ES2222468T3 - Proceso de preparacion de catalizadores de deshidrogenacion. - Google Patents
Proceso de preparacion de catalizadores de deshidrogenacion.Info
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Abstract
SE PREPARAN CATALIZADORES DE DESHIDROGENACION POR MEDIO DE UN PROCESO DE PRE - DOPADO QUE COMPRENDE MEZCLAR MATERIALES DE OXIDO DE HIERRO CON UN PRE - DOPANTE, A FIN DE FORMAR UNA MEZCLA DE OXIDO DE HIERRO Y PRE - DOPANTE, Y CALENTAR LA MEZCLA EN LAS CONDICIONES DE PRE - DOPADO, OBTENIENDOSE A CONTINUACION UN CATALIZADOR. LOS CATALIZADORES ASI PREPARADOS SON UTILES PARA LA DESHIDROGENACION DE UNA COMPOSICION QUE TENGA AL MENOS UN DOBLE ENLACE CARBONO - CARBONO. DICHOS USOS CATALITICOS INCLUYEN LA CONVERSION DE ETILBENCENO EN ESTIRENO.
Description
Proceso de preparación de catalizadores de
deshidrogenación.
Esta invención se refiere a la preparación de
catalizadores útiles en la deshidrogenación de hidrocarburos.
En la deshidrogenación de hidrocarburos se han
usado ampliamente catalizadores basados en óxidos de hierro. Los
óxidos de hierro de los que se pueden preparar estos catalizadores
existen en la naturaleza en forma de diversos minerales. Estos
minerales incluyen óxidos de hierro rojo, amarillo, pardo y negro.
Por ejemplo, el óxido de hierro rojo es usualmente hematites
(Fe_{2}O_{3}-\alpha), el óxido de hierro
amarillo puede ser lepidocrocita (FeOOH-\gamma o
Fe_{2}O_{3}\cdotnH_{2}) o goethita
(FeOOH-\alpha o Fe_{2}O_{3}\cdotnH_{2}O),
el óxido de hierro pardo es maghemita
(Fe_{2}O_{3}-\gamma) y el óxido de hierro
negro es magnetita (Fe_{3}O_{4}).
La hematites, goethita, lepidocrocita y maghemita
sintéticas y la magnetita son los óxidos de hierro más importantes
para aplicaciones industriales. La hematites sintética producida
por calcinación de goethita sintética es la más usada para catalizar
la conversión de etilbenceno en estireno porque estos materiales
tienen frecuentemente la mayor pureza (>98% de
Fe_{2}O_{3}).
Las patentes de los Estados Unidos números
4.052.338, 4.098.723, 4.143.083, 4.144.197 y 4.152.300 proponen
catalizadores de deshidrogenación que comprenden cantidades
pequeñas de óxidos de elementos de las tierras raras añadidos a
catalizadores basados en óxidos de potasio-hierro.
En cada caso, estos componentes se mezclan, granulan y secan.
Después se calcinan los gránulos. La selectividad de estas
composiciones es aproximadamente 92% en moles (hacia el estireno)
para una conversión molar de etilbenceno a productos del 70%. La
patente de los Estados Unidos 5.023.225 propone un catalizador con
mejor estabilidad. En esta patente, antes de la formación del
catalizador, se calienta un óxido de hierro amarillo en presencia de
una pequeña cantidad de un compuesto de cromo hasta que el óxido de
hierro amarillo se haya convertido en óxido de hierro rojo.
Se ha encontrado ahora que se pueden preparar
catalizadores basados en óxidos de hierro, con mejores propiedades
catalíticas, añadiendo al óxido de hierro un componente adicional
bajo ciertas condiciones. Los catalizadores producidos a partir de
dichos óxidos de hierro a los que se ha añadido un componente
adicional tienen mejoras de selectividad particularmente notables
en comparación con catalizadores basados en óxidos de hierro a los
que no se ha añadido dicho componente adicional.
En un aspecto de esta invención, se preparan
catalizadores por un método que comprende:
(a) añadir al óxido de hierro 0,5 a 6% en peso
(referido al peso total de la mezcla de óxido de hierro y
componente adicional) de un componente adicional que comprende un
elemento seleccionado del grupo formado por Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Sc,
Ti, Zr, Hf, V, Ta, Mo, W, Mn, Tc, Re, Ru, Os, Co, Rh, Ir, Ni, Pd,
Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Hg, Al, Ga, In, Tl, Ge, Sn, Pb, Bi, Ce, Pr,
Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb y Lu,
(b) calentar a una temperatura de por lo menos
600ºC la citada mezcla de óxido de hierro y componente adicional
y
(c) mezclar el óxido de hierro, con el componente
adicional añadido y calentado, con un compuesto de potasio y
opcionalmente con uno más aditivos y promotores, formar partículas
de la mezcla y calcinar las partículas.
Los catalizadores preparados por dicho proceso
encuentran uso en la deshidrogenación de una composición que tiene
por lo menos un enlace saturado carbono-carbono,
por ejemplo, en la preparación de un compuesto que tiene la fórmula
general R^{1}R^{2}C=CH_{2} (fórmula I) en la que cada uno de
R^{1} y R^{2} representa un grupo alquilo, alquenilo o arilo
(como fenilo) o un átomo de hidrógeno, por deshidrogenación de un
compuesto que tiene la fórmula general R^{1}R^{2}CHCH_{3}
(fórmula II) en la que R^{1} y R^{2} tienen los mismos
significados que en la fórmula I. Este proceso implica generalmente
poner en contacto, a temperaturas elevadas y en presencia de vapor
de agua recalentado, un compuesto de fórmula II con un catalizador
que comprende óxido de hierro. De ordinario, el catalizador está en
forma de gránulos y comprende entre 50 y 100 en peso (referido a
Fe_{2}O_{3}) de un óxido de hierro con un componente adicional
añadido.
En la fórmula II, R^{1} puede representar un
grupo fenilo con uno o más sustituyentes, particularmente, con
grupos metilo. Preferiblemente R^{1} es un grupo fenilo no
sustituido y R^{2} es hidrógeno o un grupo metilo. El etilbenceno
es el compuesto de partida más preferido del que se puede producir
estireno. Los alcanos de fórmula II tienen preferiblemente de 2 a
aproximadamente 20 átomos de carbono por molécula. Aún más
preferidas son moléculas que tienen de aproximadamente 4 a
aproximadamente 8 átomos de carbono, como n-butano
y 2-metilbutano. Los alquenos de fórmula I tienen
preferiblemente de aproximadamente 2 a aproximadamente 20 átomos de
carbono., Aún más preferidas son moléculas que tienen de
aproximadamente 4 a aproximadamente 8 átomos de carbono,
como but-1-eno (que forma
buta-1,3-dieno) y
2-metilbut-1-eno y
3-metilbut-1-eno
(que forman ambos isopreno).
Los catalizadores preparados por el proceso de
esta invención comprenden óxidos de hierro con un componente
adicional añadido. Los óxidos de hierro preferidos a los que se
añade un componente adicional comprenden
Fe_{2}O_{3}-\alpha. Sin embargo, los óxidos
de hierro a los que se puede añadir un componente adicional pueden
comprender también Fe_{2}O_{3} hidratado o no hidratado o
precursores de los mismos, tanto naturales como sintéticos.
De acuerdo con la presente invención, se añade un
componente adicional a un óxido de hierro calentando éste en
presencia de otro material que induzca un efecto catalítico
incrementado. Dichos materiales son sustancias que tienen uno o más
elementos seleccionados del grupo formado por Be, Mg, Ca, Sr, Ba,
Sc, Ti, Zr, Hf, V, Ta, Mo, W, Mn, Tc, Re, Ru, Os, Co, Rh, Ir, Ni,
Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Hg, Al, Ga, In, Tl, Ge, Sn, Pb, Bi, Ce,
Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb y Lu. Dichas
sustancias pueden incluir, por ejemplo, oxisales monometálicas,
como dimolibdato amónico; oxisales bimetálicas, como permanganato
potásico; sales simples, como carbonatos [por ejemplo, carbonato de
cerio (III)], nitratos (por ejemplo, nitrato magnésico); óxidos e
hidróxidos, como óxido de cobre; compuestos que contienen carbono,
como acetato cálcico; mezclas de los mismos e hidratos y solvatos
de los mismos. Los compuestos preferidos para este fin son
compuestos de molibdeno, cobre, calcio, zinc, cobalto y cerio. Los
compuestos más preferidos para este fin son dimolibdato amónico,
trióxido de molibdeno, óxido de cobre, óxido de zinc, acetato
cálcico, carbonato de cobalto y carbonato de cerio (III).
Así, se ha encontrado que para preparar estos
óxidos de hierro es útil una cantidad entre aproximadamente 0,5 y
6% en peso de estos materiales (referido al peso total de la mezcla
de óxido de hierro y componente adicional). Sin desear estar ligado
por teoría alguna, se cree que esta adición del componente
adicional al óxido de hierro es de por sí un proceso catalítico.
Esto es, el material añadido al óxido de hierro reduce la energía
de activación necesaria para producir una alteración física en el
óxido de hierro, cambio físico que se manifiesta por un mejor
comportamiento catalítico (un parámetro de lo cual puede ser el
aumento del diámetro medio de los poros, como se indicará más
adelante). Así, cantidades mayores o menores, distintas de las
mencionadas anteriormente, de agentes añadidos al óxido de hierro
mejorarán también el comportamiento de los catalizadores basados en
óxidos de hierro, aunque quizás en grados variables.
Este proceso requiere calentar a una temperatura
de por lo menos 600ºC la mezcla del óxido de hierro y el componente
adicional usado. Sin embargo, la temperatura no puede exceder de
1.600ºC (punto de fusión del óxido de hierro). Se ha encontrado que
es eficaz aplicar este calor durante períodos de tiempo entre 10
minutos y 3 horas. También, aunque sin desear estar ligado por
teoría alguna, se cree que la mezcla de óxido de hierro y
componente adicional debe ser sometida a este calor durante un
tiempo suficiente para hacer que el óxido de hierro cambie su
estructura física. En cualquier caso, lo más preferido es mantener
a esta temperatura elevada la mezcla de óxido de hierro y
componente adicional durante un tiempo aproximado de por lo menos 20
minutos a una hora.
La transferencia de materia en la estructura de
los poros o el espacio vacío entre las partículas de un catalizador
es importante para la eficacia y eficiencia del catalizador. La
distribución y forma de los espacios o poros alrededor y en las
partículas tiene mucho que ver con la transferencia de materia
asociada a la catálisis. La superficie específica, diámetro medio
de los poros y volumen de poros son mediciones asociadas con estos
aspectos de las partículas. En esta memoria, la superficie
específica del catalizador se determina por el bien conocido método
B.E.T. [Brunauer, Emmet y Teller, J. Am. Chem. Soc., 60,
309-316 (1938)]. El diámetro medio de los poros y el
volumen de poros representan las mediciones realizadas por el
método de porosimetría de intrusión de mercurio.
Las partículas preferidas de óxidos de hierro con
un componente adicional añadido, preparadas en el proceso de esta
invención, tienen superficies específicas menores que
aproximadamente 1,9 m^{2}/g, medidas por el método B.E.T. El
diámetro medio de los poros de los catalizadores preparados a
partir de estos óxidos de hierro con un componente adicional
añadido varía de 0,1 a 1,5 micrómetros, medido por porosimetría de
intrusión de mercurio. Una adición eficaz del componente adicional
al óxido de hierro va acompañada también de una disminución de
entre 5 y 75% en el volumen de poros del catalizador preparado, con
respecto a un catalizador análogo preparado a partir de óxido de
hierro sin componente adicional. Los catalizadores preferidos
muestran una disminución del volumen de poros de entre 20 y 75%.
Los catalizadores más preferidos muestran una disminución del
volumen de poros de entre 30 y 75%.
A partir del óxido de hierro con un componente
adicional añadido de esta invención se producen catalizadores en
forma de gránulos, pastillas, esferas, píldoras, sillas de montar,
formas trilobuladas, formas tetralobuladas, etc. Se adiciona el
componente adicional al óxido de hierro antes de calentar éste y
antes de conformar el catalizador, por ejemplo, en forma de
gránulos. Además, en algunas realizaciones de esta invención, se
añade el componente adicional al óxido de hierro, se calienta y se
enfría y después se mezcla con otros aditivos y/o promotores. Esta
mezcla se moldea después en las diversas antes mencionadas (o en
otras formas) y después se calienta y se enfría de nuevo.
Los procesos de deshidrogenación que usan
catalizadores preparados de acuerdo con esta invención se realizan
usando una relación molar de vapor de agua a compuesto de fórmula
II en el intervalo de 2 a 20. Preferiblemente este intervalo es de 5
a 13. Las temperaturas de la reacción están en el intervalo de 400
a 750ºC. Preferiblemente este intervalo es de 550 a 650ºC. El
proceso se puede realizar a la presión atomosférica o a presiones
superiores o inferiores a la atmosférica. Se prefiere realizar el
proceso a la presión atomosférica o a presiones inferiores a la
atmosférica. Las velocidades espaciales horarias líquidas (LHSV)
varían de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 5 h^{-1} cuando
se usa, por ejemplo, un reactor de flujo tubular o radial.
En la presente memoria, el término
"selectividad" se define como la cantidad de compuesto de
fórmula II que ha sido convertido en compuesto de fórmula I,
dividido por la cantidad total de compuesto de fórmula II que ha
sido convertido en productos y multiplicado por cien. En esta
memoria, las selectividades se miden típicamente a un nivel
estándar de conversión del compuesto de fórmula II. Por ejemplo, en
la presente memoria S_{70} se refiere a la selectividad molar de
conversión de etilbenceno en estireno para una conversión molar de
etilbenceno del 70%. La actividad de un catalizador es inversamente
proporcional a la temperatura. Cuanto más activo sea un catalizador,
menor será la temperatura necesaria para obtener el mismo grado de
conversión. Las actividades utilizadas en la presente memoria se
refieren típicamente a un grado dado de conversión. Por ejemplo,
T_{70} se refiere a la temperatura a la que se obtiene una
conversión de etilbenceno en productos del 70%.
La invención se ilustrará por los siguientes
ejemplos.
En los ejemplos que no son ejemplos comparativos,
primero se preparó una composición de un óxido de hierro mezclando
el óxido de hierro con diversos componentes secos (durante
aproximadamente 10 minutos en un
mezclador-triturador, excepto cuando se indique lo
contrario), añadiendo agua desionizada o ácido sulfúrico acuoso
diluido y continuando el mezclado (durante 5-15
minutos hasta un tiempo total de mezclado de 25 minutos, salvo que
se indique lo contrario). Después los componentes mezclados se
tamizaron a través de un tamiz estándar número 7 (que tiene
aberturas de 2,83 mm) para romper grumos, se colocaron en cubetas y
se cargaron en un horno de mufla a 170ºC. Después estas mezclas se
calentaron a la temperatura indicada en los ejemplos subiendo la
temperatura del horno a una velocidad de 6ºC por minuto. Las
temperaturas se mantuvieron durante una hora en el valor programado.
Después, se apagó el horno y se dejó que el polvo de óxido de
hierro, tratado como se ha indicado, se enfriara hasta la
temperatura ambiente en el horno durante una noche (excepto cuando
se indique lo contrario).
Los óxidos de hierro usados en los ejemplos
comparativos son los casos base para los ejemplos de acuerdo con la
invención. Esto es, a los óxidos de hierro de los ejemplos
comparativos no se les añadió componente adicional de acuerdo con
esta invención. Los ejemplos de catalizadores basados en óxidos de
hierro de acuerdo con la invención se prepararon añadiendo al óxido
de hierro de los ejemplos comparativos los materiales relacionados
en los ejemplos y en las condiciones especificadas. Así, el ejemplo
comparativo A es el caso base (sin componente adicional) para los
ejemplos 1-12, el ejemplo comparativo B es el caso
base (sin componente adicional) para los ejemplos
13-14, el ejemplo comparativo C es el caso base (sin
componente adicional) para el ejemplo 15, el ejemplo comparativo D
es el caso base (sin componente adicional) para los ejemplos
16-17 y el ejemplo comparativo E es el caso base
(sin componente adicional) para el ejemplo 18. El ejemplo
comparativo F es el caso base (sin componente adicional) para el
ejemplo comparativo F1 (sin componente adicional), que está sin los
correspondientes ejemplos de acuerdo con esta invención.
Para ensayar el efecto catalítico de óxidos de
hierro con un componente adicional añadido, cada mezcla formada
como se ha indicado anteriormente y cada muestra de los ejemplos
comparativos de óxidos de hierro se conformó en gránulos de
catalizadores de 3,2 mm. Esto se hizo tomando la composición del
óxido de hierro y mezclándola con diversos ingredientes durante
aproximadamente 10 minutos en un
mezclador-triturador (excepto cuando se indique lo
contrario), añadiendo agua desionizada y continuando el mezclado
(durante 5-15 minutos hasta un tiempo total de
mezclado de 25 minutos, excepto cuando se indique lo contrario).
Los componentes mezclados se tamizaron a través de un tamiz
estándar número 7 (aberturas de 2,83 mm) para romper grumos y
después se procesaron con un molino de gránulos California a escala
de laboratorio. Los gránulos así obtenidos se secaron durante
aproximadamente 15-60 minutos a 170ºC en una estufa
de secado calentada eléctricamente y se transfirieron a un horno de
mufla calentado eléctricamente en el que se calcinaron a
800-825ºC durante aproximadamente una hora.
Los gránulos de los catalizadores se usaron
después en la preparación de estireno a partir de etilbenceno bajo
condiciones isotérmicas en un reactor diseñado para funcionamiento
continuo. Las condiciones de los ensayos de los catalizadores
fueron las siguientes: cantidad de catalizador 100 cm^{3},
temperatura del reactor 600ºC, velocidad espacial horaria líquida
(LHSV) 0,65 litros de etilbenceno por litro de catalizador y hora,
relación molar de vapor de agua a etilbenceno 10:1 y presión del
reactor 7,5 kPa.
Los resultados de los ensayos de los
catalizadores se expresan como T_{70} y S_{70}, siendo T_{70}
la temperatura necesaria para que un catalizador dado convierta el
70% de la alimentación de etilbenceno en productos y siendo S_{70}
la selectividad molar hacia estireno.
En la siguiente tabla 1 se resumen los datos del
comportamiento catalítico de catalizadores preparados a partir de
óxidos de hierro sin componente adicional añadido y de óxidos de
hierro con componente adicional añadido de los ejemplos.
Ejemplo comparativo
A
Se preparó un catalizador de óxido de hierro
añadiendo 18,6 gramos de carbonato cálcico, 126,0 gramos de
carbonato de cerio (III), 25,8 gramos de dimolibdato amónico y
255,1 gramos de carbonato potásico a 1.103,5 gramos de óxido de
hierro sintético acicular ramificado; en la etapa de mezclado se
añadieron 201,3 gramos de agua desionizada.
\newpage
Ejemplo
1-A
Se formó una composición de un óxido de hierro
añadiendo a 1.204 gramos de óxido de hierro rojo sintético acicular
ramificado 28,1 gramos de dimolibdato amónico de acuerdo con el
proceso antes descrito; durante la etapa de mezclado se añadieron
220 gramos de agua desionizada y la mezcla se calentó finalmente a
750ºC.
Los ingredientes del catalizador incluían 18,6
gramos de carbonato cálcico, 126,0 gramos de carbonato de cerio
(III), 255,1 gramos de carbonato potásico y 1.121,8 gramos de óxido
de hierro con el componente adicional añadido; durante la etapa de
mezclado de la preparación del catalizador se añadieron 106,8 gramos
de agua desionizada.
Ejemplo
1-B
Se formó una composición de un óxido de hierro
añadiendo a 1.204 gramos de óxido de hierro rojo sintético acicular
ramificado 28,1 gramos de dimolibdato amónico de acuerdo con el
proceso antes descrito; durante la etapa de mezclado se añadieron
220 gramos de agua desionizada y la mezcla se calentó finalmente a
825ºC.
Los ingredientes del catalizador incluían 18,6
gramos de carbonato cálcico, 126,0 gramos de carbonato de cerio
(III), 255,1 gramos de carbonato potásico y 1.121,8 gramos de óxido
de hierro con el componente adicional añadido; durante la etapa de
mezclado de la preparación del catalizador se añadieron 82,2 gramos
de agua desionizada.
Ejemplo
1-C
Se formó una composición de un óxido de hierro
añadiendo a 1.204 gramos de óxido de hierro rojo sintético acicular
ramificado 28,1 gramos de dimolibdato amónico de acuerdo con el
proceso antes descrito; durante la etapa de mezclado se añadieron a
mezcla 220 gramos de agua desionizada y la mezcla se calentó
finalmente a 900ºC.
Los ingredientes del catalizador incluían 19,0
gramos de carbonato cálcico, 128,5 gramos de carbonato de cerio
(III), 260,2 gramos de carbonato potásico y 1.143,6 gramos de óxido
de hierro con el componente adicional añadido; durante la etapa de
mezclado de la preparación del catalizador se añadieron 63,7 gramos
de agua desionizada.
Ejemplo
1-D
Se formó una composición de un óxido de hierro
añadiendo a 1.500 gramos de óxido de hierro rojo sintético acicular
ramificado 35,1 gramos de dimolibdato amónico de acuerdo con el
proceso antes descrito; durante la etapa de mezclado se añadieron
250 gramos de agua desionizada y la mezcla se calentó finalmente a
950ºC.
Los ingredientes del catalizador incluían 18,6
gramos de carbonato cálcico, 126,0 gramos de carbonato de cerio
(III), 255,1 gramos de carbonato potásico y 1.121,8 gramos de óxido
de hierro con el componente adicional añadido; durante la etapa de
mezclado de la preparación del catalizador se añadieron a la mezcla
54,8 gramos de agua desionizada.
Ejemplo
2-A
Se formó una composición de un óxido de hierro
añadiendo a 1.208,0 gramos de óxido de hierro rojo sintético
acicular ramificado 9,7 gramos de óxido de cobre de acuerdo con el
proceso antes descrito; durante la etapa de mezclado se añadieron a
la mezcla 110 gramos de agua desionizada y la mezcla se calentó
finalmente a 975ºC introduciéndola en un horno precalentado a
975ºC. La composición del óxido de hierro con el componente
adicional añadido se retiró del horno después de una hora y se
enfrió dejándola a temperatura ambiente (aproximadamente 20ºC).
Los ingredientes del catalizador incluían 18,6
gramos de carbonato cálcico, 126,9 gramos de carbonato de cerio
(III), 25,8 gramos de dimolibdato amónico, 255,3 gramos de
carbonato potásico y 1.108,9 gramos de óxido de hierro con el
componente adicional añadido; durante la etapa de mezclado de la
preparación del catalizador se añadieron a la mezcla 89,6 gramos de
agua desionizada.
\newpage
Ejemplo
2-B
Se formó una composición de un óxido de hierro
añadiendo a 1.208,0 gramos de óxido de hierro rojo sintético
acicular ramificado 19,4 gramos de óxido de cobre de acuerdo con el
proceso antes descrito; durante la etapa de mezclado se añadieron
aezcla 110 gramos de agua desionizada y la mezcla se calentó
finalmente a 975ºC introduciéndola en un horno precalentado a
975ºC. La composición del óxido de hierro con el componente
adicional añadido se retiró del horno después de una hora y se
enfrió dejándola a temperatura ambiente (aproximadamente 20ºC).
Los ingredientes del catalizador incluían 18,6
gramos de carbonato cálcico, 126,9 gramos de carbonato de cerio
(III), 25,8 gramos de dimolibdato amónico, 255,3 gramos de
carbonato potásico y 1.117,8 gramos de óxido de hierro con el
componente adicional añadido; durante la etapa de mezclado de la
preparación del catalizador se añadieron a la mezcla 100,1 gramos
de agua desionizada.
Ejemplo
2-C
Se preparó una composición de un óxido de hierro
añadiendo a 1.208,0 gramos de óxido de hierro rojo sintético
acicular ramificado 29,1 gramos de óxido de cobre de acuerdo con el
proceso antes descrito; durante la etapa de mezclado se añadieron a
la mezcla 110 gramos de agua desionizada y la mezcla se calentó
finalmente a 975ºC introduciéndola en un horno precalentado a
975ºC. La composición del óxido de hierro con el componente
adicional añadido se retiró del horno después de una hora y se
enfrió dejándola a temperatura ambiente (aproximadamente 20ºC).
Los ingredientes del catalizador incluían 18,6
gramos de carbonato cálcico, 126,9 gramos de carbonato de cerio
(III), 25,8 gramos de dimolibdato amónico, 255,3 gramos de
carbonato potásico y 1.126,6 gramos de óxido de hierro con el
componente adicional añadido; durante la etapa de mezclado de la
preparación del catalizador se añadieron a la mezcla 87,2 gramos de
agua desionizada.
Ejemplo
2-D
Se preparó una composición de un óxido de hierro
añadiendo a 1.208,0 gramos de óxido de hierro rojo sintético
acicular ramificado 48,4 gramos de óxido de cobre de acuerdo con el
proceso antes descrito; durante la etapa de mezclado se añadieron a
la mezcla 110 gramos de agua desionizada y la mezcla se calentó
finalmente a 975ºC introduciéndola en un horno precalentado a
975ºC. La composición del óxido de hierro con el componente
adicional añadido se retiró del horno después de una hora y se
enfrió dejándola a temperatura ambiente (aproximadamente 20ºC).
Los ingredientes del catalizador incluían 18,6
gramos de carbonato cálcico, 126,9 gramos de carbonato de cerio
(III), 25,8 gramos de dimolibdato amónico, 255,3 gramos de
carbonato potásico y 1.144,4 gramos de óxido de hierro con el
componente adicional añadido; durante la etapa de mezclado de la
preparación del catalizador se añadieron a la mezcla 113,5 gramos
de agua desionizada.
Se preparó una composición de un óxido de hierro
añadiendo a 1.200,0 gramos de óxido de hierro rojo sintético
acicular ramificado 32,0 gramos de acetato cálcico disueltos en 150
gramos de agua desionizada, durante 15 minutos y con trituración
(mezclado). La mezcla se colocó en cubetas de acero inoxidable, se
secó durante 30 minutos a 170ºC en una estufa de secado calentada
eléctricamente y después se cargó en un horno de mufla calentado
eléctricamente a 700ºC. Durante la calcinación se mantuvo a través
del horno una circulación de aire a un caudal de 1.133 litros
/hora. La temperatura del horno se subió a 900ºC en una hora y se
mantuvo en este valor durante una hora. Después, se apagó el horno
y se dejó que el óxido de hierro, tratado como se ha indicado, se
enfriara a temperatura ambiente durante una noche.
Los ingredientes del catalizador incluían 121,3
gramos de carbonato de cerio (III), 25,6 gramos de dimolibdato
amónico, 245,6 gramos de carbonato potásico y 1.110,4 gramos de
óxido de hierro con el componente adicional añadido; durante la
etapa de mezclado de la preparación del catalizador se añadieron a
la mezcla 92,3 gramos de agua desionizada.
Se preparó una composición de un óxido de hierro
añadiendo a 1.200,0 gramos de óxido de hierro rojo sintético
acicular ramificado 19,9 gramos de óxido de zinc de acuerdo con el
proceso antes descrito; durante la etapa de mezclado se añadieron a
la mezcla 220 gramos de agua desionizada y la mezcla se calentó
finalmente a 975ºC.
Los ingredientes del catalizador incluían 18,6
gramos de carbonato cálcico, 126,0 gramos de carbonato de cerio
(III), 25,8 gramos de dimolibdato amónico, 255,1 gramos de
carbonato potásico y 1.118,2 gramos de óxido de hierro con el
componente adicional añadido; durante la etapa de mezclado de la
preparación del catalizador se añadieron a mezcla 125,0 gramos de
agua desionizada.
Se preparó una composición de un óxido de hierro
añadiendo a 1.200,0 gramos de óxido de hierro rojo sintético
acicular ramificado 36,7 gramos de óxido de estaño de acuerdo con
el proceso antes descrito; durante la etapa de mezclado se añadieron
a la mezcla 220 gramos de agua desionizada y la mezcla se calentó
finalmente a 975ºC.
Los ingredientes del catalizador incluían 18,6
gramos de carbonato cálcico, 126,0 gramos de carbonato de cerio
(III), 25,8 gramos de dimolibdato amónico, 255,1 gramos de
carbonato potásico y 1.133,6 gramos de óxido de hierro con el
componente adicional añadido; durante la etapa de mezclado de la
preparación del catalizador se añadieron a mezcla 146,5 gramos de
agua desionizada.
Se preparó una composición de un óxido de hierro
añadiendo a 1.200,0 gramos de óxido de hierro rojo sintético
acicular ramificado 21,2 gramos de óxido de manganeso de acuerdo
con el proceso antes descrito; durante la etapa de mezclado se
añadieron a la mezcla 220 gramos de agua desionizada y la mezcla se
calentó finalmente a 975ºC.
Los ingredientes del catalizador incluían 18,6
gramos de carbonato cálcico, 126,0 gramos de carbonato de cerio
(III), 25,8 gramos de dimolibdato amónico, 255,1 gramos de
carbonato potásico y 1.119,4 gramos de óxido de hierro con el
componente adicional añadido; durante la etapa de mezclado de la
preparación del catalizador se añadieron a mezcla 116,8 gramos de
agua desionizada.
Se preparó una composición de un óxido de hierro
añadiendo a 1.203,0 gramos de óxido de hierro rojo sintético
acicular ramificado 22,1 gramos de óxido de vanadio de acuerdo con
el proceso antes descrito; durante la etapa de mezclado se añadieron
a la mezcla 220 gramos de agua desionizada y la mezcla se calentó
finalmente a una temperatura de 700ºC.
Los ingredientes del catalizador incluían 18,6
gramos de carbonato cálcico, 126,0 gramos de carbonato de cerio
(III), 25,8 gramos de dimolibdato amónico, 255,1 gramos de
carbonato potásico y 1.120,3 gramos de óxido de hierro con el
componente adicional añadido; durante la etapa de mezclado de la
preparación del catalizador se añadieron a mezcla 154,0 gramos de
agua desionizada.
Se preparó una composición de un óxido de hierro
añadiendo a 1.200,0 gramos de óxido de hierro rojo sintético
acicular ramificado 19,4 gramos de óxido de vanadio de acuerdo con
el proceso antes descrito; durante la etapa de mezclado se añadieron
a la mezcla 220 gramos de agua desionizada y la mezcla se calentó
finalmente a 975ºC.
Los ingredientes del catalizador incluían 18,6
gramos de carbonato cálcico, 126,0 gramos de carbonato de cerio
(III), 25,8 gramos de dimolibdato amónico, 255,1 gramos de
carbonato potásico y 1.117,8 gramos de óxido de hierro con el
componente adicional añadido; durante la etapa de mezclado de la
preparación del catalizador se añadieron a mezcla 115,0 gramos de
agua desionizada.
Se preparó una composición de un óxido de hierro
añadiendo a 1.200,0 gramos de óxido de hierro rojo sintético
acicular ramificado 56,7 gramos de óxido de bismuto de acuerdo con
el proceso antes descrito; durante la etapa de mezclado se añadieron
a la mezcla 220 gramos de agua desionizada y la mezcla se calentó
finalmente a
825ºC.
825ºC.
Los ingredientes del catalizador incluían 18,6
gramos de carbonato cálcico, 126,0 gramos de carbonato de cerio
(III), 25,8 gramos de dimolibdato amónico, 255,1 gramos de
carbonato potásico y 1.152,0 gramos de óxido de hierro con el
componente adicional añadido; durante la etapa de mezclado de la
preparación del catalizador se añadieron a mezcla 136,3 gramos de
agua desionizada.
Se preparó una composición de un óxido de hierro
añadiendo a 1.200,0 gramos de óxido de hierro rojo sintético
acicular ramificado 54,3 gramos de óxido de plomo de acuerdo con el
proceso antes descrito; durante la etapa de mezclado se añadieron a
la mezcla 220 gramos de agua desionizada y la mezcla se calentó
finalmente a 900ºC.
Los ingredientes del catalizador incluían 18,6
gramos de carbonato cálcico, 126,0 gramos de carbonato de cerio
(III), 25,8 gramos de dimolibdato amónico, 255,1 gramos de
carbonato potásico y 1.149,8 gramos de óxido de hierro con el
componente adicional añadido; durante la etapa de mezclado de la
preparación del catalizador se añadieron a mezcla 114,0 gramos de
agua desionizada.
Se preparó una composición de un óxido de hierro
añadiendo a 1.204,0 gramos de óxido de hierro rojo sintético
acicular ramificado 29,0 gramos de carbonato de cobalto de acuerdo
con el proceso antes descrito; durante la etapa de mezclado se
añadieron a la mezcla 220 gramos de agua desionizada y la mezcla se
calentó finalmente a 975ºC.
Los ingredientes del catalizador incluían 18,6
gramos de carbonato cálcico, 126,9 gramos de carbonato de cerio
(III), 25,8 gramos de dimolibdato amónico, 255,1 gramos de
carbonato potásico y 1.116,7 gramos de óxido de hierro con el
componente adicional añadido; durante la etapa de mezclado de la
preparación del catalizador se añadieron a mezcla 125,0 gramos de
agua desionizada.
Se preparó una composición de un óxido de hierro
añadiendo a 1.204,0 gramos de óxido de hierro rojo sintético
acicular ramificado 68,0 gramos de carbonato de cerio (III) de
acuerdo con el proceso antes descrito; durante la etapa de mezclado
se añadieron a la mezcla 220 gramos de agua desionizada y la mezcla
se calentó finalmente a 975ºC.
Los ingredientes del catalizador incluían 18,6
gramos de carbonato cálcico, 126,9 gramos de carbonato de cerio
(III), 25,8 gramos de dimolibdato amónico, 255,3 gramos de
carbonato potásico y 1.138,4 gramos de óxido de hierro con el
componente adicional añadido; durante la etapa de mezclado de la
preparación del catalizador se añadieron a mezcla 142,0 gramos de
agua desionizada.
Ejemplo comparativo
B
Se preparó un catalizador de óxido de hierro
añadiendo 20,1 gramos de carbonato cálcico, 103,1 gramos de
carbonato de cerio (III), 32,3 gramos de parawolframato amónico y
200,9 gramos de carbonato potásico a 902,9 gramos de óxido de hierro
sintético acicular ramificado; en la etapa de mezclado se añadieron
a la mezcla 119,1 gramos de agua desionizada.
Se preparó una composición de un óxido de hierro
añadiendo a 1.500 gramos de óxido de hierro rojo sintético acicular
ramificado 53,8 gramos de parawolframato amónico de acuerdo con el
proceso antes descrito; durante la etapa de mezclado se añadieron a
la mezcla 250 gramos de agua desionizada y la mezcla se calentó
finalmente a 950ºC.
Los ingredientes del catalizador incluían 24,8
gramos de carbonato cálcico, 126,0 gramos de carbonato de cerio
(III), 255,6 gramos de carbonato potásico y 1.135,2 gramos de óxido
de hierro con el componente adicional añadido; durante la etapa de
mezclado de la preparación del catalizador se añadieron a mezcla
81,4 gramos de agua desionizada.
Se preparó una composición de un óxido de hierro
añadiendo a 1.500 gramos de óxido de hierro rojo sintético acicular
ramificado 47,9 gramos de óxido de wolframio de acuerdo con el
proceso antes descrito; durante la etapa de mezclado se añadieron a
la mezcla 250 gramos de agua desionizada y la mezcla se calentó
finalmente a 950ºC.
Los ingredientes del catalizador incluían 24,8
gramos de carbonato cálcico, 126,0 gramos de carbonato de cerio
(III), 255,6 gramos de carbonato potásico y 1.135,2 gramos de óxido
de hierro con el componente adicional añadido; durante la etapa de
mezclado de la preparación del catalizador se añadieron a mezcla
81,4 gramos de agua desionizada.
Ejemplo comparativo
C
Se preparó un catalizador de óxido de hierro
añadiendo 18,5 gramos de carbonato cálcico, 119,8 gramos de
carbonato de cerio (III), 25,6 gramos de dimolibdato amónico y
245,6 gramos de carbonato potásico a 1.103,2 gramos de óxido de
hierro sintético esferoidal al azar; en la etapa de mezclado se
añadieron a la mezcla 157,2 gramos de agua desionizada.
Se preparó una composición de un óxido de hierro
añadiendo a 1.200 gramos de óxido de hierro rojo sintético
esferoidal al azar 47,7 gramos de trióxido de molibdeno de acuerdo
con el proceso antes descrito; durante la etapa de mezclado se
añadieron a la mezcla 220 gramos de agua desionizada y la mezcla se
calentó finalmente a 825ºC.
Los ingredientes del catalizador incluían 17,7
gramos de carbonato cálcico, 115,7 gramos de carbonato de cerio
(III), 242,5 gramos de carbonato potásico y 1.086,4 gramos de óxido
de hierro con el componente adicional añadido; durante la etapa de
mezclado de la preparación del catalizador se añadieron a mezcla
94,8 gramos de agua desionizada.
Ejemplo comparativo
D
Se preparó un catalizador de óxido de hierro
añadiendo 20,3 gramos de carbonato cálcico, 103,1 gramos de
carbonato de cerio (III), 32,3 gramos de parawolframato amónico y
200,9 gramos de carbonato potásico a 900,0 gramos de óxido de hierro
sintético esferoidal al azar; en la etapa de mezclado se añadieron a
la mezcla 124,6 gramos de agua desionizada.
Se preparó una composición de un óxido de hierro
añadiendo a 1.200 gramos de óxido de hierro rojo sintético
esferoidal al azar 69,4 gramos de nitrato magnésico disueltos en
100 gramos de agua desionizada, durante 15 minutos y con trituración
(mezclado). La mezcla se colocó en bandejas cerámicas y después se
cargó en un horno de mufla calentado eléctricamente a 170ºC y se
secó durante 30 minutos. Después la temperatura del horno se subió
de 170 a 950ºC a una velocidad de 6ºC/min y se mantuvo a 950ºC
durante una hora. Durante la calcinación se mantuvo a través del
horno una circulación de aire a un caudal de 1,133 metros cúbicos
normales por hora. Después, se apagó el horno y se dejó que el
polvo de óxido de hierro, tratado como se ha indicado, se enfriara
hasta la temperatura ambiente en el horno durante una noche.
Los ingredientes del catalizador incluían 20,3
gramos de carbonato cálcico, 102,8 gramos de carbonato de cerio
(III), 32,1 gramos de parawolframato amónico, 200,8 gramos de
carbonato potásico y 908,2 gramos de óxido de hierro con el
componente adicional añadido; durante la etapa de mezclado de la
preparación del catalizador se añadieron a mezcla 80,2 gramos de
agua desionizada.
Se preparó una composición de un óxido de hierro
añadiendo a 1.200 gramos de óxido de hierro rojo sintético
esferoidal al azar 10,0 gramos de permanganato potásico disueltos
en 250 gramos de agua desionizada, durante 15 minutos y con
trituración (mezclado). La mezcla se tamizó a través de un tamiz
estándar número 7 para romper grumos y después se colocó en
bandejas cerámicas y se cargó en un horno de mufla calentado
eléctricamente a 170ºC. Después la temperatura del horno se subió a
950ºC a una velocidad de 6ºC/min y se mantuvo a esta temperatura
durante una hora. Después, se apagó el horno y se dejó que el polvo
de óxido de hierro, tratado como se ha indicado, se enfriara a
temperatura ambiente, en el horno, durante una noche.
Los ingredientes del catalizador incluían 22,5
gramos de carbonato cálcico, 114,5 gramos de carbonato de cerio
(III), 35,8 gramos de parawolframato amónico, 232,4 gramos de
carbonato potásico y 1.000,0 gramos de óxido de hierro con el
componente adicional añadido; durante la etapa de mezclado de la
preparación del catalizador se añadieron a mezcla 118,0 gramos de
agua desionizada.
Ejemplo comparativo
E
Se preparó un catalizador de óxido de hierro
añadiendo 18,6 gramos de carbonato cálcico, 126,0 gramos de
carbonato de cerio (III), 25,8 gramos de dimolibdato amónico y
255,3 gramos de carbonato potásico a 1.290,9 gramos de óxido de
hierro amarillo sintético acicular ramificado; en la etapa de
mezclado se añadieron a la mezcla 214,2 gramos de agua
desionizada.
Se preparó una composición de un óxido de hierro
añadiendo a 1.408,3 gramos de óxido de hierro amarillo sintético
acicular ramificado 47,6 gramos de óxido de molibdeno de acuerdo
con el proceso antes descrito; durante la etapa de mezclado se
añadieron a la mezcla 220 gramos de agua desionizada y la mezcla se
calentó finalmente a 800ºC.
Los ingredientes del catalizador incluían 18,6
gramos de carbonato cálcico, 126,0 gramos de carbonato de cerio
(III), 255,3 gramos de carbonato potásico y 1.143,6 gramos de óxido
de hierro con el componente adicional añadido; durante la etapa de
mezclado de la preparación del catalizador se añadieron a mezcla
91,7 gramos de agua desionizada.
Ejemplo comparativo
F
Los ingredientes del catalizador incluían 18,5
gramos de carbonato cálcico, 119,8 gramos de carbonato de cerio
(III), 25,6 gramos de dimolibdato amónico, 245,6 gramos de
carbonato potásico y 1.103,6 gramos de óxido de hierro con el
componente adicional añadido; durante la etapa de mezclado de la
preparación del catalizador se añadieron a mezcla 157,2 gramos de
agua desionizada.
Ejemplo comparativo
F1
Se preparó una composición de un óxido de hierro
calentando 1.400 gramos de óxido de hierro rojo sintético acicular
ramificado. El óxido de hierro se colocó en bandejas de acero
inoxidable y se cargó en un horno de mufla calentado eléctricamente
a 600ºC. Durante la calcinación se mantuvo a través del horno una
circulación de aire a un caudal de 1,133 metros cúbicos normales
por hora. La temperatura del horno se subió a 900ºC a una velocidad
de 6ºC/min y se mantuvo a esta temperatura durante una hora.
Después, se apagó el horno y se dejó que el polvo de óxido de
hierro, tratado como se ha indicado, se enfriara a temperatura
ambiente durante una noche.
Los ingredientes del catalizador incluían 18,6
gramos de carbonato cálcico, 119,8 gramos de carbonato de cerio
(III), 25,6 gramos de dimolibdato amónico, 245,6 gramos de
carbonato potásico y 1.100,0 gramos de óxido de hierro con el
componente adicional añadido; durante la etapa de mezclado de la
preparación del catalizador se añadieron a mezcla 125,0 gramos de
agua desionizada.
\newpage
Estos datos muestran la mejor selectividad de los
catalizadores que se obtiene añadiendo al óxido de hierro un
componente adicional. Los aumentos de selectividad se consiguieron
con poca o ninguna pérdida de actividad de los catalizadores y
correspondían a un incremento del diámetro medio de los poros y/o a
una disminución del volumen de poros de los catalizadores. Los
ejemplos comparativos F y F1 muestran que calentar simplemente
óxido de hierro antes de la preparación de los catalizadores no
origina mayor selectividad de los catalizadores.
Claims (9)
1. Un método de preparar catalizadores basados en
óxidos de hierro, que comprende:
(a) añadir al óxido de hierro entre 0,5 y 6% en
peso (referido al peso total de la mezcla de óxido de hierro y
componente adicional) de un componente adicional que comprende un
elemento seleccionado del grupo formado por Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Sc,
Ti, Zr, Hf, V, Ta, Mo, W, Mn, Tc, Re, Ru, Os, Co, Rh, Ir, Ni, Pd,
Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Hg, Al, Ga, In, Tl, Ge, Sn, Pb, Bi, Ce, Pr,
Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb y Lu,
(b) calentar a una temperatura de por lo menos
600ºC la citada mezcla de óxido de hierro y componente adicional
y
(c) mezclar el óxido de hierro, con el componente
adicional añadido y calentado, con un compuesto de potasio y
opcionalmente con uno o más de otros aditivos y/o promotores, formar
partículas de la mezcla y calcinar las partículas.
2. El método de acuerdo con la reivindicación 1,
en el que la sustancia adicional se selecciona del grupo formado
por oxisales monometálicas, oxisales bimetálicas, sales simples,
óxidos, compuestos que contienen carbono, mezclas de los mismos,
hidratos de los mismos y solvatos de los mismos.
3. El método de acuerdo con la reivindicación 1 o
la reivindicación 2, en el que la citada sustancia adicional es un
compuesto que comprende un elemento seleccionado del grupo formado
por molibdeno, cobre, calcio, zinc, cobalto y cerio.
4. El método de acuerdo con la reivindicación 2,
en el que el citado compuesto adicional se selecciona del grupo
formado por dimolibdato amónico, trióxido de molibdeno, óxido de
cobre, óxido de zinc, acetato cálcico, carbonato de cobalto y
carbonato de cerio (III).
5. El método de acuerdo con la reivindicación 1,
en el que la etapa (c) comprende las etapas de enfriar el citado
óxido de hierro, con el componente adicional añadido y calentado,
de la etapa (b); añadir promotores al citado óxido de hierro con el
componente adicional añadido y enfriado, para formar una mezcla;
formar un extrudido conformado a partir de la citada mezcla;
calentar el citado extrudido conformado y enfriar el citado
extrudido conformado.
6. El método de acuerdo con la reivindicación 5,
en el que el promotor comprende K y uno o más del grupo formado por
Sc, Y, La, elementos de las tierras raras, Mo, W, Ca, Mg, V, Cr,
Co, Ni, Mn, Cu, Zn, Cd, Al, Sn, Bi y mezclas de los mismos.
7. Un método de acuerdo con una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 4, en el que el calentamiento de la etapa (b)
es a una temperatura entre 600ºC y el punto de fusión del óxido de
hierro y durante un tiempo suficiente para hacer que el catalizador
producido incremente su diámetro medio de poros a un valor entre
0,10 y 1,5 micrómetros.
8. El método de acuerdo con la reivindicación 7,
en el que el calentamiento de la etapa (b) es a una temperatura y
durante un tiempo suficientes para hacer que el catalizador de
óxido de hierro tenga un volumen de poros entre 0,05 y 0,18
cm^{3}/g.
9. El método de acuerdo con la reivindicación 8,
en el que la etapa de calentar el citado catalizador con el
componente adicional añadido comprende subir la temperatura a un
valor entre 800 y 1.100ºC.
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| US6242379B1 (en) | 1998-04-01 | 2001-06-05 | United Catalysts Inc. | Dehydrogenation catalysts |
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| US6121498A (en) * | 1998-04-30 | 2000-09-19 | Eastman Chemical Company | Method for producing acetaldehyde from acetic acid |
| US7271126B2 (en) * | 2002-05-15 | 2007-09-18 | Sud-Chemie Inc. | Catalyst for the dehydrogenation of ethyl benzene to STYRENE prepared with a high purity iron precursor |
| US20040194664A1 (en) | 2002-08-05 | 2004-10-07 | Elementis Pigments, Inc. | Low sulfur red iron oxide useful as a catalyst or catalyst component and a process for making low sulfur red iron oxide |
| US20050187191A1 (en) * | 2004-02-20 | 2005-08-25 | Kucera Louis S. | Methods and compositions for the treatment of respiratory syncytial virus |
| DE102004039603A1 (de) * | 2004-08-13 | 2006-02-23 | Basf Ag | Katalysator enthaltend Eisenoxid(e), Alkalimetallverbindung(en) und Ceroxid(e) |
| AU2005307751A1 (en) * | 2004-11-18 | 2006-05-26 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | An improved process for the manufacture of an alkenyl aromatic compound under low steam-to-oil process conditions |
| KR20070086361A (ko) * | 2004-11-18 | 2007-08-27 | 셀 인터나쵸나아레 레사아치 마아츠샤피 비이부이 | 티타늄 농도가 낮은 고도 활성 및 고도 안정성 산화철계탈수소화 촉매, 이의 제조방법 및 용도 |
| WO2007103820A1 (en) * | 2006-03-02 | 2007-09-13 | Altairnano, Inc. | Nanostructured indium-doped iron oxide |
| WO2008089223A1 (en) * | 2007-01-18 | 2008-07-24 | Shell Oil Company | A catalyst, its preparation and use |
| CA2674950A1 (en) * | 2007-01-18 | 2008-07-24 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | A catalyst, its preparation and use |
| CN101678324A (zh) | 2007-05-03 | 2010-03-24 | 国际壳牌研究有限公司 | 催化剂及其制备和用途 |
| RU2009144774A (ru) * | 2007-05-03 | 2011-06-10 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. (NL) | Катализатор, его получение и применение |
| KR100888133B1 (ko) | 2007-10-02 | 2009-03-13 | 에스케이에너지 주식회사 | 4종의 금속성분으로 구성된 다성분계 비스무스몰리브데이트 촉매 제조방법 및 상기촉매를 이용하여1,3-부타디엔을 제조하는 방법 |
| CN101422735B (zh) * | 2007-11-01 | 2010-12-15 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种乙苯脱氢制苯乙烯的催化剂及其制备方法 |
| RU2010145260A (ru) * | 2008-04-09 | 2012-05-20 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. (NL) | Способ усовершенствования процесса дегидрирования |
| US20110245568A1 (en) * | 2008-07-22 | 2011-10-06 | Fina Technology, Inc. | Dehydrogenation Reactions of N-Butene to Butadiene |
| US20100022816A1 (en) * | 2008-07-22 | 2010-01-28 | Fina Technology, Inc. | Dehydrogenation of Methylbutenes to Isoprene |
| US8524969B2 (en) * | 2008-07-22 | 2013-09-03 | Fina Technology, Inc. | Dehydrogenation reactions of hydrocarbons to alkenes |
| JP5638746B2 (ja) * | 2008-08-20 | 2014-12-10 | 堺化学工業株式会社 | 有機物を熱分解するための触媒と方法と、そのような触媒を製造する方法 |
| JP5422320B2 (ja) * | 2008-09-22 | 2014-02-19 | 地方独立行政法人東京都立産業技術研究センター | 揮発性有機化合物分解用触媒と揮発性有機化合物の分解方法 |
| US20110105316A1 (en) * | 2009-10-31 | 2011-05-05 | Fina Technology, Inc. | Mixed Metal Oxide Ingredients for Bulk Metal Oxide Catalysts |
| US20110105818A1 (en) * | 2009-10-31 | 2011-05-05 | Fina Technology, Inc. | Dehydrogenation Catalyst with a Water Gas Shift Co-Catalyst |
| JP5564115B2 (ja) * | 2010-08-12 | 2014-07-30 | 三井化学株式会社 | 不飽和炭化水素の製造方法および当該方法に使用される脱水素用触媒 |
| US20150223569A1 (en) * | 2011-05-10 | 2015-08-13 | Edward Arthur Cox | Shoe Lace Apparatus and Locking Mechanism |
| CN102950005A (zh) * | 2011-08-24 | 2013-03-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于甲基乙苯脱氢制备甲基苯乙烯的催化剂及制备方法 |
| IN2014CN04377A (es) * | 2011-12-22 | 2015-09-04 | Basf Se | |
| CN103693861A (zh) * | 2013-12-11 | 2014-04-02 | 中国科学院合肥物质科学研究院 | Ge掺杂的α相三氧化二铁纳米片阵列薄膜的制备方法 |
| CN105289626B (zh) * | 2014-07-24 | 2017-12-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 苯乙烯催化剂和苯乙烯的制备方法 |
| CN105478130B (zh) * | 2014-09-25 | 2018-06-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于乙苯脱氢制苯乙烯的催化剂 |
| CN106582683B (zh) * | 2015-10-16 | 2019-08-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 低水比乙苯的脱氢催化剂 |
| CN106582685B (zh) * | 2015-10-16 | 2019-04-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 低温乙苯脱氢催化剂及其制备方法 |
| KR101716170B1 (ko) * | 2015-11-10 | 2017-03-14 | 희성촉매 주식회사 | 안정화 활성금속 복합체를 이용한 직쇄형 경질탄화수소류 탈수소화 촉매 제조방법 |
| CA3007921C (en) | 2015-12-11 | 2023-03-21 | Clariant Catalysts (Japan) K.K. | Dehydrogenation catalyst for alkylaromatic compound, process for producing same, and dehydrogenation method using same |
| CN107159204A (zh) * | 2017-06-14 | 2017-09-15 | 江苏金洲粮油食品有限公司 | 一种乙苯制苯乙烯的脱氢反应催化剂及其制备方法 |
| CN110681393A (zh) * | 2018-07-06 | 2020-01-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 低水比乙苯脱氢催化剂及制备方法和应用 |
| CN110681390B (zh) * | 2018-07-06 | 2022-10-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 低水比乙苯脱氢催化剂及其制备方法和应用 |
| CN110681392A (zh) * | 2018-07-06 | 2020-01-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 低水比乙苯脱氢催化剂及其制备方法 |
| CN110681391A (zh) * | 2018-07-06 | 2020-01-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 低水比乙苯脱氢催化剂及制备方法 |
| CN110681389A (zh) * | 2018-07-06 | 2020-01-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 低钾含量的低水比乙苯脱氢催化剂 |
| CA3050795A1 (en) * | 2018-08-03 | 2020-02-03 | Nova Chemicals Corporation | Oxidative dehydrogenation catalysts |
| CN112237921A (zh) * | 2019-07-16 | 2021-01-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 低水比高空速乙苯脱氢催化剂及其制备方法 |
| CN112237922A (zh) * | 2019-07-19 | 2021-01-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 超低水比乙苯脱氢催化剂及其制备方法 |
| CN112619635B (zh) * | 2019-09-24 | 2023-04-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种双金属氧化物催化剂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3291756A (en) * | 1964-01-09 | 1966-12-13 | Baugh Chemical Company | Catalytic dehydrogenation |
| US3870764A (en) * | 1972-06-21 | 1975-03-11 | Phillips Petroleum Co | Oxidative dehydrogenation process |
| US3993591A (en) * | 1972-06-21 | 1976-11-23 | Phillips Petroleum Company | Oxidative dehydrogenation process |
| US4098723A (en) * | 1977-01-27 | 1978-07-04 | Shell Oil Company | Catalyst for dehydrogenation |
| IN148558B (es) * | 1977-04-14 | 1981-04-04 | Shell Int Research | |
| CA1108114A (en) * | 1977-04-14 | 1981-09-01 | Gregor H. Riesser | Dehydrogenation catalyst |
| US4565899A (en) * | 1984-12-14 | 1986-01-21 | Mobil Oil Corporation | Iron oxide catalysts containing copper and zinc compounds and process for para-ethyltoluene dehydrogenation |
| US4684619A (en) * | 1985-02-20 | 1987-08-04 | The Dow Chemical Company | Process for making a dehydrogenation catalyst having improved moisture stability |
| FR2617060A1 (fr) * | 1987-06-29 | 1988-12-30 | Shell Int Research | Catalyseur de deshydrogenation, application a la preparation de styrene et styrene ainsi obtenu |
| US4804799A (en) * | 1987-08-28 | 1989-02-14 | The Dow Chemical Company | Dehydrogenation catalyst |
| US5023225A (en) * | 1989-07-21 | 1991-06-11 | United Catalysts Inc. | Dehydrogenation catalyst and process for its preparation |
| IT1248656B (it) * | 1990-05-29 | 1995-01-26 | Mini Ricerca Scient Tecnolog | Processo per la produzione del precursore di un catalizzatore precipitato per la sintesi dell`ammoniaca. |
| US5399541A (en) * | 1991-05-14 | 1995-03-21 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Catalyst for treating wastewater |
| US5171914A (en) * | 1991-08-30 | 1992-12-15 | Shell Oil Company | Dehydrogenation catalyst and process |
| US5376613A (en) * | 1993-05-04 | 1994-12-27 | The Dow Chemical Company | Dehydrogenation catalyst and process for preparing same |
| US5461179A (en) * | 1993-07-07 | 1995-10-24 | Raytheon Engineers & Constructors, Inc. | Regeneration and stabilization of dehydrogenation catalysts |
-
1995
- 1995-12-13 ES ES95942181T patent/ES2222468T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-13 WO PCT/EP1995/005038 patent/WO1996018458A1/en active IP Right Grant
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-
1996
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-
1997
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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