ES2225829T3 - Composiciones de amonio cuaternario e impermeabilizantes/preservantes. - Google Patents
Composiciones de amonio cuaternario e impermeabilizantes/preservantes.Info
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Abstract
SE PROPORCIONAN COMPUESTOS DE AMONIO CUATERNARIO, COMPOSICIONES QUE INCORPORAN ESOS COMPUESTOS Y IMPERMEABILIZADORES.
Description
Composiciones de amonio cuaternario e
impermeabilizantes/preservantes.
Esta invención se refiere a composiciones de
preservación de la madera. Los ésteres hidroxílicos de
polihidroxilo o de poliéter de ácidos grasos e hidróxidos de
poliéter en asociación con composiciones de amonio cuaternario y un
disolvente, son útiles como composiciones de preservación de la
madera impermeabilizantes. Las composiciones de amonio cuaternario
preferidas incluyen hidróxidos y carbonatos de (alquil
C_{8}-C_{12})amonio cuaternario.
Los compuestos de amonio cuaternario
("quats") y en particular el cloruro de didecil dimetilamonio
(CDDA):
se usan comúnmente como
preservadores de la madera debido a que poseen propiedades de
resistencia a los hongos y a las termitas, a pérdida de resistencia
y a sensibilidad eléctrica, similares a las de los preservadores de
solución de cobre/cromo/arsénico, ácida (CCA) o solución de sal de
cobre y de arsénico, amoniacal, comúnmente usados. Véase Proc.,
of the Am. Wood Pres. Assoc., 80, 191-210
(1.984). Aunque los quats de cloruro no incluyen metales pesados
potencialmente peligrosos, el cloruro de didecil dimetilamonio se
lixivia rápidamente en el suelo (Nicholas et al., Forest Prod.
J. 41:41 (1.991), y por lo tanto, se requiere acoplamiento con
sal de
cobre.
Findlay et al., patente de EE.UU. Nº
4.929.454, describen un método de preservación de la madera por
impregnación con un compuesto de amonio cuaternario y, al menos,
uno de cinc y cobre, en el que se elige el anión del quat del grupo
que consta de: hidróxido, cloruro, bromuro, nitrato, bisulfato,
acetato, bicarbonato y carbonato, formiato, borato y ácidos grasos.
Estos quats presentan distintas ventajas medioambientales y de
seguridad sobre los preservadores de solución de
cobre/cromo/arsénico, ácida (CCA) o solución de sal de cobre y de
arsénico, amoniacal, comúnmente usados, en que no se incluyen
metales pesados potencialmente peligrosos. Los quats de Findlay
et al., requieren cobre o cinc para hacerlos relativamente
insolubles y para evitar que se lixivien de un substrato tratado.
El uso de cobre o cinc en las formulaciones anteriores puede
producir, sin embargo, preocupaciones medioambientales y de
corrosión.
corrosión.
Adicionalmente, el cloruro de didecil
dimetilamonio tiende a absorber preferentemente a la superficie de
la madera y no trata uniformemente el substrato completo.
Finalmente, la madera tratada con CDDA muestra una erosión
superficial o envejece en la exposición a la luz. Véase Preston
et al., Proc. Am. Wood Pres. Assoc., 83:331 (1.987).
Las actividades biocidas de diversos quats de
cloruro contra bacterias, hongos y algas, están tabuladas en
Cationic Surfactants. Ed. E. Jungerman, págs.
56-57, Marcel Dekker, Inc., 1.969. Nicholas,
"Interaction of Preservatives with Wood" Chemistry of Solid
Wood, Advances in Chemistry Serie 207, ed., Powell, (A.C.S.
1.984), observa que los compuestos de didecil dimetilamonio y en
particular CDDA son biocidas potenciales. Preston, J.A.O.C.S.,
60:567 (1.983), está de acuerdo y sugiere que la fungitoxicidad
máxima se presenta con compuestos dialquildimetílicos con grupos
alquilo C_{10}-C_{12}. Butcher et al.,
Chem. Abstracts Nº. 91:152.627b, sugieren que la presencia de un
ácido o una base puede afectar a la actividad de los quats de
didecil dimetilamonio.
Se usó acetato de didecil dimetilamonio como
catalizador de transferencia de fase para una oxidación en Chem
Abstracts Nº 97:9.175. Se preparó un preservador de la madera por
esterilización en autoclave de didecilmetilamina con ácido
glucónico y óxido de etileno en isopropanol para producir gluconato
de
[(C_{10}H_{21})_{2}CH_{3}N((CH_{2})_{2}O)_{n}H]^{+}
en Chem. Abstracts Nº 109:124.403x, al tiempo que se prepararon
soluciones de desinfectante por intercambio de un cloruro de
bencilamonio con un gluconato de clorhexidina en Chem. Abstracts Nº
103:109.954f.
Se describieron composiciones microbiocidas que
incluían compuestos de amonio cuaternario de la fórmula
R^{1}N^{+}
R^{2}R^{3}R^{4}X^{-}, en la que al menos uno de R^{1}, R^{2} o R^{3} es un grupo alquilo o alquenilo C_{8}-C_{30} y el resto de R^{1}, R^{2} o R^{3} es: metilo, etilo, CH_{2}Ph o 4-piridilmetilo; R^{4} es metilo o etilo y X es un anión de un ácido que tiene un grupo hidrófobo de 7 átomos de carbono o mayor, en Chem Abstracts Nos. 113:154.360f y 113:153.776j. En Chem Abstracts Nº. 112:79.768u se describen compuestos de la fórmula R^{1}R^{2}R^{3}R^{4}N^{+}X^{-}, en la que R^{1}, R^{2} y R^{3} son: metilo, etilo, bencilo, 4-piridinometilo y, al menos uno, es alquilo o alquenilo C_{8}-C_{30}; R^{4} es metilo o etilo y X es un contraanión de ácidos que tienen grupos hidrófobos de 7 átomos de carbono o mayores. Se demostró que el dodecilbencenosulfonato de dimetil didecilamonio impartía resistencia a la podredumbre a largo plazo a la madera sin causar óxido, al tiempo que se demostró que las sales de cloruro de compuestos similares causaban óxido.
R^{2}R^{3}R^{4}X^{-}, en la que al menos uno de R^{1}, R^{2} o R^{3} es un grupo alquilo o alquenilo C_{8}-C_{30} y el resto de R^{1}, R^{2} o R^{3} es: metilo, etilo, CH_{2}Ph o 4-piridilmetilo; R^{4} es metilo o etilo y X es un anión de un ácido que tiene un grupo hidrófobo de 7 átomos de carbono o mayor, en Chem Abstracts Nos. 113:154.360f y 113:153.776j. En Chem Abstracts Nº. 112:79.768u se describen compuestos de la fórmula R^{1}R^{2}R^{3}R^{4}N^{+}X^{-}, en la que R^{1}, R^{2} y R^{3} son: metilo, etilo, bencilo, 4-piridinometilo y, al menos uno, es alquilo o alquenilo C_{8}-C_{30}; R^{4} es metilo o etilo y X es un contraanión de ácidos que tienen grupos hidrófobos de 7 átomos de carbono o mayores. Se demostró que el dodecilbencenosulfonato de dimetil didecilamonio impartía resistencia a la podredumbre a largo plazo a la madera sin causar óxido, al tiempo que se demostró que las sales de cloruro de compuestos similares causaban óxido.
Patton et al., patente de EE.UU. Nº
5.004.760, describen espumas poliméricas que incorporan diversos
carboxilatos de dialquil dimetilamonio tales como
poli(etileno/acetato) de didecil dimetilamonio y
similares.
Los compuestos de amonio cuaternario
("quats") se preparan típicamente por la reacción:
(II)R^{1}R^{2}R^{3}N + R^{4}X
\rightarrow
R^{1}R^{2}R^{3}R^{4}NX
en la que X es un halógeno, un
sulfato, un sulfocompuesto o similar. Cuando al menos uno de
R^{1}, R^{2}, R^{3}o R^{4} es de 12 átomos de carbono o más
largo, el producto es un jabón inerte. Muchos de los jabones inertes
presentan actividad biocida contra bacterias, hongos, algas y
organismos
relacionados.
La reacción (II) anterior está limitada por el
agente reaccionante R^{4}X debido a que R^{4} debe reaccionar
con aminas terciarias. Por ejemplo, el cloruro de
metilo(R^{4}X = CH_{3}Cl) reaccionará con una amina
terciaria a menos de 100ºC para producir un compuesto cuaternario
R_{3}N^{+}CH_{3}Cl^{-}, al tiempo que metanol o acetato de
metilo (R^{4}X=CH_{3}OH o CH_{3}COOCH_{3}) no lo hará en
condiciones de reacción similares.
Los compuestos de amonio cuaternario generales
con un grupo sulfonato se preparan fácilmente bien por la reacción
de un compuesto de sulfonato con una amina terciaria (III) o por un
doble intercambio (IV):
(III)R_{3}N +
RSO_{3}CH_{3} \rightarrow
R_{3}NCH_{3}{}^{+}RSO_{3}{}^{-}
(IV)R_{3}N^{+}CH_{3}Cl^{-} +
RSO_{3}{}^{-}Na^{+} \rightarrow R_{3}NCH_{3}{}^{+}RSO_{3}{}^{-} +
NaCl
Si se calienta trimetilamina con dióxido de
carbono y metanol por encima de 200ºC y a 85 a 95 atmósferas, se
prepara el quat de carbonato, carbonato de
bis-tetrametilamonio. Industrial Organic Nitrogen
Compounds, Astle Ed. pág. 66, Reinhold Inc., 1.961. Sin
embargo, esta reacción está limitada al compuesto metílico debido a
que los homólogos superiores se descomponen a olefinas por la
reacción de eliminación de Hofman. Véase, Organic Reactions,
11, Cap. 5, 377, Krieger Publisihing Co., 1.975.
En Chem Abstracts 110:212.144 (1.989) se sugiere
que el carbonato de dimetilo reaccionará con trietilamina en
metanol en doce horas, a 115ºC y a presión para producir un quat de
éster de carbonato de metilo.
En Chem Abstracts 114:24.824 (1.991) se describe
que la 6-hidroxihexildimetilamina reacciona con
carbonato de dimetilo para producir un quat de éster de
carbonato.
Los hidróxidos de amonio cuaternario
("hidroxiquats"), un compuesto intermedio en el esquema de
reacción de la presente invención, se preparan en la actualidad por
la reacción de yoduro de amonio cuaternario con hidróxido de plata
(V).
(V)RN^{+}(CH_{3})_{3}I^{-} + AgOH
\rightarrow RN^{+}(CH_{3})_{3}OH^{-} +
AgI
Sin embargo, esta reacción es costosa y es
difícil recuperar el reactivo de plata. Véase, Organic
Reactions, 11: Cap. 5, págs. 376-377, Krieger
Publishing Co., 1.975.
En una síntesis de olefinas se ha sugerido tratar
una sal cuaternaria con hidróxido de sodio o de potasio, acuoso,
seguido por pirólisis para formar el hidroxiquat y después
descomponer el hidroxiquat directamente. Sin embargo, en este
método no se aísla el hidroxiquat y las condiciones para su
preparación no son deseables. Véase, Organic Reactions, 11:
Cap. 5, págs. 376-377, Krieger Publishing Co.,
1.975.
Talmon et al., Science, 221, 1.047
(1.983), han usado una resina de intercambio iónico para convertir
bromuro de didecil dimetilamonio a hidróxido de didecil
dimetilamonio (VI).
(VI)(C_{12}H_{25})_{2}(CH_{3})_{2}N^{+}Br^{-}
+ \text{Resina de Intercambio Iónico} \rightarrow (C_{12}H_{25})_{2}
(CH_{3})_{2}N^{+}OH^{-}
Sin embargo, se requirieron 50 ml de resina de
intercambio iónico y dos etapas de tratamiento para convertir 3
gramos de cloruro de amonio cuaternario al correspondiente
hidróxido. Talmon et al., afirman que se puede hacer
reaccionar el hidroxiquat con ácidos para preparar quats con
diferentes aniones y han preparado: acetato de didodecil
dimetilamonio (ADDD), formiato de ADDD, propionato de ADDD,
butirato de ADDD, oxalato de ADDD, acrilato de ADDD, tartrato de
ADDD, benzoato de ADDD y octanoato de ADDD. Véase también,
Organic Synthesis, Volumen Colectivo VI, 552, John Wiley
Inc., 1.988; Brady et al., J. Am. Chem Soc.
106:4.280-4.282, 1.984; Brady et al., J. Phys.
Chem., 90:9, 1.853-1.859, 1.986; Miller et
al., J. Phys. Chem. 91:1, 323-325, 1.989;
Radlinske et al., Colloids and Surfaces,
46:213-230, 1.990.
Se preparó gluconato de diestearil dimetilamonio
vía intercambio iónico y posterior reacción con un ácido orgánico
en Chem. Abstracts Nº 75:119.170U. Miller et al., Langmuir,
4:1.363 (1.988) prepararon acetato de ditetradecil dimetilamonio
por intercambio iónico a partir de un bromuro.
Alternativamente, se han preparado composiciones
de hidróxido de amonio cuaternario por tratamiento de un haloquat en
una celda electroquímica con diafragmas de intercambio catiónico
especiales entre las celdas. El hidroxiquat se recoge en un
electrodo y el haluro se recoge en el otro. Los hidroxiquats,
R^{1}R^{2}R^{3}R^{4}N^{+}OH^{-}, en los que los grupos R
fueron C_{1}-C_{4}, se trataron con ácidos
carboxílicos para preparar quats asimétricos que se usaron como
electrolitos conductores de condensador. Véase, la publicación de
patente japonesa Nº 02-106.915 y Awata et al.,
Chemistry, Letters, 371 (1.985). Awata et al., pusieron
ácidos carboxílicos en la celda catódica para hacerlos reaccionar
con hidróxido de tetraetilamonio a medida que se formaba.
En la publicación de patente japonesa Nº
01-172.363 se describe la preparación de
rendimientos relativamente bajos de hidróxido de tetraetilamonio
haciendo reaccionar trietilamina con sulfato de dietilo, calentando
el quat resultante con ácido sulfúrico para producir el quat de
sulfato y haciendo reaccionar el quat de sulfato con hidróxido de
bario para producir el quat de cadena corta, hidróxido de
tetraetilamonio y sulfato de bario.
Los hidróxidos de di(alquil
C_{8}-C_{12})amonio cuaternario
preparados por intercambio iónico se usaron como bases fuertes para
digerir tejido animal por Bush et al., publicación de
patente francesa Nº 1.518.427.
Akzo describe que la adición de un hidróxido
metálico a un cloruro de amonio cuaternario tal como cloruro de
didecil dimetilamonio, en un medio acuoso, da como resultado una
mezcla de equilibrio de cloruro de amonio cuaternario e hidróxido
de amonio cuaternario (VII). Esta reacción se puede llevar a la
derecha por el uso de isopropanol como disolvente.
(VII)(R_{4}N)Cl +
KOH \leftrightarrow (R_{4}N)OH +
KCl
Akzo describe además que la adición de un jabón a
un cloruro de amonio cuaternario produce un carboxilato de amonio
cuaternario (VIII).
(VIII)(R_{4}N)Cl +
R^{1}COONa \rightarrow (R_{4}N)(OOCR^{1}) +
NaCl
Jordan et al., patente de EE.UU. Nº
3.281.458, describen la preparación de: humato de dioctadecil
dimetilamonio, humato de disebo dimetilamonio, humato de
dipentadecil dimetilamonio y humato de didodecil dimetilamonio
haciendo reaccionar ácido húmico, lignita, hidróxido de sodio
acuoso y un quat de cloruro.
Finalmente, Nakama et al., J.A.C.O.S.,
67:717 (1.990) describen la interacción entre tensioactivo aniónico
y catiónico y, en particular, laurato de sodio y cloruro de
estearil trimetilamonio, al tiempo que Linderborg, patente de
EE.UU. Nº 4.585.795, describe el uso de mezclas sinérgicas de la sal
de metal alcalino de ciertos ácidos orgánicos biocidas, cloruros de
amonio cuaternario y cloruros de alquilpiridinio como agentes de
control, para la protección a corto plazo de la madera de
construcción contra hongos causantes de la coloración de la albura
y moho.
Por consiguiente, se han dirigido esfuerzos a
desarrollar un método seguro, eficaz y oportuno para preparar
compuestos de amonio cuaternario que no requieran aditivos de metal
potencialmente peligrosos para tratar substratos de madera
eficazmente.
Se ha descubierto que los quats de carbonato de
di(alquil C_{8}-C_{12})amonio
cuaternario son útiles en sistemas preservadores de la madera ya
que presentan resistencia a la lixiviación mejorada, en particular
sin el uso de los estabilizantes o acopladores de metal, comúnmente
usados, arsénico, cromo, cobre y cinc o combinaciones de los
mismos.
Adicionalmente, se pueden incorporar carboxilatos
de di(alquil C_{8}-C_{12})amonio
cuaternario en sistemas preservadores de la madera sin metal.
Los quats de carboxilato de dialquilo
C_{8}-C_{12}, anteriores, se pueden preparar
por diversos métodos a partir de materiales de partida de cloruro
de (alquil C_{8}-C_{20})amonio
cuaternario (quat(s) de cloruro), incluyendo por síntesis
indirecta por compuestos intermedios de hidróxido de (alquil
C_{8}-C_{20})amonio cuaternario y de
carbonato de (alquil C_{8}-C_{20})amonio
cuaternario o por síntesis directa.
El carbonato de dialquilo
C_{8}-C_{12}, incluyendo los preparados por los
métodos anteriores, son útiles como preservadores de la madera ya
que presentan resistencia a la lixiviación mejorada, en particular
sin el uso de los estabilizantes o acopladores de metal, comúnmente
usados, arsénico, cromo, cobre y cinc o asociaciones de los
mismos.
Típicamente, sin embargo, los compuestos de
amonio cuaternario migran o se lixivian de la madera en condiciones
meteorológicas húmedas. No se ha demostrado que las composiciones
impermeabilizantes comunes sean compatibles con los compuestos de
amonio cuaternario típicamente usados en la industria y, por lo
tanto, no se usan comúnmente para impedir la lixiviación de estos
quats.
Los impermeabilizantes típicos son: ceras,
poliolefinas de peso molecular menor o dispersiones o soluciones de
los mismos en disolventes hidrocarbonados. Sin embargo, las
composiciones cuaternarias, incluyendo las útiles en la presente
invención, son típicamente solubles en agua. En general, no son
solubles en estos sistemas de disolventes impermeabilizantes típicos
y no son compatibles con agentes impermeabilizantes emulsionados o
dispersados.
Ahora se ha descubierto que los hidróxidos,
carbonatos, carboxilatos y boratos de di(alquil
C_{8}-C_{12})amonio cuaternario,
incluyendo los preparados por los métodos descritos en la presente
memoria, son compatibles con ésteres polihidroxílicos o
polieterhidroxílicos de ácidos grasos, recién descubiertos o
agentes impermeabilizantes de hidróxido de poliéter. Los sistemas
impermeabilizantes y preservadores de la madera, preparados a partir
de los agentes impermeabilizantes o agentes impermeabilizantes y
quats descritos en la presente memoria, presentan resistencia
exaltada a la lixiviación y reúnen estándares de impermeabilización
para aplicaciones de servicio pesado, triturado o madera
aserrada.
La Figura 1A es una comparación gráfica de la
lixiviación de un sistema preservador de la madera de acuerdo con
la presente invención y un sistema preservador de la madera de la
técnica anterior.
La Figura 1B es un segmento a escala ampliada del
gráfico de la Figura 1A.
La Figura 2A es una comparación gráfica de la
lixiviación de un sistema preservador de la madera de acuerdo con la
presente invención y un sistema preservador de la madera de la
técnica anterior.
La Figura 2B es un segmento a escala ampliada del
gráfico de la Figura 2A.
La Figura 3A es una comparación gráfica de la
lixiviación de sistemas preservadores de acuerdo con la presente
invención y sistemas preservadores de la madera de la técnica
anterior.
La Figura 3B es un segmento a escala ampliada del
gráfico de la Figura 3A.
La Figura 3C es una comparación gráfica de la
lixiviación de sistemas preservadores de acuerdo con la presente
invención y sistemas preservadores de la madera alternativos.
La Figura 4A es una comparación gráfica de la
lixiviación de sistemas preservadores de la madera que contienen
agente impermeabilizante, de acuerdo con la presente invención y
sistemas preservadores de la madera sin agente
impermeabilizante.
La Figura 4B es una sección a escala ampliada de
la Figura 4A.
De acuerdo con el primer aspecto de la invención,
se proporciona un sistema preservador de la madera que comprende:
(a) una cantidad eficaz de biocida de, al menos, un hidróxido de
di(alquil C_{8}-C_{12})amonio
cuaternario en el substrato de madera y (b) un disolvente, en el
que dicho sistema preservador de la madera es sin metal.
De acuerdo con un segundo aspecto de la presente
invención, se proporciona una composición preservadora de la madera
que comprende:
(a) al menos un carbonato de di(alquil
C_{8}-C_{12})amonio cuaternario con la
fórmula:
en la que R^{1} es un grupo
alquilo C_{8}-C_{12};
y
(b) (1) al menos un bicarbonato de
di(alquil C_{8}-C_{12})amonio
cuaternario con la fórmula:
en la que R^{1} es el mismo o
diferente grupo alquilo C_{8}-C_{12} que en
(a);
o
(2) al menos un carbonato de metal de
di(alquil C_{8}-C_{12})amonio
cuaternario con la fórmula:
en la que R^{1} es el mismo o
diferente grupo alquilo C_{8}-C_{12} que en (a)
o (1) y M es un metal no acoplador
o
(3) una asociación de (1) y (2);
siendo dicha composición sin acoplador de
metal.
De acuerdo con un aspecto adicional de la
presente invención se proporciona un sistema preservador de la
madera que comprende: (A) una cantidad eficaz de biocida de, al
menos, un carbonato de di(alquil
C_{8}-C_{12})amonio cuaternario con la
fórmula:
en la que R^{1} es un grupo
alquilo C_{8}-C_{12} y (B) un disolvente, en el
que dicho sistema es sin acoplador de
metal.
Los hidróxidos de amonio cuaternario adecuados
para uso en la presente invención tienen la fórmula:
en la que R^{13} y R^{12} es un
grupo alquilo
C_{8-}C_{12}.
Se hace mención especial de hidroxiquats en los
que R^{12} es un alquilo de 8 átomos de carbono, isoalquilo de 9
átomos de carbono, alquilo de 10 átomos de carbono, alquilo de 12
átomos de carbono y R^{13} es un grupo alquilo de 10 átomos de
carbono. Los hidroxiquats más preferidos son hidróxido de didecil
dimetilamonio en los que R^{12} y R^{13} son un grupo alquilo de
10 átomos de carbono y lo más preferiblemente un grupo
n-alquilo de 10 átomos de carbono.
El hidróxido de didecil dimetilamonio, cuando se
observa en una solución al 70 a 80 por ciento en peso, en un
disolvente de alcohol al 50 por ciento en peso/agua al 50 por
ciento en peso, es un líquido amarillo/naranja. Esta formulación
tiene un punto de inflamación de aproximadamente 56,7ºC (134ºF) y es
un material altamente alcalino que reacciona con el OH fenólico de
la lignina.
Los hidróxidos de amonio cuaternario útiles en la
presente invención, se preparan preferiblemente de acuerdo con la
reacción ilustrada a continuación.
El método de la presente invención proporciona
rendimientos aumentados de hidróxido de di(alquil
C_{8}-C_{12})amonio cuaternario, cuando
se compara con métodos de producción convencionales. Aunque se
creía previamente que la reacción de la sal de quat de cloruro con
un hidróxido de metal para producir hidróxido de amonio cuaternario
y cloruro de metal, era una reacción de equilibrio (VII) o se podía
llevar a la derecha por el uso de disolventes ramificados, ahora se
ha descubierto que por la selección de los agentes reaccionantes
apropiados, el medio de reacción y/o las condiciones de reacción
(incluyendo las cantidades de agente reaccionante), la reacción se
puede llevar más allá del equilibrio para producir cantidades
mayores sin precedentes de hidróxido de (alquil
C_{8}-C_{12})amonio cuaternario.
Los hidroxiquats más preferidos son hidróxido de
di-(n-alquil
C_{8}-C_{12})amonio cuaternario,
hidróxido dedidecil dimetilamonio e hidróxido de
di-n-decil dimetilamonio.
en las que R^{14} es un grupo
alquilo C_{1}-C_{4} de cadena
lineal.
M es un metal mono-, di- o trivalente y m es uno
si es monovalente, dos si M es divalente y tres si M es trivalente
y R^{12} es lo mismo que R^{13}, es decir, un grupo alquilo
C_{8}-C_{12}.
Muchos cloruros de di(alquil
C_{8}-C_{12})amonio cuaternario son
agentes reaccionantes adecuados y el más preferido es cloruro de
didecil dimetilamonio y en particular, cloruro de
di-n-decil dimetilamonio. Las
selecciones de los sustituyentes R^{12} y R^{13} del agente
reaccionante quat de cloruro, son determinantes del producto
hidroxiquat.
También se hace mención especial de los
procedimientos en los que R'' es un: alquilo de 8 átomos de carbono,
isoalquilo de 9 átomos de carbono, alquilo de 10 átomos de carbono,
alquilo de 12 átomos de carbono y R^{13} es un grupo alquilo de
10 átomos de carbono o alquilo de 12 átomos de carbono.
El agente reaccionante de hidróxido de metal es
un hidróxido de metal mono-, bi- o trivalente, preferiblemente un
hidróxido de metal monovalente y lo más preferiblemente un
hidróxido de metal alcalino tal como hidróxido de sodio o hidróxido
de potasio. Se hace mención especial de hidróxido de potasio. El
producto de reacción de cloruro de metal precipitará y se elimina
fácilmente, es decir, por filtración o similar, produciendo un
producto de reacción de hidroxiquat/disolvente. El hidroxiquat se
puede separar de allí por secado o similar.
La reacción se lleva en un disolvente que
comprende un alcohol normal C_{1}-C_{4}.
Preferiblemente, el disolvente es etanol y lo más preferiblemente
etanol anhidro.
La cantidad de agente reaccionante de hidróxido
de metal es típicamente una cantidad estequiométrica con respecto al
agente reaccionante de cloruro de amonio cuaternario. Por lo tanto,
sobre una base teórica y si la reacción fuera completa y no en el
equilibro, no habría exceso de agente reaccionante de hidróxido de
metal en cuanto se termine la reacción. En la práctica, el
rendimiento cuando se usa una cantidad estequiométrica de agente
reaccionante de hidróxido de metal, oscilará de aproximadamente 65%
a aproximadamente 95%, pero variará dependiendo en parte del agente
reaccionante de hidróxido de metal, particular.
El rendimiento se puede mejorar además sobre
métodos convencionales por utilización de un exceso estequiométrico
de hidróxido de metal, que oscila de aproximadamente 2% a
aproximadamente 20% de exceso. Si se usa un exceso de hidróxido de
metal, el rendimiento aumentará a, de aproximadamente 95% a
aproximadamente 99%, variando de nuevo como anteriormente.
El hidróxido de metal no reaccionado es soluble
en la mezcla hidroxiquat/disolvente. Cualquier hidróxido de metal
en exceso o no reaccionado se debería separar después de que
termina la reacción y se precipita preferiblemente por reacción
posterior con dióxido de carbono para producir el carbonato de
metal correspondiente. El carbonato es insoluble en la mezcla
hidroxiquat/disolvente y se separa fácilmente, es decir, por
filtración o similar. Alternativamente, se puede añadir un
bicarbonato de metal sólido en que el metal corresponde al metal
del hidróxido de metal y se suspende con la mezcla de
hidroxiquat/disolvente. El hidróxido de metal soluble reacciona con
bicarbonato sólido para producir el carbonato de metal insoluble. El
carbonato de metal no reacciona además con el hidroxiquat.
Se puede llevar a cabo el mezclamiento, adición y
reacción de los componentes en la preparación de estos
hidroxiquats, por medios convencionales conocidos por los expertos
en la técnica. El orden de adición de los agentes reaccionantes o
el disolvente no afecta al procedimiento. Los agentes reaccionantes
y/o el disolvente se pueden añadir secuencialmente o
simultáneamente en cualquier recipiente de reacción adecuado.
Típicamente, los agentes reaccionantes y el
disolvente se agitarán y se calentarán a, de aproximadamente 20ºC a
aproximadamente 70ºC y se mantendrán a esa temperatura durante un
periodo de aproximadamente 1 hora a aproximadamente 5 horas. La
mezcla de reacción se enfría después, primero a temperatura ambiente
y después a aproximadamente 0ºC, donde se mantiene durante
aproximadamente 1 hora a aproximadamente 2 horas. Cualquier cloruro
de metal precipitado se recoge como se conoce en la técnica, es
decir, tal como por filtración.
Alternativamente, se pueden agitar los agentes
reaccionantes y el disolvente a una temperatura ligeramente
elevada, es decir, de aproximadamente 20ºC a aproximadamente 40ºC,
para producir la mezcla hidroxiquat/disolvente. Se puede separar
hidroxiquat como anteriormente.
Los hidróxidos de di(alquil
C_{8}-C_{12})amonio cuaternario y, en
particular, los preparados por el método de la presente invención,
se pueden formular como sistemas preservadores de la madera sin
metal. Estos sistemas incluyen cantidades eficaces de biocida de,
al menos, un hidroxiquat y un disolvente adecuado, incluyendo
disolventes acuosos y no acuosos. Preferiblemente, el disolvente es
un disolvente acuoso incluyendo, pero no limitándose a, agua,
alcohol acuoso tal como etanol, agua amoniacal y similares o una
asociación de cualquiera de lo anterior.
Aunque se pueden añadir otros aditivos
convencionales como se requiera para la aplicación a substratos
diferentes y para diferentes usos, como se conoce por los expertos
en la técnica, no se requieren estabilizantes de metal y, de hecho,
no se recomiendan para inhibir la lixiviación del quat desde el
substrato. De acuerdo con esto, los substratos de madera tales como
madera aserrada, madera de construcción o similares, se pueden
tratar con sistemas preservadores que comprenden el (los)
hidroxiquat(s) anterior(es) diluido(s) en un
disolvente adecuado, como anteriormente.
La cantidad de hidróxido de di(alquil
C_{8}-C_{12})amonio cuaternario usada
para tratar el substrato es una cantidad eficaz de biocida, es
decir, la cantidad eficaz para inhibir el crecimiento de o para
matar uno o más organismos que causan la podredumbre de la madera,
para inhibir la coloración de la albura o cualquier asociación de
los mismos. Tales organismos incluyen, pero no se limitan a,
Trametes viride o Trametes versicolor, que causan una
podredumbre blanca; Goeophyllium trabeum, que causa una
podredumbre marrón; y Aspergillus niger, que causa coloración
de la albura/moho.
Típicamente, un sistema preservador de la madera
comprenderá de 0,1 a 5 partes en peso del hidroxiquat y de 95 a
99,9 partes en peso de disolvente, basado en 100 partes en peso de
quat y disolvente combinados. Lo más preferiblemente, el sistema
preservador de la madera de la presente invención comprenderá de
aproximadamente 1 a aproximadamente 2 partes en peso de hidroxiquat
y de aproximadamente 98 a aproximadamente 99 partes en peso de
disolvente, sobre la misma base.
El tratamiento del substrato se lleva a cabo por
cualquier medio conocido por los expertos en la técnica incluyendo,
pero no limitándose a: inmersión, empapamiento, barnizado con
pincel, tratamiento por presión o similares. La extensión del
tratamiento requerido variará de acuerdo con las condiciones de
tratamiento, la selección de las cuales es conocida por los expertos
en la técnica.
Los sistemas preservadores de la madera de la
presente invención indican mayor resistencia a la lixiviación que
los preservadores de la madera usados en la actualidad en la
industria. La resistencia a la lixiviación se define como retención
de, una cantidad eficaz de biocida y preferiblemente, al menos
aproximadamente 2% en peso de hidroxiquat en el substrato durante un
periodo prolongado de, al menos aproximadamente 100 horas y
preferiblemente aproximadamente 350 horas. Los solicitantes
suponen, sin estar limitados por ninguna teoría, que el hidroxiquat
reacciona o se compleja con la matriz de madera del substrato,
"fijándolo" de ese modo en el substrato. También se cree que
los hidroxiquats de cadena larga y los sistemas preservadores de la
madera que incluyen tales quats, exaltan las propiedades de
impermeabilización de los substratos tratados.
Los carbonatos de amonio adecuados para uso en la
presente invención tienen la fórmula:
en la que R^{1} y R^{2} son el
mismo grupo alquilo
C_{8}-C_{12}.
Los quats de carbonato más preferidos son
carbonato de didecil dimetilamonio en los que R^{1} y R^{2} son
un grupo alquilo de 10 átomos de carbono y preferiblemente un grupo
n-alquilo de 10 átomos de carbono. El carbonato de
didecil dimetilamonio cuando se observa como una solución al
70-80 por ciento en peso, es un líquido
amarillo/naranja que tiene un olor ligeramente afrutado. Esta
formulación tiene un punto de inflamación de aproximadamente 71ºC
(160ºF) y reacciona con compuestos que contienen carboxilo.
Se puede formular uno o más de estos quats de
carbonato solos o en asociación con el(los) quat(s) de
bicarbonato y/o la(s) sal(es) de carbonato de metal,
correspondiente(s), preferiblemente sal de carbonato de
potasio, en los presentes sistemas preservadores de la madera.
La estabilidad y en particular la estabilidad
térmica de los quats de carbonato es superior a la de los
hidroxiquats, haciendo estos quats de carbonato adecuados para
concentración y como compuestos intermedios de reserva para
procesamiento adicional.
Se puede formular uno o más de estos quats de
carbonato solos o en asociación con el(los) quat(s)
de bicarbonato y/o la(s) sal(es) de carbonato de
metal, correspondiente(s), preferiblemente sal de carbonato
de potasio, como sistemas preservadores de la madera sin acoplador
de metal. Estos sistemas incluyen cantidades de biocida eficaces
de, al menos, un quat de carbonato y un disolvente adecuado,
incluyendo disolventes acuosos y no acuosos. Preferiblemente, el
disolvente es un disolvente acuoso incluyendo, pero no limitándose
a, agua, alcohol acuoso tal como etanol acuoso, agua amoniacal y
similares o una asociación de cualquiera de lo anterior.
Aunque se pueden añadir otros aditivos
convencionales según se requiera para la aplicación a diferentes
substratos y para usos diferentes, como se conoce por los expertos
en la técnica, no se requieren estabilizantes de metal y, de hecho,
no se recomiendan para inhibir la lixiviación del quat del
substrato. De acuerdo con esto, los substratos de madera, tales
como madera aserrada, madera de construcción y similares, se pueden
tratar con sistemas preservadores sin acoplador de metal que
comprenden el(los) quat(s) de carbonato
anterior(es) diluido(s) en un disolvente adecuado,
como anteriormente.
La cantidad de carbonato(s) de
di(alquil C_{8}-C_{12})amonio
cuaternario usada para tratar el substrato es una cantidad de
biocida eficaz, es decir, la cantidad eficaz para inhibir el
crecimiento de o para matar uno o más organismos que causan
podredumbre de la madera, para inhibir la coloración de la albura o
una asociación de los mismos. Tales organismos incluyen, pero no se
limitan a, Trametes viride o Trametes versicolor, que
causan una podredumbre blanca; Goeophyllium trabeum, que
causa una podredumbre marrón y Aspergillus niger, que causa
coloración de la albura/moho.
Típicamente, un sistema preservador de la madera
comprenderá de 0,1 a 5 partes en peso del(de los)
quat(s) de carbonato y de 95 a 99,9 partes en peso de
disolvente, basado en 100 partes en peso de quat y disolvente,
combinados. Lo más preferiblemente, el sistema preservador de la
madera de la presente invención comprenderá de aproximadamente 1 a
aproximadamente 2 partes en peso de quat(s) de carbonato y
de aproximadamente 98 a aproximadamente 99 partes en peso de
disolvente, sobre la misma base.
El tratamiento del substrato se lleva a cabo por
cualquier medio conocido por los expertos en la técnica incluyendo,
pero no limitándose a, inmersión, empapamiento, barnizado con
pincel, tratamiento por presión o similares. La extensión del
tratamiento requerido variará de acuerdo con las condiciones de
tratamiento, la selección de las cuales se conoce por los expertos
en la técnica.
Estos sistemas preservadores sin acoplador de
metal indican mayor resistencia a la lixiviación que los
preservadores de la madera usados en la actualidad en la industria.
La resistencia a la lixiviación se define como retención de una
cantidad de biocida eficaz y preferiblemente, al menos
aproximadamente 2% en peso, de quat(s) de carbonato en el
substrato durante un periodo prolongado de, al menos,
aproximadamente 100 horas y preferiblemente aproximadamente 350
horas. Los solicitantes suponen, sin estar limitados por ninguna
teoría, que el quat de carbonato reacciona o se compleja con la
matriz de madera del substrato, "fijándolo" de ese modo en el
substrato. También se cree que el(los) quat(s) de
carbonato de cadena larga y los sistemas preservadores de la madera
que incluyen tales quats exaltan las propiedades de
impermeabilización de los substratos tratados.
Aunque se pueden preparar ciertos quats de
carbonato por una variedad de métodos, los solicitantes han
descubierto un método de síntesis indirecta que se puede usar para
preparar una variedad de compuestos de carbonato de di(alquil
C_{8}-C_{12})amonio cuaternario,
preferiblemente carbonato de didecil dimetilamonio.
en las
que:
R^{1} es lo mismo que R^{2} y R^{1} es un
grupo alquilo C_{8}-C_{12}; R^{14} es un
grupo alquilo C_{1}-C_{4} de cadena lineal; M es
un metal mono-, bi-, trivalente, preferiblemente un metal
monovalente y lo más preferiblemente un metal alcalino y m es 1 si
M es monovalente, 2 si M es divalente y 3 si M es trivalente.
Se usa un cloruro de di(alquil
C_{8}-C_{12})amonio cuaternario como un
material de partida y se hace reaccionar con un hidróxido de metal
para producir un compuesto intermedio de hidróxido de
di(alquil C_{8}-C_{12})amonio
cuaternario. El(los) compuesto(s) intermedio(s)
de hidroxiquat y cualquier hidróxido de metal en exceso se hacen
reaccionar después con dióxido de carbono para producir
el(los) quat(s) de carbonato y el carbonato de
metal.
Muchos cloruros de di(alquil
C_{8}-C_{12})amonio cuaternario son
agentes reaccionantes adecuados para preparar el hidroxiquat
intermedio y se describieron anteriormente. Las selecciones de los
sustituyentes R^{1} y R^{2} del agente reaccionante quat de
cloruro son determinativas del compuesto intermedio hidroxiquat y,
por lo tanto, del producto quat de carbonato.
El agente reaccionante de hidróxido de metal es
también como se describió anteriormente.
El producto de reacción de la primera etapa de
cloruro de metal precipitará y se separa fácilmente, es decir, por
filtración o similar, produciendo un producto de reacción de
hidroxiquat/disolvente. El hidroxiquat se puede separar de allí por
secado o similar, si se desea.
La primera reacción (XXVI) se lleva a cabo en un
disolvente como se describió anteriormente y la cantidad de agente
reaccionante de hidróxido de metal es como se describió
anteriormente.
El hidroxiquat y cualquier hidróxido de metal no
reaccionado se hacen reaccionar después con, al menos, un
equivalente estequiométrico de dióxido de carbono para producir
el(los) carbonato(s) de amonio cuaternario y si está
presente hidróxido de metal no reaccionado, el(los)
carbonato(s) de metal. La conversión del hidróxido de metal
al carbonato de metal es la reacción preferida de las dos
carbonataciones y transcurrirá más rápidamente. El carbonato de
metal precipitará y se puede separar fácilmente, es decir, por
filtración o similar, dejando el(los) quat(s) de
carbonato estable(s) o producto de reacción de
quat(s) de carbonato/disolvente.
La etapa de carbonatación también puede producir
el quat de bicarbonato o el quat de carbonato de metal como
subproductos. El quat de carbonato solo o en asociación con el quat
de bicarbonato y/o el quat de carbonato de metal son adecuados para
uso en los sistemas preservadores de la madera sin acoplador de
metal, de la presente invención. Estos quats de carbonato o
composiciones de carbonato/bicarbonato/carbonato de metal no
requieren un acoplador de metal para la estabilización en un
substrato de madera. Se prefieren sistemas preservadores de la
madera sin metal completamente. Sin embargo, si se incluye un quat
de carbonato de metal en el sistema, preferiblemente el metal no es
un metal usado en la actualidad como acoplador, y lo más
preferiblemente es un metal alcalino y no plantea peligros o
preocupaciones medioambientales o de corrosión.
Se puede llevar a cabo mezclamiento, adición y
reacción de los componentes en la preparación de estos quats de
carbonato por medios convencionales conocidos por los expertos en
la técnica. El orden de adición de los agentes reaccionantes o del
disolvente en cualquier etapa individual no afecta al procedimiento.
Se pueden añadir los agentes reaccionantes y/o el disolvente,
secuencialmente o simultáneamente en cualquier recipiente de
reacción adecuado. Por ejemplo, se puede disolver el hidróxido de
metal en alcohol y añadir la mezcla resultante al quat de cloruro o
se puede disolver el quat de cloruro en alcohol y añadir el
hidróxido de metal a la mezcla resultante.
En general, se burbujea el dióxido de carbono
durante un periodo adecuado conocido por los expertos en la técnica,
por el sobrenadante de hidroxiquat/disolvente después de que se
haya separado el precipitado de cloruro de metal. Alternativamente,
se puede añadir el dióxido de carbono como nieve carbónica sólida,
directamente, al hidroxiquat. Típicamente, este tiempo varía de
aproximadamente 0,5 horas a aproximadamente 1 hora a temperatura
normal. Cualquier carbonato de metal precipitado se recoge como se
conoce en la técnica, es decir, tal como por filtración.
Los sistemas preservadores de la presente
invención incluyen un disolvente adecuado, incluyendo disolventes
acuosos y no acuosos. Preferiblemente, el disolvente es un
disolvente acuoso incluyendo, pero no limitándose a, agua, alcohol
acuoso, agua amoniacal, ácido acético acuoso y similares o una
asociación de cualquiera de lo anterior. También se pueden usar
disolventes orgánicos. Estos incluyen, pero no se limitan a,
disolventes a base de alcoholes minerales y similares.
Los siguientes ejemplos ilustran la invención sin
limitación. Todas las partes y los porcentajes se dan en peso a
menos que se indique lo contrario.
Los compuestos cuaternarios se cuantifican por
valoración en dos fases con laurilsulfato de sodio y un indicador.
La mezcla se amortigua a un pH de 10.
El índice de hinchamiento se calcula como:
\left(\frac{\text{(Hinchamiento
de Control)} - \text{(Hinchamiento de la
Muestra)}}{\text{Hinchamiento de Control}}\right) x
100
Se mezclaron 180 gramos (0,4 moles) de cloruro de
didecil dimetilamonio al 80% en etanol/agua al 20% (144 gramos de
CDDA), 180 ml de etanol desnaturalizado absoluto (desnaturalizado
con metanol/isopropanol) y 26 gramos (0,4 moles) de gránulos de
hidróxido de potasio al 85% (22,1 gramos de KOH), en un matraz que
se purgó con nitrógeno y se equipó con una manta térmica y un
agitador magnético. La mezcla se agitó y se calentó a
60-70ºC, durante tres horas. Se permitió después
que se enfriara la mezcla a temperatura ambiente y finalmente se
enfrió a 0ºC, durante al menos una hora.
Se precipitó cloruro de potasio y se recogió el
precipitado en un filtro de vacío. Se lavó el sólido con etanol
frío y con posterioridad se secó, produciendo 30 gramos de cloruro
de potasio seco. La solución de quat se concentró a vacío a
aproximadamente 75% de bases activas.
El rendimiento fue 180 gramos de producto que
contenía 138 gramos de hidróxido de didecil dimetilamonio.
Se siguió el procedimiento del Ejemplo 1, pero se
agitó la mezcla mecánicamente, a 50ºC, durante una hora. Se
precipitó cloruro de potasio y se recogió el precipitado en un
filtro de vacío. Se lavó el sólido con etanol frío y se secó con
posterioridad, produciendo 30 gramos de cloruro de potasio seco.
El rendimiento fue 180 gramos de producto que
contenía 138 gramos de hidróxido de didecil dimetilamonio.
Se añadieron 0,022 moles de gránulos de hidróxido
de potasio al 85% (1,23 gramos de KOH), a 0,022 moles de cloruro de
didecil dimetilamonio al 80% en etanol/agua al 20% (8 gramos de
CDDA) disueltos en 10 ml de etanol. Se agitó la mezcla resultante y
se calentó a 70ºC y se mantuvo a esta temperatura durante media
hora. Se disolvieron los gránulos y se formó un precipitado fino. Se
dejó enfriar después la mezcla y se enfrió a 0ºC. El sólido
precipitado se recogió en un filtro y se lavó con etanol frío. Se
concentró el líquido filtrado para producir un aceite
amarillo/naranja con un ligero olor a amina.
Los resultados se resumen en la Tabla 1.
Ejemplo comparativo
3A
Se siguió el procedimiento del Ejemplo 3,
sustituyendo el etanol por isopropanol.
Los resultados se ilustran en la Tabla 1.
Se añadieron 0,022 moles de gránulos de hidróxido
de potasio al 85% (1,23 gramos de KOH) a 0,022 moles de cloruro de
didecil dimetilamonio al 80% en etanol/agua al 20% (8 gramos de
CDDA) disueltos en 10 ml de propanol. Se agitó la mezcla resultante
y se calentó a 80ºC y se mantuvo a esta temperatura durante una
hora. Se disolvieron los gránulos y se formó un precipitado fino.
La mezcla se dejó enfriar después y se enfrió a 0ºC. El sólido
precipitado se recogió en un filtro y se lavó con etanol frío. El
líquido filtrado se concentró para producir un aceite
amarillo/naranja con un ligero olor a amina.
Los resultados se ilustran en la Tabla 1.
Se siguió el procedimiento del Ejemplo 3,
sustituyendo el hidróxido de potasio por hidróxido de sodio.
Los resultados se ilustran en la Tabla 1.
Ejemplo comparativo
5A
Se siguió el procedimiento del Ejemplo
Comparativo 3A, sustituyendo el hidróxido de potasio por hidróxido
de sodio.
Los resultados se ilustran en la Tabla 1.
Se siguió el procedimiento del Ejemplo 4,
sustituyendo el hidróxido de potasio por hidróxido de sodio.
Los resultados se ilustran en la Tabla 1.
Los Ejemplos 3-6 cuando se
comparan con los Ejemplos Comparativos 3A y 5A, demuestran que el
uso de un alcohol C_{1}-C_{4} normal como medio
de reacción, exalta la conversión del quat de cloruro al
hidroxiquat. Además, una comparación de los ejemplos 3 y 4 con los
Ejemplos 5 y 6, ilustra el aumento en la conversión por el uso del
hidróxido de metal preferido, hidróxido de potasio.
Se cargó un reactor purgado de nitrógeno,
equipado con una manta térmica y una barra de agitación magnética,
con 0,4 moles de cloruro de didecil dimetilamonio al 80% (144
gramos de CDDA) en etanol/agua al 20%, 180 ml de etanol y 0,49
moles de gránulos de hidróxido de potasio al 85% (27,5 gramos de
KOH). La mezcla se calentó a 60-70ºC, durante 3
horas, se permitió que se enfriara a temperatura ambiente y después
se dejó enfriar a 0ºC, durante aproximadamente una hora, para
precipitar cloruro de potasio. Se recogió el precipitado en un
filtro de vacío y se lavó el sólido con etanol frío. El rendimiento
de cloruro de potasio fue 30,8 gramos.
La solución sobrenadante, que contenía el
hidroxiquat y 0,09 moles de hidróxido de potasio en exceso, se agitó
con 2 gramos (0,045 moles) de gas de dióxido de carbono (de nieve
carbónica). La mezcla se mantuvo fría durante una hora y después se
filtró a vacío para separar 7,2 gramos (teóricamente 6,2 gramos) de
carbonato de potasio.
Se determinó que el porcentaje de conversión al
hidroxiquat era 99%.
Se pesaron láminas de pino transversales y
después se empaparon con hidróxido de didecil dimetilamonio hasta
que se observó una ganancia de peso de 30%.
Las láminas tratadas se pusieron después en agua
y se pesaron periódicamente para determinar la resistencia a la
lixiviación.
Los resultados se ilustran en las Figuras 1A y
1B.
Ejemplo comparativo
8A
Se siguió el procedimiento del Ejemplo 8,
sustituyendo el hidróxido de didecil dimetilamonio por cloruro de
didecil dimetilamonio.
Los resultados se ilustran en las Figuras 1A y
1B.
Las Figuras 1A y 1B ilustran que el hidroxiquat
resiste a la lixiviación durante periodos prolongados al tiempo que
el quat de cloruro se lixivia a niveles de 1% o menos en un periodo
relativamente corto.
Un trozo de 25,4 x 1,27 x 1,91 cm^{3} (10'' x
0,5'' x 0,75'') de pino ponderosa se equilibró, se pesó y se
calentó durante dos horas, a 60ºC. Se trató la madera con una
solución de tratamiento de hidróxido de didecil dimetilamonio al 2%
en agua calentando en la solución a, 60ºC a 80ºC, durante una hora,
enfriando y dejando reposar durante la noche y después sometiéndolo
a un segundo ciclo caliente a frío. Se permitió que las muestras se
secaran a peso constante y se determinó la absorción por
comparación de pesos de partida y últimos.
Después se calentaron las muestras, durante dos
horas, a 60ºC y se comparó el peso de las muestras tratadas,
calientes, con las varillas sobresecadas antes del tratamiento.
Los resultados se ilustran en la Tabla 2.
Ejemplo comparativo
9A
Se siguió el procedimiento del Ejemplo 9,
omitiendo el hidróxido de didecil dimetilamonio de la solución de
tratamiento.
Los resultados se ilustran en la Tabla 3.
Ejemplo comparativo
9B
Se siguió el procedimiento del Ejemplo 9,
sustituyendo el hidróxido de didecil dimetilamonio por cloruro de
didecil dimetilamonio.
Los resultados se ilustran en la Tabla 2.
El Ejemplo 9 cuando se compara con los Ejemplos
Comparativos 9A y 9B, respectivamente, ilustra la capacidad de los
hidroxiquats preparados de acuerdo con la presente invención, para
que se apliquen a substratos de madera. El hidroxiquat se absorbe
mejor que el quat de cloruro en agua y se absorbe de manera similar
al quat de cloruro aceptado en la técnica, en amoníaco/agua. Sin
embargo, se pueden usar los hidroxiquats sin agentes de acoplamiento
de metal en el tratamiento de substratos de madera.
Se trató un trozo de madera de acuerdo con el
procedimiento del Ejemplo 9. El trozo de madera se empapó después
en agua, a temperatura ambiente, durante 24 horas, se secó a peso
constante y se pesó para determinar cuánto producto químico
quedaba. Se empapó el trozo de madera durante 96 horas adicionales
(120 horas en total), se secó a peso constante y se pesó para
determinar la lixiviación del quat de la madera tratada. Se cambió
el agua varias veces durante este periodo.
Los resultados se ilustran en la Tabla 3.
Ejemplo comparativo
10A
Se trató un trozo de madera de acuerdo con el
procedimiento del Ejemplo Comparativo 9A. El trozo de madera se
empapó después de acuerdo con el procedimiento del Ejemplo 10.
Los resultados se ilustran en la Tabla 3.
Ejemplo comparativo
10B
Se trató un trozo de madera de acuerdo con el
procedimiento del Ejemplo Comparativo 9B. El trozo de madera se
empapó después de acuerdo con el procedimiento del Ejemplo 10.
Los resultados se ilustran en la Tabla 3.
El Ejemplo 10, cuando se compara con los Ejemplos
Comparativos 10A y 10B, demuestra las propiedades de retención
mejoradas de hidroxiquats preparados de acuerdo con la presente
invención sobre quats de cloruro convencionales, en particular en
ausencia de estabilizantes de metal.
Se mezclaron 180 gramos (0,4 moles) de cloruro de
didecil dimetilamonio al 80% en etanol/agua al 20% (144 gramos
CDDA), 180 ml de etanol desnaturalizado absoluto (desnaturalizado
con metanol/isopropanol) y 32 gramos (0,49 moles) de gránulos de
hidróxido de potasio al 85% (27 gramos KOH), en un matraz que se
purgó con nitrógeno y se equipó con una manta térmica y un agitador
magnético. Se agitó la mezcla y se calentó a
60-70ºC, durante tres horas. Se permitió después
que se enfriara la mezcla a temperatura ambiente y finalmente se
enfrió a 5ºC.
Precipitó cloruro de potasio y se recogió el
precipitado en un filtro de vacío. Se lavó el sólido con etanol
frío y se secó con posterioridad, produciendo 31 gramos
(rendimiento calculado 29,6 gramos) de cloruro de potasio seco.
La solución etanólica del hidroxiquat que
contenía aproximadamente 0,09 moles de KOH no reaccionado, se agitó
al tiempo que se burbujeaban 50 gramos de dióxido de carbono (de
dióxido de carbono sublimado), durante una media hora. La mezcla
resultante se filtró después para separar 7,2 gramos de carbonato de
potasio (6,2 gramos calculados) y se concentró el líquido filtrado
para producir un líquido naranja/marrón con quat de carbonato al
80-85%, en agua/etanol y menos de 0,1% de quat de
cloruro con un producto con pureza de quat intercambiado de 98 a
99%.
Se mezclaron 180 gramos (0,4 moles) de cloruro de
didecil dimetilamonio al 80%, en etanol/agua al 20% (144 gramos
CDDA), 180 ml de etanol desnaturalizado absoluto (desnaturalizado
con metanol/isopropanol) y 32 gramos (0,49 moles) de gránulos de
hidróxido de potasio al 85% (27 gramos de KOH), en un matraz que se
purgó con nitrógeno y se equipó con una manta térmica y un agitador
magnético. La mezcla se calentó a 50ºC y se agitó durante una
hora.
Precipitó cloruro de potasio y se recogió el
precipitado en un filtro de vacío. Se lavó el sólido con etanol
frío y se secó con posterioridad, produciendo 31 gramos
(rendimiento calculado 29,6 gramos) de cloruro de potasio seco.
Se agitó la solución etanólica del hidroxiquat
que contenía aproximadamente 0,09 moles de KOH no reaccionado, al
tiempo que se burbujearon 50 gramos de dióxido de carbono (de
dióxido de carbono sublimado) durante una media hora. Se filtró
después la mezcla resultante y se concentró el líquido filtrado para
producir un líquido naranja/marrón. El rendimiento fue similar al
del Ejemplo 11.
Se pesaron láminas de pino transversales y
después se empaparon con carbonato de didecil dimetilamonio hasta
que se observó una ganancia de peso de 30%.
Después se pusieron en agua las láminas tratadas
y se pesaron periódicamente para determinar la resistencia a la
lixiviación.
Los resultados se ilustran en las Figuras 1A y
1B.
Ejemplo comparativo
13A
Se siguió el procedimiento del Ejemplo 13,
sustituyendo el carbonato de didecil dimetilamonio por cloruro de
didecil dimetilamonio.
Los resultados se ilustran en las Figuras 2A y
2B.
Las Figuras 2A y 2B ilustran que el quat de
carbonato resiste a la lixiviación durante periodos prolongados al
tiempo que el quat de cloruro se lixivia a niveles de 1% o menos en
un periodo relativamente corto.
Ejemplos 14 y
15
Comparativo
Ejemplos 14A, 14B, 15A y
15B
Se equilibró un trozo de 25,4 x 1,27 x 1,91
cm^{3} (10''x 0,5''x 0,75'') de pino ponderosa, se pesó y se
calentó, durante dos horas, a 60ºC. La madera se trató con una
solución de tratamiento de carbonato de didecil dimetilamonio al 2%
en disolvente agua por calentamiento en la solución a, 60ºC a 80ºC,
durante una hora, enfriando y dejando reposar durante la noche y
sometiéndola después a un segundo ciclo caliente a frío. Se
permitió que las muestras se secaran a peso constante y se
determinó la absorción por comparación de pesos de partida y
últimos.
Las muestras se calentaron después, durante dos
horas, a 60ºC y se comparó el peso de las muestras tratadas,
calientes, al de las varillas secadas en estufa antes del
tratamiento.
Se prepararon ejemplos adicionales bien omitiendo
el quat de carbonato, sustituyendo un quat de cloruro o usando quat
al 1% en un disolvente amoniacal acuoso al 3%.
Las formulaciones y los resultados se ilustran en
la Tabla 4.
Los Ejemplos 14 y 15, cuando se comparan con los
Ejemplos Comparativos 14A, 14B, 15A y 15B, respectivamente, ilustran
la capacidad de los quats de carbonato de la presente invención
para que se apliquen a substratos de madera. El quat de carbonato
se absorbe mejor que el quat de cloruro en agua y se absorbe de
manera similar al quat de cloruro aceptado en la técnica, en
amoníaco/agua. Sin embargo, se pueden usar los quats de carbonato
sin agentes de acoplamiento de metal en el tratamiento de
substratos de madera.
Ejemplos
16-19
Ejemplos comparativos 16A, 16B, 19A
y
19B
Se trató un trozo de madera de acuerdo con el
procedimiento del Ejemplo 14. El trozo de madera se empapó después
en agua a temperatura ambiente, durante 24 horas, se secó a peso
constante y se pesó para determinar cuánto producto químico
quedaba. El trozo de madera se empapó durante 96 horas adicionales
(120 horas en total), se secó a peso constante y se pesó para
determinar la lixiviación de quat de la madera tratada. Se cambió
el agua varias veces durante este periodo.
Se prepararon ejemplos adicionales con diferentes
concentraciones de quat, diferentes aniones y diferentes
disolventes.
Las formulaciones y los resultados se ilustran en
la Tabla 5.
Se señala que las realizaciones de los siguientes
ejemplos 20-26, 49-74,
79-91 y 96-98 se describen
meramente por propósitos ilustrativos y no son parte del contenido
reivindicado.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
Los Ejemplos 16-19 y en
particular el Ejemplo 12, cuando se comparan con los Ejemplos
Comparativos 16A y 16B, y el Ejemplo 19, cuando se compara con los
Ejemplos Comparativos 19A y 19B, demuestran las propiedades de
retención mejoradas de los quats de carbonato sobre quats de
cloruro convencionales, en particular en ausencia de estabilizantes
de metal.
Se mezclaron 180 gramos (0,4 moles) de cloruro de
didecil dimetilamonio al 80% en etanol/agua al 20% (144 gramos de
CDDA), 180 ml de etanol desnaturalizado absoluto (desnaturalizado
con metanol/isopropanol) y 32 gramos (0,49 moles) de gránulos de
hidróxido de potasio al 85% (27 gramos de KOH), en un matraz que se
purgó con nitrógeno y se equipó con una manta térmica y un agitador
magnético. Se agitó la mezcla y se calentó a
60-70ºC, durante tres horas. Se permitió después
que la mezcla se enfriara a temperatura ambiente y finalmente se
enfrió a 5ºC.
Precipitó cloruro de potasio y se recogió el
precipitado en un filtro de vacío. Se lavó el sólido con etanol
frío y se secó con posterioridad, produciendo 31 gramos
(rendimiento calculado 29,6 gramos) de cloruro de potasio seco.
La solución etanólica del hidroxiquat que
contenía aproximadamente 0,09 moles de KOH no reaccionado, se agitó
al tiempo que se burbujeaban 50 gramos de dióxido de carbono (de
dióxido de carbono sublimado), durante una media hora. La mezcla
resultante se filtró después para separar 7,2 gramos de carbonato de
potasio (6,2 gramos calculados) y se concentró el líquido filtrado
para producir un líquido naranja/marrón con quat de carbonato al
80-85% (0,4 moles de quat de carbonato) y menos de
0,1% de cloruro para un producto con pureza de quat intercambiado
de 98 a 99%.
El producto frío, después de filtración, se puso
en un matraz cerrado equipado con un condensador, embudo de adición
y un tubo conectado a un dispositivo de medición de gas de tipo
desplazamiento de agua. Se añadió un equivalente (0,4 moles; 29,6
gramos) de ácido propiónico al quat de carbonato durante cinco
minutos. Se observó desprendimiento inmediato de gas y se recogieron
5,75 litros de gas durante 15 minutos. Se separó el disolvente en
un evaporador rotatorio después de que cesara el desprendimiento de
dióxido de carbono y se produjo un líquido amarillo/naranja.
El análisis de quat reveló que el producto
contenía quat activo al 85% con 0,09% sin cloruro y 99% de
intercambio.
Se siguió el procedimiento del Ejemplo 1,
sustituyendo el ácido propiónico por 0,4 moles de ácido
acético.
Se siguió el procedimiento del Ejemplo 20,
sustituyendo el ácido propiónico por 0,4 moles de ácido
2-etilhexanoico.
El producto fue turbio.
Se siguió el procedimiento del Ejemplo 20,
sustituyendo el ácido propiónico por 0,4 moles de ácido
glucónico.
El producto fue soluble en agua.
Se siguió el procedimiento del Ejemplo 20,
sustituyendo el ácido propiónico por 0,4 moles de ácido
octanoico.
Se siguió el procedimiento del Ejemplo 20,
sustituyendo el ácido propiónico por 0,4 moles de ácido graso de
nuez de coco mixto.
Se siguió el procedimiento del Ejemplo 20,
sustituyendo el ácido propiónico por 0,4 moles de ácido
láurico.
El producto fue un sólido ceroso.
Ejemplo comparativo
27
Se siguió el procedimiento del Ejemplo 20,
sustituyendo el cloruro de didecil dimetilamonio por 0,4 moles de
cloruro de octil decil dimetilamonio al 80% para producir
propionato de octil decil dimetilamonio.
Ejemplo comparativo
28
Se siguió el procedimiento del Ejemplo 21,
sustituyendo el cloruro de didecil dimetilamonio por 0,4 moles de
cloruro de octil decil dimetilamonio al 80% para producir acetato
de octil decil dimetilamonio.
Ejemplo comparativo
29
Se siguió el procedimiento del Ejemplo 22,
sustituyendo el cloruro de didecil dimetilamonio por 0,4 moles de
cloruro de isononil decil dimetilamonio al 80% para producir
2-etilhexanoato de isononil decil dimetilamonio.
Ejemplo comparativo
30
Se siguió el procedimiento del Ejemplo 23,
sustituyendo el cloruro de didecil dimetilamonio por 0,4 moles de
cloruro de isononil decil dimetilamonio al 80% para producir
gluconato de isononil decil dimetilamonio.
Ejemplo comparativo
31
Se siguió el procedimiento del Ejemplo 23,
sustituyendo el cloruro de didecil dimetilamonio por 0,4 moles de
cloruro de bencil dodecil dimetilamonio al 80% para producir
gluconato de bencil dodecil dimetilamonio.
Ejemplo comparativo
32
Se siguió el procedimiento del Ejemplo 24,
sustituyendo el cloruro de didecil dimetilamonio por 0,4 moles de
cloruro de bencil dodecil dimetilamonio al 80% para producir
octanoato de bencil dodecil dimetilamonio.
Ejemplo comparativo
33
Se siguió el procedimiento del Ejemplo 25,
sustituyendo el cloruro de didecil dimetilamonio por 0,4 moles de
80% de una mezcla de cloruro de bencil dodecil dimetilamonio de
ácido graso mixto de bencil dodecil-, bencil tetradecil- y bencil
hexadecil dimetilamonio para producir una mezcla de carboxilato de
ácido graso de nuez de coco mixto de bencil dodecil-, bencil
tetradecil- y bencil hexadecil dimetilamonio.
Ejemplo comparativo
34
Se siguió el procedimiento del Ejemplo 26,
sustituyendo el cloruro de didecil dimetilamonio por 0,4 moles de
80% de una mezcla de cloruro de bencil dodecil-, bencil tetradecil-
y bencil hexadecil dimetilamonio para producir una mezcla de
laurato de bencil dodecil-, bencil tetradecil- y bencil hexadecil
dimetilamonio.
Se mezclaron 180 gramos (0,4 moles) de cloruro de
didecil dimetilamonio al 80% en etanol/agua al 20% (144 gramos de
CDDA), 180 ml de etanol anhidro y un exceso estequiométrico, 47
gramos (0,48 moles) de acetato de potasio anhidro, en un matraz que
se purgó con nitrógeno y se equipó con una manta térmica, un
agitador magnético y un condensador. Se agitó la mezcla y se
calentó a 60-70ºC durante dos horas. Los cristales
de acetato de potasio insolubles se disolvieron lentamente y se
separó un sólido más fino (KCl). Se dejó enfriar después la mezcla
a 0ºC y se filtró a vacío. El sólido se lavó con etanol frío para
separar 30,7 gramos de cloruro de potasio (teóricamente 29,6
gramos). La solución se concentró, se enfrió y se filtró para
separar 6,5 gramos de acetato de potasio (teóricamente 29,6
gramos).
Se depositaron cristales finos adicionales de
acetato de potasio dejándolo reposar. Por ensayo, se determinó que
el producto líquido amarillo claro era quat al 80% con intercambio
del 100%.
Se mezclaron 0,0221 moles de gluconato de sodio y
0,0221 moles de cloruro de didecil dimetilamonio al 80% en agua, en
un matraz. La mezcla se calentó y se mantuvo hasta que cesó el
desprendimiento de gas dióxido de carbono.
Se analizó el quat resultante y se determinó que
la conversión era menor que 20%.
Se mezclaron 0,0221 moles de
2-etilhexanoato de sodio y 0,0221 moles de cloruro
de didecil dimetilamonio al 80% en agua, en un matraz. La mezcla se
calentó y se mantuvo hasta que cesó el desprendimiento de gas
dióxido de carbono.
Se analizó el quat resultante y se determinó que
la conversión era 77%.
Se mezclaron 0,4 moles de laurato de sodio y 0,4
moles de cloruro de didecil dimetilamonio al 80% en agua, en un
matraz. La mezcla se calentó a 60ºC y se mantuvo durante 1
hora.
Se analizó el quat resultante y se determinó que
la conversión era 90%.
Se mezclaron 0,0221 moles de propionato de sodio
y 0,0221 moles de cloruro de didecil dimetilamonio al 80% en 8
gramos de ácido propiónico, en un matraz. La mezcla se calentó a
60ºC-80ºC y se mantuvo durante 2 horas.
Se analizó el quat resultante y se determinó que
la conversión era 90%.
Se mezclaron 0,4 moles de propionato de potasio y
0,4 moles de cloruro de didecil dimetilamonio al 80% en forma
sólida, en un matraz. La mezcla se calentó a
60ºC-80ºC y se mantuvo durante 2 horas.
Se analizó el quat resultante y se determinó que
la conversión era 91%.
\newpage
Ejemplo comparativo
41
Se mezclaron 180 gramos (0,4 moles) de cloruro de
didecil dimetilamonio al 80% en etanol/agua al 20% (144 gramos de
CDDA), 180 ml de etanol desnaturalizado absoluto (desnaturalizado
con metanol/isopropanol) y 26 gramos (0,4 moles) de gránulos de
hidróxido de potasio al 85% (22 gramos de KOH), en un matraz que se
purgó con nitrógeno y se equipó con una manta térmica y un agitador
magnético. La mezcla se agitó y se calentó a
60-70ºC, durante tres horas. Se permitió después
que se enfriara la mezcla a temperatura ambiente y finalmente se
enfrió a 0ºC, durante al menos una hora.
Precipitó cloruro de potasio y se recogió el
precipitado en un filtro de vacío. Se lavó el sólido con etanol
frío y se secó con posterioridad, produciendo 30 gramos de cloruro
de potasio seco.
Se mezcló la solución de hidroxiquat/etanol con
una cantidad estequiométrica de ácido propiónico para producir un
líquido amarillo/naranja con un punto de inflamación de 106ºF.
Ejemplo comparativo
42
Se siguió el procedimiento del Ejemplo 134,
sustituyendo el ácido propiónico por 0,4 moles de ácido bórico.
El producto fue un liquido.
Ejemplo comparativo
43
Se siguió el procedimiento del Ejemplo 42,
sustituyendo el cloruro de didecil dimetilamonio por 0,4 moles de
cloruro de octil decil dimetilamonio al 80% para producir borato de
octil decil dimetilamonio.
Ejemplo comparativo
44
Se siguió el procedimiento del Ejemplo 42,
sustituyendo el cloruro de didecil dimetilamonio por 0,4 moles de
cloruro de isononil decil dimetilamonio al 80% para producir borato
de isononil decil dimetilamonio.
Ejemplo comparativo
45
Se siguió el procedimiento del Ejemplo 42,
sustituyendo el cloruro de didecil dimetilamonio por 0,4 moles de
cloruro de bencil dodecil dimetilamonio al 80% para producir borato
de bencil dodecil dimetilamonio.
Ejemplo comparativo
46
Se siguió el procedimiento del Ejemplo 42,
sustituyendo el cloruro de didecil dimetilamonio por 0,4 moles de
80% de una mezcla de cloruro de bencil dodecil-, bencil tetradecil-
y bencil hexadecil dimetilamonio para producir una mezcla de borato
de bencil dodecil-, bencil tetradecil- y bencil hexadecil
dimetilamonio.
Ejemplo comparativo
47
Se siguió el procedimiento del Ejemplo 42,
sustituyendo el cloruro de didecil dimetilamonio por 0,4 moles de
cloruro de dihexadecil dimetilamonio al 80% para producir borato de
dihexadecil dimetilamonio.
Ejemplo comparativo
48
Se siguió el procedimiento del Ejemplo 42,
sustituyendo el cloruro de didecil dimetilamonio por 0,4 moles de
cloruro de dodecil trimetilamonio al 80% para producir borato de
dodecil trimetilamonio.
Se pesaron láminas de pino transversales y
después se empaparon con acetato de didecil dimetilamonio en
etanol/agua hasta que se observó una ganancia de peso de 45%.
Las láminas tratadas se pusieron después en agua
y se pesaron periódicamente para determinar la resistencia a la
lixiviación.
Los resultados se ilustran en las Figuras 3A, 3B
y 3C.
Ejemplo comparativo
49A
Se pesaron láminas de pino transversales y
después se empaparon con cloruro de didecil dimetilamonio en
etanol/agua al 20% hasta que se observó una ganancia de peso de
35%.
Las láminas tratadas se pusieron después en agua
y se pesaron periódicamente para determinar la resistencia a la
lixiviación.
Los resultados se ilustran en las Figuras 3A, 3B
y 3C.
Ejemplo comparativo
50
Se pesaron láminas de pino transversales y
después se empaparon con borato de didecil dimetilamonio en
etanol/agua hasta que se observó una ganancia de peso de 30%.
Las láminas tratadas se pusieron después en agua
y se pesaron periódicamente para determinar la resistencia a la
lixiviación.
Los resultados se ilustran en las Figuras 3A y
3B.
Se pesaron láminas de pino transversales y
después se empaparon con metacrilato de didecil dimetilamonio en
etanol/agua hasta que se observó una ganancia de peso de 30%.
Las láminas tratadas se pusieron después en agua
y se pesaron periódicamente para determinar la resistencia a la
lixiviación.
Los resultados se ilustran en las Figuras 1A y
1B.
Se pesaron láminas de pino transversales y
después se empaparon con gluconato de didecil dimetilamonio en
etanol/agua hasta que se observó una ganancia de peso de 30%.
Las láminas tratadas se pusieron después en agua
y se pesaron periódicamente para determinar la resistencia a la
lixiviación.
Los resultados se ilustran en las Figuras 3A y
3B.
Se pesaron láminas de pino transversales y
después se empaparon con propionato de didecil dimetilamonio en
etanol/agua hasta que se observó una ganancia de peso de 30%.
Las láminas tratadas se pusieron después en agua
y se pesaron periódicamente para determinar la resistencia a la
lixiviación.
Los resultados se ilustran en las Figuras 3A y
3B.
Se pesaron láminas de pino transversales y
después se empaparon con etilhexanoato de didecil dimetilamonio en
etanol/agua hasta que se observó una ganancia de peso de 35%.
Las láminas tratadas se pusieron después en agua
y se pesaron periódicamente para determinar la resistencia a la
lixiviación.
Los resultados se ilustran en la Figura 3C.
Se pesaron láminas de pino transversales y
después se empaparon con laurato de didecil dimetilamonio en
etanol/agua hasta que se observó una ganancia de peso de 35%.
Las láminas tratadas se pusieron después en agua
y se pesaron periódicamente para determinar la resistencia a la
lixiviación.
Los resultados se ilustran en la Figura 3C.
Se pesaron láminas de pino transversales y
después se empaparon con decanoato de didecil dimetilamonio en
etanol/agua hasta que se observó una ganancia de peso de 30%.
Las láminas tratadas se pusieron después en agua
y se pesaron periódicamente para determinar la resistencia a la
lixiviación.
Los resultados se ilustran en la Figura 3C.
Se pesaron láminas de pino transversales y
después se empaparon con estearato de didecil dimetilamonio en
etanol/agua hasta que se observó una ganancia de peso de 40%.
Las láminas tratadas se pusieron después en agua
y se pesaron periódicamente para determinar la resistencia a la
lixiviación.
Los resultados se ilustran en la Figura 3C.
Se pesaron láminas de pino transversales y
después se empaparon con emulsión de estearato de didecil
dimetilamonio en agua hasta que se observó una ganancia de peso de
6%.
\newpage
Las láminas tratadas se pusieron después en agua
y se pesaron periódicamente para determinar la resistencia a la
lixiviación.
Los resultados se ilustran en la Figura 3C.
Se pesaron láminas de pino transversales y
después se empaparon con octanoato de didecil dimetilamonio en agua
hasta que se observó una ganancia de peso de 40%.
Las láminas tratadas se pusieron después en agua
y se pesaron periódicamente para determinar la resistencia a la
lixiviación.
Los resultados se ilustran en la Figura 3C.
Las Figuras 3A, 3B y 3C ilustran que los quats de
carboxilato de la presente invención resisten a la lixiviación
durante periodos de tiempo prolongados y mejor que el quat de
cloruro.
Se inocularon cultivos de A. niger, G.
trabeum, T. veride y L. lepideus con cantidades variables de
75% de acetato de didecil dimetilamonio en agua. Se promediaron las
concentraciones de quat de carboxilato en que no se observó
crecimiento y la concentración más alta en que no se vio afectado el
crecimiento.
Los resultados se ilustran en la Tabla 6.
Ejemplo comparativo
60A
Se siguió el procedimiento del Ejemplo 60,
sustituyendo el acetato de didecil dimetilamonio por cloruro de
didecil dimetilamonio.
Los resultados se ilustran en la Tabla 6.
Ejemplo comparativo
60B
Se siguió el procedimiento del Ejemplo 60,
sustituyendo el acetato de didecil dimetilamonio por una mezcla de 4
partes de cloruro de didecil dimetilamonio y 1 parte de
butilcarbamato de yodopropargilo.
Los resultados se ilustran en la Tabla 6.
Se siguió el procedimiento del Ejemplo 60,
sustituyendo el acetato de didecil dimetilamonio por
2-etilhexanoato de didecil dimetilamonio.
Los resultados se ilustran en la Tabla 6.
Se siguió el procedimiento del Ejemplo 60,
sustituyendo el acetato de didecil dimetilamonio por laurato de
didecil dimetilamonio.
Los resultados se ilustran en la Tabla 6.
Se siguió el procedimiento del Ejemplo 60,
sustituyendo el acetato de didecil dimetilamonio por estearato de
didecil dimetilamonio.
Los resultados se ilustran en la Tabla 6.
Se fundieron 3 partes de cloruro de didecil
dimetilamonio y 2,5 partes de PGMS juntos y se agitó al tiempo que
se añadieron 94,5 partes de agua caliente (40ºC) para producir una
emulsión estable que era adecuada para impermeabilización y
preservación de madera.
Se siguió el método del Ejemplo 64, sustituyendo
el PGMS por 3 partes de PGMS y el agua por 84 partes de alcoholes
minerales.
Se siguió el método del Ejemplo 65, sustituyendo
el PGMS por 6 partes de PGMS y los alcoholes minerales por 91 partes
de alcoholes minerales.
Se siguió el método del Ejemplo 65, sustituyendo
el PGMS por 8 partes de PMGS y por los alcoholes minerales por 89
partes de alcoholes minerales.
Se siguió el método del Ejemplo 65, sustituyendo
el PGMS por 12 partes de PGMS y los alcoholes minerales por 85
partes de alcoholes minerales.
Se siguió el método del Ejemplo 64, sustituyendo
el PGMS por 9 partes de EGMS y el agua por 88 partes de agua.
Se siguió el método del Ejemplo 69, sustituyendo
el EGMS por 10 partes de EGDS y el agua por 87 partes de agua.
Se siguió el método del Ejemplo 64, sustituyendo
el PGMS por 9 partes de STS y agua por 88 partes de agua.
Se siguió el método del Ejemplo 71, sustituyendo
el STS por 9 partes de SMS.
Se siguió el método del Ejemplo 71, sustituyendo
el SMS por 9 partes de PEG 400-DS.
Se siguió el método del Ejemplo 73, sustituyendo
el agua por 88 partes de alcoholes minerales.
Se siguió el método del Ejemplo 64, sustituyendo
el cloruro de didecil dimetilamonio por 3 partes de hidróxido de
didecil dimetilamonio.
Se siguió el método del Ejemplo 64, sustituyendo
el cloruro de didecil dimetilamonio por 3 partes de carbonato de
didecil dimetilamonio.
Se siguió el método del Ejemplo 76, sustituyendo
el PGMS por 2,5 partes de GML.
Se siguió el método del Ejemplo 77, sustituyendo
el GML por 2,5 partes de GMS.
Se siguió el método del Ejemplo 64, sustituyendo
el cloruro de didecil dimetilamonio por 3 partes de acetato de
didecil dimetilamonio D.
Se siguió el método del Ejemplo 64, sustituyendo
el cloruro de didecil dimetilamonio por 5 partes de carboxilato de
ácido graso de nuez de coco mixto de didecil dimetilamonio
preparado por el método del Procedimiento G, el PGMS por 5 partes
de PGMS y el agua por 90 partes de agua.
Se pesaron láminas de pino transversales y
después se empaparon con un sistema preservador de la madera,
impermeabilizante, preparado de acuerdo con el método del Ejemplo
1, hasta que se saturaron las muestras con la mezcla de
tratamiento. Las muestras se secaron al aire después a peso
constante para determinar la absorción del sistema preservador de
la madera, impermeabilizante.
Se separaron las láminas tratadas, se secaron a
peso constante y se pesaron periódicamente para determinar la
resistencia a la lixiviación.
Se empaparon en agua las láminas tratadas,
secadas, durante 30 minutos, para determinar el hinchamiento. Se
midió el hinchamiento como el aumento en longitud de la muestra
comparado con un control no tratado y se calculó el índice de
hinchamiento para cada una.
Los resultados se ilustran en la Tabla 7 y las
Figuras 4A y 4B.
Ejemplo comparativo
81A
Se siguió el método del Ejemplo 81, sustituyendo
el sistema preservador de la madera, impermeabilizante por cloruro
de didecil dimetilamonio.
Los resultados se ilustran en la Tabla 7 y las
Figuras 4A y 4B.
Se siguió el método del Ejemplo 81, sustituyendo
el sistema preservador de la madera, impermeabilizante por un
sistema preservador de la madera, impermeabilizante, preparado de
acuerdo con el método del Ejemplo 65.
Los resultados se ilustran en la Tabla 7.
Se siguió el método del Ejemplo 81, sustituyendo
el sistema preservador de la madera, impermeabilizante por un
sistema preservador de la madera, impermeabilizante, preparado de
acuerdo con el método del Ejemplo 66.
Los resultados se ilustran en la Tabla 7.
Se siguió el método del Ejemplo 81, sustituyendo
el sistema preservador de la madera, impermeabilizante por un
sistema preservador de la madera, impermeabilizante, preparado de
acuerdo con el método del Ejemplo 67.
Los resultados se ilustran en la Tabla 7.
Se siguió el método del Ejemplo 81, sustituyendo
el sistema preservador de la madera, impermeabilizante por un
sistema preservador de la madera, impermeabilizante, preparado de
acuerdo con el método del Ejemplo 68.
Los resultados se ilustran en la Tabla 7.
Se siguió el método del Ejemplo 81, sustituyendo
el sistema preservador de la madera, impermeabilizante por un
sistema preservador de la madera, impermeabilizante, preparado de
acuerdo con el método del Ejemplo 69.
Los resultados se ilustran en la Tabla 7.
Se siguió el método del Ejemplo 81, sustituyendo
el sistema preservador de la madera, impermeabilizante por un
sistema preservador de la madera, impermeabilizante, preparado de
acuerdo con el método del Ejemplo 70.
Los resultados se ilustran en la Tabla 7.
Se siguió el método del Ejemplo 81, sustituyendo
el sistema preservador de la madera, impermeabilizante por un
sistema preservador de la madera, impermeabilizante, preparado de
acuerdo con el método del Ejemplo 71.
Los resultados se ilustran en la Tabla 7.
Se siguió el método del Ejemplo 81, sustituyendo
el sistema preservador de la madera, impermeabilizante por un
sistema preservador de la madera, impermeabilizante, preparado de
acuerdo con el método del Ejemplo 72.
Los resultados se ilustran en la Tabla 7.
Se siguió el método del Ejemplo 81, sustituyendo
el sistema preservador de la madera, impermeabilizante por un
sistema preservador de la madera, impermeabilizante, preparado de
acuerdo con el método del Ejemplo 73.
Los resultados se ilustran en la Tabla 7.
Se siguió el método del Ejemplo 81, sustituyendo
el sistema preservador de la madera, impermeabilizante por un
sistema preservador de la madera, impermeabilizante, preparado de
acuerdo con el método del Ejemplo 74.
Los resultados se ilustran en la Tabla 1.
Se siguió el método del Ejemplo 81, sustituyendo
el sistema preservador de la madera, impermeabilizante por un
sistema preservador de la madera, impermeabilizante, preparado de
acuerdo con el método del Ejemplo 75.
Los resultados se ilustran en la Tabla 7 y las
Figuras 4A y 4B.
Ejemplo comparativo
92A
Se siguió el método del Ejemplo Comparativo 81A
sustituyendo el cloruro de didecil dimetilamonio por hidróxido de
didecil dimetilamonio.
Los resultados se ilustran en la Tabla 7 y las
Figuras 4A y 4B.
\newpage
Se siguió el método del Ejemplo 81, sustituyendo
el sistema preservador de la madera, impermeabilizante por un
sistema preservador de la madera, impermeabilizante, preparado de
acuerdo con el método del Ejemplo 76.
Los resultados se ilustran en la Tabla 7 y las
Figuras 4A y 4B.
Ejemplo comparativo
93A
Se siguió el método del Ejemplo Comparativo 81A,
sustituyendo el cloruro de didecil dimetilamonio por carbonato de
didecil dimetilamonio para producir una solución clara.
Los resultados se ilustran en la Tabla 7 y las
Figuras 4A y 4B.
Se siguió el método del Ejemplo 93, sustituyendo
el PGMS por 2,5 partes de GML.
Los resultados se ilustran en la Tabla 7.
Se siguió el método del Ejemplo 81, sustituyendo
el PGMS por 2,5 partes de GMS.
Los resultados se ilustran en la Tabla 7.
Se siguió el método del Ejemplo 81, sustituyendo
el sistema preservador de la madera, impermeabilizante por un
sistema preservador de la madera, impermeabilizante, preparado de
acuerdo con el método del Ejemplo 16.
Los resultados se ilustran en la Tabla 7 y las
Figuras 4A y 4B.
Ejemplo comparativo
96A
Se siguió el método del Ejemplo Comparativo 81A,
sustituyendo el cloruro de didecil dimetilamonio por acetato de
didecil dimetilamonio.
Los resultados se ilustran en las Figuras 4A y
4B.
Se siguió el método del Ejemplo 81, sustituyendo
el sistema preservador de la madera, impermeabilizante, por un
sistema preservador de la madera, impermeabilizante, preparado de
acuerdo con el método del Ejemplo 80 para producir una
emulsión.
Los resultados se ilustran en la Tabla 7.
Ejemplo comparativo
97A
Se siguió el método del Ejemplo Comparativo 81A,
sustituyendo el sistema preservador de la madera, impermeabilizante
por 5 partes de carboxilato de ácido graso de nuez de coco mixto de
didecil dimetilamonio y 95 partes de agua.
Los resultados se ilustran en la Tabla 7.
Se siguió el método del Ejemplo 81, sustituyendo
el sistema preservador de la madera, impermeabilizante por una
solución de 8 partes de PGMS y 92 partes de agua.
Los resultados se ilustran en la Tabla 7.
Ejemplo comparativo
98A
Se siguió el método del Ejemplo 81, sustituyendo
el sistema preservador de la madera, impermeabilizante por un
biocida a base de cera/solución a base de alcohol mineral,
comercialmente disponible (Woodtreat MB™ - KopCoat, Inc.).
Los resultados se ilustran en la Tabla 7.
La Tabla 7 ilustra las propiedades exaltadas de
sistemas preservadores de la madera, impermeabilizantes, de la
presente invención.
Claims (10)
1. Un substrato de madera preservado obtenido por
tratamiento de un substrato de madera con un sistema preservador de
la madera que comprende: (a) una cantidad eficaz de biocida de, al
menos, un hidróxido de di(alquil
C_{8}-C_{12})amonio cuaternario y (b) un
disolvente, en el que dicho sistema preservador de la madera es sin
metal.
2. Un substrato de madera preservado según se
definió en la reivindicación 1, en el que dicho hidróxido de
di(alquil C_{8}-C_{12})amonio
cuaternario es hidróxido de didecil dimetilamonio.
3. Un substrato de madera preservado según se
definió en la reivindicación 1, en el que dicho disolvente es un
disolvente acuoso.
4. Un substrato de madera preservado según se
definió en la reivindicación 1, en el que dicho sistema preservador
de la madera comprende: de 0,1 a 5 partes en peso de hidróxido de
di(alquil C_{8}-C_{12})amonio
cuaternario y de 95 a 99,9 partes en peso de disolvente, basado en
100 partes en peso de hidróxido de di(alquil
C_{8}-C_{12})amonio cuaternario y
disolvente, combinados.
5. Una composición preservadora de la madera que
comprende:
- (a)
- al menos un carbonato de di(alquil C_{8}-C_{12})amonio cuaternario con la fórmula:
- en la que R^{1} es un grupo alquilo C_{8}-C_{12} y
- (b)
-
\hskip0.7cm
(1) al menos un bicarbonato de di(alquil C_{8}-C_{12})amonio cuaternario con la fórmula:
- en la que R^{1} es el mismo o diferente grupo alquilo C_{8}-C_{12} que en (a); o:
- (2)
- al menos un carbonato de metal de di(alquil C_{8}-C_{12})amonio cuaternario con la fórmula:
- en la que R^{1} es el mismo o diferente grupo alquilo C_{8}-C_{12} que en (a) o (1) y M es un metal no acoplador o
- (3)
- una asociación de (1) y (2);
- siendo dicha composición sin acoplador de metal.
6. Un sistema preservador de la madera que
comprende:
- (A)
- una cantidad eficaz de biocida de, al menos, un carbonato de di(alquil C_{8}-C_{12})amonio cuaternario con la fórmula:
- en la que R^{1} es un grupo alquilo C_{8}-C_{12} y
- (B)
- un disolvente.
- en el que dicho sistema es sin acoplador de metal.
7. Un sistema preservador de la madera según se
definió en la reivindicación 6, que comprende: de 0,1 a 5 partes en
peso de carbonato de di(alquil
C_{8}-C_{12})amonio cuaternario y de 95 a
99,9 partes en peso de disolvente, basado en 100 partes en peso de
carbonato de di(alquil
C_{8}-C_{12})amonio cuaternario y
disolvente, combinados.
8. Un método para preservar un substrato de
madera que comprende tratar dicho substrato de madera con un
sistema preservador de la madera según se definió en la
reivindicación 6.
9. Un método para preservar un substrato de
madera que comprende tratar dicho substrato de madera con una
composición preservadora de la madera según se definió en la
reivindicación 5.
10. Uso de un sistema preservador de la madera
que comprende: (a) una cantidad eficaz de biocida de, al menos, un
hidróxido de di(alquil
C_{8}-C_{12})amonio cuaternario y (b) un
disolvente, en el que dicho sistema preservador de la madera es sin
metal, para preservar un substrato de madera.
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Families Citing this family (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DK0906177T3 (da) * | 1996-05-28 | 2002-07-08 | Lonza Ag | Trækonserveringsmidler |
WO1998005206A1 (en) * | 1996-08-02 | 1998-02-12 | Hickson International Plc | Quaternary ammonium salt compositions, and methods for treating substrates |
US5833741A (en) * | 1997-01-16 | 1998-11-10 | Lonza Inc. | Waterproofing and preservative compositons for wood |
US6172117B1 (en) * | 1998-02-27 | 2001-01-09 | Akzo Nobel N.V. | Biocidal preservatives |
DE10031236A1 (de) * | 2000-06-27 | 2002-01-10 | Qiagen Gmbh | Verwendung von Carbonsäuren und anderen Additiven in Kombination mit kationischen Verbindungen zur Stabilisierung von Nukleinsäuren in biologischen Materialien |
JP4695390B2 (ja) | 2002-08-09 | 2011-06-08 | アクゾ ノーベル コーティングス インターナショナル ビー ヴィ | 酸キャップされた四級化ポリマー及びそのようなポリマーを含む組成物 |
FI118002B (fi) * | 2005-01-04 | 2007-05-31 | Granula Ab Ltd Oy | Menetelmä aineen imeyttämiseksi puuhun |
US7993756B2 (en) | 2005-05-04 | 2011-08-09 | Viance, Llc | Long-chain quaternary ammonium compounds as wood treatment agents |
US20070155840A1 (en) * | 2005-12-20 | 2007-07-05 | Albemarle Corporation | Use of quaternary ammonium compounds in the prevention of mold, mildew, and funguses in new and/or existing construction |
US20070167407A1 (en) * | 2005-12-20 | 2007-07-19 | Albemarle Corporation | Quaternary ammonium borate compositions and substrate preservative solutions containing them |
US20070148431A1 (en) * | 2005-12-20 | 2007-06-28 | Albemarle Corporation | Quaternary ammonium compounds with novel mode of action for protection of wood structures |
EP2013277A1 (en) * | 2006-04-28 | 2009-01-14 | Albermarle Corporation | Coatings, coating formulations, and compositions containing quaternary ammonium compounds |
AR063565A1 (es) * | 2006-11-03 | 2009-02-04 | Albemarle Corp | El uso de compuestos de amonio cuaternario en la descontaminacin del moho azul , mildiu y hongos |
WO2008079417A2 (en) * | 2006-12-20 | 2008-07-03 | Albemarle Corporation | The use of quaternary ammonium betaines in the prevention of mold, mildew, and funguses in new and/or existing construction |
WO2009038919A1 (en) * | 2007-09-19 | 2009-03-26 | Albemarle Corporation | Methods of exchanging anions of tetraalkylammonium salts |
PL2503889T3 (pl) * | 2009-11-23 | 2019-01-31 | Dow Agrosciences Llc | Ulepszone sposoby wytwarzania rozpuszczalnych granul soli kwasów pirydyno-karboksylowych |
CN102731314B (zh) * | 2011-04-15 | 2014-10-01 | 广州大有精细化工厂 | 一种由季铵盐制备季铵碱的方法 |
HUE029038T2 (en) | 2012-05-25 | 2017-01-30 | Janssen Sciences Ireland Uc | Uracil spirooxetan nucleosides |
KR102168621B1 (ko) | 2012-12-21 | 2020-10-22 | 얀센 바이오파마, 인코퍼레이트. | 치환된 뉴클레오사이드, 뉴클레오타이드 및 그것의 유사체 |
WO2015175251A1 (en) | 2014-05-12 | 2015-11-19 | Summit Mining International Inc. | Brine leaching process for recovering valuable metals from oxide materials |
US9677020B2 (en) * | 2014-06-25 | 2017-06-13 | Afton Chemical Corporation | Hydrocarbyl soluble quaternary ammonium carboxylates and fuel compositions containing them |
CN106470808A (zh) | 2014-06-30 | 2017-03-01 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 经处理的多孔材料 |
JP2016124849A (ja) * | 2015-01-08 | 2016-07-11 | 株式会社ザイエンス | 防カビ組成物、木質材料の防カビ処理方法、および、木質材料 |
US20180235207A1 (en) * | 2015-08-20 | 2018-08-23 | Integricote, Inc. | Pesticide retention coating compositions and uses thereof |
JPWO2022225049A1 (es) * | 2021-04-23 | 2022-10-27 |
Family Cites Families (42)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2295504A (en) * | 1938-08-01 | 1942-09-08 | Wm S Merrell Co | Cetyl quaternary ammonium compound |
US3281458A (en) * | 1961-03-15 | 1966-10-25 | Nat Lead Co | N-alkyl ammonium humates |
US3169983A (en) * | 1962-06-11 | 1965-02-16 | United States Borax Chem | Quaternary ammonium glycol monoborate salts |
US3366672A (en) * | 1964-04-03 | 1968-01-30 | Millmaster Onyx Corp | Microbiologically active quaternary ammonium compounds |
FR1518427A (fr) * | 1966-04-11 | 1968-03-22 | Nuclear Chicago Corp | Nouveaux composés d'ammonium quaternaire et leur utilisation dans des solvants pourscintillomètres à milieu liquide |
US3666690A (en) * | 1970-11-12 | 1972-05-30 | American Cyanamid Co | Skin cleansing composition |
CS173621B2 (es) * | 1972-10-18 | 1977-02-28 | ||
US4087555A (en) * | 1975-09-08 | 1978-05-02 | Helena Rubinstein, Inc. | Skin cream containing milk protein |
GB1540386A (en) * | 1976-11-15 | 1979-02-14 | John W | Surface active compositions |
US4216168A (en) * | 1978-10-16 | 1980-08-05 | Allied Chemical Corporation | Preparation of high purity tetrahydrocarbylammonium tetrahydridoborates |
US4205063A (en) * | 1979-04-12 | 1980-05-27 | Johnson Products Co., Inc. | Low irritant conditioning shampoo composition |
DE2916304B1 (de) * | 1979-04-23 | 1980-07-24 | Werner & Mertz Gmbh | Desinfektionsreinigungs- und -pflegemittel |
CA1146704A (en) * | 1981-02-05 | 1983-05-24 | Neil G. Richardson | Wood treatment composition |
FI67011C (fi) * | 1982-03-19 | 1986-11-14 | Kymin Oy Kymmene Ab | Bekaempningsmedelkomposition foer skyddande av virke. |
JPS58188607A (ja) * | 1982-04-30 | 1983-11-04 | 花王株式会社 | 木材用防腐組成物 |
JPS5939337A (ja) * | 1982-08-30 | 1984-03-03 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 水性エマルジヨン組成物 |
US4532161A (en) * | 1982-09-16 | 1985-07-30 | Mooney Chemicals, Inc. | Process for the aqueous impregnation of green wood with oil soluble metal salts |
BR8305694A (pt) * | 1982-10-21 | 1984-07-10 | Unilever Nv | Processo para condicionamento de panos nos estagios de enxaguamento e composicao condicionadora liquida de panos |
US4545855A (en) * | 1983-03-31 | 1985-10-08 | Chevron Research Company | Substituted succinic anhydride/emulsifier composition |
HU192885B (en) * | 1984-06-01 | 1987-07-28 | Planorg Mernoeki Iroda Gm | Disinfecting compositions and process for the preparation thereof |
JPS6157305A (ja) * | 1984-08-29 | 1986-03-24 | 株式会社ザイエンス | 防腐組成物 |
SE8601548D0 (sv) * | 1986-04-07 | 1986-04-07 | Kenogard Ab | Vattenlosningar av kolofonium samt anvendning av dessa |
US4732817A (en) * | 1986-04-21 | 1988-03-22 | Lotz W Robert | Wood preservation |
FR2607498B1 (fr) * | 1986-12-01 | 1991-04-05 | Oreal | Nouveaux salicylates lipophiles d'ammoniums quaternaires, leur utilisation en cosmetique et en dermopharmacie |
LU86865A1 (fr) * | 1987-05-06 | 1989-01-19 | Oreal | Nouveaux retinoates d'ammonium quaternaires,leur utilisation en cosmetique et en dermopharmacie |
US4892944A (en) * | 1987-05-13 | 1990-01-09 | Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. | Process for producing quaternary salts |
JPH0679803B2 (ja) * | 1987-05-25 | 1994-10-12 | 株式会社ザイエンス | 木材防腐組成物 |
DE3718012A1 (de) * | 1987-05-27 | 1988-12-15 | Ruetgerswerke Ag | Holzschutzmittel |
GB8712442D0 (en) * | 1987-05-27 | 1987-07-01 | Exxon Chemical Patents Inc | Diesel fuel composition |
JP2582394B2 (ja) * | 1988-02-10 | 1997-02-19 | 花王株式会社 | 木材防腐剤 |
JP2563435B2 (ja) * | 1988-02-10 | 1996-12-11 | 花王株式会社 | 殺ダニ剤 |
US4877654A (en) * | 1988-05-02 | 1989-10-31 | Pcr, Inc. | Buffered silane emulsions for rendering porous substrates water repellent |
US4878948A (en) * | 1988-05-18 | 1989-11-07 | Air Products And Chemicals, Inc. | Water resistance additive for cementitious compositions |
US4950329A (en) * | 1988-10-11 | 1990-08-21 | Hickson Corporation | Wood preservative composition and method of treating wood with same |
US5009810A (en) * | 1989-05-16 | 1991-04-23 | J. M. Huber Corporation | Endothermic blowing agents compositions and applications |
JPH0733638B2 (ja) * | 1989-07-05 | 1995-04-12 | 寺口産業株式会社 | 第4級アンモニウム塩を含有する繊維用抗菌防臭剤 |
JP2805053B2 (ja) * | 1989-09-04 | 1998-09-30 | 東洋合成工業株式会社 | 高純度4級アンモニウム水酸化物の製造方法 |
CA2040279C (en) * | 1990-08-14 | 1999-10-12 | John F. Grunewalder | Water-borne treatment compositions for porous substrates |
US5169624A (en) * | 1991-02-23 | 1992-12-08 | Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. | Waterproof sunblock compositions |
US5354434A (en) * | 1991-07-12 | 1994-10-11 | Chlorine Engineers Corp. Ltd. | Method for regenerating tetraalkylammonium hydroxide |
US5290805A (en) * | 1991-11-12 | 1994-03-01 | Lonza Inc. | Biocidal decylnonyl- and decylisononyl dimethylammonium compounds |
US5334763A (en) * | 1993-04-22 | 1994-08-02 | The Dow Chemical Company | Processes for making ethanolamines |
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