ES2235464T3 - Masas de moldeo de policarbonato-abs ignifugas. - Google Patents
Masas de moldeo de policarbonato-abs ignifugas.Info
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Abstract
Masas de moldeo termoplásticas ignífugas, que contienen A desde 5 hasta 95 partes en peso de un policarbonato o poliéstercarbonato aromático B desde 0, 5 hasta 60 partes en peso al menos un polímero de injerto de B.1 de 5 hasta 95 % en peso de uno o varios monómeros vinílicos sobre B.2 desde 95 hasta 5 % en peso de una o varias bases para el injerto con una temperatura de transición vítrea <10ºC C desde 0 hasta 45 partes en peso de copolímeros vinílicos termoplásticos, D desde 0, 5 hasta 20 partes en peso al menos de un compuesto del fósforo de la fórmula general (I) en la que R1, R2, R3 y R4 significan, independientemente entre sí, alquilo con 1 hasta 8 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 hasta 6 átomos de carbono, arilo con 6 hasta 20 átomos de carbono o aralquilo con 7 hasta 12 átomos de carbono, respectivamente halogenados en caso dado, n significan, independientemente entre sí, 0 o 1, N significa un número medio desde 5 hasta 30, X significa un resto aromático mono o polinuclear con6 hasta 30 átomos de carbono, E desde 0 hasta 5 partes en peso de una poliolefina fluorada, y F.1 desde 0, 5 hasta 40 partes en peso de un polvo inorgánico muy finamente dividido con un diámetro medio de las partículas menor o igual que 200 nm y F.2 desde 0, 5 hasta 20 partes en peso de un compuesto monofosforado de la fórmula (IA) en la que R11, R12 y R13significan, independientemente entre sí, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono en caso dado halogenado o arilo con 6 a 20 átomos de carbono en caso dado halogenado, m1 significa 0 o 1 y n1 significa 0 o 1, dando 100 la suma de las partes en peso de todos los componentes.
Description
Masas de moldeo de
policarbonato-ABS ignífugas.
La presente invención se refiere a masas de
moldeo de policarbonato-ABS, con una excelente
resistencia a la llama, que contienen a modo de combinación de
agentes protectores contra la llama compuestos oligómeros del
fósforo con un grado medio de policondensación >5 y
nanopartículas inorgánicas y/o monofosfatos.
Se describen en la publicación
EP-A-0 640 655 masas de moldeo
constituidas por policarbonatos aromáticos, copolímeros que
contienen estireno y polímeros para el injerto, que están acabados
de manera ignífuga con compuestos monómeros y oligómeros del fósforo
con un grado de policondensación de 1 a 2.
Se describen en la publicación
EP-A-0 363 608 mezclas polímeras
ignífugas constituidas por policarbonatos aromáticos, copolímeros
que contienen estireno o copolímeros para el injerto así como
fosfatos oligómeros como aditivos protectores contra la llama. Con
el fin de conseguir una repelencia suficiente a la llama, el grado
de policondensación de los compuestos del fósforo tiene que
encontrarse en el intervalo de 1,2 hasta 1,7. Los ejemplos
demuestran que, con un grado de policondensación de 2,8, resulta
una protección contra la llama insuficiente.
Se describen en la publicación
EP-A 0 103 230 masas de moldeo constituidas por
policarbonatos especiales, copolímeros que contienen estireno o
copolímeros para el injerto, que también pueden estar acabadas de
manera resistente a la llama con polifosfatos. Los polifosfatos
empleados tienen, preferentemente, un grado de policondensación de 4
hasta 25, teniéndose que emplear, para conseguir una resistencia a
la llama suficiente, bien un segundo agente protector contra la
llama halogenado en combinación con los fosfatos o los polifosfatos
tienen que emplearse en cantidades relativamente grandes.
La tarea de la presente invención consistía por
lo tanto en preparar masas de moldeo de
policarbonato-ABS ignífugas, que pudiesen acabarse
de manera resistente a la llama, de una manera excelente, con
compuestos del fósforo con un grado de policondensación medio tan
elevado como sea posible, en cantidades usuales, para mantener tan
reducida como sea posible la tendencia del agente protector contra
la llama a migrar hacia la superficie durante la transformación.
Además las masas de moldeo de policarbonato-ABS
deben disponer de buenas propiedades mecánicas.
Sorprendentemente se consigue esto mediante el
empleo de compuestos oligómeros del fósforo, preferentemente
compuestos de fosfato, con un grado de policondensación >5 en
cantidades usuales en combinación con nanopartículas inorgánicas y/o
compuestos monofosforados.
El objeto de la presente invención está
constituido por masas de moldeo termoplásticas según la
reivindicación 1, que contienen
- A.
- desde 5 hasta 95, preferentemente desde 30 hasta 90 partes en peso, de forma especialmente preferente desde 50 hasta 80 partes en peso, de un policarbonato o de un poliéstercarbonato aromático,
- B.
- desde 0,5 hasta 60, preferentemente desde 1 hasta 40 partes en peso, de forma especialmente preferente desde 2 hasta 25 partes en peso, al menso de un polímero de injerto de,
- B.1
- desde 5 hasta 95, preferentemente desde 30 hasta 80% en peso de uno o varios monómeros vinílicos sobre
- B.2
- desde 95 hasta 45, preferentemente desde 70 hasta 30% en peso de una o varias bases para el injerto con una temperatura de transición vítrea <10ºC, preferentemente <0ºC, de forma especialmente preferente <-20ºC,
- C.
- desde 0 hasta 45, preferentemente desde 0 hasta 30, de forma especialmente preferente desde 2 hasta 25 partes en peso de copolímero vinílico termo-plástico,
- D.
- desde 0,5 hasta 20 partes en peso, preferentemente desde 1 hasta 18 partes en peso, de forma especialmente preferente desde 2 hasta 15 partes en peso de al menos un compuesto del fósforo de la fórmula general (I)
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
- \quad
- en la que
- \quad
- R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4}, significan, independientemente entre sí, alquilo con 1 hasta 8 átomos de carbono, cicloalquilo {}\hskip0,9cm con 5 hasta 6 átomos de carbono, arilo con 6 hasta 20 átomos de carbono o aralquilo con 7 hasta 12 {}\hskip0,9cm átomos de carbono, respectivamente halogenados en caso dado,
- n
- significan, independientemente entre sí, 0 ó 1, preferentemente 1,
- N
- significa un número desde 5 hasta 30, preferentemente desde 5,5 hasta 20, de forma especialmente preferente desde 6 hasta 10,
- \quad
- siendo el grado medio de policondensación N del componente D >5 en el caso de mezclas de compuestos oligómeros del fósforo,
- X
- significa un resto aromático mono o polinuclear, substituido en caso dado, con 6 hasta 30 átomos de carbono,
- E.
- desde 0 hasta 5 partes en peso, preferentemente desde 0,15 hasta 1 parte en peso, de forma especialmente preferente desde 0,1 hasta 0,5 partes en peso de una poliolefina fluorada, y
- F1
- desde 0,5 hasta 40, preferentemente desde 1 hasta 25, de forma especialmente preferente desde 2 hasta 15 partes en peso de un polvo inorgánico finamente dividido con un diámetro medio de las partículas menor o igual que 200 nm, y/o
- F.2
- desde 0,5 hasta 20, preferentemente desde 1 hasta 18, de forma especialmente preferente desde 2 hasta 15 partes en peso de un compuesto monofosforado de la fórmula (IA)
- \quad
- en la que
- \quad
- R^{11}, R^{12} y R^{13} significan, independientemente entre sí, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, halogenado en caso {}\hskip0,9cm dado o arilo con 6 a 20 átomos de carbono, halogenado en caso dado,
- m1
- significa 0 ó 1 y
- n1
- significa 0 ó 1,
dando 100 la suma de todas las
partes en peso
A+B+C+D+E+F.
Son muy especialmente preferentes también las
masas de moldeo en las que la proporción en peso de los componentes
B:C, en tanto en cuanto esté presente C, se encuentra entre 2:1 y
1:4, preferentemente entre 1:1 y 1:3.
Componente
A
Los policarbonatos aromáticos y/o los
poliéstercarbonatos aromáticos, adecuados según la invención, según
el componente A, son conocidos por la literatura o pueden
prepararse según procedimientos conocidos por la literatura (para la
obtención de los policarbonatos aromáticos véase, por ejemplo, la
publicación de Schnell, "Chemistry and Physics of
Polycarbonates", Interscience Publishers, 1964, así como las
publicaciones DE-AS 1 495 626, DE-OS
2 232 877, DE-OS 2 703 376, DE-OS 2
714 544, DE-OS 3 000 610, DE-OS 3
832 396; para la obtención de los poliéstercarbonatos aromáticos
por ejemplo la publicación DE-OS 3 077 934).
La obtención de los policarbonatos aromáticos se
lleva a cabo, por ejemplo, mediante reacción de difenoles con
halogenuros de carbonilo, preferentemente fosgeno y/o con
dihalogenuros de dicarbonilo aromáticos, preferentemente
dihalogenuros de bencenodicarbonilo, según el procedimiento de las
superficies límite entre las fases, en caso dado con empleo de
interruptores de cadenas, por ejemplo monofenoles y, en caso dado,
con empleo de ramificadores trifuncionales o con una funcionalidad
mayor que tres, por ejemplo trifenoles o tetrafenoles.
Los difenoles para la obtención de los
policarbonatos aromáticos y/o de los poliéstercarbonatos aromáticos
son, preferentemente, aquellos de la fórmula (II)
en la
que
- A
- significa un enlace sencillo, alquileno con 1 a 5 átomos de carbono, alquilideno con 2 a 5 átomos de carbono, cicloalquilideno con 5 a 6 átomos de carbono, -O-, -SO-, -CO-, -S-, -SO_{2}-, un resto arileno con 6 a 12 átomos de carbono, que puede estar condensado con otros anillos aromáticos que contengan en caso dado heteroátomos, un resto de la fórmula (III)
o un resto de la fórmula
(IV)
- \quad
- los restos B significan, independientemente entre sí, respectivamente, un resto alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, preferentemente metilo, un halógeno, preferentemente cloro y/o bromo, un resto arilo con 6 a 10 átomos de carbono, preferentemente fenilo, un resto aralquilo con 7 a 12 átomos de carbono, preferentemente bencilo,
- x
- significan respectivamente, de manera independiente entre sí, 0, 1 ó 2,
- p
- significan 1 ó 0, y
R^{5} y R^{6}, que pueden
elegirse individualmente para cada X^{1}, significan,
independientemente entre sí, hidrógeno o alquilo con 1 a 6 átomos de
carbono, preferentemente hidrógeno, metilo o
etilo,
- X^{1}
- significa carbono y
- m
- significa un número entero desde 4 hasta 7, preferentemente 4 ó 5, con la condición de que al menos R^{5} y R^{6} signifiquen simultáneamente alquilo en uno de los átomos X^{1}.
Los difenoles preferentes son hidroquinona,
resorcina, dihidroxidifenoles,
bis-(hidroxifenil)-alcanos con 1 a 5 átomos de
carbono, bis-(hidroxifenil)-cicloalcanos con 5 a 6
átomos de carbono, bis-(hidroxifenil)-éteres,
bis-(hidroxife-
nil)-sulfóxidos, bis-(hidroxifenil)-cetonas, bis-(hidroxifenil)-sulfonas y \alpha,\alpha-bis-(hidroxifenil)-diisopropilbencenos así como sus derivados bromados en el núcleo y/o clorados en el núcleo.
nil)-sulfóxidos, bis-(hidroxifenil)-cetonas, bis-(hidroxifenil)-sulfonas y \alpha,\alpha-bis-(hidroxifenil)-diisopropilbencenos así como sus derivados bromados en el núcleo y/o clorados en el núcleo.
Los difenoles especialmente preferentes son
4,4'-dihidroxidifenilo, bisfenol-A,
2,4-bis(4-hidroxifenil)-2-metilbutano,
1,1-bis-(4-hidroxifenil)-ciclohexano,
1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano,
4,4'-dihidroxidifenilsulfuro,
4,4'-dihidroxidifenil-sulfona así
como sus derivados di y tetrabromados o clorados tales como, por
ejemplo,
2,2-bis(3-cloro-4-hidroxifenil)-propano,
2,2-bis-(3,5-dicloro-4-hidroxifenil)-propano
o
2,2-bis-(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)-propano.
Es especialmente preferente el
2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano
(bisfenol-A).
Pueden emplearse difenoles individuales o en
forma de mezclas arbitrarias.
Los difenoles son conocidos por la literatura o
pueden prepararse según los procedimientos conocidos por la
literatura.
Los interruptores de cadenas, adecuados para la
obtención de los policarbonatos aromáticos, termoplásticos son, por
ejemplo, fenol, p-clorofenol,
p-terc.-butilfenol o
2,4,6-tribromofenol, así como también alquilfenoles
de cadena larga, tal como el
4-(1,3-tetrametilbutil)-fenol según
la publicación DE-OS 2 842 005 o monoalquilfenoles o
bien dialquilfenoles con un total desde 8 hasta 20 átomos de
carbono en los substituyentes alquilo, tales como
3,5-di-terc.-butilfenol,
p-iso-octilfenol,
p-terc.-octilfenol, p-dodecilfenol y
2-(3,5-dimetilheptil)-fenol y
4-(3,5-dimetilheptil)-fenol. La
cantidad empleada de interruptores de cadenas asciende, en general,
entre 0,5% en moles y 10% en moles, referido a la suma en moles de
los difenoles empleados en cada caso.
Los policarbonatos aromáticos, termoplásticos,
tienen pesos moleculares medios en número (M_{w}, medidos por
ejemplo por ultracentrifugación o por medida de la difracción de la
luz) desde 10.000 hasta 200.000, preferentemente desde 20.000 hasta
80.000.
Los policarbonatos termoplásticos, aromáticos
pueden estar ramificados de manera conocida, y concretamente, de
manera preferente, mediante la incorporación desde un 0,05 hasta un
2,0% en moles, referido a la suma de los difenoles empleados, de
compuestos \geq trifuncionales, por ejemplo aquellos con \geq
tres grupos fenólicos.
Son adecuados tanto homopolicarbonatos como
también copolicarbonatos. Para la obtención de los copolicarbonatos
según la invención según el componente A puede emplearse también
desde un 1 hasta un 25% en peso, preferentemente desde un 2,5 hasta
un 25% en peso, (referido a la cantidad total de los difenoles
empleados) de polidiórganosiloxanos con grupos terminales
hidroxi-ariloxi. Estos son conocidos (véase por
ejemplo la patente US 3 419 634) o bien pueden obtenerse según
procedimientos conocidos por la literatura. La obtención de los
copolicarbonatos que contienen polidiórganosiloxano se describe por
ejemplo en la publicación DE-OS 3 334 782.
Los policarbonatos preferentes son, además de los
homopolicarbonatos de bisfenol A, los copolicarbonatos de bisfenol
A con hasta un 15% en moles, referido a la suma en moles de los
difenoles, de otros difenoles diferentes de los que se han citado
como preferentes o bien como especialmente preferentes,
especialmente de
2,2-bis(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)-propano.
Los dihalogenuros de dicarbonilo aromáticos, para
la obtención de los poliéstercarbonatos aromáticos son,
preferentemente, los dicloruros de diacilo del ácido isoftálico,
del ácido tereftálico, del ácido
difeniléter-4,4'-dicarboxílico y del
ácido
naftalin-2,6-dicarboxílico.
Son especialmente preferentes mezclas de los
dicloruros de diacilo del ácido isoftálico y del ácido tereftálico
en la proporción comprendida entre 1:20 y 20:1.
En la obtención de los poliéstercarbonatos se
utiliza concomitantemente, además, un halogenuro de carbonilo,
preferentemente fosgeno, a modo de derivado de ácido
bifuncional.
Como interruptores de cadenas para la obtención
de los poliéstercarbonatos aromáticos entran en consideración,
además de los monofenoles, ya citados, también sus ésteres de los
ácidos clorocarboxílicos así como los cloruros de acilo de los
ácidos monocarboxílicos aromáticos, que pueden estar substituidos,
en caso dado, por grupos alquilo con 1 hasta 22 átomos de carbono o
por átomos de halógeno, así como los cloruros de los ácidos
monocarboxílicos alifáticos, con 2 hasta 22 átomos de carbono.
La cantidad de los interruptores de cadena
asciende, respectivamente, desde 0,1 hasta 10% en moles, referido,
en el caso de los interruptores de cadenas fenólicos, a los moles
de difenoles y, en el caso de los interruptores de cadenas de
cloruro de monocarbonilo, a los moles de los dicloruros de
dicarbonilo.
Los poliéstercarbonatos aromáticos pueden
contener incorporados también ácidos hidroxicarboxílicos
aromáticos.
Los poliéstercarbonatos aromáticos pueden ser
tanto lineales como estar ramificados de manera conocida (a este
respecto véanse también las publicaciones DE-OS 2
940 024 y DE-OS 3 007 934).
Como agentes ramificadores pueden emplearse, por
ejemplo, cloruros de carbonilo trifuncionales o con una
funcionalidad mayor que 3, tales como tricloruro del ácido
trimesínico, tricloruro del ácido cianúrico, tetracloruro del ácido
3,3'-4,4'-benzofenona-tetracarboxílico,
tetracloruro del ácido
1,4,5,8-naftalintetracarboxílico o tetracloruro del
ácido piromelítico, en cantidades de 0,01 hasta 1,0% en moles,
(referido a los dicloruros de dicarbonilo empleados) o fenoles
trivalentes o con una funcionalidad mayor que 3, tales como
floroglucina,
4,6-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)-hepteno-2,
4,4-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)-heptano,
1,3,5-tri-(4-hidroxifenil)-benceno,
1,1,1-tri-(4-hidroxifenil)-etano,
tri-(4-hidroxifenil)-fenilmetano,
2,2-bis[4,4-bis(4-hidroxi-fenil)-ciclohexil]-propano,
2,4-bis(4-hidroxifenil-isopropil)-fenol,
tetra-(4-hidroxifenil)-metano,
2,6-bis(2-hidroxi-5-metil-bencil)-4-metilfenol,
2-(4-hidroxifenil)-2-(2,4-dihidroxifenil)-propano,
tetra-(4-[4-hidroxifenil-isopropil]-fenoxi)-metano,
1,4-bis[4,4'-dihidroxitri-fenil)-metil]-benceno,
en cantidades de 0,01 hasta 1,0% en moles, referido a los difenoles
empleados. Los agentes ramificadores fenólicos pueden disponerse con
los difenoles, los agentes ramificadores de cloruro de acilo pueden
incorporarse junto con los dicloruros de acilo.
En los poliéstercarbonatos termoplásticos,
aromáticos puede variar arbitrariamente la proporción de unidades
estructurales de carbonato. Preferentemente la proporción de grupos
carbonato asciende hasta un 100% en moles, especialmente hasta un
80% en moles, de forma especialmente preferente hasta un 50% en
moles, referido a la suma de los grupos éster y de los grupos
carbonato.
Tanto la proporción de éster como también la
proporción de carbonato de los poliéstercarbonatos aromáticos puede
encontrarse distribuida en el policondensado en forma de bloques o
de manera estadística.
La viscosidad relativa en solución
(\eta_{rel}) de los policarbonatos y de los poliéstercarbonatos
aromáticos se encuentra en el intervalo de 1,18 hasta 1,4,
preferentemente desde 1,22 hasta 1,3 (medida en soluciones de 0,5 g
de policarbonato o de poliéstercarbonato en 100 ml de solución de
CH_{2}Cl_{2} a 25ºC).
Los policarbonatos y los poliéstercarbonatos
termoplásticos, aromáticos pueden emplearse solos o en mezclas
arbitrarias.
Componente
B
El componente B abarca uno o varios polímeros
para el injerto de
- B.1
- desde 5 hasta 95, preferentemente desde 30 hasta 80% en peso, de al menos de un monómero vinílico sobre
- B.2
- desde 95 hasta 5, preferentemente desde 70 hasta 20% en peso de una o varias bases para el injerto con temperaturas de transición vítrea <10ºC, preferentemente <0ºC, de forma especialmente preferente <-20ºC.
La base para el injerto B.2 tiene, en general, un
tamaño medio de las partículas (valor d_{50}) desde 0,05 hasta 5
\mum, preferentemente de 0,10 hasta 0,5 \mum, de forma
especialmente preferente desde 0,20 hasta 0,40 \mum.
Los monómeros B.1 son preferentemente mezclas
constituidas por
- B.1.1
- desde 50 hasta 99 partes en peso de vinilaromatos y/o de vinilaromatos substituidos en el núcleo (tales como por ejemplo estireno \alpha-metilestireno, p-metilestireno, p-cloroestireno) y/o metacrilatos de alquilo (con 1 a 4 átomos de carbono) (tales como, por ejemplo, metacrilato de metilo, de metacrilato de etilo) y
- B.1.2
- desde 1 a 50 partes en peso de cianuros vinílicos (nitrilos insaturados tales como acrilonitrilo y metacrilonitrilo) y/o (met)acrilatos de alquilo (con 1 a 8 átomos de carbono) (tales como por ejemplo metacrilato de metilo, acrilato de n-butilo, acrilato de t-butilo) y/o derivados (tales como anhídridos de imidas) de ácidos carboxílicos insaturados (por ejemplo anhidrido del ácido maléico y N-fenil-maleinimida).
Los monómeros B.1.1 preferentes se eligen entre
al menos uno de los monómeros estireno,
\alpha-metilestireno y metacrilato de metilo, los
monómeros B.1.2 preferentes se eligen entre al menos uno de los
monómeros acrilonitrilo, anhidrido del ácido maléico y metacrilato
de metilo.
El monómero especialmente preferente B.1.1 es el
estireno y el B.1.2 es el acrilonitrilo.
Las bases para el injerto B.2 adecuadas para los
polímeros para el injerto B son, por ejemplo, cauchos diénicos,
cauchos de EP(D)M, es decir aquellos a base de
etileno/propileno y en caso dado dieno, cauchos de acrilato, de
poliuretano, de silicona, de cloropreno y de etileno/acetato de
vinilo.
Las bases para el injerto preferentes B.2 son los
cauchos de dieno (por ejemplo a base de butadieno, isopreno, etc.),
o mezclas de cauchos de dieno o de copolímeros de caucho de dieno o
sus mezclas con otros monómeros copolimerizables, por ejemplo según
B.1.1 y B.1.2), con la condición de que la temperatura de
transición vítrea del componente B.2 se encuentre por debajo de
<10ºC, preferentemente <0ºC, de forma especialmente
preferente <-10ºC.
Es especialmente preferente el caucho de
polibutadieno puro.
Los polímeros B especialmente preferentes son,
por ejemplo, polímeros de ABS (ABS en emulsión, en masa y en
suspensión), tales como los que se han descrito por ejemplo en la
publicación DE-OS 2 035 390 (=US-PS
3 644 574) o en la publicación DE-OS 2 248 242
(=GB-PS 1 409 275) o bien en Ullmann, Enzyklopädie
der Technischen Chemie, tomo 19 (1980), página 280 y siguientes. La
proporción en gel de la base para el injerto B.2 asciende, como
mínimo, al 30% en peso, preferentemente al menos al 40% en peso
(medida en tolueno).
Los polímeros para el injerto B se preparan
mediante polimerización por radicales, por ejemplo mediante
polimerización en emulsión, en suspensión, en solución o en masa,
preferentemente mediante polimerización en emulsión.
Los cauchos para el injerto especialmente
adecuados son polímeros de ABS, que se preparan mediante iniciación
redox con un sistema de iniciador constituido por hidroperóxido
orgánico y por ácido ascórbico según la publicación
US-P 4 937 285.
Puesto que en la reacción para el injerto, los
monómeros para el injerto no se injertan, como se sabe,
completamente sobre la base para el injerto, se entenderán según la
invención por polímeros para el injerto B también aquellos
productos que se obtienen mediante (co)polimerización de los
monómeros para el injerto en presencia de la base para el injerto y
que se obtienen concomitantemente durante la elaboración.
Los cauchos para el injerto adecuados según B2 de
los polímeros B son, preferentemente polímeros constituidos por
acrilatos de alquilo, en caso dado con hasta 40% en peso, referido
a B.2 de otros monómeros polimerizables, etilénicamente insaturados.
A los ésteres del ácido acrílico polimerizables preferentes
pertenecen los ésteres de alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, por
ejemplo los ésteres de metilo, de etilo, de butilo, de
n-octilo y de 2-etilhexilo; los
ésteres de halógenoalquilo, preferentemente ésteres de
halógeno-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, tal
como acrilato de cloroetilo así como mezclas de estos
monómeros.
Para la reticulación pueden copolimerizarse
monómeros con mas de un doble enlace copolimerizable. Ejemplos
preferentes de monómeros reticulantes son ésteres de ácidos
monocarboxílicos insaturados con 3 hasta 8 átomos de carbono y
alcoholes monovalentes insaturados con 3 hasta 12 átomos de
carbono, o polioles saturados con 2 hasta 4 grupos OH y 2 hasta 20
átomos de carbono, tales como por ejemplo dimetacrilato de
etilenglicol, metacrilato de alilo; compuestos heterocíclicos
poliinsaturados, tales como por ejemplo cianurato de trivinilo y
cianurato de trialilo; compuestos vinílicos polifuncionales, tales
como di- y trivinilbencenos; así como también fosfato de trialilo y
ftalato de dialilo.
Los monómeros reticulantes preferentes son
metacrilato de alilo, dimetacrilato de etilenglicol, ftalato de
dialilo y compuestos heterocíclicos, que presenten al menos 3 grupos
etilénicamente insaturados.
Los monómeros reticulantes especialmente
preferentes son los monómeros cíclicos constituidos por el
cianurato de trialilo, el isocianurato de trialilo, la
triacriloilhexahidro-s-triazina, los
trialilbencenos. La cantidad de los monómeros reticulantes supone
preferentemente desde 0,02 hasta 5, especialmente desde 0,05 hasta
2% en peso, referido a la base para el injerto B.2.
En el caso de los monómeros cíclicos reticulantes
con al menos 3 grupos etilénicamente insaturados, es ventajoso
limitar la cantidad por debajo de un 1% en peso de la base para el
injerto B.2.
Los "otros" monómeros polimerizables,
etilénicamente insaturados, preferentes, que pueden servir, junto a
los ésteres de ácido acrílico, en caso dado para la obtención de la
base para el injerto B.2, son, por ejemplo, acrilonitrilo,
estireno, \alpha-metilestireno, acrilamida,
vinil-alquiléteres con 1 a 6 átomos de carbono,
metacrilato de metilo, butadieno. Los cauchos de acrilato
preferentes, como base para el injerto B.2 son polímeros en
emulsión, que presentan un contenido en gel de al menos un 60% en
peso.
Otras bases para el injerto adecuadas según B.2
son cauchos de silicona con puntos para el injerto activos, como
los que se han descrito en las publicaciones DE-OS 3
704 657, DE-OS 3 704 655, DE-OS 3
631 540 y DE-OS 3 631 539.
El contenido en gel de la base para el injerto
B.2 se determina a 25ºC en un disolvente adecuado (M. Hoffmann, H.
Krömer, R. Kuhn, Polymeranalytik I y II, Georg
Thieme-Verlag, Stuttgart 1977).
El tamaño medio de las partículas d_{50} es el
diámetro por encima y por debajo del cual se encuentra
respectivamente el 50% de las partículas. Este puede determinarse
por medio de la medida por ultracentrifugación (W. Scholtan, H.
Lange, Kolloid, Z. y Z. Polymere 250 (1972),
782-1796).
Componente
C
El componente C abarca uno o varios
(co)polímeros vinílicos termoplásticos.
Como (co)polímeros C son adecuados
polímeros de, al menos, un monómero del grupo formado por los
vinilaromatos, cianuros de vinilo, (nitrilos insaturados),
(met)acrilatos de alquilo (con 1 a 8 átomos de carbono),
ácidos carboxílicos insaturados así como derivados (tales como
anhidridos e imidas) de ácidos carboxílicos insaturados. Son
especialmente preferentes los (co)polímeros constituidos
por
- C.1
- desde 50 hasta 99, preferentemente desde 60 hasta 80 partes en peso de vinilaromatos y/o de vinilaromatos substituidos en el núcleo (tales como por ejemplo estireno, \alpha-metilestireno, p-metilestireno, p.cloroestireno) y/o metacrilatos de alquilo (con 1 a 4 átomos de carbono) (tales como por ejemplo metacrilato de metilo, metacrilato de etilo), y
- C.2
- desde 1 hasta 50, preferentemente desde 20 hasta 40 partes en peso de cianuros de vinilo (nitrilos insaturados) tales como acrilonitrilo y metacrilonitrilo y/o (met)acrilatos de alquilo (con 1 a 8 átomos de carbono) (tales como por ejemplo metacrilato de metilo, acrilato de n-butilo, acrilato de t-butilo) y/o ácidos carboxílicos insaturados (tal como el ácido maléico) y/o derivados (tales como anhídridos e imidas) de ácidos carboxílicos insaturados (por ejemplo anhídrido del ácido maléico y N-fenil-maleinimida).
Los (co)polímeros C son de tipo resinoso,
termoplásticos y están exentos de caucho.
El copolímero especialmente preferente de C.1 es
el estireno y de C.2 es el acrilonitrilo.
Los (co)polímeros según C son conocidos y
pueden prepararse mediante polimerización por radicales,
especialmente mediante polimerización en emulsión, en suspensión, en
solución o en masa. Los (co)polímeros según el componente C
tienen, preferentemente pesos moleculares \overline{M}_{w}
(promedio en peso, determinado mediante difracción de la luz o por
sedimentación) comprendidos entre 15.000 y 200.000.
Los (co)polímeros según el componente C se
obtienen frecuentemente como productos secundarios durante la
polimerización por injerto del componente B, especialmente cuando se
injerten grandes cantidades del monómero B.1 sobre pequeñas
cantidades de caucho B.2. Las cantidades de C a ser empleadas
también en caso dado según la invención, no incluyen estos productos
secundarios de la polimerización por injerto de B.
Sin embargo, para determinadas finalidades de
aplicación, el componente C debe estar presente en las masas de
moldeo según la invención.
Si está presente el componente C en las masas de
moldeo, la proporción en peso entre los componentes B:C debe
encontrarse entre 2:1 y 1:4, preferentemente entre 1:1 y 1:2, para
alcanzar el nivel deseado de valores mecánicos para determinadas
finalidades de aplicación.
Componente
D
El componente D abarca al menos un compuesto del
fósforo de la fórmula (I)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
En la fórmula significan R^{1}, R^{2},
R^{3} y R^{4}, independientemente entre sí, respectivamente
alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 6 átomos
de carbono, arilo con 6 a 12 átomos de carbono o aralquilo con 7 a
12 átomos de carbono, siendo preferentes arilo con 6 a 10 átomos de
carbono o aralquilo con 7 a 12 átomos de carbono. Los grupos
aromáticos R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4} pueden estar
substituidos, por su parte, con grupos halógeno o alquilo. Los
restos arilo especialmente preferentes son cresilo, fenilo,
xilenilo, propilfenilo o butilfenilo así como los derivados bromados
y clorados correspondientes.
En la fórmula (I) X significa un resto aromático
mono o polinuclear con 6 hasta 30 átomos de carbono. Este se deriva
de difenoles de la fórmula (II). Los difenoles preferentes son, por
ejemplo, difenilfenol, bisfenol A, resorcina o hidroquinona o sus
derivados clorados o bromados.
En la fórmula (I) n, pueden ser,
independientemente entre sí, 0 ó 1, preferentemente n es igual a
1.
N significa un número de 5 hasta 30. En el caso
de mezclas de compuestos del fósforo oligómeros, N significa el
grado medio de policondensación del componente D, que siempre es
>5, preferentemente desde 5,5 hasta 20, de forma especialmente
preferente desde 6 hasta 10.
Componente
E
Las poliolefinas fluoradas E son de elevado peso
molecular y tienen temperaturas de transición vítrea por encima de
-30ºC, por regla general por encima de 100ºC, contenidos en flúor,
preferentemente de 65 hasta 76, especialmente de 70 hasta 76% en
peso, diámetro medio de las partículas d_{50} desde 0,05 hasta
1.000, preferentemente desde 0,08 hasta 20 \mum. En general las
poliolefinas fluoradas E tienen una densidad de 1,2 hasta 2,3
g/cm^{3}. Las poliolefinas E fluoradas preferentes son
politetraflúoretileno, fluoruro de polivinilideno,
tetraflúoretileno, copolímeros de hexaflúorpropileno y de
etileno/tetraflúoretileno. Las poliolefinas fluoradas son conocidas
(véanse las publicaciones "Vinyl and Related Polymers" de
Schildknecht, John Wiley & Sons, Inc., New York, 1962, páginas
484-494; "Fluorpolymers" de Wall,
Wiley-Interscience, John Wiley & Sons, Inc., New
York, tomo 13, 1970, páginas 623-654; "Modern
Plastics Encyclopedia" 1970-1971, tomo 47, Nr. 10
A, octubre 1970, Mc Graw-Hill, Inc., New York,
páginas 134 y 774; "Modern Plastica Encyclopedia",
1975-1976, octubre 1975, tomo 52, Nr. 10 A, Mc
Graw-Hill, Inc., New York, páginas 27, 28 y 472 y
US-PS 3 671 487, 3 723 373 y 3 838 092).
Estas pueden prepararse según procedimientos
conocidos, por ejemplo mediante polimerización de tetraflúoretileno
en medio acuoso con un catalizador formador de radicales libres,
por ejemplo peroxidisulfato de sodio, de potasio o de amonio, a
presiones desde 7 hasta 71 kg/cm^{3} y a temperaturas desde 0
hasta 200ºC, preferentemente a temperaturas desde 20 hasta 100ºC.
(para mayores detalles véase la patente norteamericana US 2 393
967). De acuerdo con la forma de aplicación puede encontrarse la
densidad de estos materiales entre 1,2 y 2,3 g/cm^{3}, el diámetro
medio de las partículas se encuentra entre 0,5 y 1.000 \mum.
Las poliolefinas fluoradas E, preferentes según
la invención, son polímeros de tetraflúoretileno con un diámetro
medio de las partículas de 0,05 hasta 20 \mum, preferentemente de
0,08 hasta 10 \mum y con una densidad desde 1,2 hasta 1,9
g/cm^{3} y se emplean, preferentemente, en forma de una mezcla
coagulada de emulsiones de polímeros de tetraflúoretileno E con
emulsiones del polímero de injerto B.
Las poliolefinas fluoradas E adecuadas,
empleables en forma de polvo, son polímeros de tetraflúoretileno,
con un diámetro medio de las partículas de 100 hasta 1.000 \mum y
con densidades desde 2,0 g/cm^{3} hasta 2,3 g/cm^{3}.
Para la obtención de una mezcla coagulada
constituida por B y E se mezcla, en primer lugar, una emulsión
acuosa (latex) de un polímero de injerto B con una emulsión
finamente dividida de un polímero de tetraetileno E; las emulsiones
de polímero de tetraflúoretileno tienen usualmente contenidos en
materia sólida desde el 30 hasta el 70% en peso, especialmente desde
el 50 hasta el 60% en peso, preferentemente desde el 30 hasta el
35% en peso.
Los datos cuantitativos en la descripción del
componente B pueden incluir proporción del polímero de injerto para
la mezcla coagulada, formada por el polímero de injerto y por la
poliolefina fluorada.
En la mezcla en emulsión la proporción en peso
entre polímero de injerto B y polímero de tetraflúoretileno E es de
95:5 hasta 60:40. A continuación se coagula, de manera conocida, la
mezcla en emulsión, por ejemplo mediante secado por pulverización,
secado por liofilizado o coagulación por medio de la adición de
sales, ácidos, bases inorgánicas u orgánicas o de disolventes
orgánicos, miscibles con agua, tales como alcoholes, acetonas,
preferentemente a temperaturas desde 20 hasta 150ºC, especialmente
desde 50 hasta 100ºC. En caso necesario puede secarse a 50 hasta
200ºC, preferentemente a 70 hasta 100ºC.
Las emulsiones adecuadas, de polímero de
tetraflúoretileno, son productos usuales en el comercio y se
ofrecen por ejemplo por la Firma DuPont como Teflón® 30N.
Componente
F
El componente F abarca tanto el polvo inorgánico
muy finamente dividido F.1 como también compuestos monofosforados
F.2 de la fórmula (IA).
Los polvos inorgánicos muy finamente divididos,
que se emplean según la invención, F.1 están constituidos,
preferentemente, por al menos un compuesto polar de uno o varios
metales de los grupos primero a quinto principales o de los grupos
primero a octavo secundarios del Sistema Periódico de los
Elementos, preferentemente de los grupos segundo a quinto
principales o de los grupos cuarto a octavos secundarios, de forma
especialmente preferente de los grupos tercero a quinto principales
o de los grupos cuarto a octavos secundarios, o por compuestos de
estos metales con los elementos oxígeno, hidrógeno, azufre,
fósforo, boro, carbono, nitrógeno o silicio o bien mezclas de los
mismos.
Los compuestos preferentes son, por ejemplo,
óxidos, hidróxidos, óxidos que contienen agua, sulfatos, sulfitos,
sulfuros, carbonatos, carburos, nitratos, nitritos, nitruros,
boratos, silicatos, fosfatos, hidruros, fosfitos o fosfonatos.
Preferentemente el polvo inorgánico muy finamente
dividido está constituido por óxidos, aniones polares, fosfatos,
hidróxidos, preferentemente por TiO_{2}, SiO_{2}, SnO_{2},
ZnO, bohemita, ZrO_{2}, Al_{2}O_{3}, fosfatos de aluminio,
óxidos de hierro, además TiN, WC, AlO(OH), Sb_{2}O_{3},
óxidos de hierro, NaSO_{4}, óxidos de vanadio, borato de cinc,
silicatos tales como silicatos de Al, silicatos de Mg, silicatos
mono-, di-, tridimensionales. Del mismo modo pueden emplearse
mezclas y compuestos dotados.
Además estas nanopartículas pueden estar
modificadas superficialmente con moléculas orgánicas para conseguir
una mejor compatibilidad con los polímeros. De este modo pueden
generarse superficies hidrófobas o hidrófilas.
Son especialmente preferentes los óxidos de
aluminio hidratados, por ejemplo la bohemita o el TiO_{2}.
El diámetro medio de las partículas de las
nanopartículas es menor o igual que 200 nm, preferentemente menor o
igual que 150 nm, especialmente desde 1 hasta 100 nm.
El tamaño de las partículas y el diámetro de las
partículas significa siempre el diámetro medio de las partículas
d_{50}, determinado con ayuda de medidas por ultracentrifugación
según W. Scholtan et al., Kolloid-Z. y Z.
Polymere 250 (1972), páginas 782-796.
El polvo inorgánico se incorpora en las masas de
moldeo termoplásticas en cantidades desde 0,5 hasta 40,
preferentemente desde 1 hasta 25, de forma especialmente preferente
desde 3 hasta 15% en peso, referido al material termoplástico.
Los compuestos inorgánicos pueden presentarse en
forma de polvo, de pastas, de soles, de dispersiones o de
suspensiones. Pueden obtenerse polvos mediante precipitación a
partir de dispersiones, de soles o de suspensiones.
Los polvos pueden incorporarse en las masas de
moldeo termoplásticas según procedimientos usuales, por ejemplo
mediante amasado o extrusión directa de las masas de moldeo y de
los polvos inorgánicos finamente divididos. Los procedimientos
preferentes representan la obtención de una mezcla madre, por
ejemplo en aditivos protectores contra la llama y, al menos, uno de
los componentes de las masas de moldeo según la invención en
monómeros o disolventes, o en la coprecipitación de uno de los
componentes termoplásticos y del polvo inorgánico finamente
dividido, por ejemplo mediante coprecipitación de una emulsión
acuosa y de los polvos inorgánicos finamente divididos, en caso
dado en forma de dispersiones, suspensiones, pastas o soles del
material inorgánico muy finamente dividido.
Las mezclas polímeras según la invención pueden
contener, a modo de otros agentes protectores contra la llama, uno
o varios compuestos monofosforados de la fórmula (IA) (componente
F.2)
donde
R^{11}, R^{12} y R^{13}
significan, independientemente entre sí, alquilo con 1 a 8 átomos
de carbono en caso dado halogenado o arilo con 6 a 20 átomos de
carbono en caso dado
halogenado,
- m1
- significa 1 y
- n1
- significa 0 ó 1.
Los compuestos del fósforo, adecuado según la
invención, según el componente F.2 son conocidos en general (véase
por ejemplo Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie, tomo 18,
página 301 y siguientes, 1979; Houben-Weyl, Methoden
der Organischen Chemie, tomo 12/1, página 43; Beilstein, tomo 6,
página 177).
Los substituyentes preferentes R^{11} hasta
R^{13} abarcan metilo, butilo, octilo, cloroetilo,
2-cloropropilo, 2,3-dibromopropilo,
fenilo, cresilo, cumilo, naftilo, clorofenilo, bromofenilo,
pentaclorofenilo y pentabromofenilo. Son especialmente preferentes
metilo, etilo, butilo, fenilo substituido, en caso dado, por
metilo, por etilo, por cloro y/o por bromo.
Los compuestos del fósforo preferentes F.2
abarcan, por ejemplo, fosfato de tributilo, fosfato de
tris-(2-cloroetilo), fosfato de
tris-(2,3-dibromopropilo), fosfato de trifenilo,
fosfato de tricresilo, fosfato de difenilcresilo, fosfato de
difeniloctilo, fosfato de
difenil-2-etilcresilo, fosfato de
tri-(isopropilfenilo), fosfatos de arilo substituidos por halógeno,
metilfosfonato de dimetilo, metilfosfonato de difenilo,
fenilfosfonato de dietilo, óxido de trifenilfosfina y óxido de
tricresilfosfina.
La pretendida protección contra la llama de las
masas de moldeo, según la invención, puede conseguirse por lo tanto
si se emplean
- -
- compuestos oligómeros del fósforo de la fórmula (I) en combinación con polvos inorgánicos finamente divididos F.1 de acción sinérgica,
- o
- -
- compuestos oligómeros del fósforo de la fórmula (I) en combinación con compuestos monofosforados F.2 de la fórmula
- o cuando se exijan requisitos especialmente elevados a la protección contra la llama
- -
- compuestos oligómeros del fósforo de la fórmula (I) en combinación con polvos inorgánicos finamente divididos F.1, de acción sinérgica, y con compuestos monofosforados F.2 de la fórmula (IA).
Las masas de moldeo según la invención pueden
contener además al menos uno de los aditivos usuales, tales como
lubrificantes, agentes desmoldeantes, agentes de nucleación,
antiestáticos, estabilizantes así como colorantes, pigmentos y/o
materiales de refuerzo. Como materiales de refuerzo inorgánicos
entran en consideración fibras de vidrio, en caso dado cortadas o
molidas, perlas de vidrio, bolas de vidrio, materiales de refuerzo
en forma de plaquetas, tales como caolín, talco, mica, biotita,
fibras de carbono. Preferentemente se emplearán como agentes de
refuerzo fibras de vidrio cortadas o molidas, preferentemente con
una longitud de 1 hasta 10 mm y con un diámetro de <120 \mum en
una cantidad de 1 hasta 40 partes en peso; son preferentes las
fibras de vidrio tratadas superficialmente.
Las masas de moldeo según la invención que
contienen los componentes A hasta F y en caso dado otros aditivos
conocidos tales como estabilizantes, colorantes, pigmentos,
lubrificantes y agentes de desmoldeo así como antiestáticos y
materiales de refuerzo, se preparan por mezclado de los
correspondientes componentes de manera conocida y amasado en fusión
y extrusión en fusión a temperaturas de 200ºC hasta 300ºC en
dispositivos usuales tales como amasador internos, extrusoras y
husillos de doble árbol, empleándose el componente E,
preferentemente en forma de la mezcla coagulada ya citada.
La mezcla de los componentes individuales puede
llevarse a cabo de manera conocida tanto de forma sucesiva como
también simultánea y, concretamente, tanto a 20ºC aproximadamente
(temperatura ambiente) como también a temperatura mas elevada.
Las masas de moldeo de la presente invención
pueden emplearse para la fabricación de cuerpos moldeados de
cualquier tipo. Especialmente pueden prepararse cuerpos moldeados
mediante colada por inyección. Ejemplos de cuerpos moldeados
fabricables son: piezas para carcasas de cualquier tipo, por
ejemplo para aparatos domésticos tales como exprimidores para jugos,
máquinas para café, mezcladores, para máquinas de oficinas, tales
como copiadoras, impresoras o monitores, o placas de cobertura para
el sector de la construcción y piezas para el sector del automóvil.
Además se emplean también en el campo de la electrotecnia puesto
que tienen propiedades eléctricas muy buenas.
Otra forma de la elaboración consiste en la
fabricación de cuerpos moldeados mediante embutición a partir de
placas o de láminas fabricadas previamente.
Las masas de moldeo son especialmente adecuadas
para la fabricación de piezas moldeadas a las que se exijan
requisitos especialmente elevados de la resistencia a la llama de
los materiales sintéticos empleados.
Así pues, otro objeto de la presente invención
consiste en el empleo de las masas de moldeo según la invención
para la fabricación de cuerpos moldeados de cualquier tipo,
preferentemente los anteriormente citados, así como los cuerpos
moldeados constituidos por las masas de moldeo según la
invención.
Componente
A
Policarbonato lineal a base de bisfenol A con una
viscosidad relativa en solución de 1,252 medida en CH_{2}Cl_{2}
como disolvente a 25ºC y a una concentración de 0,5 g/100 ml.
Componente
B
Polímero de injerto de 40 partes en peso de un
copolímero constituido por estireno y por acrilonitrilo en la
proporción de 73:27 sobre 60 partes en peso de caucho de
polibutadieno reticulado en forma de partículas (diámetro medio de
las partículas d_{50} = 0,3 \mum), fabricado mediante
polimerización por emulsión.
Componente
C
Copolímero de estireno/acrilonitrilo con una
proporción de estireno/-acrilonitrilo de 72:28 y con una viscosidad
límite de 0,55 dl/g (medida en dimetilformamida a 20ºC).
Componente
D
Oligofosfato de
m-fenilen-bis(di-fenil-fosfato)
con N = 7.
Componente
E
Polímero de tetraflúoretileno como mezcla
coagulada constituida por una emulsión SAN-polímero
de injerto, según B, en agua y una emulsión de polímero de
tetraflúoretileno en agua. La proporción en pesos entre el polímero
de injerto B y el polímero de tetraflúoretileno E en la mezcla es
de 90% en peso sobre 10% en peso. La emulsión del polímero de
tetraflúoretileno tiene un contenido en materia sólida del 60% en
peso, el diámetro medio de las partículas está comprendido entre
0,05 y 0,5 \mum. La emulsión de SAN-polímero de
injerto tiene un contenido en materia sólida del 34% y un diámetro
medio de las partículas de latex de 0,4 \mum.
La emulsión del polímero de tetraflúoretileno
(Teflon 30 N de la firma DuPont) se mezcla con la emulsión de
SAN-polímero de injerto B y se estabiliza con un
1,8% en peso, referido a la materia sólida del polímero, de
antioxidantes fenólicos. L mezcla se coagula, a 85 hasta 95ºC con
una solución acuosa de MgSO_{4} (sal amarga) y acido acético a pH
4 hasta 5, se filtra y se lava hasta prácticamente ausencia de
electrolito, a continuación se libera de la cantidad principal del
agua mediante centrifugación y se seca seguidamente a 100ºC para
dar un polvo. Este polvo puede amasarse a continuación con los
otros componentes en los dispositivos descritos.
Componente
F
F.1 Pural 200, un hidróxido de óxido de aluminio
(firma Condea, Hamburgo, Alemania), diámetro medio de las
partículas aproximado 50 nm.
F.2 Trifenilfosfato, Disflamoll TP de la firma
Bayer AG, Leverkusen, Alemania.
La mezcla de los componentes A hasta F se lleva a
cabo en un amasador interno de 3 litros. Los cuerpos moldeados se
fabricaron en una máquina de colada por inyección del tipo Arburg
270 E a 260ºC.
La determinación de la resiliencia con entalla se
llevó a cabo según el método ISO 180 1A en barretas con unas
dimensiones de 80x10x4 mm^{3} a temperatura ambiente.
La resistencia a la llama se determina según UL
94V.
La composición de los materiales ensayados así
como los datos obtenidos se han reunido en la tabla siguiente.
Por la tabla se deducen las mejoras sorprendentes
de la resistencia a la llama y de las propiedades mecánicas
mediante el empleo de la combinación de los agentes protectores
contra la llama según la invención.
Claims (19)
1. Masas de moldeo termoplásticas ignífugas, que
contienen
- A
- desde 5 hasta 95 partes en peso de un policarbonato o poliéstercarbonato aromático
- B
- desde 0,5 hasta 60 partes en peso al menos un polímero de injerto de
- B.1
- de 5 hasta 95% en peso de uno o varios monómeros vinílicos sobre
- B.2
- desde 95 hasta 5% en peso de una o varias bases para el injerto con una temperatura de transición vítrea <10ºC
- C
- desde 0 hasta 45 partes en peso de copolímeros vinílicos termoplásticos,
- D
- desde 0,5 hasta 20 partes en peso al menos de un compuesto del fósforo de la fórmula general (I)
- \quad
- en la que
- \quad
- R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4} significan, independientemente entre sí, alquilo con 1 hasta 8 átomos de carbono, cicloalquilo {}\hskip0,9cm con 5 hasta 6 átomos de carbono, arilo con 6 hasta 20 átomos de carbono o aralquilo con 7 hasta 12 {}\hskip0,9cm átomos de carbono, respectivamente halogenados en caso dado,
- n
- significan, independientemente entre sí, 0 ó 1,
- N
- significa un número medio desde 5 hasta 30,
- X
- significa un resto aromático mono o polinuclear con 6 hasta 30 átomos de carbono,
- E
- desde 0 hasta 5 partes en peso de una poliolefina fluorada, y
- F.1
- desde 0,5 hasta 40 partes en peso de un polvo inorgánico muy finamente dividido con un diámetro medio de las partículas menor o igual que 200 nm y
- F.2
- desde 0,5 hasta 20 partes en peso de un compuesto monofosforado de la fórmula (IA)
- \quad
- en la que
- \quad
- R^{11}, R^{12} y R^{13} significan, independientemente entre sí, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono en caso dado haloge- {}\hskip0,9cm nado o arilo con 6 a 20 átomos de carbono en caso dado halogenado,
- m1
- significa 0 ó 1 y
- n1
- significa 0 ó 1,
dando 100 la suma de las partes en
peso de todos los
componentes.
2. Masas de moldeo termoplásticas ignífugas, que
contienen
- A
- desde 5 hasta 95 partes en peso de un policarbonato o poliéstercarbonato aromático
- B
- desde 0,5 hasta 60 partes en peso al menos un polímero de injerto de
- B.1
- de 5 hasta 95% en peso de uno o varios monómeros vinílicos sobre
- B.2
- desde 95 hasta 5% en peso de una o varias bases para el injerto con una temperatura de transición vítrea <10ºC
- C
- desde 0 hasta 45 partes en peso de copolímeros vinílicos termoplásticos,
- D
- desde 0,5 hasta 20 partes en peso al menos de un compuesto del fósforo de la fórmula general (I)
- \quad
- en la que
- \quad
- R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4} significan, independientemente entre sí, alquilo con 1 hasta 8 átomos de carbono, cicloalquilo {}\hskip0,9cm con 5 hasta 6 átomos de carbono, arilo con 6 hasta 20 átomos de carbono o aralquilo con 7 hasta 12 {}\hskip0,9cm átomos de carbono, respectivamente halogenados en caso dado,
- n
- significan, independientemente entre sí, 0 ó 1,
- N
- significa un número medio desde 5,5 hasta 30,
- X
- significa un resto aromático mono o polinuclear con 6 hasta 30 átomos de carbono,
- E
- desde 0 hasta 5 partes en peso de una poliolefina fluorada, y
- F.1
- desde 0,5 hasta 40 partes en peso de un polvo inorgánico muy finamente dividido con un diámetro medio de las partículas menor o igual que 200 nm o
- F.2
- desde 0,5 hasta 20 partes en peso de un compuesto monofosforado de la fórmula (IA)
- \quad
- en la que
- \quad
- R^{11}, R^{12} y R^{13} significan, independientemente entre sí, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono en caso dado haloge- {}\hskip0,9cm nado o arilo con 6 a 20 átomos de carbono en caso dado halogenado,
- m1
- significa 0 ó 1 y
- n1
- significa 0 ó 1,
dando 100 la suma de las partes en
peso de todos los
componentes.
3. Masas de moldeo según la reivindicación 1, en
las que los compuestos de fósforo de la fórmula (I) presentan un N
promedio de 5,5 hasta 20.
4. Masas de moldeo según una de las
reivindicaciones 1 a 2, en las que, en la fórmula (I), R^{1}
hasta R^{4} significan, respectivamente de manera independiente
entre sí, un resto cresilo, fenilo, xilenilo, propilfenilo o
butilfenilo en caso dado bromado o clorado y X se deriva de bisfenol
A, resorcina o de hidroquinona, en caso dado clorado o bromado.
5. Masas de moldeo según las reivindicaciones 1 ó
2, en la que X, en la fórmula (I), se deriva de difenoles de la
fórmula (II):
en la
que
- A
- significa un enlace sencillo, alquileno con 1 a 5 átomos de carbono, alquilideno con 2 a 5 átomos de carbono, cicloalquilideno con 5 a 6 átomos de carbono, -O-, -SO-, -CO-, -S-, -SO_{2}-, un resto arileno con 6 a 12 átomos de carbono, que puede estar condensado con otros anillos que contienen, en caso dado, heteroátomos, un resto de la fórmula (III)
o un resto de la fórmula
(IV)
- \quad
- significando los restos B, independientemente entre sí, respectivamente un resto alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, halógeno, un resto arilo con 6 a 10 átomos de carbono, un resto aralquilo con 7 a 12 átomos de carbono,
- x
- significan, respectivamente de manera independiente entre sí, 0, 1 ó 2,
- p
- significan 1 ó 0, y
R^{5} y R^{6} que pueden ser
elegidos individualmente para cada X^{1}, significan,
independientemente entre sí, hidrógeno o alquilo con 1 a 6 átomos de
carbono,
- X^{1}
- significa carbono y
- m
- significa un número entero desde 4 hasta 7, con la condición de que R^{5} y R^{6} signifiquen simultáneamente alquilo, al menos en un átomo X^{1}.
6. Masas de moldeo según una de las
reivindicaciones 1 a 5, en las que el compuesto monofosforado F.2
de la fórmula (IA) se elige entre al menos uno de los compuestos
constituidos por fosfato de tributilo, fosfato de
tris-(2-cloroetilo), fosfato de
tris-(2,3-dibromopropilo), fosfato de trifenilo,
fosfato de tricresilo, fosfato de difenilcresilo, fosfato de
difeniloctilo, fosfato de
difenil-2-etilcresilo, fosfato de
tri-(isopropilfenilo), fosfatos de arilo substituidos por halógeno,
metilfosfonato de dimetilo, metilfosfonato de difenilo,
fenilfosfonato de dietilo, óxido de trifenilfosfina u óxido de
tricresilfosfina.
7. Masas de moldeo según una de las
reivindicaciones 1 a 6, que contienen a modo de componente F.1
compuestos de uno de los metales de los grupos primero a quinto
principales o de los grupos primero a octavo secundarios del
Sistema Periódico de los Elementos, con el elemento oxígeno,
azufre, boro, carbono, fósforo, nitrógeno, hidrógeno o silicio o sus
mezclas.
8. Masas de moldeo según la reivindicación 7, que
contienen, a modo de componente F.1 compuestos de al menos uno de
los metales de los grupos segundo a quinto principales o de los
grupos cuarto a octavo secundarios con el elemento oxígeno, azufre,
boro, carbono, fósforo, nitrógeno, hidrógeno, silicio o bien sus
mezclas.
9. Masas de moldeo según la reivindicación 8, en
las que el componente F.1 es un óxido, hidróxido o fosfato.
10. Masas de moldeo según la reivindicación 9, en
las que el componente F.1 se elige entre al menos uno de los
compuestos TiO_{2}, SiO_{2}, SnO_{2}, ZnO, bohemita,
ZrO_{2}, Al_{2}O_{3}, fosfatos de aluminio, óxidos de hierro,
sus mezclas y compuestos dopados.
11. Masas de moldeo según la reivindicación 10,
en las que el componente F.1 es bohemita o TiO_{2}.
12. Masas de moldeo según una de las
reivindicaciones 1 a 11, en las que el polvo inorgánico F.1
presenta un diámetro medio de las partículas menor o igual que 200
nm.
13. Masas de moldeo según una de las
reivindicaciones 1 a 12, que contienen desde 30 hasta 90 partes en
peso del componente A, desde 1 hasta 40 partes en peso del
componente B, desde 0 hasta 30 partes en peso del componente C,
desde 1 hasta 18 partes en peso del componente D y desde 1 hasta 25
partes en peso del componente F.1 y/o desde 1 hasta 18 partes en
peso de F.2.
14. Masas de moldeo según una de las
reivindicaciones 1 a 13, que contienen desde 50 hasta 80 partes en
peso del componente A, desde 2 hasta 25 partes en peso del
componente B, desde 2 hasta 25 partes en peso del componente C,
desde 2 hasta 15 partes en peso del componente D y desde 2 hasta 15
partes en peso del componente F.1 y/o desde 2 hasta 15 partes en
peso del componente F.2.
15. Masas de moldeo según una de las
reivindicaciones 1 a 14, en las que la proporción en peso entre los
componentes B:C está comprendida entre 2:1 y 1:4.
16. Masas de moldeo según una de las
reivindicaciones 1 a 15, caracterizadas porque la base para
el injerto B.2 es un caucho de dieno, un caucho de acrilato, un
caucho de silicona o un caucho de
etileno-propileno-dieno.
17. Masas de moldeo según una de las
reivindicaciones 1 a 16, caracterizadas porque contienen al
menos un aditivo elegido del grupo formado por estabilizantes,
pigmentos, agentes para el desmoldeo, agentes auxiliares de la
fluencia, materiales de refuerzo inorgánicos y/o antiestáticos.
18. Empleo de las masas de moldeo según una de
las reivindicaciones 1 a 17, para la fabricación de cuerpos
moldeados.
19. Cuerpos moldeados fabricados a partir de las
masas de moldeo según una de las reivindicaciones 1 a 17.
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