se formó por depósito al vacío térmico del hexanitrilo hexaazatrifenileno, un material de inyección de huecos estable, sobre el ITO (ánodo).
57
Una capa de transporte de huecos con un espesor de aproximadamente 600 \ring{A} se formó por depósito al vacío térmico de NPB, un material de transporte de huecos, sobre la capa de inyección de huecos. Una capa emisora que tiene un espesor de aproximadamente 150 \ring{A} se formó por depósito al vacío térmico del Compuesto Químico 12 sobre la capa de transporte de huecos. Sobre el extremo superior de la capa emisora de luz, se depositó la sal de aluminio de la 8-hidroxiquinolina (Alq3), un semiconductor de tipo orgánico con un espesor de aproximadamente 300 \ring{A} para formar una capa de transporte de electrones. Luego, se formó un electrodo catódico por le depósito de 5 \ring{A} de LiF y aproximadamente 2500 \ring{A} de aluminio en la capa de transporte de electrones. En el proceso, se controló la velocidad de depósito para mantener 1 \ring{A}/seg para el material orgánico, 0,2 \ring{A}/seg para el fluoruro de litio y 3-7 \ring{A}/seg para el aluminio.
Cuando se aplicó corriente directa a través del dispositivo emisor de luz, se observó la emisión de luz azul centrada en la longitud de onda de 476 nm. La eficiencia del dispositivo emisor de luz fue de 0,6 cd/A a una densidad de corriente de 10 mA/cm^{2}.
Ejemplo 35 Dispositivo orgánico EL que usa el Compuesto Químico 109
Un dispositivo orgánico emisor de luz se produjo de la misma manera que en el Ejemplo 34 excepto que se empleó el Compuesto Químico 109 como material emisor de luz con un espesor de aproximadamente 400 \ring{A} en vez del Compuesto Químico 12. Cuando se aplicó corriente directa a través del dispositivo emisor de luz, se observó la emisión de luz azul centrada en la longitud de onda de 452 nm. La eficiencia del dispositivo emisor de luz fue de 2,0 cd/A a una densidad de corriente de 10 mA/cm^{2}.
Ejemplo 36 Dispositivo orgánico EL que usa el Compuesto Químico 102
Un dispositivo orgánico emisor de luz se produjo de la misma manera que en el Ejemplo 34 excepto que se empleó el Compuesto Químico 102 como material emisor de luz con un espesor de aproximadamente 400 \ring{A} en vez del Compuesto Químico 12. Cuando se aplicó corriente directa a través del dispositivo emisor de luz, se observó la emisión de luz azul centrada en la longitud de onda de 464 nm. La eficiencia del dispositivo emisor de luz fue de 2,5 cd/A a una densidad de corriente de 10 mA/cm^{2}.
Ejemplo 37 Dispositivo orgánico EL que usa el Compuesto Químico 118
Un dispositivo orgánico emisor de luz se produjo de la misma manera que en el Ejemplo 34 excepto que se empleó el Compuesto Químico 118 como material emisor de luz con un espesor de aproximadamente 300 \ring{A} en vez del Compuesto Químico 12. Cuando se aplicó corriente directa a través del dispositivo emisor de luz, se observó la emisión de luz azul centrada en la longitud de onda de 464 nm. La eficiencia del dispositivo emisor de luz fue de 2,1 cd/A a una densidad de corriente de 10 mA/cm^{2}.
Ejemplo 38 Dispositivo orgánico EL que usa el Compuesto Químico 100
Un dispositivo orgánico emisor de luz se produjo de la misma manera que en el Ejemplo 34 excepto que se empleó el Compuesto Químico 100 como material emisor de luz con un espesor de aproximadamente 300 \ring{A} en vez del Compuesto Químico 12. Cuando se aplicó corriente directa a través del dispositivo emisor de luz, se observó la emisión de luz azul centrada en la longitud de onda de 444 nm. La eficiencia del dispositivo emisor de luz fue de 0,64 cd/A a una densidad de corriente de 10 mA/cm^{2}.
Ejemplo 39 Dispositivo orgánico EL que usa el Compuesto Químico 117
Un dispositivo orgánico emisor de luz se produjo de la misma manera que en el Ejemplo 34 excepto que se empleó el Compuesto Químico 117 como material emisor de luz con un espesor de aproximadamente 150 \ring{A} en vez del Compuesto Químico 12. Cuando se aplicó corriente directa a través del dispositivo emisor de luz, se observó la emisión de luz azul centrada en la longitud de onda de 484 nm. La eficiencia del dispositivo emisor de luz fue de 2,4 cd/A a una densidad de corriente de 10 mA/cm^{2}.
Ejemplo 40 Dispositivo orgánico EL que usa el Compuesto Químico 113
Un dispositivo orgánico emisor de luz se produjo de la misma manera que en el Ejemplo 34 excepto que se empleó el Compuesto Químico 113 como material emisor de luz con un espesor de aproximadamente150 \ring{A} en vez del Compuesto Químico 12. Cuando se aplicó corriente directa a través del dispositivo emisor de luz, se observó la emisión de luz azul centrada en la longitud de onda de 452 nm. La eficiencia del dispositivo emisor de luz fue de 1,6 cd/A a una densidad de corriente de 10 mA/cm^{2}.
Ejemplo 41 Dispositivo orgánico EL que usa el Compuesto Químico 111
Un dispositivo orgánico emisor de luz se produjo de la misma manera que en el Ejemplo 34 excepto que se empleó el Compuesto Químico 111 como material emisor de luz con un espesor de aproximadamente 150 \ring{A} en vez del Compuesto Químico 12. Cuando se aplicó corriente directa a través del dispositivo emisor de luz, se observó la emisión de luz azul centrada en la longitud de onda de 452 nm. La eficiencia del dispositivo emisor de luz fue de 2,1 cd/A a una densidad de corriente de 10 mA/cm^{2}.
Ejemplo 42 Dispositivo orgánico EL que usa el Compuesto Químico 110
Un dispositivo orgánico emisor de luz se produjo de la misma manera que en el Ejemplo 34 excepto que se empleó el Compuesto Químico 110 como material emisor de luz con un espesor de aproximadamente 150 \ring{A} en vez del Compuesto Químico 12. Cuando se aplicó corriente directa a través del dispositivo emisor de luz, se observó la emisión de luz azul centrada en la longitud de onda de 440 nm. La eficiencia del dispositivo emisor de luz de 1,9 cd/A a una densidad de corriente de 10 mA/cm^{2}. La Figura 7 muestra el espectro de emisión de luz de este dispositivo.
Ejemplo 43 Dispositivo orgánico EL que usa el Compuesto Químico 134
Un dispositivo orgánico emisor de luz se produjo de la misma manera que en el Ejemplo 34 excepto que se empleó el Compuesto Químico 134 como material emisor de luz con un espesor de aproximadamente 300 \ring{A} en vez del Compuesto Químico 12. Cuando se aplicó corriente directa a través del dispositivo emisor de luz, se observó la emisión de luz verde centrada en la longitud de onda de 508 nm. La eficiencia del dispositivo emisor de luz verde fue de 1,3 cd/A a una densidad de corriente de 10 mA/cm^{2}.
Ejemplo 44 Dispositivo orgánico EL que usa el Compuesto Químico 200
Se fabricó un dispositivo orgánico emisor de luz que presenta la construcción que se ilustra en la Figura 2, en el cual se empleó el Compuesto Químico 200 como material de transporte de electrones.
Un sustrato vítreo cubierto con una película delgada de ITO (óxido de estaño e indio) con un espesor de aproximadamente 1500 \ring{A} se limpió en forma ultrasónica en una solución de un agente de limpieza, se secó y transfirió en un dispositivo de limpieza por plasma. El sustrato se limpió con plasma de oxígeno durante 5 minutos y se transfirió a una cámara de depósito de vapor térmico. Una capa de inyección de huecos que tiene un espesor de aproximadamente 500 \ring{A} se formó por depósito al vacío térmico del hexanitrilo hexaazatrifenileno, un material de inyección de huecos estable, sobre el recubrimiento de ITO (ánodo). Una capa de transporte de huecos que tiene un espesor de aproximadamente 600 \ring{A} se formó por depósito al vacío térmico de NPB, sobre la capa de inyección de huecos. Una capa emisora que tiene un espesor de aproximadamente 150 \ring{A} se formó por depósito al vacío térmico del Compuesto Químico 117. En la parte superior de la capa emisora de luz, el Compuesto Químico 200 se depositó al vacío con un espesor de aproximadamente 300 \ring{A} para formar una capa transportadora de electrones. Luego, se formó un electrodo catódico por depósito de 5 \ring{A} de LiF y aproximadamente 2500 \ring{A} del aluminio sobre la capa de transporte de electrones. En el proceso, se controló la velocidad de depósito para mantener 1 \ring{A}/seg para el material orgánico; 0,2 \ring{A}/seg para el fluoruro de litio y 3-7 \ring{A}/seg para aluminio.
Cuando se aplicó corriente directa a través del dispositivo emisor de luz, se observó la emisión de luz azul centrada en la longitud de onda de 464 nm. La eficiencia del dispositivo emisor de luz de 3,8 cd/A a una densidad de corriente de 10 mA/cm^{2}.
Ejemplo 45 Dispositivo orgánico EL que usa el Compuesto Químico 110
Se fabricó un dispositivo orgánico emisor de luz que presenta la construcción que se ilustra en la Figura 2, en el cual se empleó el Compuesto Químico 110 como molécula emisora de luz huésped y tetra t-butil perileno como una molécula dopante.
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Un sustrato vítreo cubierto con una película delgada de ITO (óxido de estaño e indio) que tiene un espesor de aproximadamente 1500 \ring{A} se limpió en forma ultrasónica en una solución de un agente de limpieza, se secó y transfirió en un dispositivo de limpieza por plasma. El sustrato se limpió con plasma de oxígeno durante 5 minutos y se transfirió a una cámara de depósito de vapor térmico. Una capa de inyección de huecos que tiene un espesor de 500 \ring{A} se formó por depósito al vacío térmico del hexanitrilo hexaazatrifenileno, sobre el recubrimiento de ITO (ánodo). Una capa de transporte de huecos que tiene un espesor de aproximadamente 600 \ring{A} se formó por depósito al vacío térmico de NPB, sobre la capa de inyección de huecos. Una capa emisora que tiene un espesor de aproximadamente 150 \ring{A} se formó por co-depósito del Compuesto Químico 110 y 1 % pt de tetra t-butilperileno. En la parte superior de la capa emisora de luz, se depositó la sal de aluminio de la 8-hidroxiquinolina (Alq3) con un espesor de aproximadamente 300 \ring{A} para formar una capa de transportadora de electrones. Luego, se formó un electrodo catódico por depósito de 5 \ring{A} de LiF y aproximadamente 2500 \ring{A} del aluminio sobre la capa de transporte de electrones. En el proceso, se controló la velocidad de depósito para mantener 3 \ring{A}/seg para el material huésped; 0,2 \ring{A}/seg para el fluoruro de litio y 3-7 \ring{A}/seg para aluminio.
Cuando se aplicó corriente directa a través del dispositivo emisor de luz, se observó la emisión de luz azul centrada en la longitud de onda de 464 nm. La eficiencia del dispositivo emisor de luz de 3,0 cd/A a una densidad de corriente de 10 mA/cm^{2}. La Figura 8 muestra el espectro de emisión de luz de este dispositivo. La longitud de onda del centro (464 nm) de este espectro es más alta que la del espectro de la Figura 7 (440 nm) donde el Compuesto Químico 110 se empleó solo como material emisor de luz. Esto explica que la mayor parte de la emisión de luz se realizó en las moléculas dopantes más que en la molécula huésped del compuesto químico 110.
Ejemplo 46 Dispositivo orgánico EL que usa el Compuesto Químico 110
Se fabricó un dispositivo orgánico emisor de luz que presenta la construcción que se ilustra en la Figura 2, en el cual se empleó el Compuesto Químico 110 como molécula emisora de luz huésped y DSA amina como molécula dopante.
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El dispositivo orgánico emisor de luz se obtuvo de la misma manera que en el Ejemplo 45 excepto que el espesor de la capa emisora fue de aproximadamente 300 A y se usó DSA amina co-depositada con el Compuesto Químico 110 como material dopante en vez de tetra t-butilperileno. Cuando se aplicó corriente directa a través del dispositivo emisor de luz, se observó la emisión de luz azul centrada en la longitud de onda de 460 nm. La eficiencia del dispositivo emisor de luz de 4,6 cd/A a una densidad de corriente de 10 A/cm^{2}.
Ejemplo 47 Dispositivo orgánico EL que usa el Compuesto Químico 301
Se fabricó un dispositivo orgánico emisor de luz que presenta la construcción que se ilustra en la Figura 3, en el cual se empleó el Compuesto Químico 301 como material de transporte de huecos.
Un sustrato vítreo cubierto con una película delgada de ITO (óxido de estaño e indio) que tiene un espesor de aproximadamente 1500 \ring{A} se limpió en forma ultrasónica en una solución de un agente de limpieza, se secó y transfirió en un dispositivo de limpieza por plasma. El sustrato se limpió con plasma de oxígeno durante 5 minutos y se transfirió a una cámara de depósito de vapor térmico. Una capa de inyección de huecos que tiene un espesor de 500 \ring{A} se formó por depósito al vacío térmico del hexanitrilo hexaazatrifenileno, sobre el recubrimiento de ITO (ánodo). Una capa de transporte de huecos que tiene un espesor de aproximadamente 400 \ring{A} se formó por depósito al vacío térmico del Compuesto Químico 301 sobre la capa de inyección de huecos. En la parte superior de la capa de transporte de huecos, se depositó aproximadamente 600 \ring{A} de la sal de aluminio de la 8-hidroxiquinolina (Alq3) para formar una capa emisora que tiene además propiedades de transporte de electrones. Luego, se formó un electrodo catódico por el depósito de 5 \ring{A} de LiF y aproximadamente 2500 \ring{A} del aluminio sobre la capa de transporte de electrones. En el proceso, se controló la velocidad de depósito para mantener 1 \ring{A}/seg para el material orgánico; 0,2 \ring{A}/seg para el fluoruro de litio y 3-7 \ring{A}/seg para aluminio.
Cuando se aplicó corriente directa a través del dispositivo emisor de luz, se observó la emisión de luz verde proveniente de Alq3 centrada en la longitud de onda de 512 nm. La eficiencia del dispositivo emisor de luz de 4,6 cd/A a una densidad de corriente de 10 mA/cm^{2}.
Ejemplo 48 Dispositivo orgánico EL que usa el Compuesto Químico 400
El dispositivo orgánico emisor de luz se obtuvo de la misma manera que en el Ejemplo 47 excepto que se empleó el Compuesto Químico 400 como material de transporte de huecos en vez del Compuesto Químico 301. Cuando se aplicó corriente directa a través del dispositivo emisor de luz, se observó la emisión de luz verde proveniente de Alq3 centrada en la longitud de onda de 536 nm. La eficiencia del dispositivo emisor de luz de 3,4 cd/A a una densidad de corriente de 10 mA/cm^{2}.
Ejemplo 49 Dispositivo orgánico EL que usa el Compuesto Químico 303
El dispositivo orgánico emisor de luz se obtuvo de la misma manera que en el Ejemplo 47 excepto que se empleó el Compuesto Químico 303 como material de transporte de huecos en vez del Compuesto Químico 301. Cuando se aplicó corriente directa a través del dispositivo emisor de luz, se observó la emisión de luz verde proveniente de Alq3 centrada en la longitud de onda de 536 nm. La eficiencia del dispositivo emisor de luz de 4,3 cd/A a una densidad de corriente de 10 mA/cm^{2}.
Ejemplo 50 Dispositivo orgánico EL que usa el Compuesto Químico 403
El dispositivo orgánico emisor de luz se obtuvo de la misma manera que en el Ejemplo 47 excepto que se empleó el Compuesto Químico 403 como material de transporte de huecos en vez del Compuesto Químico 301. Cuando se aplicó corriente directa a través del dispositivo emisor de luz, se observó la emisión de luz verde proveniente de Alq3 centrada en la longitud de onda de 540 nm. La eficiencia del dispositivo emisor de luz de 3,7 cd/A a una densidad de corriente de 10 mA/cm^{2}.
Ejemplo 51 Dispositivo orgánico EL que usa el Compuesto Químico 305
El dispositivo orgánico emisor de luz se obtuvo de la misma manera que en el Ejemplo 47 excepto que se empleó el Compuesto Químico 305 como material de transporte de huecos en vez del Compuesto Químico 301. Cuando se aplicó corriente directa a través del dispositivo emisor de luz, se observó la emisión de luz verde proveniente de Alq3 centrada en la longitud de onda de 540 nm. La eficiencia del dispositivo emisor de luz de 4,8 cd/A a una densidad de corriente de 10 mA/cm^{2}. La Figura 9 ilustra el espectro de emisión de luz de este dispositivo. El Compuesto Químico 305 usado en la capa de transporte de huecos 7 presenta la banda vacía que corresponde a la emisión de luz azul. Debido a que la luz emitida es verde, no azul, se asume que el Compuesto Químico 305 transporta huecos de la capa de inyección de huecos 5 a la capa emisora de luz 9, más que la luz que emite por sí mismo.
Ejemplo 52 Dispositivo orgánico EL que usa el Compuesto Químico 308
El dispositivo orgánico emisor de luz se obtuvo de la misma manera que en el Ejemplo 47 excepto que se empleó el Compuesto Químico 308 como material de transporte de huecos en vez del Compuesto Químico 301. Cuando se aplicó corriente directa a través del dispositivo emisor de luz, se observó la emisión de luz verde proveniente de Alq3 centrada en la longitud de onda de 540 nm. La eficiencia del dispositivo emisor de luz de 3,2 cd/A a una densidad de corriente de 10 mA/cm^{2}.

Claims (28)

1. Un compuesto químico de fórmula 1:
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donde R1 a R24 son grupos sustituyentes, idénticos o diferentes, y donde no todos los R1 a R24 son hidrógeno.
2. El compuesto químico de la reivindicación 1, donde uno o más de R1 a R24 se seleccionan del grupo de arilos que consiste en fenilo, bifenilo, terfenilo, bencilo, naftilo, antracilo, tetracenilo, pentacenilo, perilenilo, coronenilo y heteroarilo, los cuales están sustituidos o no sustituidos.
3. El compuesto químico de la reivindicación 2, donde los grupos arilo está sustituidos además con uno o más fenilo, bifenilo, terfenilo, bencilo, naftilo, antracilo, tetracenilo, pentacenilo, perilenilo, coronenilo o heteroarilo, los cuales están sustituidos o no sustituidos.
4. El compuesto químico de la reivindicación 1, donde uno o más de los R1 a R24 se seleccionan del grupo de heteroarilos que consiste en tiofenilo, tiazolilo, oxazolilo, imidazolilo, y pirazinilo, ya sea sustituido o no sustituido.
5. El compuesto químico de la reivindicación 1, donde uno o más de R1 a R24 se seleccionan del grupo que consiste en aminas con por lo menos un sustituyente arilo y arilo que incluye fenilo, bifenilo, terfenilo, bencilo, naftilo, antracilo, tetracenilo, pentacenilo, perilenilo, coronenilo y heteroarilo.
6. El compuesto químico de la reivindicación 1, donde por lo menos uno de R1 a R24 es antraceno o heteroarilo.
7. El compuesto químico de la reivindicación 1, donde los grupos sustituyentes R1 a R24 puede estar sustituidos con uno o más residuos orgánicos que satisfacen la Fórmula General I.
8. El compuesto químico de la reivindicación 1, donde uno o más de R3, R7, R10, R11, R14, R15, R18 y R22 están sustituidos con grupos sustituyentes distintos de hidrógeno.
9. El compuesto químico de la reivindicación 1, donde uno o más pares de R3 y R7; R18 y R22; R10 y R15; y R11 y R14 están sustituidos con grupos sustituyentes distintos de hidrógeno.
10. El compuesto químico de la reivindicación 1, donde el compuesto se selecciona del grupo que consiste en los Compuestos Químicos 1-11, 100-137, 200-222, 300-308, y 400-413 como se muestra a continuación y donde el "Br" de los Compuestos Químicos 1, 2 y 5-7 se puede sustituir con otro grupo saliente:
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11. El compuesto químico de la reivindicación 1, donde el compuesto tiene un punto de fusión por encima de aproximadamente 300ºC.
12. El compuesto químico de la reivindicación 1, donde el compuesto tiene una banda vacía que corresponde a la emisión de luz visible.
13. El compuesto químico de la reivindicación 12, donde la banda vacía para la emisión de luz visible es de aproximadamente 1,8 eV a aproximadamente 3,5 eV.
14. El compuesto químico de la reivindicación 12, donde la banda vacía corresponde a la emisión de luz azul, verde o roja.
15. El compuesto químico de la reivindicación 1, donde el compuesto presenta una propiedad de transporte de huecos.
16. El compuesto químico de la reivindicación 1, donde la movilidad de huecos del compuesto es de aproximadamente 1x10^{-7} cm^{2}/Vs o superior.
17. El compuesto químico de la reivindicación 1, donde el compuesto presenta una propiedad de transporte de electrones.
18. El compuesto químico de la reivindicación 1, donde la movilidad de electrones del compuesto es de aproximadamente 1x10^{-7} cm^{2}/Vs o superior.
19. El compuesto químico de la reivindicación 1, donde el compuesto tiene una propiedad de inyección de huecos.
20. El compuesto químico de la reivindicación 1, donde el compuesto presenta el nivel molecular orbital ocupado más alto (HOMO) de aproximadamente -4,0 eV a aproximadamente -6.0 eV.
21. El compuesto químico de la reivindicación 1, donde el compuesto tiene una propiedad de inyección de electrones.
22. El compuesto químico de la reivindicación 1, donde el compuesto presenta el nivel molecular orbital desocupado más bajo (LUMO) de aproximadamente -2,5 eV a aproximadamente -4,0 eV.
23. Un material emisor de luz que comprende uno o más de los compuestos químicos de la reivindicación 1.
24. El material emisor de luz de la reivindicación 23, donde los compuestos químicos se seleccionan del grupo que consiste en los Compuestos Químicos 100-137, 200-222, y 400-413, de acuerdo con la reivindicación 10.
25. Un material transportador de huecos material que comprende uno o más de los compuestos químicos de la reivindicación 1.
26. El material transportador de huecos de la reivindicación 25, donde los compuestos químicos se seleccionan del grupo que consiste en los Compuestos Químicos 300-308 y 400-413, de acuerdo con la reivindicación 10.
27. Un material transportador de electrones que comprende uno o más de los compuestos químicos de la reivindicación 1.
28. El material transportador de electrones de la reivindicación 27 donde los compuestos químicos se seleccionan del grupo que consiste en los Compuestos Químicos 200-222, de acuerdo con la reivindicación 10.
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