ES2190673T5 - Masas de moldeo de policarbonato con propiedades mecanicas mejoradas. - Google Patents
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Abstract
Masas de moldeo termoplásticas que contienen A. desde 40 hasta 98 partes en peso de policarbonato aromático, B. desde 0 hasta 50 partes en peso de copolímero vinílico. C. desde 0, 5 hasta 60 partes en peso de polímero de injerto. D. desde 0, 1 hasta 30 partes en peso de compuesto de cinc, con un diámetro medio de las partículasn desde 1 nm hasta 20 µm elegidas entre sulfuro de cinc, fosfatop de cinc, borato de cinc y/o sulfato de cinc.
Description
Masas de moldeo de policarbonato con propiedades
mecánicas mejoradas.
La presente invención se refiere a masas de
moldeo de policarbonato, que contienen compuestos de cinc, que
presentan propiedades mecánicas mejoradas y una tonalidad en bruto
mejorada.
Las masas de moldeo termoplásticas,
especialmente aquellas que contienen homopolímeros y/o copolímeros
de uno o varios monómeros etilénicamente insaturados,
policarbonatos así como poliésteres, son conocidas por una
pluralidad de publicaciones. Esto es válido especialmente para el
empleo de polímeros de ABS. Se hará referencia, solo de manera
ejemplificativa, a los documentos siguientes:
DE-A-19 616, WO 97/40092,
EP-A-728 811,
EP-A-315 868
(=US-A-4 937 285),
EP-A 0 174 493 (US-P 4 983 658),
US-P 5 030 675, JA 5 920 240, EP-A 0
363 608 (=US-P 204 394), EP-A 0 767
204, EP-A 0 611 798, WO 96/27600,
EP-A 0 754.
Las masas de moldeo termoplásticas, descritas en
el estado de la técnica, requieren ser mejoradas todavía en cuanto
a sus propiedades mecánicas. Esto es válido, especialmente, para la
aplicación de estas masas de moldeo en piezas relevantes para la
seguridad, por ejemplo en la industria del automóvil, en cuyo caso
se exigen elevados requisitos relativos a la dilatación a la
rotura, al comportamiento ESC y a la estabilidad dimensional al
calor. Además es preciso mejorar todavía la tonalidad en bruto de
las masas de moldeo conocidas.
La publicación EP-A 761 746
describe masas de moldeo a base de policarbonato y en caso dado de
otros termoplastos, que contienen polvos inorgánicos finamente
divididos y agentes protectores contra la llama. Entre otros se
cita el óxido de cinc con un diámetro medio de las partículas desde
0,1 hasta 100 nm.
Sorprendentemente, se ha encontrado ahora que
las masas de moldeo de policarbonato presentan una tonalidad en
bruto mejorada y propiedades mecánicas mejoradas si se les agrega
borato de cinc de un tamaño determinado.
El objeto de la invención está constituido por
masas de moldeo termoplásticas que contienen
- A.
- desde 40 hasta 98 partes en peso, de manera preferente desde 50 hasta 95 partes en peso, de forma especialmente preferente desde 60 hasta 90 partes en peso de un policarbonato aromático,
- B.
- desde 0 hasta 50, de manera preferente desde 1 hasta 40 partes en peso de un (co)-polímero vinílico constituido, al menos, por un monómero elegido de la serie formada por el estireno, el \alpha-metilestireno, los estirenos substituidos en el núcleo, los metacrilatos de alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, los acrilatos de alquilo con 1 a 8 átomos de carbono con, al menos, un monómero de la serie formada por el acrilonitrilo, el metacrilonitrilo, los metacrilatos de alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, los acrilatos de alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, el anhídrido del ácido maleico, las maleimidas N-substituidas,
- C.
- des 0,5 hasta 60 partes en peso, de manera preferente desde 1 hasta 40 partes en peso, de forma especialmente preferente desde 2 hasta 30 partes en peso de un polímero de injerto constituido por, al menos, dos monómeros del grupo de las olefinas monoinsaturadas o poliinsaturada, tales como, por ejemplo, el etileno, el propileno, el cloropreno, el butadieno, el isopreno, el acetato de vinilo, el estireno, el \alpha-metilestireno, los estirenos substituidos en el núcleo, los cianuros vinílicos tales como, por ejemplo, el acrilonitrilo, el metacrilonitrilo, el anhídrido del ácido maleico, las maleimidas N-substituidas,
- D.
- desde 0,01 hasta 30 partes en peso, de manera preferente desde 0,01 hasta 20 partes en peso, de forma especialmente preferente desde 0,01 a 10 partes en peso, de forma muy especialmente preferente desde 0,1 hasta 5 partes en peso de borato de cinc, con un diámetro medio de las partículas comprendido entre 1 nm y 20 \mum, de manera preferente comprendido entre 1 nm y 10 \mum.
\vskip1.000000\baselineskip
Las masas de moldeo, de conformidad con la
invención, pueden contener como aditivos (componente E) además:
agentes usuales protectores contra la llama, compuestos inorgánicos
muy finamente divididos o poliolefinas fluoradas así como mezclas
de los mismos. Los agentes protectores contra la llama y los
compuestos inorgánicos muy finamente divididos se emplean en
general respectivamente en una cantidad de comprendida entre 0,1 y
25, de manera preferente entre 2 y 15 partes en peso. Las
poliolefinas fluoradas se emplean, en general, en una cantidad
comprendida entre 0,01 y 5, de manera preferente de 0,05 hasta 2
partes en peso.
La suma de todas las partes en peso A + B + C +
D + E da 100.
\newpage
Componente
A
Los policarbonatos aromáticos, termoplásticos,
que son adecuados de conformidad con la invención, según el
componente A son aquellos a base de difenoles de la fórmula (I)
en la
que
- A
- significa un enlace sencillo, alquileno con 1 a 5 átomos de carbono, alquilideno con 2 a 5 átomos de carbono, cicloalquilideno con 5 a 6 átomos de carbono, -S- o -SO_{2}-,
- B
- significan cloro, bromo,
- q
- significan 0, 1 o 2 y
- p
- significa 1 o 0,
o a base de dihidroxifenilcicloalcanos,
substituidos por alquilo, de la fórmula (II),
en la
que
R^{7} y R^{8}, significan,
independientemente entre sí, respectivamente hidrógeno, halógeno, de
manera preferente cloro o bromo, alquilo con 1 a 8 átomos de
carbono, cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono, arilo con 6 a 10
átomos de carbono, de manera preferente fenilo, y aralquilo con 7 a
12 átomos de carbono, de manera preferente
fenil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
especialmente
bencilo,
- m
- significa un número entero elegido entre 4, 5, 6 o 7, de manera preferente significa 4 o 5,
R^{9} y R^{10}, que pueden
elegirse individualmente para cada Z, significan, independientemente
entre sí, hidrógeno o alquilo con 1 a 6 átomos de
carbono,
- \quad
- y
- Z
- significa carbono, con la condición de que R^{9} y R^{10} signifiquen simultáneamente alquilo, al menos, en un átomo Z.
\vskip1.000000\baselineskip
Los difenoles adecuados de la fórmula (I) son,
por ejemplo, la hidroquinona, la resorcina, el
4,4'-dihidroxidifenilo, el
2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano,
el
2,4-bis-(4-hidroxifenil)-2-metilbutano,
el
1,1-bis-(4-hidroxifenil)-ciclohexano,
el
2,2-bis-(3-cloro-4-hidroxifenil)-propano,
el
2,2-bis-(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)-propano.
Los difenoles preferentes de la fórmula (I) son
el
2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano,
el
2,2-bis-(3,5-dicloro-4-hidroxifenil)-propano
y el
1,1-bis-(4-hidroxifenil)-ciclohexano.
Los difenoles preferentes de la fórmula (II) son
el
1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3-dimetilciclohexano,
el
1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano
y el
1,1-bis-(4-hidroxifenil)-2,4,4-trimetil-ciclopentano.
Los policarbonatos adecuados, de conformidad con
la invención, son tanto homopolicarbonatos así como, también,
copolicarbonatos.
Así mismo, el componente A puede ser una mezcla
de los policarbonatos termoplásticos precedentemente definidos.
Los policarbonatos pueden obtenerse de manera
conocida a partir de difenoles con fosgeno, según el procedimiento
de superficie límite entre fases, o con fosgeno según el
procedimiento en fase homogénea, el procedimiento denominado a la
piridina, pudiéndose ajustar el peso molecular, de manera conocida,
mediante una cantidad correspondiente de los conocidos
interruptores de las cadenas.
Los interruptores de cadenas adecuados son, por
ejemplo, el fenol, el p-clorofenol, el
p-terc.-butilfenol o el
2,4,6-tribromofenol, así como, también, los
alquilfenoles de cadena larga tal como el
4-(1,3-tetrametilbutil)-fenol según
la publicación DE-OS 28 42 005 o los
monoalquilfenoles o bien los dialquilfenoles con un total de 8 a 20
átomos de carbono en el substituyente alquilo, según la solicitud de
patente alemana P 3506472.2, tales como el
3,5-di-terc.-butilfenol, el
p-iso-octilfenol, el
p-terc.-octilfenol, el
p-dodecilfenol y el
2-(3,5-dimetil-heptil)-fenol
y el
4-(3,5-dimetil-heptil)-fenol.
La cantidad de los interruptores de cadenas se
encuentra comprendida, en general entre un 0,5 y un 10% en moles,
referido a la suma de los difenoles, empleados en cada caso, de las
fórmulas (I) y/o (II).
Los policarbonatos A, que son adecuados, de
conformidad con la invención, tienen pesos moleculares medios
(\upbar{M}_{w}), en promedio en peso, (medidos por ejemplo
mediante ultracentrifugación o mediante dispersión de la luz)
comprendidos entre 10.000 y 200.000, de manera preferente
comprendidos entre 20.000 y 80.000.
Los policarbonatos A, que son adecuados de
conformidad con la invención, pueden estar ramificados de manera
conocida y, concretamente, de manera preferente mediante la
incorporación de un 0,05 hasta un 2% en moles, referido a la suma
de los difenoles empleados, de compuestos trifuncionales o con una
funcionalidad mayor que tres, por ejemplo aquellos con tres o con
mas de tres grupos fenólicos.
Los policarbonatos preferentes son, además del
homopolicarbonato de bisfenol-A, los
copolicarbonatos de bisfenol A con hasta un 15% en moles, referido
a la suma en moles de difenoles, de
2,2-bis-(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)-propano
y los copolicarbonatos de bisfenol A con hasta un 60% en moles,
referido a la suma en moles de difenoles, de
1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano.
Los policarbonatos A pueden ser reemplazados de
manera parcial o completamente por poliéstercarbonatos aromáticos.
Así mismo, los policarbonatos aromáticos del componente A pueden
contener bloques de polisiloxano. Su obtención se describe, de
manera ejemplificativa, en la publicación DE-OS 33
34 872 y en la publicación US-PS 3 821 325.
Componente
B
Los (co)polímeros vinílicos, que pueden
ser empleados, de conformidad con la invención, según el componente
B son aquellos que están constituidos por, al menos, un monómero de
la serie: del estireno, del \alpha-metilestireno
y/o de los estirenos substituidos en el núcleo, de los metacrilatos
de alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, de los acrilatos de alquilo
con 1 a 8 átomos de carbono (B.1) con, al menos, un monómero de la
serie: del acrilonitrilo, del metacrilonitrilo, de los metacrilatos
de alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, de los acrilatos de alquilo
con 1 a 8 átomos de carbono, del anhídrido del ácido maleico y/o de
las maleimidas N-substituidas (B.2).
Los acrilatos de alquilo con 1 a 8 átomos de
carbono o bien los metacrilatos de alquilo con 1 a 8 átomos de
carbono son ésteres del ácido acrílico o bien del ácido metacrílico
y de alcoholes monovalentes con 1 a 8 átomos de carbono. Son
especialmente preferentes los metacrilatos de metilo, de etilo y de
propilo. Como éster del ácido acrílico especialmente preferente
puede citarse el metacrilato de metilo.
Los (co)polímeros termoplásticos, con una
composición según el componente B, pueden formarse como productos
secundarios en la polimerización por injerto para la obtención del
componente C, de manera especial cuando se injerten grandes
cantidades de monómeros sobre pequeñas cantidades de caucho. Las
cantidades a ser empleadas, de conformidad con la invención, de
(co)polímero B no incluyen estos productos secundarios de la
polimerización por injerto.
Los (co)polímeros, según el componente B,
son de tipo resinoso, termoplásticos y están exentos de caucho.
Los (co)polímeros termoplásticos B
contienen desde 50 hasta 99, de manera preferente desde 60 hasta 95
partes en peso de B.1 y desde 50 hasta 1, de manera preferente
desde 40 hasta 5 partes en peso de B.2.
Los (co)polímeros B, especialmente
preferentes, son aquellos que están constituidos a partir der
estireno con acrilonitrilo y, en caso dado, con metacrilato de
metilo, los que están constituidos a partir de
\alpha-metilestireno con acrilonitrilo y, en caso
dado, con metacrilato de metilo o que están constituidos a partir de
estireno y de \alpha-metilestireno con
acrilonitrilo y, en caso dado, con metacrilato de metilo.
Los copolímeros de
estireno-acrilonitrilo, según el componente B, son
conocidos y pueden prepararse mediante polimerización por medio de
radicales, especialmente mediante la polimerización en emulsión, en
suspensión, en solución o en masa. De manera preferente, los
copolímeros según el componente B tienen pesos moleculares
\upbar{M}_{w} (promedio en peso, determinado mediante dispersión
de la luz o sedimentación) comprendidos entre 15.000 y 200.000.
Los copolímeros B especialmente preferentes, de
conformidad con la invención, son también los copolímeros que están
constituidos, de manera estadística, a partir de estireno y de
anhídrido del ácido maleico, que pueden obtenerse mediante una
polimerización en masa o en solución en continuo con conversiones
incompletas a partir del monómero correspondiente.
Las proporciones de ambos componentes de los
copolímeros de etileno-anhídrido del ácido maleico,
constituidos de manera estadística, que son adecuados de
conformidad con la invención, pueden variar dentro de amplios
límites. El contenido preferente en anhídrido del ácido maleico está
comprendido entre un 5 y un 25% en peso.
Los pesos moleculares (promedio en número
\upbar{M}_{n}) de los copolímeros de
estireno-anhídrido del ácido maleico, constituidos
de manera estadística, que son adecuados de conformidad con la
invención, según el componente B, pueden variar dentro de amplios
límites. Es preferente el intervalo comprendido entre 60.000 y
200.000. Para estos productos es preferente una viscosidad límite
comprendida entre 0,3 y 0,9 (medida en dimetilformamida a 25ºC;
véase a este respecto Hoffmann, Krömer, Kuhn, Polymeranalytik I,
Stuttgart 1977, páginas 316 y siguientes).
En lugar de estireno, los (co)polímeros
vinílicos B pueden contener, también, estirenos substituidos en el
núcleo tales como el p-metilestireno, el
viniltolueno, el 2,4-dimetilestireno y otros
estirenos substituidos tal como el
\alpha-metilestireno que, en caso dado, pueden
estar también halogenados.
Así mismo, el componente B puede ser una mezcla
de (co)polímeros vinílicos.
\vskip1.000000\baselineskip
Componente
C
Los polímeros de injerto C abarcan, por ejemplo,
los copolímeros de injerto con propiedades
caucho-elásticas, que, fundamentalmente, pueden
obtenerse a partir de, al menos, 2 de los monómeros siguientes: el
cloropreno, el butadieno-1,3, el isopreno, el
estireno, el acrilonitrilo, el etileno, el propileno, el acetato de
vinilo y los ésteres del ácido (met)-acrílico con 1
a 18 átomos de carbono en el componente alcohólico; es decir los
polímeros como los que se han descrito, por ejemplo, en la
publicación "Methoden der Organischen Chemie",
(Houben-Weyl), tomo 14/1, Georg
Thieme-Verlag, Stuttgart 1961, páginas
393-406 y en la publicación C.B. Bucknall,
"Thoughened Plastics", Appl. Science Publishers, Londres 1977.
Los polímeros C preferentes están parcialmente reticulados y tienen
contenidos en gel por encima del 20% en peso, de manera preferente
por encima del 40% en peso, especialmente por encima del 60% en
peso.
Los polímeros de injerto C preferentes abarcan
los polímeros de injerto constituidos por:
- C.1
- desde 5 hasta 95, de manera preferente desde 30 hasta 80 partes en peso de una mezcla constituida por
- C.1.1
- desde 50 hasta 95 partes en peso de estireno, de \alpha-metilestireno, de estireno substituido en el núcleo por halógeno o por metilo, de metacrilatos de alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, especialmente de metacrilato de metilo, de acrilatos de alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, especialmente de metacrilato de metilo o de mezclas de estos compuestos y
- C.1.2
- desde 5 hasta 50 partes en peso de acrilonitrilo, de metacrilonitrilo, de metacrilatos de alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, especialmente de metacrilato de metilo, de acrilatos de alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, especialmente de metacrilato, de anhídrido del ácido maleico, de maleimidas N-substituidas por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por fenilo o de mezclas de estos compuestos sobre
- C.2
- desde 5 hasta 95, de manera preferente desde 20 hasta 70 partes en peso de polímero con una temperatura de transición vítrea situada por debajo de -10ºC.
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Los polímeros de injerto C preferentes son, por
ejemplo, los polibutadienos injertados con estireno y/o con
acrilonitrilo y/o con ésteres de alquilo de los ácidos
(met)-acrílicos, los copolímeros de
butadieno-estireno y los cauchos de acrilato, es
decir los copolímeros del tipo descrito en la publicación
DE-OS 194 173 (=US-PS 3 564 077);
los polibutadienos injertados con ésteres de alquilo del ácido
acrílico o del ácido metacrílico con acetato de vinilo, con
acrilonitrilo, con estireno y/o con alquilestirenos, los copolímeros
de butadieno/estireno o de butadieno/acrilonitrilo, los
poliisobutenos o los poliisoprenos, como los que se han descrito,
por ejemplo, en la publicación DE-OS 23 48 377
(=US-PS 3 919 353).
Los polímeros C, especialmente preferentes, son,
por ejemplo, los polímeros de ABS como los que se han descrito por
ejemplo en la publicación DE-OS 20 35 390
(=US-PS 3 644 574) o en la DE-OS 22
48 242 (=GB-PS 1 409 275).
Los polímeros de injerto C, especialmente
preferentes, son los polímeros de injerto que pueden obtenerse
mediante polimerización de injerto de
- I.
- desde un 10 hasta un 70, de manera preferente desde un 15 hasta un 50, especialmente desde un 20 hasta un 40% en peso, referido al producto de injerto de, al menos, un éster del ácido (met)-acrílico o desde un 10 hasta un 70, de manera preferente desde un 15 hasta un 50, especialmente desde un 20 hasta un 40% en peso, de una mezcla constituida por un 10 hasta un 50, de manera preferente por un 20 hasta un 35% en peso, referido a la mezcla, de acrilonitrilo o de ésteres del ácido (met)-acrílico y por un 50 hasta un 90, de manera preferente por un 65 hasta un 80% en peso, referido a la mezcla, de estireno sobre
- II.
- desde un 30 hasta un 90, de manera preferente desde un 50 hasta un 85, especialmente desde un 60 hasta un 80% en peso, referido al producto de injerto, de un polímero de butadieno con al menos un 50% en peso, referido a II, de restos de butadieno, como base para el injerto.
\vskip1.000000\baselineskip
El contenido en gel de la base para el injerto
II supone, de manera preferente, al menos un 20% en peso, de forma
especialmente preferente al menos un 40% en peso (medido en
tolueno), el grado de injerto G es está comprendida entre 0,15 y
0,55 y el diámetro medio de las partículas d_{50} del polímero de
injerto está comprendido entre 0,05 y 2 \mum, de manera
preferente está comprendido entre 0,1 y 0,6 \mum.
Los ésteres del ácido
(met)-acrílico I son ésteres del ácido acrílico o
del ácido metacrílico y de alcoholes monovalentes con 1 a 18 átomos
de carbono. Son especialmente preferentes los metacrilatos de
metilo, de etilo y de propilo.
La base para el injerto II puede contener,
además de los restos de butadieno, hasta un 50% en peso, referido a
II, de restos de otros monómeros etilénicamente insaturados, tales
como el estireno, el acrilonitrilo, los ésteres del ácido acrílico
o del ácido metacrílico con 1 a 4 átomos de carbono en el componente
alcohólico (tales como el acrilato de metilo, el acrilato de etilo,
el metacrilato de metilo, el metacrilato de etilo), los ésteres
vinílico y/o los éteres vinílicos. La base preferente para el
injerto II está constituida por polibutadieno puro.
El grado de injerto G se refiere a la proporción
en peso entre los monómeros de injerto, que se han injertado, y la
base para el injerto, y es adimensional.
El tamaño medio de las partículas d_{50} es el
diámetro por encima y por debajo del cual se encuentra
respectivamente el 50% de las partículas. Este puede determinarse
con ayuda de medida por ultracentrifugación (W. Scholtan, H. Lange,
Kolloid, Z y Z. Polymere 250 (1972), 782-796).
Los polímeros C especialmente preferentes son,
por ejemplo, también polímeros de injerto constituidos por
- (a)
- desde un 20 hasta un 90% en peso, referido a C, de caucho de acrilato con una temperatura de transición vítrea situada por debajo de -20ºC, como base para el injerto y
- (b)
- desde un 10 hasta un 80% en peso, referido a C, de, al menos, un monómero etilénicamente insaturado, polimerizable (véase C.1) como monómero de injerto.
\vskip1.000000\baselineskip
Los cauchos de acrilato (a) de los polímeros C
son, de manera preferente, polímeros constituidos por ésteres de
alquilo del ácido acrílico, en caso dado con hasta un 40% en peso,
referido a (a) de otros monómeros etilénicamente insaturados,
polimerizables. A los ésteres del ácido acrílico polimerizables,
preferentes, pertenecen los ésteres de alquilo con 1 a 8 átomos de
carbono, por ejemplo los ésteres de metilo, de etilo, de butilo de
n-octilo y de 2-etilhexilo; los
ésteres de halógeno-alquilo, de manera preferente
los ésteres de halógeno-alquilo con 1 a 8 átomos de
carbono, tales como el acrilato de cloroetilo, así como las mezclas
de estos monómeros.
Para la reticulación pueden copolimerizarse
monómeros con mas de un doble enlace polimerizable. Ejemplos
preferentes de monómeros reticulantes son los ésteres de los ácidos
monocarboxílicos insaturados con 3 a 8 átomos de carbono y de los
alcoholes monovalentes insaturados con 3 a 12 átomos de carbono o de
los polioles saturados con 2 a 4 grupos OH y 2 a 20 átomos de
carbono, tales como, por ejemplo, el dimetacrilato de etilenglicol,
el metacrilato de alilo; los compuestos heterocíclicos
poliinsaturados, tales como el cianurato de trivinilo y el cianurato
de trialilo, los compuestos vinílicos polifuncionales tales como
los divinilbencenos y los trivinilbencenos; así como, también, el
fosfato de trialilo y el ftalato de dialilo.
Los monómeros reticulantes preferentes son el
metacrilato de alilo, el dimetacrilato de etilenglicol, el ftalato
de dialilo y los compuestos heterocíclicos, que presenten, al menos,
tres grupos etilénicamente insaturados.
\newpage
Los monómeros reticulantes, especialmente
preferentes, son los monómeros cíclicos constituidos por el
cianurato de trialilo, el isocianurato de trialilo, el cianurato de
trivinilo, la
triacriloxihexahidro-s-triazina, los
trialilbencenos.
La cantidad de los monómeros reticulantes esta
comprendida, de manera preferente, entre un 0,02 y un 5,
especialmente entre un 0,05 y un 2% en peso, referido a la base
para el injerto (a).
En el caso de los monómeros reticulantes
cíclicos con, al menos, 3 grupos etilénicamente insaturados es
ventajoso limitar la cantidad a un valor situado por debajo del 1%
en peso de la base para el injerto (a).
De manera preferente, los "otros" monómeros
polimerizables, etilénicamente insaturados, que pueden servir,
además de los ésteres del ácido acrílico, en caso dado para la
obtención de la base para el injerto (a), son, por ejemplo, el
acrilonitrilo, el estireno, el
\alpha-metilestireno, la acrilamida, los
vinil-alquiléteres con 1 a 6 átomos de carbono, el
metacrilato de metilo, el butadieno. Los cauchos de acrilato, que
son preferentes como base para el injerto (a), son los polímeros en
emulsión que presenten un contenido en gel de, al menos, un 60% en
peso.
Otras bases de injerto adecuadas son los cauchos
de silicona con puntos activos para el injerto, como los que se han
descrito en las memorias descriptivas de las solicitudes de patente
alemanas publicadas, no examinadas DE-OS 37 04 657,
DE-OS 37 04 655, DE-OS 36 31 540 y
DE-OS 36 31 539.
El contenido en gel de la base para el injerto
(a) se determina a 25ºC en dimetilformamida (M.Hoffmann, H. Krömer,
R. Kuhn, Polymeranalytik I y II, Georg Thieme Verlag, Stuttgart
1977).
Puesto que, como se sabe, en la reacción de
injerto los monómeros de injerto no se injertan obligatoriamente de
manera completa sobre la base para el injerto, se entenderá, de
conformidad con la invención, por polímeros de injerto C, así
mismo, aquellos productos que se obtienen mediante polimerización de
los monómeros de injerto en presencia de la base para el
injerto.
Así mismo, el componente C puede ser una mezcla
de polímeros de injerto.
\vskip1.000000\baselineskip
Componente
D
Como componente D puede ser empleado el borato
de cinc.
El diámetro medio de las partículas está
comprendido, de conformidad con la invención, entre 1 nm y 20
\mum, de manera preferente está comprendido entre 1 nm y 10
\mum.
Cuando se emplea el borato de cinc, el diámetro
medio de las partículas se encuentra en el intervalo comprendido
entre 0,5 \mum y 15 \mum, de manera preferente está comprendido
entre 1 \mum y 12 \mum, de forma especialmente preferente está
comprendido entre 2 y 10 \mum.
El tamaño de las partículas y el diámetro de las
partículas significa siempre el diámetro medio de las partículas
d_{50}, determinado por medida mediante ultracentrifugación según
W. Scholtan et al., Kolloid-Z. y Z.Polymere
250 (1972), páginas 782 hasta 796.
Los compuestos de cinc pueden presentarse en
forma de polvo, de pastas, de soles, de dispersiones o de
suspensiones. Pueden obtenerse polvos a partir de las dispersiones,
de los soles y de las suspensiones mediante precipitación.
\vskip1.000000\baselineskip
Componente
E
Las masas de moldeo, de conformidad con la
invención, pueden contener, en general, desde 0,01 hasta 25 partes
en peso de agente protector contra la llama. De manera
ejemplificativa, se citarán como agentes protectores contra la
llama los compuestos halogenados orgánicos tales como el
decabromofeniléter, el tetrabromobisfenol, los compuestos
halogenados inorgánicos tales como el bromuro de amonio, los
compuestos nitrogenados tales como la melamina, las resinas de
melamina-formaldehído, los hidroxicompuestos
inorgánicos tales como el hidróxido de Mg, de Al, los compuestos
inorgánicos tales como los óxidos de aluminio, los dióxidos de
titanio, los óxidos de antimonio, el metaborato de vario, el
hidroxoantimoniato, el óxido de circonio, el hidróxido de circonio,
el óxido de molibdeno, el molibdato de amonio, el borato de estaño,
el borato de amonio, el metaborato de bario y el óxido de estaño
así como los compuestos de siloxano.
Como compuestos protectores contra la llama
pueden emplearse, además, los compuestos del fósforo, como los que
se han descrito en la publicación EP-A 363 608, en
la publicación EP-A-345 522 o en la
publicación EP-A-640 655.
\newpage
Tales compuestos del fósforo, son, por ejemplo,
los compuestos del fósforo de la fórmula (III)
en la
que
R^{5}, R^{6}, R^{7} y
R^{8}, significan, de manera independiente entre sí, alquilo con
1 a 8 átomos de carbono respectivamente halogenados, en caso dado,
significan cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono, arilo con 6 a
30 átomos de carbono o aralquilo con 7 a 12 átomos de carbono,
substituidos respectivamente, en caso dado, por alquilo, de manera
preferente por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, y/o por
halógeno, de manera preferente por cloro,
bromo.
\vskip1.000000\baselineskip
De manera preferente, R^{5}, R^{6}, R^{7}
y R^{8}, significan, independientemente entre sí, alquilo con 1 a
4 átomos de carbono, fenilo, naftilo o fenil-alquilo
con 1 a 4 átomos de carbono. Los grupos aromáticos R^{5},
R^{6}, R^{7} y R^{8} pueden estar substituidos, por su parte,
con grupos halógeno y/o alquilo, de manera preferente cloro, bromo
y/o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono. Los restos arilo,
especialmente preferentes, son cresilo, fenilo, xilenilo,
propilfenilo o butilfenilo así como los correspondientes derivados
bromados y clorados de los mismos.
En la fórmula (III)
- X
- significa un resto aromático o mononuclear o polinuclear con 6 a 30 átomos de carbono. Este se deriva, de manera preferente, de los difenoles de la fórmula (I). Son especialmente preferentes el difenilfenol, el bisfenol A, la resorcina o la hidroquinona o sus derivados clorados o bromados.
\vskip1.000000\baselineskip
En la fórmula (III)
- k
- significan, independientemente entre sí, 0 o 1, de manera preferente n es 1.
- N
- significa valores comprendido entre 0 y 30, de manera preferente significa 0 o un valor medio comprendido entre 0,3 y 20, de forma especialmente preferente comprendido entre 0,5 y 10, de manera especial comprendido entre de 0,5 y 6.
\vskip1.000000\baselineskip
Las mezclas constituidas por los compuestos del
fósforo de la fórmula (III) contienen, de manera preferente, desde
un 10 hasta un 90% en peso, de manera preferente desde un 12 hasta
un 40% en peso de, al menos, un compuesto monofosforado y de, al
menos, un compuesto oligómero del fósforo o bien de una mezcla de
los compuestos oligómeros del fósforo en cantidades comprendidas
entre un 10 y un 90% en peso, de manera preferente comprendida
entre un 60 y un 88% en peso, referido a la cantidad total en
compuestos de fósforo.
Los compuestos monofosforados de la fórmula
(III) son, especialmente, el fosfato de tributilo, el fosfato de
tris-(2-cloroetilo), el fosfato de
tris-2,3-dibromopropilo, el fosfato
de trifenilo, el fosfato de tricresilo, el fosfato de
difenilcresilo, el fosfato de difeniloctilo, el fosfato de
difenil-2-etilcresilo, el fosfato
de tri-(isopropilfenilo), los arilfosfatos substituidos por
halógeno, el metilfosfonato de dimetilo, el metilfosfenato de
difenilo, el fenilfosfonato de dietilo, el óxido de trifenilfosfina
o el óxido de tricresilfosfina.
Las mezclas, que están constituidas por
monómeros y por compuestos oligómeros del fósforo de la fórmula
(III), presentan, en promedio valores, N comprendidos entre 0,3 y
20, de manera preferente comprendidos entre 0,5 y 10, de manera
especial comprendidos entre 0,5 y 6.
Los compuestos del fósforo según la fórmula
(III) son conocidos (véanse por ejemplo las publicaciones
EP-A 363 608, EP-A 640 655,
EP-A 542 522) o pueden prepararse de manera análoga
según procedimientos conocidos (por ejemplo Ullmanns Enzyklopädie
der technischen Chemie, tomo 18, página 301 y siguientes 1979;
Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, tomo
12/1, página 43; Beilstein tomo 6, página 177).
\newpage
Otros compuestos fosforados, que pueden ser
empleados como agentes protectores contra la llama, son los
fosfacenos lineales según la fórmula (IIIa) y los fosfacenos
cíclicos según la fórmula (IIIb)
en las
que:
- R
- son, respectivamente, iguales o diferentes y significan amino, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, o alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, halogenados respectivamente, en caso dado, de manera preferente halogenados con flúor, significan cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono, arilo con 6 a 20 átomos de carbono, de manera preferente fenilo o naftilo, ariloxi con 6 a 20 átomos de carbono, de manera preferente fenoxi, naftiloxi, o aralquilo con 7 a 12 átomos de carbono, de manera preferente fenil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, substituidos respectivamente, en caso dado, por alquilo, de manera preferente por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, y/o por halógeno, de manera preferente por cloro y/o por bromo,
- k
- significa 0 o un número comprendido entre 1 y 15, de manera preferente significa un número comprendido entre 1 y 10.
\vskip1.000000\baselineskip
De manera ejemplificativa pueden citarse:
el propoxifosfaceno, el fenoxifosfaceno, el
metilfenoxifosfaceno, el aminofosfaceno y el
flúoralquilfosfaceno.
El fenoxifosfaceno es preferente.
Los fosfacenos pueden emplearse solos o en forma
de mezcla. El resto R puede ser siempre el mismo o pueden ser
diferentes 2 o varios restos en las fórmulas (IIIa) y (IIIb).
Los fosfacenos y su obtención se describen, por
ejemplo, en las publicaciones EP-A 728811,
DE-A 1961668 y WO 97/40092.
Las masas de moldeo, de conformidad con la
invención, pueden contener, en caso dado, agentes protectores contra
la llama, diferentes de los compuestos de las fórmulas (III),
(IIIa) y (IIIb), en una cantidad de hasta 20 partes en peso
inclusive. Son preferentes los agentes protectores contra la llama
de acción sinérgica. De manera ejemplificativa, pueden citarse como
otros agentes protectores contra la llama los compuestos orgánicos
halogenados, tales como el decabromobisfeniléter, el
tetrabromobisfenol, los compuestos halogenados inorgánicos tales
como el bromuro de amonio, los compuestos nitrogenados, tales como
la melamina, las resinas de melamina-formaldehído o
los compuestos de siloxano. Las masas de moldeo, de conformidad con
la invención, pueden contener, en caso dado, substancias
inorgánicas diferentes de los compuestos inorgánicos D tales como,
por ejemplo, los hidroxicompuestos inorgánicos tales como el
hidróxido de Mg, de Al, los compuestos inorgánicos tales como el
óxido de aluminio, los óxidos de antimonio, el metaborato de bario,
el hidroxoantimoniato, el óxido de circonio, el hidróxido de
circonio, el óxido de molibdeno, el molibdato de amonio, el borato
de cinc, el borato de amonio, el metaborato de bario y el óxido de
estaño.
Los agentes protectores contra la llama,
preferentes, se eligen entre los compuestos del fósforo de las
fórmulas (III), (IIIa) y (IIIb) o entre las mezclas de los mismos.
Son especialmente preferentes los compuestos del fósforo de la
fórmula (III).
Así mismo, las masas de moldeo termoplásticas,
de conformidad con la invención, pueden contener compuestos
inorgánicos muy finamente divididos, que tengan un efecto favorable
sobre las propiedades protectoras contra la llama de las masas de
moldeo, de conformidad con la invención. Estos compuestos
inorgánicos abarcan los compuestos de uno o de varios metales de
los grupos primero a quinto principales, o de los grupos primero a
octavo secundarios del Sistema Periódico de los Elementos, de manera
preferente de los grupos segundo a quinto principales o de los
grupos cuarto a octavo secundarios, de forma especialmente
preferente de los grupos tercero a quinto principales o de los
grupos cuarto a octavo secundarios con los elementos oxígeno,
azufre, boro, fósforo, carbono, nitrógeno, hidrógeno y/o silicio,
quedando excluidos los compuestos de cinc según el componente
D).
Los compuestos preferentes son, por ejemplo, los
óxidos, los hidróxidos, los óxidos que contienen agua, los
sulfatos, los sulfitos, los sulfuros, los carbonatos, los carburos,
los nitratos, los nitritos, los nitruros, los boratos, los
silicatos, los fosfatos, los hidruros, los fosfitos o los
fosfonatos.
Los compuestos inorgánicos muy finamente
divididos, preferentes, son, por ejemplo, el TiN, el TiO_{2}, el
SnO_{2}, el WC, el Al_{2}O_{3}, el AlO(OH), el
ZrO_{2}, el Sb_{2}O_{3}, los óxidos de hierro, el
Na_{2}SO_{4}, el BaSO_{4}, los óxidos de vanadio, los
silicatos tales como el silicato de Al, el silicato de Mg, los
silicatos monodimensionales, bidimensionales, tridimensionales,
pudiéndose emplear, así mismo, las mezclas y los compuestos
dopados. Por otra parte, estas partículas a nanoescala pueden estar
modificadas superficialmente con moléculas orgánicas, con objeto de
conseguir una mejor compatibilidad con los polímeros. De este modo,
pueden generarse superficies hidrófobas o hidrófilas.
El diámetro medio de las partículas es menor o
igual que 200 nm, de manera preferente menor o igual que 150 nm,
especialmente de 1 a 100 nm.
El tamaño de las partículas y el diámetro de las
partículas significa siempre el diámetro medio de las partículas
d_{50}, determinado con ayuda de medidas por ultracentrifugación
según W.Scholtan et al. Kolloid-Z y
Z.Polymere 250 (1972) página 782 hasta 796.
Los compuestos inorgánicos pueden presentarse en
forma de polvos, de pastas, de soles, de dispersiones o de
suspensiones. Pueden obtenerse polvos mediante precipitación a
partir de dispersiones, de los soles o de las suspensiones.
Los polvos pueden incorporarse en los materiales
sintéticos termoplásticos según procedimientos usuales, por ejemplo
mediante amasado directo o extrusión de los componentes de las masas
de moldeo y los polvos inorgánicos muy finamente divididos. Los
procedimientos preferentes están representados para la obtención de
una mezcla madre, por ejemplo en aditivos protectores contra la
llama, otros aditivos, monómeros, disolventes, en componente A o el
coprecipitado de dispersiones de los componentes B o C con
dispersiones, suspensiones, pastas o soles de los materiales
inorgánicos muy finamente divididos.
Así mismo, pueden agregarse poliolefinas
fluoradas. Las poliolefinas fluoradas son de elevado peso molecular
y tienen temperaturas de transición vítrea situadas por encima de
-30ºC, por regla general situadas por encima de 100ºC, con
contenidos en flúor comprendidos, de manera preferente, entre un 65
y un 76, de manera especial, comprendidos entre un 70 y un 76% en
peso, estando comprendido el diámetro medio de las partículas
d_{50} entre 0,05 y 1.000, de manera preferente comprendido entre
0,08 y 20 \mum. En general, las poliolefinas fluoradas tienen una
densidad comprendida entre 1,2 y 2,3 g/cm^{3}.
Las poliolefinas fluoradas preferentes son el
politetraflúoretileno, el fluoruro de polivinilideno, los
copolímeros de tetraflúoretileno/hexaflúorpropileno y de
etileno/tetraflúoretileno.
Las poliolefinas fluoradas son conocidas (véanse
las publicaciones "Vinyl and Related Polymers" de Schildknecht,
John Wiley & Sons, Inc., New York, 1962, páginas 484 hasta 494;
"Fluorpolymers" de Wall, Wiley-Interscience,
John Wiley & Sons, Inc., New York, tomo 13, 1970, páginas 623
hasta 654; "Modern Plastics Encyclopedia", 1970 hasta 1971,
tomo 47, Nr. 10A, octubre 1970, Mc Grow-Hill, Inc.,
New York, páginas 134 y 774; "Modern Plastics Encyclopedia",
1975 hasta 1976, octubre 1975, tomo 52, Nr. 10A, Mc
Graw-Hill, Inc., New York, páginas 27, 28 y 472 y
US-PS 3671487, 3723373 y 338092).
Estas pueden ser preparadas según procedimientos
conocidos, por ejemplo mediante polimerización de tetraflúoretileno
en medio acuoso con un catalizador formador de radicales libres, por
ejemplo el peroxidisulfato de sodio, de potasio o de amonio, a
presiones comprendidas entre 7 y 71 kg/cm^{2} y a temperaturas
comprendidas entre 0 y 200ºC, de manera preferente a temperaturas
comprendidas entre 20 y 100ºC. (Para mayores detalles véase por
ejemplo la patente norteamericana US 2 393 967). De acuerdo con la
forma de aplicación, las densidades de estos materiales pueden
encontrarse comprendidas entre 1,2 y 2,3 g/cm^{3}, pudiendo estar
comprendido el tamaño medio de las partículas entre 0,05 y 1.000
nm.
Las poliolefinas fluoradas, que son preferentes
de conformidad con la invención, son los polímeros de
tetraflúoretileno y tienen diámetros medios de las partículas
comprendidos entre 0,05 y 20 \mum, de manera preferente
comprendidos entre 0,08 y 10 \mum, y una densidad comprendida
entre 1,2 y 1,9 g/cm^{3}. De manera preferente, las poliolefinas
se emplearán en forma de una mezcla coagulada de emulsiones de
polímeros de tetraflúoretileno con emulsiones de polímeros de
injerto C.
Las poliolefinas fluoradas adecuadas, que pueden
ser empleadas en forma de polvo, son polímeros de tetraflúoretileno
con un diámetro medio de las partículas comprendido entre 100 y
1.000 \mum y con densidades comprendidas entre 2,0 g/cm^{3} y
2,3 g/cm^{3}.
Para la obtención de una mezcla coagulada,
constituida por el componente C y por la poliolefina fluorada, se
mezcla, en primer lugar, una emulsión acuosa (latex) de un polímero
de injerto C con diámetros medios de las partículas de latex
comprendidos entre 0,05 y 2 \mum, especialmente comprendidos entre
0,1 y 0,6 \mum, con una emulsión finamente dividida de una
poliolefina fluorada en agua con diámetros medios de las partículas
comprendidos entre 0,05 y 20 \mum, especialmente comprendidos
entre 0,08 y 10 \mum. Las emulsiones adecuadas de polímero de
tetraflúoretileno tienen, usualmente, contenidos en materia sólida
comprendidos entre un 30 y un 70% en peso, especialmente
comprendidos entre un 50 y un 60% en peso.
Las emulsiones acuosas del polímero de injerto C
tienen contenidos en materia sólida comprendidos entre un 25 y un
el 60% en peso, de manera preferente comprendidos entre un 30 y un
45% en peso, especialmente comprendidos entren un 30 y un el 35% en
peso.
La indicación cuantitativa en la descripción del
componente C no incluye la parte del polímero de injerto en la
mezcla coagulada, que está constituida por el polímero de injerto y
por las poliolefinas fluoradas.
En la mezcla en emulsión, la proporción en peso
entre el polímero de injerto C y la poliolefina fluorada está
comprendida entre 95:5 y 60:40. La mezcla en emulsión se coagula de
manera conocida, por ejemplo, mediante secado por pulverización,
liofilizado o por coagulación mediante la adición de sales
inorgánicas u orgánicas, ácidos, bases o disolventes orgánicos
miscibles con agua, tales como los alcoholes, las cetonas, de manera
preferente a temperaturas comprendidas entre 20 y 50ºC,
especialmente comprendidas entre 50 y 100ºC. En caso necesario,
puede efectuarse el secado entre 50 y 200ºC, de manera preferente
entre 70 y 100ºC.
Las emulsiones adecuadas de polímeros de
tetraflúoretileno son productos usuales en el comercio y son
comercializadas, por ejemplo, por la Firma DuPont como Teflon® 30
N.
Como materiales de carga y de refuerzo son
adecuadas por ejemplo, las fibras de vidrio, en caso dado cortadas
o molidas, las perlas de vidrio, las esferas de vidrio, los agentes
de refuerzo en forma de plaquetas, tales como el caolín, el talco,
la mica, los silicatos, el cuarzo, el polvo de talco, el dióxido de
titanio, la wollastonita, la biotita, las fibras de carbono o sus
mezclas. De manera preferente, se emplearán como material de
refuerzo las fibras de vidrio cortadas o molidas. Las cargas
preferentes, que también pueden actuar como reforzadores, son las
bolas de vidrio, la mica, los silicatos, el cuarzo, los polvos de
talco, el dióxido de titanio, la wollastonita.
Las masas de moldeo, cargadas o bien reforzadas,
pueden contener hasta un 60, de manera preferente desde un 10 hasta
un 40% en peso, referido a las masas de moldeo, cargadas o bien
reforzadas, de materiales de carga y/o de refuerzo.
Así mismo, las masas de moldeo, de conformidad
con la invención, pueden contener aditivos usuales tales como los
agentes antigoteo, los agentes lubrificantes y los agentes para el
desmoldeo, los agentes de nucleación, los antiestáticos, los
estabilizantes, los cargas y los reforzadores, así como los
colorantes y los pigmentos.
Las masas de moldeo, de conformidad con la
invención, que contienen los componentes A hasta E y que contienen,
en caso dado, otros aditivos, se preparan por mezcla, de manera
conocida, de los componentes correspondientes y amasado en fusión o
por extrusión en fusión a temperaturas comprendidas entre 200ºC y
300ºC en grupos usuales tales como los amasadores internos, las
extrusoras y los husillos de doble árbol, empleándose las
poliolefinas fluoradas, de manera preferente, en forma de la mezcla
coagulada ya citada.
La formación de la mezcla de los componentes
individuales puede llevarse a cabo, de manera conocida, tanto de
manera sucesiva como de manera simultánea y, concretamente, tanto a
20ºC aproximadamente (temperatura ambiente) como, también, a
temperatura mas elevada.
Las masas de moldeo de la presente invención
pueden emplearse para la fabricación de cuerpos moldeados de
cualquier tipo. De manera especial, pueden fabricarse cuerpos
moldeados mediante colada por inyección. Ejemplos de cuerpos
moldeados, que pueden ser fabricados son: las piezas para carcasas
de cualquier tipo, por ejemplo para aparatos domésticos, tales como
los exprimidores de jugo, las máquinas de café, los mezcladores,
para las máquinas de oficina, tales como los ordenadores, las
impresoras, los monitores o las placas de cobertura para el sector
de la construcción y las piezas para el sector del automóvil. Así
mismo, se emplean en el campo de la electrotecnia, debido a que
tienen propiedades eléctricas muy buenas.
Las masas de moldeo son especialmente adecuadas
para la fabricación de piezas moldeadas de pared delgada (por
ejemplo las piezas de las carcasas para la tecnología de datos), en
las que se exigen requisitos especialmente elevados en cuanto se
refiere a la resiliencia con entalla y a la estabilidad a la rotura
bajo tensión de los materiales sintéticos empleados.
\newpage
Otra forma de elaboración consiste en la
fabricación de cuerpos moldeados mediante moldeo por soplado o
mediante embutición, a partir de placas o de láminas fabricadas
previamente.
Componente
A
Policarbonato a base de bisfenol A con una
viscosidad en solución relativa de 1,252, medida en cloruro de
metileno a 25ºC y a una concentración de 0,5 g/100 ml.
Componente
B
Copolímero de estireno/acrilonitrilo con una
proporción de estireno/acrilonitrilo de 72:28 y con una viscosidad
límite de 0,55 dl/g (medida en dimetilformamida a 20ºC).
Componente
C
Polímero de injerto de 40 partes en peso de
estireno y acrilonitrilo en la proporción de 73:27 sobre 60 partes
en peso de caucho de polibutadieno reticulado, en forma de
partículas (diámetro medio de las partículas d_{50} = 0,3
\mum), preparado mediante polimerización en emulsión.
Componente
D
Como compuesto inorgánico muy finamente dividido
se emplea Sachtholit HD Sachtlebenchemie, Duisburg, Alemania (D1),
un sulfuro de cinc, así como Firebrake ZB, Nordmann, Rassmann GmbH
& Co, Hamburgo, Alemania (D2), un borato de cinc. El tamaño
medio de las partículas del material es de aproximadamente de 350 nm
respectivamente de 7 \mum aproximadamente.
Componente
E
Como agente protector contra la llama se emplea
el componente E.1) fórmula (IV)
El polímero de tetraflúoretileno componente E.2)
se emplea en forma de mezcla coagulada, constituida por una
emulsión de polímero de injerto SAN según el componente C en agua y
una emulsión de polímero de tetraflúoretileno en agua. La
proporción en peso entre polímero de injerto C y polímero de
tetraflúoretileno E en la mezcla es de un 90% en peso, con respecto
a un 10% en peso. La emulsión de polímero de tetraflúoretileno tiene
un contenido en materia sólida del 60% en peso, el diámetro medio
de las partículas está comprendido entre 0,05 y 0,5 \mum. La
emulsión de polímero de injerto SAN tiene un contenido en materia
sólida del 34% en peso y un diámetro medio de las partículas de
latex de 0,4 \mum.
La emulsión del polímero de tetraflúoretileno
(Teflon 30 N de la firma DuPont) se mezcla con la emulsión del
polímero de injerto SAN C y se estabiliza con un 1,8% en peso,
referido a la materia sólida del polímero, de antioxidantes
fenólicos. La mezcla se coagula entre 85 y 95ºC con una solución
acuosa de MgSO_{4} (sal amarga) y con ácido acético a pH 4 hasta
5, se filtra y se lava hasta prácticamente ausencia de electrolitos,
a continuación se libera de la mayor cantidad del agua mediante
centrifugación y, seguidamente, se seca a 100ºC para formar un
polvo. Este polvo puede amasarse, a continuación, junto con el
agente protector contra la llama según la fórmula (IV) y con los
otros componentes en los grupos descritos.
La formación de la mezcla de los componentes A
hasta F se lleva a cabo en un amasador interno de 3 litros. Los
cuerpos moldeados se fabrican en una máquina de colada por
inyección, tipo Arburg 270E a 260ºC.
El comportamiento a la rotura bajo tensión se
ensaya en barretas con unas dimensiones de 80 x 10 x 4 mm,
temperatura en masa de 260ºC. Como medio de ensayo se emplea una
mezcla constituida por un 60% en volumen de tolueno y un 40% en
volumen de isopropanol. Las probetas se someten a una dilatación
previa por medio de una plantilla en arco de círculo (dilatación
previa 1,2 hasta 2,4%) y se almacenan en el medio de ensayo a
temperatura ambiente. El comportamiento a la rotura bajo tensión se
evalúa por la formación de grietas en función de la dilatación
previa o bien de la rotura en función del tiempo de exposición en el
medio de ensayo.
La resistencia de la unión por fluencia (unión
por soldadura) a_{n} se determina según el método de la norma DIN
53453.
La determinación de la tonalidad en bruto
(Yellowness Index YI) se determina según la norma ASTM D 1925.
La MVR (velocidad de fluencia en volumen en
fusión) se determina según la norma ISO 1133.
El módulo de tracción E se mide según el método
de la norma ISO 527.
La dilatación a la rotura se determina en el
ámbito de la determinación del módulo de tracción E según el método
de la norma ISO 527 en forma de barreta con talones F3.
La composición de los materiales ensayados, así
como los datos obtenidos, se han reunido en la tabla 1
siguiente.
Claims (10)
1. Masas de moldeo termoplásticas que
contienen
- A.
- desde 40 hasta 98 partes en peso de policarbonato aromático,
- B.
- desde 0 hasta 50 partes en peso de copolímero vinílico.
- C.
- desde 0,5 hasta 60 partes en peso de polímero de injerto.
- D.
- desde 0,1 hasta 30 partes en peso de borato de cinc.
2. Masas de moldeo según la reivindicación 1, en
las que el diámetro medio del borato de cinc se encuentra
comprendido entre 1 nm y 10 \mum.
3. Masas de moldeo según la reivindicación 1,
que contienen desde 50 hasta 95 partes en peso de un policarbonato
aromático A.
4. Masas de moldeo según la reivindicación 1,
que contiene polímeros de injerto C preparados mediante
copolimerización de
- 5 a 95
- partes en peso de una mezcla constituida por
- 50 a 95
- partes en peso de estireno, de \alpha-metilestireno, de estireno substituido en el núcleo por halógeno o por alquilo, de metacrilatos de alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, de acrilatos de alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o de mezclas de estos compuestos y
- 5 a 50
- partes en peso de acrilonitrilo, de metacrilonitrilo, de metacrilatos de alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, de acrilatos de alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, de anhídrido del ácido maleico, de maleinimida N-substituida por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, o por fenilo o de mezclas de estos compuestos sobre
- 5 a 95
- partes en peso de caucho con una temperatura de transición vítrea situada por debajo de -10ºC.
5. Masas de moldeo según la reivindicación 1,
caracterizadas porque contienen compuestos del fósforo como
agentes protectores contra la llama.
6. Masas de moldeo según la reivindicación 5,
caracterizadas porque contienen compuestos del fósforo de la
fórmula (III)
en la
que
- \vocalinvisible
- \textoinvisible
R^{5}, R^{6}, R^{7} y
R^{8}, significan, independientemente entre sí, alquilo con 1 a 8
átomos de carbono, respectivamente halogenados en caso dado,
significan cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono, arilo con 6 a
30 átomos de carbono o aralquilo con 7 a 12 átomos de carbono
substituidos, respectivamente, en caso dado por alquilo y/o por
halógeno,
bromo,
- k
- significan, independientemente entre sí, 0 o 1,
- N
- significa desde 0 hasta 30,
- X
- significa un resto aromático mononuclear o polinuclear con 6 a 30 átomos de carbono.
7. Masas de moldeo según las reivindicaciones 1
a 6, caracterizadas porque contienen desde un 0,01 hasta 20%
en peso, referido al conjunto de la masa de moldeo de, al menos,
otro agente protector contra la llama.
8. Masas de moldeo según una de las
reivindicaciones 1 a 7, que contienen al menos un aditivo del grupo
formado los estabilizantes, los pigmentos, los agentes para el
desmoldeo, los agentes auxiliares de la fluencia y/o los
antiestáticos.
9. Empleo de las masas de moldeo según una de
las reivindicaciones anteriores, para la fabricación de cuerpos
moldeados.
10. Cuerpos moldeados, fabricados a partir de
las masas de moldeo según una de las reivindicaciones
anteriores.
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