TWI221157B - Flame-resistant polycarbonate-ABS moulding compounds - Google Patents

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TWI221157B TW088100044A TW88100044A TWI221157B TW I221157 B TWI221157 B TW I221157B TW 088100044 A TW088100044 A TW 088100044A TW 88100044 A TW88100044 A TW 88100044A TW I221157 B TWI221157 B TW I221157B
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Thomas Eckel
Michael Zobel
Dieter Wittmann
Nikolaus Janke
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Description

經滴部中央標準局貝工消費合作社印製 1221157 A7 ____ B7 —_ ----------------------------- · - · ------------------------- ------------ 五、發明説明(J ) 本發明係關於聚碳酸酯-ABS模塑組成物,其顯示優越阻 燃性,且其含有具平均聚縮合度>5之寡聚合磷化合物與無 機宅微粒子,及/或單雄酸鹽,作為阻燃組合。 ΕΡ-Α 0 64〇 655描述模塑組成物,其包含芳族聚碳酸酯,含 有苯乙烯之共聚物,及接枝聚合體,且其可經由以具有縮 聚度為1至2之單體性與寡聚合構化合物處理,而成為阻燃 性。 ερ-α〇363 6〇8描述由芳族聚碳酸酯,含有苯乙烯之共聚物 ,或接枝共聚物,以及寡聚合磷酸鹽作為阻燃性添加劑, 所形成之阻燃性聚合體混合物。為達成令人滿意之阻燃程 度,磷化合物之聚縮合度必須在^至丨·7之範圍内。實例証 實聚縮合度2·8會造成不能令人滿意之阻燃能力。 ΕΡ-Α0 1〇3 23〇描述模塑組成物,其包含特殊聚碳酸酯,含 有苯乙烯之共聚物,或接枝共聚物,且其阻燃性可同樣地 以多磷酸鹽賦予。所使用之多磷酸鹽,較佳係具有聚縮合 度為4至25,其中為達成令人滿意之阻燃性,無論是必須 將第二種含鹵素阻燃劑與多磷酸鹽合併使用,或多磷酸鹽 必須以相對較大量使用。 本發明之目的,因此係為製造阻燃性聚碳酸酯-ABS模塑 組成物’其卓越阻燃性可經由以雄化合物處理而賦予之, 此碟化合物具有儘可能高之平均聚縮合度,以習用量使用 ’以保持該阻燃劑在加工處理期間潛移至表面之傾向儘可 能低。其目的亦為聚碳酸酯-ABS模塑組成物應具有良好機 械性質。 本紙張尺度} --------------------------------------* ----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 1221157 A7 B7 五、發明説明( 令人驚tf的是,這已利用寡聚合磷化合物,較佳為具有 聚縮合度>5之磷酸鹽化合物,以習用量,且併用無機毫微 粒子及/或單構化合物而達成。 本發明因此係關於阻燃性熱塑性模塑組成物,其含有 A· 5至95,較佳為3〇至9〇重量份數,最佳為%至8〇重量份 數之芳族聚碳酸酯或聚酯碳酸酯, B. 0·5至6〇,較佳為1至4〇重量份數,最佳為2至μ重量份 數之至少一種接枝聚合體,其包含 Β·1 5至95,較佳為3〇至80重量%之一或多種乙烯基單 體,位在 Β·2 95至45,較佳為7〇至3〇重量%之一或多種接枝基 料上’其具有玻璃轉移溫度,較佳係, 最佳係<-20°C, C. 0至45,較佳為〇至3〇,最佳為2至25重量份數之熱塑性 乙烯系共聚物, D· 0·5至2〇重量份數,較佳為丨至ls重量份數,最佳為2至 I5重量份數之至少一種通式①磷化合物 (誚先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂 經滴部中央標準局貝工消費合作社印製 其中
〇 1 II R(〇)n-P-(?)J 〇 0-Χ-0~Ρ一 I(91
•(〇)n-R (i) R1、R2、R3及R4互相獨立地各表示Cl •至c8_烷基、C5_ 至Q-環烷基、Q·至c20-芳基或C7-至C12-芳烷基, 4- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4规格(210χ^ϋ 1221157 A7 B7 (ΙΑ), 五、發明説明(3 其係視情況經函化, η表示0或1,其係互相獨立,且較佳係表示1, Ν為數目5至30,較佳為55至2〇,最佳為6至⑴, 其中,對券聚合磷化合物之混合物而言,成份D之平 聚縮合度Ν係>5,及 = X表示含有6至3〇個C原子之單-或多核芳族基團,其係 視情況經取代, Ε 〇至5重量份數,較佳為〇11至1重量份數,最佳為〇」至 0·1重量份數之氟化聚烯烴,及 F.10·1至4〇,較佳為1至25,最佳為2至15重量份數之極細 分無機粉末,其具有平均粒子直徑低於或等於2〇〇毫微 米,及/或 F.2 0·5至2〇,較佳為i至ls,最佳為2至5重量份數之式(a) 單磷化合物 r11—(〇)nTP-(〇)^R12 (?)mi 13 其中 ~ R 、r12&r13互相獨立地表示(^_(:8_烷基,其係視情況 經鹵化’或q_c20-芳基,其係視情況經_化, ml表示〇或1,及 nl表示0或1, 其中A+B+OD+E+F之所有重量份數之 總和為100。 一裝-----卜訂^----- (邡先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經漓部中央標準局貝工消費合作社印製 卜紙張尺度適用中國國家標準(cns ) (210X 297^^ ) 1 1221157
、員為特佳之模塑組成物,係為其中成份B : C之重量比 於C存在之條件下,係在2 : 1與1 : 4之間,較佳係在工 :1與1 : 3之間。 ¥於成伤A之务族聚碳酸醋及/或芳族聚g旨碳酸酯, 其中適用於根據本發明者,係為文獻上已知,或可藉文獻 上已知之方法製成(關於芳族聚碳酸酯之製造,可參閱例 如Schnell,聚碳酸g旨之化學與物理”,Interscience出版社,1964, &&DE-AS 1 495 626、DE-OS2 232 877、DE-OS2 703 376、DE· 〇S 2 714 544、DE_OS 3 000 610 或 DE-OS 3 832 3% ;關於芳族聚 酉旨碳酸酯之製造,可參閱例如DE_OS3〇77934)。 务知聚碳酸酯係以下述方式製成,例如經由二盼與碳酸 齒化物’較佳為光氣,及/或與芳族二羧酸二_化物,較 佳為苯二甲酸二鹵化物,藉由相界方法進行反應,視情況 使用鏈終止劑,例如單盼,及視情況使用三官能性分枝劑 或具有g能基度大於二之分枝劑’例如三紛或四盼。 用於製造芳族聚碳酸酯及/或芳族聚酯碳酸酯之二紛, 較佳為具有式(II)者 ΊΤ (¾先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 裝· L— 丁卜 、-口 經濟部中央標準局員工消費合作社印t
祭中曾_丨歸/
其中 A表示單鍵、cvcv次烷基、亞烷基、C5_C6_亞環烷 -6- _ ____ — ------------- -——^ i — 一—〇 *- Π…-- 一 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) /\4规枱(210X 297'公# ) ' ~ ............—^ 1221157 Α7 1Π 五、發明説明(5 基、_〇_、-SO-、-CO·、各…s〇2-,c6_ci2·次芳基,其 可與視情況含有雜原子之其他環縮合,式(111)基團
R (X1),/\ (III) 或式(IV)基團 I» --#j| 丨曾η丨 mm
經濟部中央標率局貝工消費合作社印製 基團B互相獨立地各表示Ci_Cs_烷基,較佳為甲基,鹵素 ,較佳為氯及/或溴,C6_Cl〇_芳基,較佳為苯基,或 C7-Ci2_芳烧基,較佳為辛基, X表示0、1或2,其在各情況中係互相獨立,P 為1或0,及 R5與R6可個別地且互相獨立地對各χι加以選擇,及表示氫 或Q -C:6 -烷基,較佳為氫、甲基或乙基, X1表示碳,及 m表示整數4至7,較佳為4或5,其附帶條件是R5與R6同 時表示烧基,在至少一個X1原子上。 較佳二酚類為對苯二酚、間苯二酚、二羥基二酚類、雙_ (羥苯基XVCV烷類、雙_(羥苯基K5_C6_環烷類、雙羥苯 -------Ijp裝-----卜訂j------^ (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家摇準(CNS ) A4mTT210 Χ29Ί^ 1221157 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _____________ B7 **"^**^**"^^"*"*1 _ .「- ··. 一 . | It | 五、發明説明(6 ) —— 基)醚類、雙_(M苯基)亞艰類、雙(經笨基)_類、雙_(經 笨基)石風類及α,α -雙-(經笨基)-二異丙基苯類及其衍生物 ,其包含經氯化及/或經溴化核。 特佳一紛類為4,4L二經基二苯基、雙紛A、2,4_雙_(4_經苯 基)_2_甲基丁烧、1,1·雙-(4_經苯基)環己燒、U-雙_(4_經苯 基)_3·3·5-三甲基環己烷、硫化4,4,_二羥基二苯、4,4,_二經基 一笨基艰,及其二-與四溴化或氯化之衍生物,譬如2,2_雙_ 〇氯基冰羥苯基)_丙烷、2,2_雙_(3,5_二氯冰羥苯基)_丙烷或 2,2_雙_(3,5·二溴基冰羥苯基)_丙烷。 2,2_雙_(4_羥笨基)·丙烧(雙酚Α)係為特佳的。 二酚類可個別地或以任意混合物使用。 此等二酚類係為文獻上已知,或可藉文獻上已知之方法 獲得。 用於製造熱塑性芳族聚碳酸酯之適當鏈終止劑之實例, 包括酚、對-氯酚、對·第三-丁基酚或24,6_三溴酚,以及 包括長鏈烷基酚類,譬如4_(1,3_四甲基丁基)_酚,根據 OS 2 842〇05,或單烷基酚或二烷基酚,在其烷基取代基上 包含總共8至20個C原子,譬如3,5_二_第三· 丁基酚、對^異 辛基酚、對_第三-辛基酚、對_十二基酚、2-(3,5—二甲基庚 基)-酚及4-(3,5-二甲基庚基)_酚。所使用鏈終止劑之量,相 對於母-人使用一酚之莫耳總和,一般係在〇 5莫耳%與 耳%之間。 ^ ' 此熱塑性芳族聚碳酸酯具有重量平均分子量(Mw,藉超 離^或藉政射光度量法度量)為1〇 〇〇〇至2〇〇 〇〇〇,較佳^ 本紙張尺度適國 -------------……、一~一 (謂先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 卜訂l· 嘈 1221157 kl in 五、發明説明(7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 20,000 至 80,000 〇 此熱塑性芳族聚碳酸醋可以已知方式進行分枝,相對於 所使用二酚之總和,其較佳係藉由摻入0〇5至μ莫耳%具 有&能基度$三之化合物,例如含有^三個酚性基團者。 均聚碳酸酯與共聚碳酸酯兩者均適合。亦可使用1至25 ^ Ϊ%,較佳為2.5至25重量%(相對於欲被使用二酚之總 量)含有末端羥基-芳氧基之聚二有機矽氧烷,以製造根據 本發明之共聚碳酸酯,其係相當於成份A。其係為已知(參 閱例如US3419634),或可藉文獻上已知之方法製成。含有 聚二有機矽氧烷之共聚碳酸酯之製造,係描述於例如de_ OS 3 334 782 中。 除了雙酚A之均聚碳酸醋之外,較佳聚碳酸酯為雙酚A 之共聚碳酸酯,其具有至高15莫耳%(相對於二酚之莫耳 總和)其他已被引述為較佳或特佳之二賴,尤其切 (3,5-一>臭基-4-經基-苯基)_丙烧。 用於製造芳族聚酯碳酸酯之較佳芳族二羧酸二函化物, 係為間苯二f酸、對苯二甲酸、二苯基峻_44,_ 2,6-二羧酸之二酸二氯化物。 h 間苯二甲酸與對苯二甲酸之二酸二氣化物之混合物,宜 比例在1 : 20與20 : 1之間,係為特佳的。 ,、 碳酸虐化物,較佳為光氣,係在聚醋碳酸酉旨製造期間另 外搭配使用,作為雙官能性酸衍生物。 、二=述之單酚以外’用於製造芳族聚醋碳酸醋之 適虽鏈終止劑,亦包括㈣之氯甲酸酯類,以及芳族 (誚先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裴_ ---1 ^ ί----- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) (210X297公f 1221157 A7 B7 經满部中央標準局員工消費合作社印裂 五、發明説明(8 酸之氯化醯,其可視情況被01(22_烷基或被_原子取代, 以及脂族C2 _C2 2 _早魏酸氯化物。 鏈終止劑於各情況中之量,係為…至⑴莫耳% ;在酚性 鏈,止劑之情況中,此量係相對於二酚之莫耳數賦予,而 在單羧酸氯化物鏈終止劑之情況中,係相對於二羧酸二氣 化物之莫耳數賦予。 〃 芳族聚酯碳酸酯亦可含有已被摻入之芳族羥基羧酸。 芳族聚酯碳酸酯可為線性,或亦可以已知方式分枝(在此 方面亦參閱 DE-OS 2 940 024 與 DE_OS 3 007 934)。 適當分枝劑之實例,包括三·或多官能性羧酸氯化物,罄 如三氯化對稱苯三甲酸、三氯化三聚氰酸' 四氯化33,,4,4;; 二苯甲酮-四羧酸、四氯化丨,4,5,8_萘四羧酸或四氣化焦蜜石 酸,其量為0.01至1.0莫耳%(相對於所使用之二羧酸:氯化 物),或二_或多官能性紛類,譬如間苯三紛、二甲基_ 2,4,6-二_(4_羥苯基)_庚烯·2、4,心二甲基_2 4_6_三_(‘羥苯基)_庚 烷、1,3>三-(4-羥苯基)苯、以卜王分經苯基)_乙烷、三♦羥 基-苯基)-苯基-甲烷、2,2-雙[4,4-雙(4-羥基-苯基)_環己基丙烷 、2,4-雙(4_經基_苯基·異丙基)_g分 '四_(4_經苯基)_甲烧、2 雙 (2_羥基_5_甲基-苄基)冰甲基-酚、2_(4_羥苯基>2_(2,4_二羥基_苯 基)-丙烷、四-(4-[4-羥苯基-異丙基]_苯氧基甲烷或M-雙[44,_ 二·經基三苯基)-甲基]-苯,相對於所使用之二酚,其量為 0.01至1.0莫耳%。可將酚性分枝劑與二酚一起置於反應容 器中。可將氯化醯分枝劑與酸二氯化物一起添加。 在熱塑性务叔聚醋碳酸g旨中,碳酸g旨結構單位之含量可 -10- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4il^( ~210x79^\ ''f] -0-裝-----卜訂^-----籲線 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1221157 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 ΡκΊ _ Β7 "*" *-^—*· * II · *.·.·· .··— ... ------- ---------------------- ----- , _五、發明説明(9 ) 任意地改變。碳酸酯基團之含量較佳係合計高達1〇〇莫耳% ’特別是高達8〇莫耳%,最佳為高達5〇莫耳%,相對於酯 基與碳酸醋基團之總和。 芳族聚酯碳酸酯之酯與碳酸酯兩種成份,可以嵌段形式 存在,或可無規則地分佈在聚縮合物中。 芳族聚碳酸酯與聚酯碳酸酯之相對溶液黏度㈡,係 落在1.18至I.4,較佳為[^至丨3之範圍内(在〇5克聚碳酸酯 或聚酯碳酸酯於100毫升CH2C12中之溶液内,於25°C下度量) 〇 熱塑性芳族聚碳酸酯與聚酯碳酸酯可獨自或以彼此之任 何混合物使用。 成份B 成份B包含一或多種以下之接枝聚合體 B.1 5至95,較佳為3〇至8〇重量%之至少一種乙烯系單體, 位在 B·295至5,較佳為%至2〇重量%之一或多種接枝基料上, 其具有玻璃轉移溫度<1(TC,較佳為<〇亡,最佳為 。一般而言,接枝基料B·2具有平均粒子大小吨❶值)為 〇·〇5至5微米,較佳為〇1〇至〇5微米,最佳為〇2〇至〇牝 微米。 單體Β·1較佳為以下之混合物Β1.1 50至99重量份數之芳族乙稀基化合物及/或具有經取 代核之芳族乙烯基化合物(譬如苯乙烯、^-甲基苯乙 烯、對_甲基苯乙烯或對-氣苯乙烯),及/或甲基丙 (許先閱讀背If之注意事項再填寫本頁) II - I »! •裝· 訂 __— - 11 - 本紙張尺度適财關家縣(CNS) · 1221157 A7 _______ ___:B 7 五、發明説明(1〇 ) 稀酸之(C! -C4 )-烧基S旨類(譬如甲基丙稀酸τ g旨或甲其 丙烯酸乙酯),及 Β·1·2 1至5〇重量份數之乙烯基氰化物(不飽和腈類,譬如丙 烯腈與甲基丙烯腈)及/或(甲基)_丙烯酸之(Cl_c8)_燒 基酯類(譬如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正-丁酯或丙稀 酸第三-丁酯)及/或不飽和羧酸類之衍生物(譬如酐 類與醯亞胺)(例如順丁烯二酐與N_苯基-順丁烯二醯亞 胺)。 較佳單體B. 1.1係選自單體苯乙烯、^ -甲基苯乙烯及甲基 丙烯酸甲酯中之至少一種;較佳單體B1 2係選自單體丙烯 腈、順丁烯二酐及甲基丙烯酸甲酯中之至少一種。 特佳單體為苯乙烯作為B11,及丙烯腈作為B12。 適用於接枝聚合體B之接枝基料Β·2之實例,包括二烯橡 膠,EP(D)M橡膠,意即其係為以乙烯/丙烯_及視情況選用 之二烯為基料者,及丙烯酸酯、聚胺基甲酸酯、聚矽氧、 氯丁二烯及乙烯/醋酸乙烯酯橡膠。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 (¾先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 較佳接枝基料B·2為二烯橡膠(例如以丁二烯、異戊二烯 等為基料者),或二烯橡膠之混合物,或二烯橡膠之共聚 物’或其與其他可共聚合單體之混合物(例如根據B11與 B·1·2者)’其附帶條件是成份B·2之玻璃轉移溫度係低於10 °C,較佳為切艺,最佳為<-i〇°c。 純聚丁二烯橡膠係為特佳的。 特佳聚合體B之實例,包括ABS聚合體(乳化液、整體及 懸浮 ABS) ’ 譬如在 DE-OS 2 035 390 (=US 3 644 574)或在 DE-OS 2 - —一------ · 12 _ 本紙張尺度適财_諸準(CNS ) 厂— .… ---- 經滴部中央標準局貝工消費合作社印製 1221157 A7 _____ ]\1 五、發明説明(11 ) 248 242 (=GB-PS 1 409 275)或在 Ullmann,Enzyklopadie der Technischen
Chemie,第I9卷(198〇),第28〇頁及其後文中所述者。接枝基料 B.2之凝膠含量為至少3〇重量%,較佳為至少4〇重量% (在 甲苯中度量)。 接枝共聚物B係藉自由基聚合反應製成,例如藉乳化、 懸浮、溶液或整體聚合反應,較佳係藉乳化聚合。 特別適合之接枝橡膠為ABS聚合體,其係使用包含有機 過氧化氫與抗壞血酸之引發劑系統,根據US 49372%,藉 氧化還原引發作用製成。 據所知,由於接枝單體在接枝反應期間並未絕對完全接 枝至接枝基料,故亦應明瞭根據本發明之接枝聚合體B係 為接枝單體於接枝基料存在下藉(共)聚合反應所獲得之產 物,且其係在處理期間發生合併。 相當於聚合體B之B·2之適當丙烯酸酯橡膠,較佳為丙烯 酸烷基酯之聚合體,其中視情況具有至高4〇重量% (相對 於B·2)之其他可聚合乙烯系不飽和單體。較佳丙烯酸之可 聚合酯類,包括q-Q·烷基酯類,例如甲基、乙基、丁基 、正_辛基及2-乙基己基酯類;_烷基酯類,較佳為_ _Ci_ 烷基酯類,譬如丙烯酸氣乙酯,以及此等單體之混合 物。 含有超過一個可聚合雙鍵之單體,可經共聚合以供交聯 。父聯單體之較佳實例,包括含有3至8個c原子之不飽和 單羧酸酯類,及包含3至12個(:原子之不飽和單羥醇類,或 包含2至4個OH基及2至20個C原子之飽和多元醇,譬如二 ___ - 13- 本紙張尺度適财_家標準(CNS ) -------------------------—一- -0Γ裝------訂:-------_線 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1221157 經漪部中央標準局員工消費合作社印製 A7 Η 7 五、發明説明(12 ) .....................——、—"—— 甲基丙烯酸乙二醇酯或甲基丙烯酸烯丙基酯;多不飽和雜 環族化合物,譬如三聚氰酸三乙烯基酯與三聚氰酸三烯丙 基醋;多官能性乙烯基化合物,譬如二-與三乙烯基笨; 以及鱗酸二稀丙基g旨與苯二甲酸二稀丙基g旨。 較佳交聯單體為甲基丙烯酸烯丙基酯、二甲基丙烯酸乙 二醇醋、苯二甲酸二烯丙基酯,及包含至少3個乙烯系不 飽和基團之雜環族化合物。 特佳之交聯單體為環狀單體三聚氰酸三烯丙基酯、異三 聚氰酸二烯丙基醋、三丙烯酸基六氫-螺·三Π井及三烯丙基 苯。交聯單體之量較佳為0.〇2至5,特別是0.05至2重量%, 相對於接枝基料B.2。 對包含至少3個乙烯系不飽和基團之環狀交聯單體而言 ’可有利地限制其量為低於接枝基料B.2之1重量%。 除了用於製造接枝基料B·2之丙烯酸酯類以外,可視情況 採用之較佳”其他”可聚合乙烯系不飽和單體之實例,包括 丙烯腈、苯乙烯、α -甲基苯乙烯、丙烯醯胺、乙烯基Cl_ 烷基醚類、甲基丙烯酸甲酯及丁二烯。較佳作為接枝 基料B.2之丙烯酸酯橡膠,係為乳化聚合體,其具有凝膠含 量至少60重量%。 作為B·2使用之其他適當接枝基料,為包含接枝活性位置 之聚矽氧橡膠,譬如在DE-OS 3 704 657、DE-OS 3 704 655、DE-OS 3 631 540 及DE-OS 3 631 539 中所述者。 接枝基料B.2之凝膠含量,係於25°C下,在適當溶劑中測 定(M. Hoffinann,H· Kromer,R. Kuhn^ Polymeranalytik I 與 II,Georg Thieme- -14 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) 規枱(210X 297公铃7""一 … " (讀先閱讀背面之注意事 項再填、 裝-- :寫本頁} 丁1- 、-口 經漓部中央標擎局貝工消費合作社印製 1221157 A7 ________ B7 五、發明説明(13 ) ——~ ——·
Verlag,Stuttgart 1977)。 平均粒子大小电〇為高於與低於5〇%粒子於各情況中所在 位置之直徑。其可利用超離心度量法測得(w Sch〇ltan,Η
Lange,Kolloid,Z. and Ζ· Polymere 250 (1972),782-1796)。
成份C 成份C包含一或多種熱塑性乙烯基(共)聚合體。 適當(共)聚合體C為至少一種單體之(共)聚合體,該單 體包括芳族乙稀基化合物、乙烯基氰化物(不飽和腈類)、 (甲基)丙稀酸之(Ci -c8)-烧基酯類、不飽和魏酸類及不飽和 魏酸類之衍生物(譬如酐類與醯亞胺)。特別適合之(共)聚 合體,係為製自以下者 C.l5〇至99,較佳為6〇至8〇重量份數之芳族乙烯基化合物及 /或包含經取代核之芳族乙烯基化合物,譬如苯乙烯、 α -甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、對-氯苯乙烯,及/ 或甲基丙烯酸之(Ci-CJ烷基酯類,譬如甲基丙烯酸甲酯 或甲基丙烯酸乙酯,及 C.2l至5〇,較佳為2〇至4〇重量份數之乙烯基氰化物(不飽和 腈類),譬如丙烯腈與甲基丙烯腈,及/或(甲基)丙烯 酸之(C1_CS)_烷基酯類(譬如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正 -丁酯或丙烯酸第三-丁酯),及/或不飽和羧酸類(譬如 順丁烯二酸)及/或不飽和羧酸類之衍生物(譬如酐類與 醯亞胺)(例如順丁烯二酐與N-苯基-順丁烯二醯亞胺)。 (共)聚合體C為樹脂狀熱塑性且不含橡膠。 製自苯乙烯作為C.1及丙烯腈作為C.2之共聚物,係為特 _ -15- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) /\4规栳(210χϋϋ一 -------^- (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 、-0 ▼線 1221157 A7 H7 五 發明説明(14 隹的。 (共)聚合體,係為已知並可藉自由基聚 是藉乳化、懸浮、溶液或整體聚合反應 了作為成Υ刀C使用之()平人 1U η旦亚仏—聚合體,較佳係具有分子量 W里:错光放射或藉沉降測定)在15,000與200,000之 間。 人可作為成份C使用之(共)聚合體,經常在成份B之接枝聚 β反應期間,以副產物出現,特別是若大量單體Μ被接枝 至少量橡膠B.2上時。亦可視情況使用於本發明之c,其量 並不包括B之接枝聚合反應之此等副產物。 但是,成份C應存在於根據本發明之模塑組成物中,以 提供某些使用目的。 若成份C存在於模塑組成物中,成份B : c之重量比應在 2 : 1與1 : 4之間,較佳係在! ··丨與! ·· 2之間,以達成所 要之機械性質程度,以提供某些使用目的。
成份D 成份D包含至少一種式(I)填化合物。 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 再 填 寫 本 頁 訂 線 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製
〇II
R1(0)n-P-|〇-X-0~P (Ο), (?)π -(〇)η Ν 於上式中,R1、R2、R3及R4互相獨立,各表示燒 基、C5 -C6 -環烧基、C6 -C! 2 -芳基或C7 -Ci 2 _芳燒基;c6々 芳基或C? -Ci2 -芳烧基係為較佳的。芳族基團R1、r2、r3及 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4現格(2lOX 297公# 1221157 經漓部中央標準局貝工消費合作社印聚 A7 ___ —___ Η 7 五、發明説明(15 ) …一 —… —s-〜 R4本身可被鹵素或烷基取代。特佳芳基為甲酚基、苯基、 二甲苯基、丙基苯基或τ基苯基,以及其相應之經演化盘 經氯化之衍生物。 、〃 在式(I)中之X表示包含6至3〇個(::原子之單-或多核芳族 基團。此係衍生自二紛類,根據式(„)。較佳二盼類為2 二苯基酚、雙酚A、間苯二酚或對苯二酚或其經氣化或經 溴化之衍生物。 工 在式(I)中之η可表示〇或i,其係彼此獨立。n較佳係等於 N表示數目5至3〇。在募聚合磷化合物混合物之情況中, N表示成份D之平均聚縮合度,其總是>5,較佳為55至2〇 ,最佳為6至10。 成份E 氟化聚烯烴E為高分子量,並具有玻璃轉移溫度高於一3〇 °C,通常高於l〇〇°C。其較佳具有氟含量為%至%,特別是 7〇至76重里%,及具有平均粒子直徑冯〇為〇 〇5至1〇⑽,較 佳為0·〇8至20微米。一般而言,氟化聚烯烴E具有密度為 I·2至2.3克/立方公分。較佳氟化聚烯烴£為聚四氟乙烯、 聚二氟亞乙烯、四氟·乙烯、六氟丙烯及乙烯/四氟乙烯 共聚物。此等氟化聚烯烴係為已知(參閱,,乙烯系與相關聚 合體”,由 Schildknedit 所著,j〇hn Wiley & Sons 公司,紐約,1962,第 484-494 頁;”氟聚合體”由 WaU 所著 wiley Intersdence j〇hn Wiley & Sons公司,紐約,第13卷,197〇,第623-654頁;,,現代塑膠 百科全書,197〇-1971,第47卷編號1〇 A,年1〇月McGraw_ (#先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) #1 項再填Ί 裝·
訂I _____ -17- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) 殍 1221157 -----____ Η 7 五、發明説明(16 ) mu公司,紐約,第m與774頁;,,現代塑膠百科全書,,19乃_ I976, I975年10月,第52卷編號10 A,McGraw遍公司,紐約,第 27, 28 及 472 頁,·及 US 3 671 487、3 723 373 及 3 838 〇92)。 其可藉已知方法製成,例如藉四氟乙烯之聚合反應,在 水性媒質中,使用會形成自由基之觸媒,例如過氧二硫酸 之鈉、鉀或銨鹽,在7至71公斤/平方公分之壓力下,及 在〇至200°C之溫度下,較佳是在2〇至1〇〇。〇之溫度下進行( 關於進-步細節’參閱US 2393 967)。依其使用之形式而定 ,此等物質之密度可在i·2與Μ克/立方公分之間,且平均 粒子大小可在〇·5與1000微米之間。 根據本發明較佳之氟化聚烯烴£,為具有平均粒子直徑 為〇·〇5至2〇微米,較佳為0〇8至10微米,及密度為12至19 克/立方公分之四氟乙烯聚合體。其較佳係以四氟乙烯聚 合體Ε之乳化液與接枝聚合體6之乳化液之凝聚混合物形 式使用。 具有平均粒子直徑為100至1000微米,且密度為“克/立 方公分至2·3克/立方公分之四氟乙烯聚合體,係為適當氟 化聚烯烴Ε,其可以粉末形式使用。 經漪部中央標準局員工消費合作社印製 為製備Β與Ε之凝聚混合物,首先將接枝聚合體Β之水性 乳化液(乳膠)與四氟乙烯聚合體£之微細分散乳化液混合 ,適當四氟乙烯聚合體乳化液通常具有固含量為如至”重 量%,特別是5〇至6〇重量%,較佳為如至35重量%。 示於成份Β說明文中之定量數據,可包含接枝聚合體對 接枝聚合體與氟化聚烯烴之凝聚混合物之比 __ _ -18- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS) λ视筇Ί A7 B7 五、發明説明(17 4=液ΓΓ物令’接枝聚合體B對四氟乙蝉聚合體e ::=、:5至60:40。接著以已知方式使乳化液 盔嬙#古擔, 藉噴務乾秌、冷凍乾燥,或藉由添加 二機或有機鹽、酸或驗’或藉由添加可與水溶 劑:譬如醇類或酮類,使其m佳係機ς 。/疋Γ至1GGC之溫度Τ進行。若必要,此批料可在50至200 C,較佳為冗至^^艺下乾燥。 適虽四既乙烯聚合體乳化液為市購可得之產物,例如由 DuPont公司,以Tefl〇n®3〇N銷售。 。成伤F包含極細分無機粉末以,及式(ia)單磷化合物μ 根據本發明使用之極細分無機粉末R1,較佳係包含週期 表第1至第5主族或第!至第8亞族,較佳為第2至第5主族 或第4至第8亞族,最佳為第3至第5主族或第4至第8亞族 之一或多種金屬之至少一種極性化合物,或包含此等金屬 與疋素氧、氫、硫、磷、硼、碳、氮或矽之化合物或其混 合物。 、 經濟部中央標準局貝工消費合作社印t 較佳化合物之實例,包括氧化物、氫氧化物、水合氧化 物、硫酸鹽、亞硫酸鹽、硫化物、碳酸鹽、碳化物、硝酸 鹽、亞硝酸鹽、氮化物、删酸鹽、$夕酸鹽、碟酸鹽、氫化 物、亞磷酸鹽或膦酸鹽。 極細分無機粉末較佳係包括氧化物、極性陰離子、磷酸 鹽或氫氧化物,最佳為Ti〇2、Si〇2、Sn〇2、ΖηΟ、水鋁礦' 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )八4規石「( 210 -19- Λ7 B7 五、發明説明(18 &〇2、峋〇3、紹磷酸鹽或鐵氧化物,或TiN、wc、ai〇(〇h) Sl>2 〇3、鐵氧化物、NaS〇4、飢氧化物 '硼酸辞,矽酸鹽 ,譬如A1矽酸鹽、Mg矽酸鹽,或一…二_或三_次元矽酸 鹽。混合物與經摻雜化合物亦可使用。 再者,此等毫微尺度粒子之表面可以有機分子改質,以 確保與聚合體之更良好相容性。疏水性或親水性表面可依 此方式製成。 水合氧化鋁,例如水鋁礦或耵〇2,係為特佳的。 此等毫微粒子之平均粒子直徑,係低於或等於2〇〇毫微米 ,較佳係低於或等於150毫微米,特別是丨至丨㈨毫微米。 粒子大小與粒子直徑術語,總是表示平均粒子直徑& 〇, 才據 W. Scholtan 等人,Kolloid-Z. and Z. Polymere 250 (1972),第 782-796 頁’藉超離心度量法測定。 〇無=粉末係以〇·5至4〇,較佳為丨至25,最佳為3至丨5重量 /之里,摻入熱塑性模塑組成物中,該量係相對於埶塑性 材料。 … =無機化合物可以粉末、糊劑、溶膠、分散液或懸浮液 經漓部中央標準局員工消費合作社印製 子 粕末可自分散液、溶膠或懸浮液,藉沉殿作用獲得 〇 上=叙末可以習用方法摻入熱塑性模塑組成物中,例如藉 雜塑組成物與極細分無機粉末之直接捏合或壓出。較佳 =法包括母批料之製備,例如阻燃性添加劑與根據本發明 成物之至少一種成份在單體或溶劑中,或熱塑性成 /、、、、田刀無機粉末之共沉殿,例如自水性乳化液藉共沉 本紙張尺度適用中國國 20 )Λ4規枱(21〇χ 297公部、 1221157 A7 B7 五 、發明説明(19 ) 厥’及極細分無機粉末,視情況呈極細分無機材料之分散 液、懸浮液、糊劑或溶膠形式之共沉澱。 根據本發明之聚合體混合物,可含有一或多種式(IA)單 磷化合物作為其他阻燃劑(成份F.2)
R 〇 11 _(〇)n|(〇hR12 (?!:1 r13 #專 I中 (ΙΑ), 曾代丨
經漪部中央標隼局貝工消費合作社印製 其中 R及R互相獨立地表不q -烧基,其係視情況經 _化’或& -C2 0 -芳基,其係視情況經鹵化, 如表示0或1,及 nl表示0或1。 相當於成份F.2且其適用於根據本發明之磷化合物,係為 一般已知(參閱,例如 Ullmaims Enzyklopadie der technischen Chemie, 第 18 卷,弟 301 頁及其後文,1979 ; H〇uben-WeylMethodender Organischen Chemie,第 12/1 卷,第 43 頁;Beilstein,第 6 卷,第 177 頁)。 較佳取代基RU至R13包括甲基、丁基、辛基、氯乙烷、 2_氯丙基、2,3·二溴丙基、苯基、甲酚基、異丙苯基、萘基 、氯苯基、溴苯基、五氯苯基及五溴苯基。特佳取代基為 甲基、乙基、丁基及苯基,其係視情況被甲基、乙基、氣 及/或漠取代。 較佳磷化合物F.2之實例,包括磷酸三丁酯、磷酸參-(2-氯乙基)酯、碟酸參_(2,3·二溴丙基)酯、構酸三苯酯、構酸 21 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) 規枱(210χ2ϋΓΓ tI — (誚先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-口 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 1221157 A7 __ _______—______B 7 五、發明説明(2〇 ) 二甲紛醋、石粦酸一本基甲本i旨、石粦酸二笨基辛基g旨、麟酸 一苯基_2-乙基甲笨酯、碟酸三-(異丙基苯基)酯、鹵素取代 之芳基磷酸酯、甲基膦酸二甲基酯、甲基膦酸二苯基酯、 本基膦酸二乙基S旨、氧化三笨膦及氧化三甲紛基膦。 根據本發明模塑組成物所要之阻燃性,可因此利用下述 達成 -式(1)养聚合磷化合物,併用極細分無機粉末F.1,其具 有增效作用, 或 _式(1)寡聚合磷化合物,併用式(IA)單磷化合物F2, 或,若特別嚴格要求阻燃性,則利用 _式(1)寡聚合磷化合物,併用極細分無機粉末R1,其具 有增效作用,及使用式(IA)單磷化合物F2。 再者,根據本發明之模塑組成物可含有至少一種常用添 2劑,譬如内部潤滑劑與脫模劑、成核劑、抗靜電劑及安 疋姻,以及著色劑、顏料及/或補強材料。適當無機補強 材料包括玻璃纖維,其係視情況經切碎或研磨,玻璃珠、 玻璃球:或層狀補強材料,譬如高嶺土、滑石、雲母或碳 、戴維、、羞切碎或研磨之玻璃纖維,較佳係作為補強材料使 用。其$佳係具有丨至⑴毫米之長度,及<12〇微米之直徑 ,且用1為1至40重量份數;此玻璃纖維較佳係經表面處 理。 根據本發明之模塑組成物,其含有成份A至F,及選用之 八 添加劑’譬如安定劑、著色劑、顏料、内部潤滑 ---- 22 - 本紙張尺度適用中國--- —„——_ 知、羊(CNS ) Λ视枱(21 Ox 297公 # ) (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1221157 A7 _______ — ______Η 7 五、發明説明(21 ) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 劑及脫杈劑,係以下述方式製成,將個別成份以已知方式 混合,並將其在2〇0。(:至3〇0。(:之溫度下,於習用處理單元中 以熔融體摻配與壓出,該處理單元譬如内部捏合機、壓出 機及雙軸循環螺桿裝置,其中成份E較佳係以前文所提及 之凝聚混合物形式使用。 個別成份之混合,可以已知方式達成,無論是連續或同 時,且無論是在約2(Tt(室溫)下或於高溫下。 本發明之模塑組成物可用於製造任何型式之模塑物。特 別是,模塑物可藉射出成型製成。可製造之模塑物實例包 括·任何型式之罩殼零件,例如供家庭裝置用,譬如果汁 機、咖啡機或混合器,供辦公室設備用,譬如影印機、印 表機或監視器,或在建築界之覆蓋面板,及汽車界用之零 件。再者,此模塑物可使用於電氣工程領域,因其顯示^ 良好電性質。 另一種加工形式是藉由預先製造之面板或薄片之熱成型 ,製造模塑物。 # 此模塑組成物特別適合用於製造其中對於所使用塑膠之 阻燃性有特別嚴袼要求之模塑物。 ^ 因此,本發明亦關於根據本發明之模塑組成物於製造任 何型式,較佳為前述類型模塑物之用途,且亦關於製自根 據本發明模塑組成物之模塑物。 實例 成份A 一種以雙酚A為基料之線性聚碳酸酯,具有相對溶液黏 ____ -23- (度適财關家鱗(CNS ) 厂―---____ up (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 .嚯 經滴部中央標導局員工消費合作社印製 1221157 A7 —_______ B7 一 I --------------------一〜一一一一一►一— 五、發明説明(22 ) '~— 度為I·252,此係在作為溶劑之CH2C12中,於25°c下,及在 濃度為0.5克/ 100毫升下度量。 iL^B. 一種接枝聚合體,其包含40重量份數之苯乙晞與丙烯腈 之共聚物,其比例為73 : 27,於60重量份數之微粒狀交聯 聚丁二烯橡膠(平均粒子直徑d5()為〇 3微米)上,藉乳化聚 合製成。
成份C 一種苯乙烯/丙烯腈共聚物,其具有苯乙烯/丙烯腈比 例為72 : 28,且特性黏度為〇·55公合/克(在二甲基甲醯胺 中,於20°C下度量)。
成份D 間-次苯基-雙(二-苯基_磷酸酯)之募聚合磷酸酯,具有 N = 7 〇
成份E 一種四氟乙烯聚合體,作成相當於B之SAN接枝聚合體乳 化液在水中與四氟乙烯聚合體乳化液在水中之凝聚混合物 。接枝聚合體B對四氟乙烯聚合體E在混合物中之重量比 -24 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4«L枱(210x29[公龄7~" …' " 裝------訂-----線 (誚先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 1221157 A7 B7 五、發明説明(23 ) ,為90重量%對10重量%。此四氟乙烯聚合體乳化液具有 固含量為60重量%,且其平均粒子直徑在0.05與0。5微米之 間。SAN接枝聚合體乳化液具有固含量為34重量%,且平 均乳膠粒子直徑為0.4微米。 E之Μ造 將四氟乙烯聚合體之乳化液(Teflon 30Ν ; DuPont之產品)與 SAN接枝聚合體B之乳化液混合,並以1.8重量% (相對於聚 合固體)之酚性抗氧化劑安定化。使此混合物在85至95°C下 ,以MgS〇4 (Epsom鹽)與醋酸之水溶液,在pH值4至5下凝聚 ,過濾及洗滌直到實際上不含電解質為止,然後藉離心去 除整體水,接著在1〇〇 °C下乾燥,以形成粉末。然後,可將 此粉末與其他成份在上述加工處理單元中摻配。
成份F F. 1 : Pural 200,一種氧化銘氫氧化物(Condea (Hamburg,Germany) 之產品);平均粒子大小約50毫微米。 F.2 :石粦酸三苯酉旨,Disflamoll TP ; Bayer AG (Leverkusen,Germany) 之產品。 根據本發明模塑組成物之製造與測試 成份A至F之混合係在3升内部捏合機中達成。模塑物係 以射出成型機,Arburg 270 E型,在260°C下製成。 凹口棒塊衝擊強度係藉ISO方法1801 A,在尺寸80x10x4毫 微米3之棒塊上,於室溫下測定。 阻燃性係根據UL94V測定。 所測試材料之組成與所獲得之數據,均摘錄於下表中。 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4現彳Μ 210X29?.公錄) (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 -裝· 、11 1221157 A7 Η 7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(24 ) 表1 聚碳酸酯_ AB S模塑組成物之組成與性質 實例 1 (比較) 2 3 4 成份 (重量份數) A 66.7 66.7 66.7 66.7 B 7.3 7.3 7.3 7.3 C 9.4 9.4 9.4 9.4 D 12.0 12.0 9.0 9.0 E 4.2 4.2 4.2 4.2 F.1 - 0.75 0.75 F.2 - - 3.0 3.0 性質: ak (ISO 1801A [kJ/m]) UL94 V3.2 毫米 15 18 55 62 評估 未測試 VI V0 V0 總計 ABT*(s) UL 94 V 1.6 毫米 136 39 22 26 評估 未測試 VI V0 V0 總計 ABT*(s) 266 53 27 22 * ABT =燃燒後時間 此表顯示由於使用根據本發明之阻燃性組合,在阻燃性 與機械性質上之令人驚訝之改良。 -26- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規枱(210X297公#、) -------~裝------訂-----線 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

Claims (1)

1221157 A8 B8 C8 D8 六 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 申請專利範圍 專利申請案第88100044號 ROC Patent Appln. No. 88100044 修正之申請專利範圍中文本-附件一 Amended Claims in Chinese - Enel. I (民國91年12月U送呈) (Submitted on December 7. ? 2002) 1. 一種阻燃性熱塑性模塑組成物,其含有 A. 30至90重量份數之芳族聚碳酸酯或聚酯碳酸 酯, B. 1至40重量份數之至少一種接枝聚合體,其包 含 B.1 5至95重量%之一或多種乙烯基單體,位在 B. 2 95至5重量%之一或多種接枝基料上,其具有玻 璃轉移溫度<l〇°C, C. 0至30重量份數之熱塑性乙烯系共聚物, D. 1至18重量份數之至少一種通式(I)磷化合物 〇 , II R(〇)n-P-(9), 〇II O-X-0-P- -(〇)〆 (I) N 其中 R1、R2、R3及R4互相獨立地各表示甲酚基、苯 基、二甲苯基、丙基苯基或丁基苯基,其係視 情況經溴化或經氣化,及X係衍生自雙酚A、 -27 -
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) 87516B 1221157 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 間苯二酚或對苯二酚,其係視情況經氣化或經 溴化, η 表示0或1,其係互相獨立, Ν為平均數自5.5至20, X表示含有單-或多核芳族基團衍生自式(II)二酚 (Β), ΗΟ^
(II) 其中 Α表示單鍵、C卜C5-次烧基、C2-C5-亞烧基、 C5-C6-亞環烷基、-0-、-SO-、-CO-、-S-、-S〇2-,C6-C12-次芳基,其可與視情況含有雜 原子之其他環縮合,式(III)基團 V)nJ\ (III) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 或式(IV)基團 CH I CH, 3 CH, C- CH, (IV) -28 -
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1221157 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 基團B互相獨立地各表示Ci-Cy烷基、鹵素、 c6-c10-芳基或c7_c12-芳烧基, X表示0、1或2,其在各偉況中係互相獨立, P 為1或0,及 R5與R6可個別地且互相獨立地對各X1加以選 擇,及表示氫或烷基, X1表示碳,及 m表示整數4至7,其附帶條件是R5與R6同時 表示烷基,在至少一個X1原子上, E 0至5重量份數之氟化聚烯烴,及 F.l 1至25重量份數之極細分無機粉末,其具有平均 粒子直徑低於或等於200毫微米,及/或 F.2 1至18重量份數之單磷化合物選自磷酸三丁 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 酯、磷酸參-(2-氣乙基)S旨、磷酸參-(2,3-二溴基丙 基)酯、磷酸三苯酯、磷酸三曱酚酯、磷酸二苯 基甲苯酯、磷酸二苯基辛基酯、磷酸二苯基-2-乙 基甲苯酯、磷酸三-(異丙基苯基)酯、齒素取代之 芳基磷酸酯、甲基膦酸二甲基酯、甲基膦酸二表 基酯、苯基膦酸二乙基酯、氧化三苯膦或氧化三 曱紛基膦化合物中之至少一種, 其中所有成份重量份數之總和為100。 2.根據申請專利範圍第1項之模塑組成物,其含有週期 表第1至第5主族或第1至第8亞族金屬之一與元素 氧、硫、硼、碳、磷、氮、氫或矽之化合物或其混合 -29 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1221157
物作為成份F.1。 3·根據申請專利範圍第2項之模塑組成物,其含有週期 表第2至第5主族或第4至第8亞族金屬之至少一 種,與元素氧、硫、硼、碳、磷,、氮、氫、矽之化合 物或其混合物作為成份F.1。 4·根據申請專利範圍第3項之模塑組成物,其中成份F.1 為氧化物、氳氧化物或磷酸鹽。 5.根據申請專利範圍第4項之模塑組成物,其中成份F.1 係選自 Ti〇2、Si〇2、Sn〇2、ΖηΟ、水銘礦、Zr〇2、 A12〇3、銘磷酸鹽、鐵氧化物化合物中之至少一種, 及其混合物,以及經摻雜化合物。 6·根據申請專利範圍第5項之模塑組成物,其中成份pi 為水紹礦或Ti〇2。 Ί·根據申請專利範圍第1項之模塑組成物,其中無機粉 末F.1具有平均粒子直徑低於或等於200毫微米。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 8·根據申請專利範圍第1項之模塑組成物,其含有50至 8〇重量份數之成份A,2至25重量份數之成份B , 2 至25重量份數之成份c,2至15重量份數之成份〇 ; 及2至15重量份數之成份及/或2至15重量份數 之成份F.2。 9·根據申請專利範圍第1項之模塑組成物,其中成份 B : c之重量比,係在2 : 1與1 : 4之間。 1〇·根據申請專利範圍第1項之模塑組成物,其特徵在於 接枝基料B.2為二烯橡膠、丙烯酸酯橡膠、聚矽氧橡 -30 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇x297公釐) 1221157 A8 B8 C8 _D8_ 六、申請專利範圍 膠或乙烯-丙烯-二烯橡膠。 11. 根據申請專利範圍第1項之模塑組成物,其特徵在於 其含有至少一種添加劑,包括夭定劑、顏料、脫模 劑、流動加強劑、無機補強材料及/或抗靜電劑。 12. —種模塑物,其係製自根據申請專利範圍第1項之模 塑組成物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐)
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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DE19904392A1 (de) * 1999-02-04 2000-08-10 Bayer Ag Polycarbonat-Formmassen mit verbesserten antistatischen Eigenschaften
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DE19941823A1 (de) 1999-09-02 2001-03-08 Bayer Ag Flammwidrige Polycarbonat-Blends
KR100611448B1 (ko) * 1999-12-30 2006-08-09 제일모직주식회사 폴리카보네이트/스티렌계 수지 조성물
DE10010428A1 (de) * 2000-03-03 2001-09-06 Bayer Ag Polymergemische mit Phosphaten
DE10010941A1 (de) 2000-03-06 2001-09-13 Bayer Ag Flammwidrige Polycarbonat-Formmassen
DE10061081A1 (de) 2000-12-08 2002-06-13 Bayer Ag Flammwidrige Polycarbonat-Blends
DE10128174A1 (de) * 2001-06-11 2002-12-12 Bayer Ag Schlagzähmodifizierte Polymer-Zusammensetzung
JP2002363423A (ja) * 2001-06-11 2002-12-18 Asahi Denka Kogyo Kk 難燃性合成樹脂組成物
DE10152318A1 (de) * 2001-10-26 2003-05-08 Bayer Ag Schlagzähmodifizierte flammwidrig ausgerüstete Polycarbonat-Formmassen
DE10256316A1 (de) * 2002-12-03 2004-06-24 Bayer Ag Polycarbonat-Formmassen
KR100650910B1 (ko) * 2004-10-13 2006-11-27 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지 조성물
KR100665806B1 (ko) * 2005-06-30 2007-01-09 제일모직주식회사 광반사성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물
KR100722149B1 (ko) * 2005-12-30 2007-05-28 제일모직주식회사 압출가공성 및 내충격성이 우수한 난연성 폴리카보네이트계열가소성 수지 조성물
WO2007078083A1 (en) 2005-12-30 2007-07-12 Cheil Industries Inc. Flame retardant polycarbonate thermoplastic resin composition having good extrusion moldability and impact resistance
DE102006012990A1 (de) * 2006-03-22 2007-09-27 Bayer Materialscience Ag Flammgeschützte schlagzähmodifizierte Polycarbonat-Zusammensetzungen
US8674007B2 (en) 2006-07-12 2014-03-18 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame retardant and scratch resistant thermoplastic polycarbonate compositions
FR2924121A1 (fr) * 2007-11-27 2009-05-29 Total France Sa Composition bitumineuse elastique reticulee de maniere thermoreversible
KR100885819B1 (ko) 2007-12-18 2009-02-26 제일모직주식회사 굴절률이 우수한 분지형 아크릴계 공중합체 및 그 제조방법
KR101004040B1 (ko) 2007-12-18 2010-12-31 제일모직주식회사 상용성이 향상된 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물
KR100902352B1 (ko) 2008-03-13 2009-06-12 제일모직주식회사 상용성이 향상된 열가소성 수지 조성물
KR100886348B1 (ko) 2008-04-14 2009-03-03 제일모직주식회사 상용성이 개선된 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물
KR101188349B1 (ko) 2008-12-17 2012-10-05 제일모직주식회사 투명성 및 내스크래치성이 향상된 폴리카보네이트계 수지 조성물
US8735490B2 (en) 2009-12-30 2014-05-27 Cheil Industries Inc. Thermoplastic resin composition having improved impact strength and melt flow properties
TWI421299B (zh) * 2010-07-23 2014-01-01 Entire Technology Co Ltd 阻燃複合材料
CN102321314A (zh) * 2011-08-19 2012-01-18 镇江育达复合材料有限公司 一种抗静电低烟阻燃pvc-abs复合材料及其制备方法
EP2881408B1 (en) 2013-12-04 2017-09-20 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Styrene-based copolymer and thermoplastic resin composition including the same
JP6200095B2 (ja) 2013-12-18 2017-09-20 サビック グローバル テクノロジーズ ベスローテン フェンノートシャップ ポリエステル/ポリカーボネート組成物および物品
US9902850B2 (en) 2014-06-26 2018-02-27 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition
US9856371B2 (en) 2014-06-27 2018-01-02 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition and low-gloss molded article made therefrom
US9790362B2 (en) 2014-06-27 2017-10-17 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition and molded article made using the same
US9850333B2 (en) 2014-06-27 2017-12-26 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Copolymers and thermoplastic resin composition including the same
KR101822697B1 (ko) 2014-11-18 2018-01-30 롯데첨단소재(주) 외관 특성이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
DE102015212307A1 (de) * 2015-07-01 2017-01-05 Siemens Aktiengesellschaft Flammschutzmittel, Verwendung des Flammschutzmittels und flammgeschützte Kunststoffe
CN109467900B (zh) * 2018-09-18 2020-11-24 江苏金发科技新材料有限公司 易水煮染色的pc/abs复合材料及其制备方法
CN110105738B (zh) * 2019-04-17 2020-07-21 广东聚石化学股份有限公司 一种阻燃pc/abs材料及其制备方法和应用
CN112457644B (zh) * 2020-10-21 2022-03-22 金发科技股份有限公司 高韧性、高流动阻燃聚碳酸酯组合物及其制备方法和应用

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0103230B1 (de) 1982-09-10 1988-06-22 Bayer Ag Flammwidrige Polymermischungen
NL8802346A (nl) * 1988-09-22 1990-04-17 Gen Electric Polymeermengsel met aromatisch polycarbonaat, styreen bevattend copolymeer en/of entpolymeer en een vlamvertragend middel, daaruit gevormde voorwerpen.
DE4328656A1 (de) * 1993-08-26 1995-03-02 Bayer Ag Flammwidrige, spannungsrißbeständige Polycarbonat-ABS-Formmassen
DE19530200A1 (de) * 1995-08-17 1997-02-20 Bayer Ag Feinstteilige anorganische Pulver als Flammschutzmittel in thermoplastischen Formmassen
DE19547884A1 (de) * 1995-12-21 1997-06-26 Basf Ag Formmassen auf der Basis von Polycarbonaten
DE19721628A1 (de) * 1997-05-23 1998-11-26 Bayer Ag Flammwidrige hochwärmeformbeständige Polycarbonat-Formmassen mit hoher Fließnahtfestigkeit
DE19734661A1 (de) * 1997-08-11 1999-02-18 Bayer Ag Flammwidrige, spannungsrißbeständige Polycarbonat ABS-Formmassen

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