CN1157461C

CN1157461C - 双螺环衍生物及其作为电致发光材料的应用

Info

Publication number: CN1157461C
Application number: CNB011306769A
Authority: CN
Inventors: 斌厉; 厉斌; 邱勇; 王飞
Original assignee: Tsinghua University
Current assignee: Tsinghua University
Priority date: 2001-08-20
Filing date: 2001-08-20
Publication date: 2004-07-14
Anticipated expiration: 2021-08-20
Also published as: CN1338499A

Abstract

本发明涉及如图1所示的，可用于有机电致发光材料的一类螺环衍生物，其特征在于应用通式为图2所示的一种双螺环衍生物。本发明中的材料，可用作发光体材料，包括单独成为发光层和作为掺杂的染料而发光，同时还具有载流子传输能力。本发明化合物在液体和固体膜中都有较强的荧光，可以形成良好的无定形薄膜，同时又具有相当好的热、光等稳定性。

Description

双螺环衍生物及其作为电致发光材料的应用

技术领域：

本发明涉及一类新型的有机发光材料，属于电子材料技术领域，此类材料可用于平板显示器件和发光二极管。

背景技术：

当今，随着多媒体技术的发展和信息社会的来临，对平板显示器性能的要求越来越高。近年新出现的三种显示技术：等离子显示器、场发射显示器和有机电致发光显示器(OLED)，均在一定程度上弥补了阴极射线管和液晶显示器的不足。其中，有机薄膜EL器件具有自主发光、低电压直流驱动、全固化、视角宽、颜色丰富等一系列的优点，与液晶显示器相比，OLED不需要背光源，视角大，功率低，其响应速度达液晶显示器的1000倍，其制造成本却低于同等分辨率的液晶显示器，因此，有机电致发光显示器势必具有广阔的应用前景。OLED的典型结构包括阴极层、阳极层，和位于这两层之间的有机发光层，有机发光层中可包括电子传输层、空穴传输层和发光层中的一种或几种功能层。

采用性能良好的发光材料是制备此类OLED器件的重要基础。专利号为4,539,507的美国专利中提到了采用小分子有机物作为发光材料，但小分子材料有很多缺点，如成膜性能不好，且易结晶等。近年来开始研究使用聚合物作为有机发光材料，但一般聚合物的发光效率要比小分子材料低。所以，寻找一种具有较高的发光效率，且在成膜过程中不易结晶的材料成为OLED材料技术领域的关键问题。

现在已发现螺化合物，特别是螺芴衍生物是一类比较适合作为有机电致发光材料的化合物。专利号为5,840,217的美国专利中涉及一种螺双芴化合物，该类化合物通过一个螺桥原子将两个芴环连接起来，两个芴环平面保持90度角，从而减小分子间的堆积，能形成良好的非晶薄膜并具有高的热稳定性。

发明内容：

本发明的目的是提出一类新型的荧光材料，可作为有机发光层中发光材料，从而扩展了可供制备有机发光器件使用的有机化合物的种类。

本发明提出的一类有机电致发光材料，该材料为双螺环类衍生物，其特征在于，该发光材料具有以下结构通式：

上述结构中，X和Y相同，选自单键、O、S、N-R中的一种，这里的取代基R₁-R₁₂分别选自氢、烷基、羟基、烷氧基、硝基、氰基、氨基、硫基、卤素原子、芳香基、呋喃、噻吩、吡咯、吡啶、吡喃、喹啉、吲哚、咔唑中的一种，R选自苯基、甲苯基、连苯基、萘基中的一种。

本发明优选的典型化合物的结构式为以下I-XV种类型：

特别要指出的是，结构式XI-XV中包含如下结构式XVI-XXV所示的结构

本发明提出的一类有机电致发光材料，其中X和Y分别代表单键，所述取代基R₁-R₁₂分别选自氢、烷基、羟基、烷氧基、硝基、氰基、氨基、硫基、卤素原子、芳香基、呋喃、噻吩、吡咯、吡啶、吡喃、喹啉、吲哚、咔唑中的一种。将此类材料定义为第I类化合物，其中特别优选的化合物有双螺-9，9’-双芴-9”，9-(9，10-二氢蒽)(I-1)、双螺-9，9’-双芴-9”，9-(9，10-二氢-2-甲基蒽)(I-2)、双螺-9，9’-双芴-9”，9-(9，10-二氢-2-乙基蒽)(I-3)、双螺-9，9’-双芴-9”，9-(9，10-二氢-2-叔丁基蒽)(I-4)、双螺-9，9’-双芴-9”，9-(9，1O-二氢-2，3-二甲基蒽)(I-5)、双螺-9，9’-双芴-9”，9-(9，10-二氢-2，3，6，7-四甲基蒽)(I-6)、双螺-9，9’-双芴-9”，9-(9，10-二氢-2，3，6，7-四苯基蒽)(I-7)、双螺-9，9’-双芴-9”，9-(9，10-二氢-2，3，6，7-四-1-萘基蒽)(I-8)、双螺-9，9’-双芴-9”，9-(9，10-二氢-2，3，6，7-四-2-萘基蒽)(I-9)、双螺-9，9’-双芴-9”，9-(9，10-二氢-2，3，6，7-四-2-呋喃基蒽)(I-10)、双螺-9，9’-双芴-9”，9-(9，10-二氢-2，3，6，7-四-2-噻吩基蒽)(I-11)、双螺-9，9’-双芴-9”，9-(9，10-二氢-2，3，6，7-四-2-苯并呋喃基蒽)(I-12)。具体结构式如下所示：

本发明提出的一类有机电致发光材料，其中X和Y分别代表氧原子，所述取代基R₁-R₁₂分别选自氢、烷基、羟基、烷氧基、硝基、氰基、氨基、硫基、卤素原子、芳香基、呋喃、噻吩、吡咯、吡啶、吡喃、喹啉、吲哚、咔唑中的一种。将此类材料定义为第II类化合物，其中优选的化合物有双螺-9，9’-双占吨-9”，9-(9，10-二氢蒽)(II-1)、双螺-9，9’-双占吨-9”，9-(9，10-二氢-2-甲基蒽)(II-2)、双螺-9，9’-双占吨-9”，9-(9，10-二氢-2-乙基蒽)(II-3)、双螺-9，9’-双占吨-9”，9-(9，10-二氢-2-叔丁基蒽)(II-4)、双螺-9，9’-双占吨-9”，9-(9，10-二氢-2，3-二甲基蒽)(II-5)、双螺-9，9’-双占吨-9”，9-(9，10-二氢-2，3，6，7-四甲基蒽)(II-6)以及化合物II-7、II-8、II-9。

具体结构式如下所示：

本发明提出的一类有机电致发光材料，其中X和Y分别代表硫原子，所述取代基R₁-R₁₂分别选自氢、烷基、羟基、烷氧基、硝基、氰基、氨基、硫基、卤素原子、芳香基、呋喃、噻吩、吡咯、吡啶、吡喃、喹啉、吲哚、咔唑中的一种。将此类材料定义为第III类化合物，其中特别优选的化合物有双螺-9，9’-双硫杂占吨-9”，9-(9，10-二氢蒽)(III-1)、双螺-9，9’-双硫杂占吨-9”，9-(9，10-二氢-2-甲基蒽)(III-2)、双螺-9，9’-双硫杂占吨-9”，9-(9，10-二氢-2-乙基蒽)(III-3)、双螺-9，9’-双硫杂占吨-9”，9-(9，10-二氢-2-叔丁基蒽)(III-4)、双螺-9，9’-双硫杂占吨-9”，9-(9，10-二氢-2，3-二甲基蒽)(III-5)、双螺-9，9’-双硫杂占吨-9”，9-(9，10-二氢-2，3，6，7-四甲基蒽)(III-6)。具体结构式如下所示：

本发明提出的一类有机电致发光材料，其中X和Y分别代表N-R原子，所述取代基所述取代基R₁-R₁₂分别选自氢、烷基、羟基、烷氧基、硝基、氰基、氨基、硫基、卤素原子、芳香基、呋喃、噻吩、吡咯、吡啶、吡喃、喹啉、吲哚、咔唑中的一种，R选自苯基、甲苯基、连苯基、萘基中的一种。将此类材料定义为第IV类化合物，其中特别优选的化合物有双螺-9，9’-双-N-苯基吖啶-9”，9-(9，10-二氢蒽)(IV-1)、双螺-9，9’-双-N-苯基吖啶-9”，9-(9，10-二氢-2-甲基蒽)(IV-2)、双螺-9，9’-双-N-苯基吖啶-9”，9-(9，10-二氢-2-乙基蒽)(IV-3)、双螺-9，9’-双-N-苯基吖啶-9”，9-(9，10-二氢-2-叔丁基蒽)(IV-4)、双螺-9，9’-双-N-苯基吖啶-9”，9-(9，10-二氢-2，3-二甲基蒽)(IV-5)、双螺-9，9’-双-N-苯基吖啶-9”，9-(9，10-二氢-2，3，6，8-四甲基蒽)(IV-6)。

具体结构式如下所示：

根据权利要求1所述的一类有机电致发光材料，将此类材料定义为第V类化合物，其中特别优选的化合物有V-1到V-18，具体结构式如下：

以上结构式I-V中的取代基R、和R₁-R₁₆优选的结构可以是下面表一中所示A1-A34中的一种或是氢原子。

表一：取代基团表

Al CH₃-

A2 CH₃-CH₂-

A3 CH₃-CH₂-CH₂-

A5 CH₃-CH₂-CH₂-CH₂-

A9 CH₃-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-

A16 H₃CO-

A17 CN-

A22 F-

A23 Cl-

本发明所述的一类有机电致发光材料的应用，这类材料用在由多层有机材料组成的有机电致发光器件中的发光层或载流子传输层。

本发明中的材料，可以作为电子/空穴传输材料，同时还可用作发光体，包括单独成为发光层和作为掺杂的染料而发光。本发明化合物在液体和固体膜中都有较强的荧光，可以形成良好的无定形薄膜，同时又具有相当好的热、光等稳定性。

本发明的有机发光材料具有以下特点：玻璃化温度高，热稳定性好，荧光强，可以形成良好的无定形薄膜。该类化合物通过两个螺桥原子将三个芳香基团连接起来，螺桥原子两侧的芳香基团平面保持90度角，从而减小分子间的堆积，能形成良好的无定形薄膜，并具有高的热稳定性。

附图说明：

图1为本发明制备的化合物I-1的核磁共振谱

图2N，N′-二苯基-N，N′-二(1-萘基)-1，1′-联苯-4，4′-二胺(NPB)和4，4’，4”-三(N-苯基-N-间甲基苯基)氨基-三苯胺(m-MTDATA)的结构式。

图3为用本发明制备的化合物I-1所制备器件一的电致发光光谱图。

图4为用本发明制备的化合物I-1所制备器件二的电致发光光谱图。

图5为用本发明制备的化合物I-1所制备器件一和二的电流-电压曲线和亮度-电压曲线。

具体实施方式：

本发明的有机发光材料，采用有机锂试剂与取代蒽醌加成的方法制备，采用的步骤包括三个部分：一、有机锂试剂制备；二、有机锂试剂与取代蒽醌加成，制备蒽二酚；三、蒽二酚脱水闭环。

以下介绍化合物样品制备的实施例：

实施例一双螺-9，9’-双芴-9”，9-(9，10-二氢蒽)(化合物I-1)：

(1).9，10-双-(2-联苯)-蒽二酚

向配有恒压滴液漏斗、回流冷凝管和氮气保护装置的250毫升三颈瓶中加入0.2克金属锂丝和10毫升无水乙醚，将3.6克2-碘联苯溶于25毫升无水乙醚中的溶液自恒压滴液漏斗滴入三颈瓶中，滴加完毕，回流2小时，得到2-锂联苯的乙醚溶液。

向制成的锂试剂中分批加入1.3克蒽醌，再加入50毫升无水二甲苯，蒸除乙醚，回流过夜，冷却后加入5毫升乙醇和100毫升冰水，有固体析出，过滤，滤液分去水层，有机层减压蒸干，与滤饼合并，用氯仿、水、乙醇洗涤，干燥，得1.0克白色固体，用甲苯重结晶，得白色固体蒽二酚0.9克。收率30％。

(2).双螺-9，9’-双芴-9”，9-(9，10-二氢蒽)

将上步得到的蒽二酚0.9克加入配有回流冷凝管的100毫升圆底烧瓶中，加入20毫升冰醋酸，加热回流，加入0.5毫升浓盐酸，回流三小时，冷却，加入50毫升水，过滤，水洗至中性，干燥，用二甲苯重结晶，得到白色固体0.8克。收率96％。

m.p.＞300℃。MS(m/z)：483。元素分析(C₃₈H₂₄)：理论值C：94.96％，H：5.04％；实测值C：95.01％，H：4.99％。¹H-NMR(300MHz，DMSO-d₆)：δ6.22(d，4H)，6.80(t，4H)，7.20(d，4H)，7.31(t，4H)，7.45(t，4H)，8.08(d，4H)。

实施例二双螺-9，9’-双芴-9”，9-(9，10-二氢-2-甲基蒽)(化合物I-2)：

用2-碘联苯和2-甲基蒽醌为起始原料按实施例一中化合物I-1的合成方法制备，最后用硅胶柱色谱纯化。

MS(m/z)：495。元素分析(C₃₉H₂₆)：理论值C：94.74％，H：5.26％；实测值C：94.88％，H：5.12％。

实施例三双螺-9，9’-双芴-9”，9-(9，10-二氢-2-乙基蒽)(化合物I-3)：

用2-碘联苯和2-乙基蒽醌为起始原料按实施例一中化合物I-1的合成方法制备，最后用硅胶柱色谱纯化。

MS(m/z)：508。元素分析(C₄₀H₂₈)：理论值^C：94.49％，H：5.51％；实测值C：94.58％，H：5.42％。

实施例四双螺-9，9’-双芴-9”，9-(9，10-二氢-2-叔丁基蒽)(化合物I-4)：

用2-碘联苯和2-叔丁基蒽醌为起始原料按实施例一中化合物I-1的合成方法制备，最后用硅胶柱色谱纯化。

MS(m/z)：536。元素分析(C₄₂H₃₂)：理论值C：94.03％，H：5.97％；实测值C：94.38％，H：5.62％。

实施例五双螺-9，9’-双芴-9”，9-(9，10-二氢-2，3-二甲基蒽)(化合物I-5)：

用2-碘联苯和2，3-二甲基蒽醌为起始原料按实施例一中化合物I-1的合成方法制备，最后用硅胶柱色谱纯化。

MS(m/z)：508。元素分析(C₄₀H₂₈)：理论值C：94.49％，H：5.51％；实测值C：94.30％，H：5.70％。

实施例六双螺-9，9’-双芴-9”，9-(9，10-二氢-2，3，6，7-四甲基蒽)(化合物I-6)：

用2-碘联苯和2，3，6，7-四甲基蒽醌为起始原料按实施例一中化合物I-1的合成方法制备，最后用硅胶柱色谱纯化。

MS(m/z)：536。元素分析(C₄₂H₃₂)：理论值C：94.03％，H：5.97％；实测值C：94.15％，H：5.84％。

实施例七双螺-9，9’-双芴-9”，9-(9，10-二氢-2，3，6，7-四苯基蒽)(化合物I-7)：

用2-碘联苯和2，3，6，7-四苯基蒽醌为起始原料按实施例一中化合物I-1的合成方法制备，最后用喹啉重结晶纯化。

MS(m/z)：784。元素分析(C₆₂H₄₀)：理论值C：94.90％，H：5.10％；实测值C：94.75％，H：5.25％。

实施例八双螺-9，9’-双占吨-9”，9-(9，10-二氢蒽)(化合物II-1)：

(1).9，10-双-(2-苯氧基苯)-蒽二酚

向配有恒压滴液漏斗、回流冷凝管和氮气保护装置的250毫升三颈瓶中加入0.2克金属锂丝和10毫升无水乙醚，将3.8克2-碘二苯醚溶于25毫升无水乙醚中的溶液自恒压滴液漏斗滴入三颈瓶中，滴加完毕，回流2小时，得到2-锂二苯醚的乙醚溶液。

向制成的锂试剂中分批加入1.3克蒽醌，再加入50毫升无水二甲苯，蒸除乙醚，回流过夜，冷却后加入5毫升乙醇和100毫升冰水，有固体析出，过滤，滤液分去水层，有机层减压蒸干，与滤饼合并，用氯仿、水、乙醇洗涤，干燥，得1.0克白色固体，用甲苯重结晶，得黄色固体9，10-双-(2-苯氧基苯)-蒽二酚1.0克。

(2).双螺-9，9’-双占吨-9”，9-(9，10-二氢蒽)

将上步得到的9，10-双-(2-苯氧基苯)-蒽二酚1.0克加入配有回流冷凝管的100毫升圆底烧瓶中，加入20毫升冰醋酸，加热回流，加入0.5毫升浓盐酸，回流三小时，冷却，加入50毫升水，过滤，水洗至中性，干燥，用二甲苯重结晶，得到黄色固体0.9克。

MS(m/z)：512。元素分析(C₃₈H₂₄O₂)：理论值C：89.04％，H：4.72％；实测值C：88.70％，H：4.70％。

实施例九双螺-9，9’-双占吨-9”，9-(9，10-二氢-2-甲基蒽)(化合物II-2)：

用2-碘二苯醚和2-甲基蒽醌为起始原料按实施例八中化合物II-1的合成方法制备，最后用硅胶柱色谱纯化。

MS(m/z)：526。元素分析(C₃₉H₂₆O₂)：理论值C：88.97％，H：4.94％；实测值C：88.87％，H：4.85％。

实施例十双螺-9，9’-双占吨-9”，9-(9，10-二氢-2-乙基蒽)(化合物II-3)：

用2-碘二苯醚和2-乙基蒽醌为起始原料按实施例八中化合物II-1的合成方法制备，最后用硅胶柱色谱纯化。

MS(m/z)：540。元素分析(C₄₀H₂₈O₂)：理论值C：88.89％，H：5.19％；实测值C：88.67％，H：5.35％。

实施例十一双螺-9，9’-双占吨-9”，9-(9，10-二氢-2-叔丁基蒽)(化合物II-4)：

用2-碘二苯醚和2-叔丁基蒽醌为起始原料按实施例八中化合物II-1的合成方法制备，最后用硅胶柱色谱纯化。

MS(m/z)：568。元素分析(C₄₂H₃₂O₂)：理论值C：88.73％，H：5.63％；实测值C：88.63％，H：5.78％。

实施例十二双螺-9，9’-双占吨-9”，9-(9，10-二氢-2，3-二甲基蒽)(化合物II-5)：

用2-碘二苯醚和2，3-二甲基蒽醌为起始原料按实施例八中化合物II-1的合成方法制备，最后用硅胶柱色谱纯化。

MS(m/z)：540。元素分析(C₄₀H₂₈O₂)：理论值C：88.89％，H：5.19％；实测值C：88.59％，H：5.42％。

实施例十三双螺-9，9’-双占吨-9”，9-(9，10-二氢-2，3，6，7-四甲基蒽)(化合物II-6)：

用2-碘二苯醚和2，3，6，7-四甲基蒽醌为起始原料按实施例八中化合物II-1的合成方法制备，最后用硅胶柱色谱纯化。

MS(m/z)：568。元素分析(C₄₂H₃₂O₂)：理论值C：88.73％，H：5.63％；实测值C：88.58％，H：5.72％。

实施例十四双螺-9，9’-双占吨-9”，9-(9，10-二氢-2，3，6，7-四苯基蒽)(化合物II-7)：

实施例十五双螺-9，9’-双硫杂占吨-9”，9-(9，10-二氢蒽)(化合物III-1)：

(1).9，10-双-(2-苯硫基苯)-蒽二酚

向配有恒压滴液漏斗、回流冷凝管和氮气保护装置的250毫升三颈瓶中加入0.2克金属锂丝和10毫升无水乙醚，将4.4克2-碘二苯硫醚溶于25毫升无水乙醚中的溶液自恒压滴液漏斗滴入三颈瓶中，滴加完毕，回流2小时，得到2-锂二苯硫醚的乙醚溶液。

向制成的锂试剂中分批加入1.3克蒽醌，再加入50毫升无水二甲苯，蒸除乙醚，回流过夜，冷却后加入5毫升乙醇和100毫升冰水，有固体析出，过滤，滤液分去水层，有机层减压蒸干，与滤饼合并，用氯仿、水、乙醇洗涤，干燥，得1.0克固体，用甲苯重结晶，得白色固体9，10-双-(2-苯硫基苯)-蒽二酚1.4克。

(2).双螺-9，9’-双硫杂占吨-9”，9-(9，10-二氢蒽)

将上步得到的9，10-双-(2-苯硫基苯)-蒽二酚1.4克加入配有回流冷凝管的100毫升圆底烧瓶中，加入20毫升冰醋酸，加热回流，加入0.5毫升浓盐酸，回流三小时，冷却，加入50毫升水，过滤，水洗至中性，干燥，用二甲苯重结晶，得到黄色固体1.2克。

MS(m/z)：544。元素分析(C₃₈H₂₄S₂)：理论值C：83.82％，H：4.41％；实测值C：83.62％，H：4.56％。

实施例十六双螺-9，9’-双硫杂占吨-9”，9-(9，10-二氢-2-甲基蒽)(化合物III-2)：

用2-碘二苯硫醚和2-甲基蒽醌为起始原料按实施例八中化合物III-1的合成方法制备，最后用硅胶柱色谱纯化。

MS(m/z)：558。元素分析(C₃₉H₂₆S₂)：理论值C：88.97％，H：4.94％；实测值C：88.87％，H：4.85％。

实施例十七双螺-9，9’-双-N-苯基吖啶-9”，9-(9，10-二氢蒽)(化合物IV-1)

(1).9，10-双-(2-二苯胺基苯)-蒽二酚

向配有恒压滴液漏斗、回流冷凝管和氮气保护装置的250毫升三颈瓶中加入0.2克金属锂丝和10毫升无水乙醚，将4.8克2-碘三苯胺溶于25毫升无水乙醚中的溶液自恒压滴液漏斗滴入三颈瓶中，滴加完毕，回流2小时，得到2-锂三苯胺的乙醚溶液。

向制成的锂试剂中分批加入1.3克蒽醌，再加入50毫升无水二甲苯，蒸除乙醚，回流过夜，冷却后加入5毫升乙醇和100毫升冰水，有固体析出，过滤，滤液分去水层，有机层减压蒸干，与滤饼合并，用氯仿、水、乙醇洗涤，干燥，得1.5克固体，用甲苯重结晶，得黄色固体.9，10-双-(2-二苯胺基苯)-蒽二酚1.4克。

(2)双螺-9，9’-双-N-苯基吖啶-9”，9-(9，10-二氢蒽)

将上步得到的.9，10-双-(2-二苯胺基苯)-蒽二酚1.4克加入配有回流冷凝管的100毫升圆底烧瓶中，加入20毫升冰醋酸，加热回流，加入0.5毫升浓盐酸，回流三小时，冷却，加入50毫升水，过滤，水洗至中性，干燥，用二甲苯重结晶，得到黄色固体1.2克。

MS(m/z)：663。元素分析(C₅₀H₃₄N₂)：理论值C：90.63％，H：5.14％；实测值C：90.50％，H：4.99％。

电致发光器件实施例

器件实施例一

在一个玻璃基片上沉积一层用作透明阳极的氧化铟-氧化锡(ITO)，接着通过真空蒸发的方法制备一层50纳米厚的空穴传输材料：N，N′-二苯基-N，N′-二(1-萘基)-1，1′-联苯-4，4′-二胺(NPB)，然后在此空穴传输层上继续通过真空蒸发镀上一层50纳米厚的本发明中的材料，双螺-9，9’-双芴-9”，9-(9，10-二氢蒽)(化合物I-1)，最后再真空蒸镀一层Mg∶Ag(10∶1)的合金作为器件的阴极，约200纳米。将直流点的正极加于ITO层，将负极加于Mg∶Ag合金层，即可从ITO层处发射出明亮均匀的蓝光，CIE坐标(0.18，0.13)，启亮电压15V，电压为30V(电流密度10mA/cm²)时，亮度在135cd/m²左右，发射光的主峰在436nm左右。

器件实施例二

在一个玻璃基片上沉积一层用作透明阳极的氧化铟-氧化锡(ITO)，接着通过真空蒸发的方法制备一层50纳米厚的空穴传输材料：4，4’，4”-三(N-苯基-N-间甲基苯基)氨基-三苯胺(m-MTDATA)，然后在此空穴传输层上继续通过真空蒸发镀上一层50纳米厚的本发明中的材料，双螺-9，9’-双芴-9”，9-(9，10-二氢蒽)(化合物I-1)，最后再真空蒸镀一层Mg∶Ag(10∶1)的合金作为器件的阴极，约200纳米。将直流点的正极加于ITO层，将负极加于Mg∶Ag合金层，即可从ITO层处发射出明亮均匀的蓝光，CIE坐标(0.23，0.24)，启亮电压4V，电压为18V(电流密度20mA/cm²)时，亮度在88cd/m²左右，电压为25V时，亮度在104cd/m²左右，发射光的主峰在436nm左右。

Claims

1.一类有机电致发光材料，该材料为双螺环类衍生物，其特征在于，该发光材料具有以下结构通式：

2.根据权利要求1所述的一类有机电致发光材料，其特征在于，所述X和Y分别代表单键，所述取代基R₁-R₁₂分别选自氢、烷基、羟基、烷氧基、硝基、氰基、氨基、硫基、卤素原子、芳香基、呋喃、噻吩、吡咯、吡啶、吡喃、喹啉、吲哚、咔唑中的一种。

3.根据权利要求1所述的一类有机电致发光材料，其特征在于，所述X和Y分别代表氧原子，所述取代基R₁-R₁₂分别选自氢、烷基、羟基、烷氧基、硝基、氰基、氨基、硫基、卤素原子、芳香基、呋喃、噻吩、吡咯、吡啶、吡喃、喹啉、吲哚、咔唑中的一种。

4.根据权利要求1所述的一类有机电致发光材料，其特征在于，所述X和Y分别代表硫原子，所述取代基R₁-R₁₂分别选自氢、烷基、羟基、烷氧基、硝基、氰基、氨基、硫基、卤素原子、芳香基、呋喃、噻吩、吡咯、吡啶、吡喃、喹啉、吲哚、咔唑中的一种。

5.根据权利要求1所述的一类有机电致发光材料，其特征在于，所述X和Y分别代表N-R，所述取代基R₁-R₁₂分别选自氢、烷基、羟基、烷氧基、硝基、氰基、氨基、硫基、卤素原子、芳香基、呋喃、噻吩、吡咯、吡啶、吡喃、喹啉、吲哚、咔唑中的一种，R选自苯基、甲苯基、连苯基、萘基中的一种。

6.根据权利要求1所述的一类有机电致发光材料的应用，其特征在于，这类材料用在由多层有机材料组成的有机电致发光器件中的发光层或载流子传输层。