EP0783560B1 - Desinfizierende reinigungsmittel für harte oberflächen - Google Patents

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EP0783560B1
EP0783560B1 EP95934068A EP95934068A EP0783560B1 EP 0783560 B1 EP0783560 B1 EP 0783560B1 EP 95934068 A EP95934068 A EP 95934068A EP 95934068 A EP95934068 A EP 95934068A EP 0783560 B1 EP0783560 B1 EP 0783560B1
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EP
European Patent Office
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alkyl
formula
weight
carbon atoms
disinfectant
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EP95934068A
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English (en)
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Gregory Van Buskirk
Eva Kiewert
Birgit Middelhauve
Karl-Heinz Disch
Carsten Friese
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ecolab GmbH and Co OHG
Original Assignee
Henkel Ecolab GmbH and Co KG
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    • C11D1/722Ethers of polyoxyalkylene glycols having mixed oxyalkylene groups; Polyalkoxylated fatty alcohols or polyalkoxylated alkylaryl alcohols with mixed oxyalkylele groups

Definitions

  • the invention relates to the use of alkyl glycosides and alkyl ethers to strengthen the germ-reducing effect of disinfectant-containing Hard surface cleaners and disinfectant cleaners for hard surfaces with selected disinfectants. All non-textile that occur in the household are hard surfaces Understand surfaces, e.g. B. floors, work surfaces, kitchen appliances, Sinks, shower and bath tubs, toilet bowls, dishes etc.
  • Disinfectant cleaning agents are known; so far, however, it is not successful, optimal cleaning performance and optimal disinfection effect connect with each other.
  • Common disinfectant detergents included e.g. quaternary ammonium compounds in connection with nonionic surfactants; such cleaning agents have sufficient disinfectants Effect, their cleaning performance leaves something to be desired.
  • a replacement of the non-ionic surfactants by cleaning agents anionic surfactants have the disadvantage that the disinfectant effect wears off strongly.
  • the object of the present invention is based on disinfectant-containing Prior art cleaning agents such surfactant combinations to find the - in addition to good cleaning performance - for an increase in the germ-reducing effect of the detergents disinfectant contained.
  • Another job is to use detergents for hard surfaces to develop selected disinfectant agents that both have a good cleaning performance as well as a good disinfectant effect.
  • German published documents DE 34 44 958 and DE 36 19 375 describe the use of alkyl glycosides as potentiating agents Increasing the microbicidal activity of biguanide compounds or Alcohols and carboxylic acids, especially in personal care products.
  • European patent application EP-A-0 106 692 discloses cleaning agents which contain polyethylene glycol, nonionic surfactants, polysaccharides (preferably with a C 12 -C 14 alkyl chain) and quaternary ammonium compounds.
  • German patent application DE 40 07 758 disinfectants Detergent for automatically operated systems for Spray disinfection of hospital furnishings described a quaternary ammonium compound and the reaction product as disinfectant of N-substituted propylenediamines with glutamic acid or Contain glutamic acid esters.
  • Alkyl and / or alkenyl oligoglycosides are known substances that obtained according to the relevant procedures of preparative organic chemistry can be. Representing the extensive literature referred to the documents EP-A1-0 301 298 and WO 90/3977.
  • the alkyl and / or alkenyl oligoglycosides can differ from aldoses or Derive ketoses with 5 or 6 carbon atoms, preferably glucose.
  • the preferred alkyl and / or alkenyl oligoglycosides are thus alkyl and / or Alkenyloligoglycosides.
  • the alkyl or alkenyl radical R 1 can be derived from primary alcohols with preferably 8 to 11 carbon atoms. Typical examples are caprylic alcohol, capric alcohol and undecyl alcohol and their technical mixtures, such as are obtained, for example, in the hydrogenation of technical fatty acid methyl esters or in the course of the hydrogenation of aldehydes from Roelen's oxosynthesis.
  • the alkyl or alkenyl radical R 1 can also be derived from primary alcohols having 12 to 22, preferably 12 to 14, carbon atoms. Typical examples are lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, Palmoleyla alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol and their technical mixtures.
  • the alkyl ethers of the formula II are known nonionic surfactants which are obtained by adding initially propylene oxide and then ethylene oxide or exclusively ethylene oxide to fatty alcohols.
  • Typical examples are alkyl ethers of the formula (II) in which R 2 represents an alkyl radical having 12 to 18 carbon atoms, x represents 0 or 1 and y represents numbers from 2 to 5.
  • the indices x and y represent mean values.
  • alkyl ethers of the formula II are, for. B. C 12-14 fatty alcohol x 6 E0, octanol x 4 E0 and C 10-14 fatty alcohol x 1 P0 x 6 E0; E0 stands for ethylene oxide, P0 stands for propylene oxide.
  • the alkyl ethers of the formula II can preferably have a narrow homolog distribution; in these cases, formulations with particularly advantageous physical properties are obtained.
  • the nitrogenous substances listed under A) are compounds whose antimicrobial effectiveness is known; in the patent US 4,652,585 describes several synthesis possibilities in detail.
  • the aliphatic amines mentioned under B) are tertiary amines, which are at least carry one, but preferably two, aminoalkyl groups, where it is linear alkyl groups with 2 to 6 carbon atoms, preferably the Propyl group.
  • Such substances are commercially available, e.g. N, N-bis (3-aminopropyl) dodecylamine, which is sold under the name Lonzabac 12 is offered by Lonza.
  • the quaternary ammonium compounds mentioned under C) are also commercially available Substances. Examples include dimethyldioctyl ammonium chloride, Didecyl-dimethyl-ammonium chloride, didodecyl-dimethyl-ammonium chloride, Dimethyl-ditetradecyl-ammonium chloride, dihexadecyl-dimethylammonium chloride, Decyl-dimethyl-octyl-ammonium chloride, dimethyl-dodecyloctylammonium chloride, Benzyl-decyl-dimethyl-ammonium chloride, benzyl-dimethyl-dodecyl-ammonium chloride, Benzyl-dimethyl-tetradecylammoniumchlorid, Decyl-dimethyl- (ethylbenzyl) -ammonium chloride, decyl-dimethyl- (dimethylbenzyl) -ammoni
  • alkyl and / or alkenyl oligoglycosides of the formula I in an amount of 0.1 to 20% by weight is particularly preferred, especially in an amount of 0.2 to 10 wt .-%, based on the total detergent;
  • Alkyl ethers of formula II are preferably in an amount of 0.05 up to 20 wt .-%, in particular 0.1 to 10 wt .-%, based on the total Detergent included.
  • An increase in the germ-reducing effect of the detergents Disinfectant contained is particularly with disinfectant quantities from 0.01 to 5% by weight, in particular 0.02 to 3% by weight on all detergents.
  • Another object of the invention are disinfectant cleaning agents for hard surfaces, good cleaning performance and good disinfectant effect connect with each other in a very special way.
  • Such cleaning agents are obtained if alkyl and / or alkenyl oligoglycosides of the formula I with an alkyl chain length limited to C 8 to C 10 are used, otherwise the alkyl ethers of the formula II already described above are used, alkyl chain lengths of C 8 to C 14 being preferred , and used as disinfectant one or more of the compounds listed above under A, B or C.
  • the cleaning agents according to the invention have very particularly positive properties if the disinfectant is selected from the substances mentioned under A above and the substances mentioned above under B, where V n in the formula is 3, R 6 is an alkyl radical with 12 to 16 carbon atoms. Represents atoms and R 7 is an aminopropyl radical.
  • All substances used in the cleaning agents can of course not only be used as pure substances, but also in the form of mixtures of different representatives of a compound class; for example, the simultaneous use of a C 8-10 alkyl glycoside and a C 12-16 alkyl glycoside is possible (e.g. in a ratio of 10: 1 to 1: 2), or the simultaneous use of an ethoxylated alkyl ether and an alkyl ether which both propoxylates and is also ethoxylated.
  • Mixtures of disinfectants can also be used, e.g. a disinfectant named under A together with one under B disinfectants mentioned.
  • alkyl and / or alkenyl oligoglycosides of the formula I and the alkyl ethers of formula II can optionally other nonionic surfactants in amounts of up to 20% by weight, based on the total cleaning agent, be included.
  • nonionic surfactants include e.g. Ethylene oxide addition products Fatty acids, fatty amines or fatty acid amides.
  • end group-locked Derivatives of such alkoxylation products, preferably with end groups, that contain 2 to 10 carbon atoms are possible.
  • amphoteric or zwitterionic surfactants can optionally be present in an amount of up to 10% by weight, based on the total cleaning agent.
  • Suitable amphoteric surfactants include derivatives of tertiary aliphatic amines or quaternary aliphatic ammonium compounds, the aliphatic radicals of which can be straight-chain or branched and one of which carries a carboxy, sulfo, phosphono, sulfato or phosphato group.
  • amphoteric surfactants are dimethyl-tetradecyl-glycine, dimethyl-hexadecyl-glycine, dimethyl-octadecyl-glycine, 3- (dimethyl-dodecylammonio) -1-propanesulfonate and those under the names Dehyton (R) AB, CB, K and G (Supplier Henkel) distributed amphoteric surfactants.
  • Anionic surfactants such as Fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, In principle, ⁇ -olefin sulfonates can be used in small amounts of 10 % By weight, in particular up to 5% by weight, based on the total cleaning agent, be included, preferably in the cleaning agents described however contain at most 2% by weight of anionic surfactants.
  • anionic surfactants there it is self-evident for the expert that he the compatibility of the anionic surfactants with the disinfectants contained in the cleaning agents Verify agents for the germ-reducing effect got to.
  • the cleaning agents described can be water-soluble organic Solvents, preferably from the groups of alcohols with 1 to 4 carbon atoms, the glycols with 2 to 4 carbon atoms and the derivable from these Diglycols and diglycol ethers.
  • solvents are for example methanol, ethanol, propanol, isopropanol, tert-butanol, Ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, Diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, Diethylene glycol monopropyl ether and diethylene glycol monobutyl ether.
  • organic Solvents can be used in amounts of about 5 to 40, preferably about 10 to 20 wt .-% can be used.
  • the detergents can contain conventional additives, e.g. dyes or fragrances, thickeners, hydrotropes, opacifiers etc. contain.
  • Amine oxides are preferably contained at most in amounts of up to 2% by weight, in particular, disinfectant cleaning agents are according to the invention but free of amine oxides.
  • Another object of the invention is a method for disinfecting Cleaning hard surfaces, characterized in that one of the like Detergent-containing cleaning agents described above in undiluted Form or in the form of a preparation diluted with water on a hard surface is applied and then the surface in the usual Way is cleaned.
  • the content is of disinfectant 0.01 to 5 wt .-%, based on the total cleaning agent.
  • the detergent is diluted with water, there is an application concentration from 0.001 to less than 5% by weight, in particular from 0.001 up to 0.05 wt .-%, advantageous.
  • the detergent can form complexing agents contain.
  • Examples include the sodium salts of methane diphosphonic acid, Hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, 1-aminoethane-1,1-diphosphonic acid, Amino-trimethylenephosphonic acid, ethylenediamine-tetra (methylenephosphonic acid), Diethylenetriamine penta (methylenephosphonic acid), 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid and nitrilotriacetic acid (NTA).
  • NTA 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid
  • Such complexing agents are preferably in the cleaning agents Quantities not exceeding 10% by weight, in particular approximately 0.5% by weight to 4% by weight, contain.
  • Dodigen TM 1611 (Hoechst) Coconut alkyl dimethyl benzyl ammonium chloride Lonzabac TM 12 (from Lonza) N, N-bis (3-aminopropyl) -C 12 alkylamine Bardac TM 22 (from Lonza) Didecyl dimethyl ammonium chloride Disinfectant I Reaction product of cocospropylene-1,3-diamine with L-glutamic acid prepared according to US 4,652,585 Fettalkoholoxylate: the alkyl chain of the fatty alcohol (FA) and the molar ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) components are indicated.
  • FA fatty alcohol
  • EO molar ethylene oxide
  • PO propylene oxide
  • NRE denotes FA alkoxylates with narrow homolog distribution (narrow range ethoxylated)
  • Glucopon TM 225 Henkel
  • Glucopon TM 600 Henkel
  • C 12-16 alkyl 1,4-glucoside Sokalan TM DCS from BASF
  • Sodium salt of a dicarboxylic acid mixture adipic, glutaric, succinic acid
  • the germ-reducing effectiveness of the cleaning agents was tested in a quantitative suspension test based on the guidelines for the testing and evaluation of chemical disinfection processes of the German Society for Hygiene and Microbiology (DGHM), status 1981, against the bacterial strain Pseudomonas aeruginosa.
  • 10 ml of the cleaning agent to be tested was mixed with 0.1 ml of a germ suspension (approx. 10 8 - 10 9 germs per ml) at 20 ° C.
  • test method described below according to "Seifen- ⁇ le-Fette-Wwachs", 112 , 371, (1986) was used to test the cleaning ability and provides very reproducible results.
  • the cleaning agent to be tested was then placed on an artificially soiled plastic surface.
  • a mixture of carbon black, machine oil, triglyceride, saturated fatty acids and low-boiling aliphatic hydrocarbon was used as artificial soiling for the dilute use of the cleaning agent.
  • the test area of 26 x 28 cm was evenly coated with 2 g of the artificial soiling with the aid of a surface coater.
  • a plastic sponge was each with 10 ml of a 1 wt .-% aqueous Solution of the cleaning agent to be tested soaked and mechanically on the also with 10 ml of a 1% by weight aqueous solution of the test Detergent coated test area moves.
  • the cleaned test area was covered with flowing Water is kept and the loose dirt is removed.
  • the cleaning effect i.e. the whiteness of the plastic surface cleaned in this way measured with a color difference measuring device "Microcolor" (Dr. B. Lange).
  • the clean white plastic surface served as the white standard.
  • Disinfectant cleaning agents of the following compositions were produced (figures in% by weight): 1 2 (V) 3 (V) Glucopon 225 5 - 5 C 12-14 -FA + 6 E0 5 10 - C 12-14 -FA + 5 E0 + 5 P0 - - 5 Disinfectant I 1 1 1 Sokalan DCS 5 5 5 water ad 100 ad 100 ad 100
  • composition 1 has a germ reduction which is two orders of magnitude better than that of compositions 2 (V) and 3 (V). 4 5 (V) Glucopon 225 6 8th C 8 -FA + 1 P0 + 9 E0 2 - Disinfectant I 0.5 0.5 Bardac 22 0.5 0.5 Sokalan DCS 5 5 water ad 100 ad 100
  • Composition 4 is according to the invention, 5 (V) is a comparative example.
  • compositions have sufficient disinfectant properties; it turns out, however, that the joint use of APG 225 and C 8 -FA + 1 P0 + 9 E0 according to the invention leads to an increase in cleaning power.
  • compositions 6 to 18 used according to the invention have good cleaning ability and good germ-reducing effect.
  • Comparative composition 19 shows a significantly worse one Detergency.

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Description

Die Erfindung betrifft die Verwendung von Alkylglykosiden und Alkylethern zur Verstärkung der keimreduzierenden Wirkung von desinfektionsmittelhaltigen Reinigungsmitteln für harte Oberflächen sowie desinfizierende Reinigungsmittel für harte Oberflächen mit ausgewählten Desinfektionsmitteln. Als harte Oberflächen sind alle im Haushalt auftretenden, nicht textilen Oberflächen zu verstehen, z. B. Fußböden, Arbeitsflächen, Küchengeräte, Spülbecken, Dusch- und Badewannen, WC-Becken, Geschirr etc.
Desinfizierende Reinigungsmittel sind bekannt; bisher ist es jedoch nicht gelungen, optimale Reinigungsleistung und optimale Desinfektionswirkung miteinander zu verbinden. Übliche desinfizierende Reinigungsmittel enthalten z.B. quartäre Ammoniumverbindungen in Verbindung mit nichtionischen Tensiden; solche Reinigungsmittel verfügen zwar über ausreichende desinfizierende Wirkung, ihre Reinigungsleistung läßt jedoch zu wünschen übrig. Andererseits hat ein Ersatz der nichtionischen Tenside durch reinigungsstarke anionische Tenside den Nachteil, daß die desinfizierende Wirkung stark nachläßt.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ausgehend von desinfektionsmittelhaltigen Reinigungsmitteln des Standes der Technik solche Tensidkombinationen aufzufinden, die - neben einer guten Reinigungsleistung - für eine Verstärkung der keimreduzierenden Wirkung der in den Reinigungsmitteln enthaltenen Desinfektionsmittel sorgen.
Eine weitere Aufgabe ist es, Reinigungsmittel für harte Oberflächen mit ausgewählten desinfizierend wirkenden Mitteln zu entwickeln, die sowohl eine gute Reinigungsleistung als auch eine gute Desinfektionswirkung aufweisen.
Die deutschen Offenlegungsschriften DE 34 44 958 und DE 36 19 375 beschreiben die Verwendung von Alkylglykosiden als Potenzierungsmittel zur Steigerung der mikrobiziden Wirksamkeit von Biguanidverbindungen bzw. von Alkoholen und Carbonsäuren, insbesondere in Körperpflegemitteln.
In der internationalen Patentanmeldung WO 86/5199 werden Reinigungsmittel offenbart, die als Tenside Alkylglykoside, Aminoxide und quaternäre Ammoniumverbindungen enthalten.
Die internationale Patentanmeldung WO 86/5509 offenbart desinfizierende Reinigungsmittel, die als Tensid Alkylglykoside und als Desinfektionsmittel quarternäre Ammoniumverbindungen enthalten. Die Reinigungswirkung dieser Zusammensetzungen läßt jedoch zu wünschen übrig.
In der europaischen Patentanmeldung EP-A-0 106 692 werden Reinigungsmittel offenbart, die Polyethylenglycol, nicht ionische Tenside, Polysaccharide (vorzugsweise mit einer C12-C14 Alkylkette), und quaternäre Ammoniumverbindungen enthalten.
Schließlich werden in der deutschen Offenlegungsschrift DE 40 07 758 desinfizierende Reinigungsmittel für automatisch betriebene Anlagen zur Sprühdesinfektion von Krankenhauseinrichtungsgegenständen beschrieben, die als Desinfektionsmittel eine quartäre Ammoniumverbindung und das Umsetzungsprodukt von N-substituierten Propylendiaminen mit Glutaminsäure oder Glutaminsäureestern enthalten.
Keine der im Stand der Technik enthaltenen Druckschriften offenbart die Verwendung der im folgenden beschriebenen speziellen Tensidkombination zur Verstärkung der keimreduzierenden Wirkung von desinfektionsmittelhaltigen Reinigungsmitteln.
Die der Erfindung zugrundeliegende, oben beschriebene Aufgabe wurde gelöst durch die Verwendung einer Mischung aus
  • a) einem Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosid der Formel (I), R1-O-[G]p in der R1 für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, [G] für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise eine Glucoseeinheit, und p für eine Zahl von 1 bis 10 steht
    und
  • b) einem Alkylether der Formel II,
    Figure 00030001
    in der R2 für einen linearen oder verzweigten aliphatischen Alkyl-und/oder Alkenylrest mit 8 bis 18, vorzugsweise 8 bis 14, Kohlenstoffatomen, x für 0 oder Zahlen von bis zu 3, vorzugsweise bis zu 2, und y für Zahlen von 1 bis 15, vorzugsweise 2 bis 12, insbesondere 2,5 bis 10, steht. Diese Mischung gewährleistet eine Verstärkung der keimreduzierenden Wirkung von desinfektionsmittelhaltigen Reinigungsmitteln für harte Oberflächen gegenüber solchen desinfizierenden Reinigungsmitteln, die nur eines oder keines der beiden genannten Tenside enthalten.
  • Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside stellen bekannte Stoffe dar, die nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden können. Stellvertretend für das umfangreiche Schrifttum sei hier auf die Schriften EP-A1-0 301 298 und WO 90/3977 verwiesen.
    Die Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside können sich von Aldosen bzw. Ketosen mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise der Glucose ableiten. Die bevorzugten Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside sind somit Alkylund/oder Alkenyloligoglucoside.
    Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel (I) gibt den Oligomerisierungsgrad (DP-Grad), d.h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während p in einer gegebenen Verbindung stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte p = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkyloligoglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad p von 1,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad zwischen 1,4 und 2,0 liegt.
    Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R1 kann sich von primären Alkoholen mit vorzugsweise 8 bis 11 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Caprylalkohol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise bei der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese anfallen. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside der Kettenlänge C8-C10 (DP = 1 bis 3), die als Vorlauf bei der destillativen Auftrennung von technischem C8-C18-Kokosfettalkohol anfallen und mit einem Anteil von weniger als 6 6ew.-% C12-Alkohol verunreinigt sein können sowie Alkyloligoglucoside auf Basis technischer C9/11-Oxoalkohole (DP = 1 bis 3).
    Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R1 kann sich ferner auch von primären Alkoholen mit 12 bis 22, vorzugsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, PalmoleylaTkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol, sowie deren technische Gemische.
    Bei den Alkylethern der Formel II handelt es sich um bekannte nichtionische Tenside, die man durch Anlagerung von zunächst Propylenoxid und dann Ethylenoxid bzw. ausschließlich Ethylenoxid an Fettalkohole erhält. Typische Beispiele sind Alkylether der Formel (II), in der R2 für einen Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, x für 0 oder 1 und y für Zahlen von 2 bis 5 steht. Die Indices x und y stellen dabei Mittelwerte dar. Weitere, besonders geeignete, Alkylether der Formel II sind z. B. C12-14-Fettalkohol x 6 E0, Octanol x 4 E0 und C10-14-Fettalkohol x 1 P0 x 6 E0; E0 steht für Ethylenoxid, P0 steht für Propylenoxid. Vorzugsweise können die Alkylether der Formel II eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen; in diesen Fällen werden Formulierungen mit besonders vorteilhaften physikalischen Eigenschaften erhalten.
    Als desinfizierend wirkende Inhaltsstoffe, auch Desinfektionsmittel genannt, kommen die Desinfektionsmittel in Betracht, die ausgewählt sind aus der Gruppe
  • A) der stickstoffhaltigen Substanzen, die erhältlich sind durch Umsetzung von
  • α) - N-substituierten Propylendiaminen der Formel III, R3 - N(R4) - CH2 - CH2 - CH2 - NH2 in der R3 für einen linearen Alkylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, bevorzugt mit 12 bis 14 Kohlenstoffatomen steht, und in der R4 für H oder für CH2-CH2-CH2-NH2 steht, mit
    • Verbindungen der Formel IV,
      Figure 00050001
      in der R5 einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Wasserstoffatom bedeutet,
  • β) und gegebenenfalls weitere Umsetzung der nach α) erhaltenen Produkte mit Ethylenoxid oder Propylenoxid unter an sich bekannten Alkoxylierungsbedingungen,
  • γ) sowie gegebenenfalls Salzbildung der nach α) oder β) erhaltenen Produkte mit anorganischen oder organischen Säuren,
  • B) der aliphatischen Amine der Formel V,
    Figure 00060001
    in der n für eine ganze Zahl von 2 bis 6, vorzugsweise exakt 3, R6 für einen Alkylrest mit 8 bis 18 C-Atomen, R7 für Wasserstoff, einen Alkylrest mit 8 bis 18 C-Atomen oder einen Rest -(CH2)mNH2 steht, in dem m eine ganze Zahl von 2 bis 6, vorzugsweise exakt 3 bedeutet, und
  • C) der quartären Ammoniumverbindungen der Formel VI,
    Figure 00060002
    in der R8 und R9 für Alkylreste mit 8 bis 16, vorzugsweise 10 bis 14 C-Atomen, unsubstituierte oder mit ein oder zwei Chloratomen oder C1-C4-Alkylgruppen substituierte Benzylreste oder N- bzw. S-haltige heterocyclische Reste, insbesondere Pyridyl, stehen und X- ein anorganisches Anion, vorzugsweise Cl- oder Br- darstellt, mit der Maßgabe, daß mindestens einer der Reste R8 oder R9 einen Alkylrest mit 8 bis 16, vorzugsweise 10 bis 14 C-Atomen, ist.
  • Die unter A) aufgeführten stickstoffhaltigen Substanzen sind Verbindungen, deren antimikrobielle Wirksamkeit bekannt ist; in der Patentschrift US-4,652,585 sind mehrere Synthesemög lichkeiten ausführlich beschrieben.
    Die unter B) genannten aliphatischen Amine sind tertiäre Amine, die mindestens eine, vorzugsweise jedoch zwei -Aminoalkylgruppen tragen, wobei es sich um lineare Alkylgruppen mit 2 bis 6 C-Atomen, vorzugsweise die Propylgruppe, handelt. Solche Substanzen sind im Handel erhältlich, z.B. N,N-Bis-(3-aminopropyl)dodecylamin, das unter der Bezeichnung Lonzabac 12 von der Fa. Lonza angeboten wird.
    Die unter C) genannten quartären Ammoniumverbindungen sind ebenfalls handelsübliche Substanzen. Beispiele hierfür sind Dimethyldioctyl-ammoniumchlorid, Didecyl-dimethyl-ammoniumchlorid, Didodecyl-dimethyl-ammoniumchlorid, Dimethyl-ditetradecyl-ammoniumchlorid, Dihexadecyl-dimethylammoniumchlorid, Decyl-dimethyl-octyl-ammoniumchlorid, Dimethyl-dodecyloctylammoniumchlorid, Benzyl-decyl-dimethyl-ammoniumchlorid, Benzyl-dimethyl-dodecyl-ammoniumchlorid, Benzyl-dimethyl-tetradecylammoniumchlorid, Decyl-dimethyl-(ethylbenzyl)-ammoniumchlorid, Decyl-dimethyl-(dimethylbenzyl)-ammoniumchlorid, (Chlorbenzyl)-decyl-dimethyl-ammoniumchlorid, Decyl-(dichlorbenzyl)-dimethyl-ammoniumchlorid und die Verbindungen, die als Anionen an Stelle von Chlorid Acetat, Propionat oder Bromid enthalten.
    Einige der genannten quartären Ammoniumverbindungen, inbesondere diejenigen mit C16-Alkylresten, können neben ihrer desinfizierenden Wirkung unter Umständen auch über textilgewebeweichmachende Eigenschaften verfügen. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung, die desinfizierende Reinigungsmittel für harte Oberflächen betrifft, sind solche zusätzlichen textilgewebeweichmachenden Eigenschaften gänzlich irrelevant.
    Die Verwendung von Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosiden der Formel I in einer Menge von 0,1 bis 20 Gew.-% ist besonders bevorzugt, insbesondere in einer Menge von 0,2 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Reinigungsmittel; Alkylether der Formel II sind vorzugsweise in einer Menge von 0,05 bis 20 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Reinigungsmittel, enthalten.
    Eine Verstärkung der keimreduzierenden Wirkung der in den Reinigungsmitteln enthaltenen Desinfektionsmittel ist besonders bei Desinfektionsmittelmengen von 0,01 bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,02 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Reinigungsmittel, zu beobachten.
    Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind desinfizierende Reinigungsmittel für harte Oberflächen, die gute Reinigungsleistung und gute Desinfektionswirkung in ganz besonderer Weise miteinander verbinden.
    Solche Reinigungsmittel werden erhalten, wenn man Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside der Formel I mit einer auf C8- bis C10 beschränkten Alkylkettenlänge verwendet, ansonsten die bereits oben beschriebenen Alkylether der Formel II einsetzt, wobei Alkylkettenlängen von C8 bis C14 bevorzugt sind, und als Desinfektionsmittel eine oder mehrere der oben unter A, B oder C aufgeführten Verbindungen verwendet.
    Insbesondere beansprucht werden deshalb wasserhaltige desinfizierende Reinigungsmittel enthaltend
    • ein Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosid der Formel I, in der R1 für einen linearen Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 10 C-Atomen steht, in einer Menge von 0,1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 10 Gew.-%,
    • einen Alkylether der Formel II in einer Menge von 0,05 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 10 Gew.-%, und
    • ein Desinfektionsmittel, ausgewählt aus den oben unter A, unter B gemäß Formel V und unter C gemäß Formel VI benannten Substanzen, in einer Menge von 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,02 bis 3 Gew.-%, alle Gew.-%-Angaben bezogen auf das gesamte Reinigungsmittel.
    Ganz besonders positive Eigenschaften weisen die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel auf, wenn das Desinfektionsmittel ausgewählt ist aus den oben unter A benannten Substanzen und den oben unter B benannten Substanzen, wobei in der Formel V n für 3 steht, R6 einen Alkylrest mit 12 bis 16 C-Atomen darstellt und R7 ein Aminopropylrest ist.
    Alle in den Reinigungsmitteln eingesetzten Substanzen können selbstverständlich nicht nur als Reinsubstanz, sondern auch in Form von Gemischen verschiedener Vertreter einer Verbindungsklasse verwendet werden; so ist z.B. der gleichzeitige Einsatz eines C8-10-Alkylglykosids und eines C12-16-Alkylglykosids möglich (z.B. im Verhältnis 10:1 bis 1:2), oder der gleichzeitige Einsatz eines ethoxylierten Alkylethers und eines Alkylethers, der sowohl propoxyliert als auch ethoxyliert ist.
    Daneben können auch Gemische von Desinfektionsmitteln verwendet werden, z.B. ein unter A genanntes Desinfektionsmittel gemeinsam mit einem unter B genannten Desinfektionsmittel.
    Neben den Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosiden der Formel I und den Alkylethern der Formel II können fakultativ noch weitere nichtionische Tenside in Mengen von bis zu 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Reinigungsmittel, enthalten sein. Dazu zählen z.B. Ethylenoxidanlagerungsprodukte an Fettsäuren, Fettaminen oder Fettsäureamide. Auch die endgruppenverschlossenen Derivate derartiger Alkoxylierungsprodukte, vorzugsweise mit Endgruppen, die 2 bis 10 C-Atome enthalten, kommen in Frage.
    Daneben können fakultativ amphotere oder zwitterionische Tenside in einer Menge von bis zu 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Reinigungsmittel, enthalten sein. Zu den geeigneten Amphotensiden gehören Derivate tertiärer aliphatischer Amine oder quartärer aliphatischer Ammoniumverbindungen, deren aliphatiche Reste geradkettig oder verzweigt sein können und von denen einer eine Carboxy-, Sulfo,- Phosphono-, Sulfato- oder Phosphato-Gruppe trägt. Beispiele für derartige Amphotenside sind Dimethyl-tetradecyl-glycin, Dimethyl-hexadecyl-glycin, Dimethyl-octadecyl-glycin, 3-(Dimethyl-dodecylammonio)-1-propansulfonat und die unter den Bezeichnungen Dehyton(R) AB, CB, K und G (Lieferant Henkel) vertriebenen Amphotenside.
    Anionische Tenside wie z.B. Fettalkoholsulfate, Fettalkoholethersulfate, α-Olefinsulfonate können zwar prinzipiell in geringen Mengen von 10 Gew.-%, insbesondere bis zu 5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Reinigungsmittel, enthalten sein, vorzugsweise sind in den beschriebenen Reinigungsmitteln jedoch höchstens 2 Gew.-% anionische Tenside enthalten. Dabei ist es für den Fachmann selbstverständlich, daß er die Verträglichkeit der anionischen Tenside mit den in den Reinigungsmitteln enthaltenen desinfizierenden Mitteln hinsichtlich der keimreduzierenden Wirkung verifizieren muß.
    Zusätzlich können die beschriebenen Reinigungsmittel wasserlösliche organische Lösungsmittel, vorzugsweise aus den Gruppen der Alkohole mit 1 bis 4 C-Atomen, der Glykole mit 2 bis 4 C-Atomen und der aus diesen ableitbaren Diglykole und Diglykolether, enthalten. Derartige Lösungsmittel sind beispielsweise Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropanol, tert.-Butanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Butylenglykol, Diethylenglykol, Dipropylenglykol, Diethylenglykolmonomethylether, Diethylenglykolmonoethylether, Diethylenglykolmonopropylether und Diethylenglykolmonobutylether. Organische Lösungsmittel können in Mengen von etwa 5 bis 40, vorzugsweise etwa 10 bis 20 Gew.-% eingesetzt werden.
    Darüber hinaus können die Reinigungsmittel übliche Zusätze, wie z.B. Farbstoffe oder Duftstoffe, Verdickungsmittel, Hydrotrope, Trübungsmittel etc. enthalten.
    Aminoxide sind vorzugsweise höchstens in Mengen bis zu 2 Gew.-% enthalten, insbesondere sind desinfizierende Reinigungsmittel gemäß der Erfindung jedoch frei von Aminoxiden.
    Ein weiterer Erfindungsgegenstand ist ein Verfahren zum desinfizierenden Reinigen harter Oberflächen, dadurch gekennzeichnet, daß eines der wie oben beschriebenen desinfektionsmittelhaltigen Reinigungsmittel in unverdünnter Form oder in Form einer mit Wasser verdünnten Zubereitung auf eine harte Oberfläche aufgebracht wird und die Oberfläche anschließend in üblicher Art und Weise gereinigt wird.
    Wenn das Reinigungsmittel unverdünnt aufgebracht wird, beträgt der Gehalt an Desinfektionsmittel 0,01 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Reinigungsmittel.
    Wenn das Reinigungsmittel mit Wasser verdünnt wird, ist eine Anwendungskonzentration von 0,001 bis weniger als 5 Gew.-%, insbesondere von 0,001 bis 0,05 Gew.-%, vorteilhaft.
    Um auch bei Verwendung der Reinigungsmittel mit hartem Wasser eine klare Anwendungslösung zu gewährleisten, können die Reinigungsmittel Komplexbildner enthalten. Zu nennen sind z.B. die Natriumsalze der Methandiphosphonsäure, Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure, 1-Aminoethan-1,1-diphosphonsäure, Amino-trimethylenphosphonsäure, Ethylendiamin-tetra(methylenphosphonsäure), Diethylentriamin-penta(methylenphosphonsäure), 2-Phosphonobutan-1,2,4-tricarbonsäure und Nitrilotriessigsäure (NTA). Bevorzugt sind Citrate und Gluconate oder Salze der Glutar-, Adipin- und Bernsteinsäure. Derartige Komplexbildner sind in den Reinigungsmitteln vorzugsweise in Mengen nicht über 10 Gew.-%, insbesondere etwa 0,5 Gew.-% bis 4 Gew.-%, enthalten.
    Beispiele
    Verwendete Rohstoffe:
    Dodigen™ 1611 (Fa. Hoechst) Cocosalkyl-dimethyl-benzylammoniumchlorid
    Lonzabac™ 12 (Fa. Lonza) N,N-Bis(3-aminopropyl)-C12-alkylamin
    Bardac™ 22 (Fa. Lonza) Didecyl-dimethyl-ammoniumchlorid
    Desinfektionsmittel I Umsetzungsprodukt von Cocospropylen-1,3-diamin mit L-Glutaminsäure hergestellt gemäß US-4,652,585
    Fettalkoholoxylate: angegeben ist die Alkylkette des Fettalkohols (FA) und die molaren Ethylenoxid (EO)- bzw. Propylenoxid (PO)-Anteile. NRE bezeichnet FA-Alkoxylate mit eingeengter Homologenverteilung (narrow range ethoxylated)
    Glucopon™ 225 (Fa. Henkel) C8-10-Alkyl-1.6-glucosid
    Glucopon™ 600 (Fa. Henkel) C12-16-Alkyl-1.4-glucosid
    Sokalan™ DCS (Fa. BASF) Natriumsalz eines Dicarbonsäuregemisches (Adipin-, Glutar-, Succinsäure)
    Testmethoden: Bestimmung der Keimreduktion
    Die keimreduzierende Wirksamkeit der Reinigungsmittel wurde in einem quantitativen Suspensionsversuch in Anlehnung an die Richtlinien für die Prüfung und Bewertung chemischer Desinfektionsverfahren der Deutschen Gesellschaft für Hygiene und Mikrobiologie (DGHM), Stand 1981, gegen den Bakterien-Stamm Pseudomonas aeruginosa geprüft. Dazu wurden jeweils 10 ml des zu prüfenden Reinigungsmittels mit 0,1 ml einer Keimsuspension (ca. 108 - 109 Keime pro ml) bei 20 °C vermischt. Nach einer Einwirkzeit von 5 bzw. 10 Minuten wurden jeweils 1 ml dieser Mischungen in jeweils 10 ml einer wäßrigen Enthemmungslösung, enthaltend 3,0 Gew.-% Tween (R) 80, 0,3 Gew.-% Lecithin und 0,1 Gew.-% Histidin, gegeben. Von diesen Proben und weiteren 1 : 10 Verdünnungsstufen wurden jeweils 0,1 ml auf Casein-Soja-Agarplatten aufgebracht. Nach Bebrüten dieser Subkulturen (48 Stunden bei 30 °C) wurde die Anzahl der vermehrungsfähigen Keime ermittelt. Zum Vergleich wurden wäßrige Lösungen der Einzelkomponenten und reinigungsmittelfreies Wasser unter den gleichen Bedingungen getestet. Die Differenz zwischen Wirkstoffansatz und Negativkontrolle wird in der Tabelle als Logarithmus (= Reduktionsfaktor, [log-Stufen]) angegeben.
    Bestimmung des Reinigungsvermögens
    Zur Prüfung des Reinigungsvermögens diente die unten nach "Seifen-Öle-Fette-Wachse", 112, 371, (1986) beschriebene Testmethode, die sehr gut reproduzierbare Ergebnisse liefert. Danach wurde das zu prüfende Reinigungsmittel auf eine künstlich angeschmutzte Kunststoffoberfläche gegeben. Als künstliche Anschmutzung für die verdünnte Anwendung des Reinigungsmittels wurde ein Gemisch aus Ruß, Maschinenöl, Triglycerid gesättigter Fettsäuren und niedersiedendem aliphatischen Kohlenwasserstoff verwendet. Die Testfläche von 26 x 28 cm wurde mit Hilfe eines Flächenstreichers gleichmäßig mit 2 g der künstlichen Anschmutzung beschichtet.
    Ein Kunststoffschwamm wurde jeweils mit 10 ml einer 1 Gew.-%igen wäßrigen Lösung des zu prüfenden Reinigungsmittels getränkt und mechanisch auf der ebenfalls mit 10 ml einer 1 Gew-%igen wäßrigen Lösung des zu prüfenden Reinigungsmittels beschichteten Testfläche bewegt.
    Nach 10 Wischbewegungen wurde die gereinigte Testfläche unter fließendes Wasser gehalten und der lose sitzende Schmutz entfernt. Die Reinigungswirkung, d.h., der Weißgrad der so gereinigten Kunststoffoberfläche wurde mit einem Farb-Differenz-Meßgerät "Microcolor" (Dr. B. Lange) gemessen. Als Weiß-Standard diente die saubere weiße Kunststoffoberfläche.
    Da bei der Messung der sauberen Oberfläche auf 100 % eingestellt und die angeschmutzte Fläche mit 0 % angezeigt wird, sind die abgelesenen Werte bei den gereinigten Kunststoff-Flächen mit dem Prozentgehalt Reinigungsvermögen (% RV) gleichzusetzen. Bei den nachstehenden Versuchen sind die angegebenen % RV-Werte die nach dieser Methode ermittelten Werte für das Reinigungsvermögen der untersuchten Reinigungsmittel. Sie stellen jeweils Mittelwerte aus 3fachen Bestimmungen dar.
    Die Meßwerte wurden in Relation zum Reinigungsergebnis eines als Standard benutzten reinigungsstarken nichtdesinfizierenden Reinigungsmittels gesetzt. Meßwerte Probe · 100 Meßwert Standard = % RV relativ
    In den nachfolgenden Tabellen sind die so ermittelten "% RV relativ"-Werte angegeben.
    Das als Standard benutzte nicht-desinfizierende Reinigungsmittel hatte die Zusammensetzung:
  • 2,0 % Alkansulfonat
  • 1,5 % Fettalkoholethoxylat
  • 0,5 % Seife
  • 4,0 % Butyldiglykol
  • ad 100,0 % Wasser, Farb- und Duftstoffe.
    Es wurden desinfizierende Reinigungsmittel der folgenden Zusammensetzungen hergestellt (Angaben in Gew.-%):
    1 2(V) 3(V)
    Glucopon 225 5 - 5
    C12-14-FA + 6 E0 5 10 -
    C12-14-FA + 5 E0 + 5 P0 - - 5
    Desinfektionsmittel I 1 1 1
    Sokalan DCS 5 5 5
    Wasser ad 100 ad 100 ad 100
    Zusammensetzung 1 ist erfindungsgemäß, 2(V) und 3(V) sind Vergleichsbeispiele. Die Bestimmung der Keimreduktion (Einwirkungszeit 5 Min.) ergab folgende Ergebnisse:
  • 1 : log 4
  • 2(V) : log 2
  • 3(V) : log 2
  • Es zeigt sich, daß die erfindungsgemäße Zusammensetzung 1 eine gegenüber den Zusammensetzungen 2(V) und 3(V) um zwei Größenordnungen bessere Keimreduktion aufweist.
    4 5(V)
    Glucopon 225 6 8
    C8-FA + 1 P0 + 9 E0 2 -
    Desinfektionsmittel I 0,5 0,5
    Bardac 22 0,5 0,5
    Sokalan DCS 5 5
    Wasser ad 100 ad 100
    Die Bestimmung des Reinigungsvermögens ergab folgende Ergebnisse:
  • 4: 70 % RV-relativ
  • 5(V): 60 % RV-relativ
  • Zusammensetzung 4 ist erfindungsgemäß, 5(V) ist ein Vergleichsbeispiel.
    Beide Zusammensetzungen besitzen ausreichende Desinfektions-Wirkung; es zeigt sich jedoch, daß die erfindungsgemäße gemeinsame Verwendung von APG 225 und C8-FA + 1 P0 + 9 E0 zu einer Steigerung des Reinigungsvermögens führt.
    Figure 00180001
    Figure 00190001
    Figure 00200001
    Die gemäß der Erfindung eingesetzten Zusammensetzungen 6 bis 18 verfügen über gutes Reinigungsvermögen und gute keimreduzierende Wirkung. Die als Vergleich dienende Zusammensetzung 19 zeigt ein deutlich schlechteres Reinigungsvermögen.

    Claims (5)

    1. Verwendung einer Mischung aus
      a) einem Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosid der Formel (I), R1-0-[G]p in der R1 für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, [G] für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise eine Glucoseeinheit, und p für eine Zahl von 1 bis 10 steht
      und
      b) einem Alkylether der Formel II,
      Figure 00220001
      in der R2 für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen Alkylund/oder Alkenylrest mit 8 bis 18, vorzugsweise 8 bis 14, Kohlenstoffatomen, x für 0 oder Zahlen von bis zu 3, vorzugsweise bis zu 2, und y für Zahlen von 1 bis 15, vorzugsweise 2 bis 12, insbesondere 2,5 bis 10, steht, zur Verstärkung der keimreduzierenden Wirkung von Desinfektionsmittel enthaltenden Reinigungsmitteln für harte Oberflächen, wobei ein in dem Reinigungsmittel enthaltendes Desinfektionsmittel ausgewählt ist aus der Gruppe
      A) der stickstoffhaltigen Substanzen, die erhältlich sind durch Umsetzung von
      α) - N-substituierten Propylendiaminen der Formel III, R3 - N(R4) - CH2 - CH2 - CH2 - NH2 in der R3 für einen linearen Alkylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, bevorzugt mit 12 bis 14 Kohlenstoffatomen steht, und in der R4 für H oder für CH2-CH2-CH2-NH2 steht, mit
      Verbindungen der Formel IV,
      Figure 00230001
      in der R5 einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Wasserstoffatom bedeutet,
      β) und gegebenenfalls weitere Umsetzung der nach α) erhaltenen Produkte mit Ethylenoxid oder Propylenoxid unter an sich bekannten Alkoxylierungsbedingungen,
      γ) sowie gegebenenfalls Salzbildung der nach α) oder β) erhaltenen Produkte mit anorganischen oder organischen Säuren,
      B) der aliphatischen Amine der Formel V,
      Figure 00230002
      in der n für eine ganze Zahl von 2 bis 6, vorzugsweise exakt 3, R6 für einen Alkylrest mit 8 bis 18 C-Atomen, R7 für Wasserstoff, einen Alkylrest mit 8 bis 18 C-Atomen oder einen Rest -(CH2)mNH2 steht, in dem m eine ganze Zahl von 2 bis 6, vorzugsweise exakt 3 bedeutet, und
      C) der quartären Ammoniumverbindungen der Formel VI,
      Figure 00240001
      in der R8 und R9 für Alkylreste mit 8 bis 16, vorzugsweise 10 bis 14 C-Atomen, unsubstituierte oder mit ein oder zwei Chloratomen oder C1-C4-Alkylgruppen substituierte Benzylreste oder N- bzw. S-haltige heterocyclische Reste, insbesondere Pyridyl, stehen und X- ein anorganisches Anion, vorzugsweise Cl-, Br-, Acetat oder Propionat darstellt, mit der Maßgabe, daß mindestens einer der Reste R8 oder R9 ein Alkylrest mit 8 bis 16, vorzugsweise 10 bis 14 C-Atomen, ist.
    2. Verwendung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß in den Desinfektionsmittel enthaltenden Reinigungsmitteln
      ein Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosid der Formel I in einer Menge von 0,1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 10 Gew.-%,
      ein Alkylether der Formel II in einer Menge von 0,05 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 10 Gew.-%, und
      ein Desinfektionsmittel, ausgewählt aus den oben unter A, unter B gemäß Formel V und unter C gemäß Formel VI benanten Substanzen, in einer Menge von 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,02 bis 3 Gew.-%, alle Gew.-%-Angaben bezogen auf das gesamte Reinigungsmittel, enthalten sind.
    3. Wasserhaltiges desinfizierendes Reinigungsmittel enthaltend
      ein Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosid der Formel I, in der R1 für einen linearen Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 10 C-Atomen steht, in einer Menge von 0,1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 10 Gew.-%,
      einen Alkylether der Formel II in einer Menge von 0,05 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 10 Gew.-%, und
      ein Desinfektionsmittel, ausgewählt aus den in Anspruch 1 unter A, unter B und unter C benannten Substanzen, in einer Menge von 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,02 bis 3 Gew.-%, alle Gew.-%-Angaben bezogen auf das gesamte Reinigungsmittel.
    4. Wasserhaltiges desinfizierendes Reinigungsmittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Desinfektionsmittel ausgewählt ist aus den in Anspruch 1 unter A benannten Substanzen und den in Anspruch 1 unter B gemäß Formel V benannten Substanzen, wobei in der Formel V n für 3, R6 für einen Alkylrest mit 12 bis 16 C-Atomen und R7 für einen Rest -(CH2)mNH2 steht, in dem m gleich 3 ist.
    5. Verfahren zum desinfizierenden Reinigen harter Oberflächen, dadurch gekennzeichnet, daß ein Desinfektionsmittel enthaltendes Reinigungsmittel gemäß Anspruch 3 und 4 in unverdünnter Form oder in Form einer mit Wasser verdünnten Zubereitung auf eine harte Oberfläche aufgebracht wird und die Oberfläche anschießend in üblicher Art und Weise gereinigt wird.
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    Cited By (1)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    EP2963101A1 (de) 2014-07-04 2016-01-06 Kolb Distribution Ltd. Reinigungsmittel für harte Oberflächen

    Families Citing this family (53)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    DE4404199A1 (de) * 1994-02-10 1995-08-17 Henkel Kgaa Reinigungsmittel für harte Oberflächen
    US5576284A (en) * 1994-09-26 1996-11-19 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Disinfecting cleanser for hard surfaces
    AR003725A1 (es) * 1995-09-29 1998-09-09 Procter & Gamble Composiciones detergentes liquidas que contienen una amina, un alquilsulfato y un surfactante anionico adicional.
    US5888949A (en) * 1996-03-08 1999-03-30 Henkel Corporation Composition for cleaning textile dyeing machines
    US5837664A (en) * 1996-07-16 1998-11-17 Black; Robert H. Aqueous shower rinsing composition and a method for keeping showers clean
    DE19652680A1 (de) * 1996-12-18 1998-06-25 Clariant Gmbh Mischungen von Alkoxylaten mit schaumdämpfender und desinfizierender Wirkung und deren Verwendung in Reinigungsmitteln
    GB2336371B (en) 1998-04-14 2002-05-08 Reckitt & Colman Inc Aqueous disinfecting and cleaning compositions
    US6194371B1 (en) 1998-05-01 2001-02-27 Ecolab Inc. Stable alkaline emulsion cleaners
    US6130196A (en) * 1999-06-29 2000-10-10 Colgate-Palmolive Co. Antimicrobial multi purpose containing a cationic surfactant
    DE19933404A1 (de) * 1999-07-21 2001-01-25 Henkel Kgaa Reinigungsmittel für harte Oberflächen
    DE10007323A1 (de) * 2000-02-17 2001-08-23 Bode Chemie Gmbh & Co Kg Reinigunsmittel für medizinische Instrumente
    DE10028998A1 (de) * 2000-02-17 2001-08-23 Bode Chemie Gmbh & Co Kg Reinigungs- und Desinfektionssysteme für medizinische Instrumente
    EP1126014B1 (de) * 2000-02-17 2004-01-28 Bode Chemie GmbH & Co. Reinigungs- und Desinfektionssysteme für medizinische Instrumente
    US6767508B1 (en) 2000-11-28 2004-07-27 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Nonwovens modified with alkyl polyglycoside surfactants
    US20030100465A1 (en) * 2000-12-14 2003-05-29 The Clorox Company, A Delaware Corporation Cleaning composition
    US7345015B1 (en) * 2006-12-19 2008-03-18 The Clorox Company Low residue cleaning solution for disinfecting wipes comprising a C8-10 alkyl polyglycoside
    US20020183233A1 (en) 2000-12-14 2002-12-05 The Clorox Company, Delaware Corporation Bactericidal cleaning wipe
    US7511006B2 (en) * 2000-12-14 2009-03-31 The Clorox Company Low residue cleaning solution comprising a C8 to C10 alkylpolyglucoside and glycerol
    US7414017B2 (en) * 2000-12-14 2008-08-19 The Clorox Company Low residue cleaning solution comprising a C8-C10 alkylpolyglucoside
    US7799751B2 (en) * 2000-12-14 2010-09-21 The Clorox Company Cleaning composition
    GB0105342D0 (en) * 2001-03-03 2001-04-18 Selden Res Ltd Biocidal cleaning composition
    US6667290B2 (en) * 2001-09-19 2003-12-23 Jeffrey S. Svendsen Substrate treated with a binder comprising positive or neutral ions
    DE10163845A1 (de) * 2001-12-22 2003-07-03 Ecolab Gmbh & Co Ohg Desinfektion für Absauganlagen im medizinischen Bereich
    GB0209225D0 (en) * 2002-04-23 2002-06-05 Reckitt Benckiser Inc Improvements in or relating to organic compositions
    DE10228656A1 (de) * 2002-06-27 2004-01-22 Ecolab Gmbh & Co. Ohg Schaumdesinfektionsmittel
    DE10229421A1 (de) 2002-06-29 2004-01-29 Ecolab Gmbh & Co. Ohg Bodenreinigungs- und/oder Pflegemittel
    GB2391234A (en) * 2002-07-24 2004-02-04 Reckitt Benckiser Inc Hard surface cleaning compositions
    DE102004044617B3 (de) * 2004-09-13 2006-06-14 Schülke & Mayr GmbH Saure Desinfektions- und Reinigungsmittel mit verbesserter Reinigungsleistung
    WO2006093249A1 (ja) * 2005-03-04 2006-09-08 Wako Pure Chemical Industries, Ltd. 恒温槽用清浄剤
    US7727949B2 (en) * 2005-03-04 2010-06-01 Wako Pure Chemical Industries, Ltd. Cleaning agent for thermostatic chambers
    DE102005045540A1 (de) 2005-09-23 2007-03-29 Hampp, Norbert, Prof. Dr. Intraokularlinse
    US8859481B2 (en) * 2005-12-15 2014-10-14 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Wiper for use with disinfectants
    DE102006006765A1 (de) * 2006-02-13 2007-08-16 Schülke & Mayr GmbH Alkalisches Desinfektions- und Reinigungsmittel mit verbesserter Reinigungsleistung
    US7503332B2 (en) * 2006-08-08 2009-03-17 Cognis Ip Management Gmbh Surfactant compositions, cleaning compositions containing same, and methods for using
    DE102006051559A1 (de) * 2006-11-02 2008-05-08 Merz Pharma Gmbh & Co. Kgaa Reinigungs- und Desinfektionsmittel mit verbesserter Entkrüstungswirkung für hygienische- medizinische Anwendungen
    DE102006051560A1 (de) * 2006-11-02 2008-05-08 Merz Pharma Gmbh & Co. Kgaa Tensidhaltiges Mittel zur Reinigung und Desinfektion mit verbesserter Entkrustungswirkung sowie dessen Anwendungen
    MX2010001591A (es) * 2007-08-14 2010-05-24 Shaklee Corp Composicion de limpieza.
    US8351666B2 (en) * 2007-11-15 2013-01-08 General Electric Company Portable imaging system having a seamless form factor
    IL190181A (en) 2008-03-16 2015-08-31 Altos Medical Llc Cleaning, sanitizing and sterilizing products
    WO2010010345A2 (en) * 2008-07-22 2010-01-28 Polybiotech Limited Sanitising compositions and methods
    PL2379479T3 (pl) * 2008-12-18 2013-11-29 Akzo Nobel Chemicals Int Bv Kompozycja odpieniająca zawierająca oksyalkilenowany 2-propyloheptanol
    US8283304B2 (en) * 2009-10-14 2012-10-09 S.C. Johnson & Son, Inc. Green compositions containing synergistic blends of surfactants and linkers
    US20130137618A1 (en) * 2011-11-27 2013-05-30 Barbara Wood Composition for Cleaning Soot and Carbon Deposits
    JP6063829B2 (ja) * 2012-06-28 2017-01-18 ライオン株式会社 繊維製品用の液体洗浄剤
    WO2014060755A1 (en) 2012-10-17 2014-04-24 Arcis Biotechnology Holdings Limited Cleaning, sanitizing and sterilizing preparations
    JP2015007221A (ja) * 2013-05-29 2015-01-15 花王株式会社 硬質表面用洗浄剤組成物
    CN106455557B (zh) * 2014-04-08 2019-09-27 龙沙股份有限公司 速效消毒组合物
    US10433545B2 (en) 2016-07-11 2019-10-08 Ecolab Usa Inc. Non-streaking durable composition for cleaning and disinfecting hard surfaces
    CN109863236A (zh) * 2016-11-08 2019-06-07 巴斯夫欧洲公司 适合作为表面活性剂的组合物
    JP6967447B2 (ja) * 2017-12-27 2021-11-17 小林製薬株式会社 錠剤状義歯洗浄剤
    JP7134086B2 (ja) * 2018-12-27 2022-09-09 ライオン株式会社 浴室用洗浄剤組成物
    WO2021195015A1 (en) 2020-03-23 2021-09-30 Ecolab Usa Inc. Novel 2-in-1 sanitizing and rinse aid compositions employing amine based surfactants in machine warewashing
    CN115011416B (zh) * 2022-06-15 2023-12-08 3M中国有限公司 杀菌清洁组合物及其制备方法

    Family Cites Families (32)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    US3547828A (en) * 1968-09-03 1970-12-15 Rohm & Haas Alkyl oligosaccharides and their mixtures with alkyl glucosides and alkanols
    CH641833A5 (en) * 1978-12-18 1984-03-15 Bullen Chemical Co Midwest Inc Surface-active composition
    US4483779A (en) * 1982-04-26 1984-11-20 The Procter & Gamble Company Detergent compositions comprising polyglycoside and polyethoxylate surfactants and anionic fluorescer
    US4493773A (en) * 1982-05-10 1985-01-15 The Procter & Gamble Company Low phosphate, softening laundry detergent containing ethoxylated nonionic, alkylpolysaccharide and cationic surfactants
    DE3365810D1 (en) * 1982-05-10 1986-10-09 Procter & Gamble Low phosphate laundry detergent compositions
    EP0106692A1 (de) * 1982-10-18 1984-04-25 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Polyethylenglycol enthaltendes flüssiges Detergens
    DE3410956A1 (de) * 1984-03-24 1985-09-26 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Antimikrobiell wirksame substanzen, ihre herstellung und ihre verwendung
    DE3444958A1 (de) * 1984-12-10 1986-06-12 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Verwendung von alkylglykosiden als potenzierungsmittel in antiseptischen mitteln sowie desinfektions- und reinigungsmittel mit verstaerkter bakterizider wirkung
    US4627931A (en) * 1985-01-29 1986-12-09 A. E. Staley Manufacturing Company Method and compositions for hard surface cleaning
    US4606850A (en) * 1985-02-28 1986-08-19 A. E. Staley Manufacturing Company Hard surface cleaning composition and cleaning method using same
    USH269H (en) * 1985-03-11 1987-05-05 A. E. Staley Manufacturing Company Disinfectant and/or sanitizing cleaner compositions
    US4668422A (en) * 1985-05-31 1987-05-26 A. E. Staley Manufacturing Company Liquid hand-soap or bubble bath composition
    US4804497A (en) * 1985-09-26 1989-02-14 A. E. Staley Manufacturing Company Fine fabric detergent composition
    USH468H (en) * 1985-11-22 1988-05-03 A. E. Staley Manufacturing Company Alkaline hard-surface cleaners containing alkyl glycosides
    US5035814A (en) * 1986-01-30 1991-07-30 Colgate-Palmolive Company Liquid detergent having improved softening properties
    DE3619375A1 (de) * 1986-06-09 1987-12-10 Henkel Kgaa Verwendung von alkylglycosiden als potenzierungsmittel in alkohol- oder carbonsaeurehaltigen antiseptischen mitteln sowie alkohol- oder carbonsaeurehaltige desinfektions- und reinigungsmittel mit verstaerkter bakterizider wirkung
    DE3626082A1 (de) * 1986-07-31 1988-02-11 Henkel Kgaa Desinfektions- und reinigungsmittelsystem fuer kontaktlinsen
    US4755327A (en) * 1986-11-26 1988-07-05 Sterling Drug Inc. Isotropic laundry detergents containing polymeric quaternary ammonium salts
    DE3723826A1 (de) * 1987-07-18 1989-01-26 Henkel Kgaa Verfahren zur herstellung von alkylglykosiden
    DE3833780A1 (de) * 1988-10-05 1990-04-12 Henkel Kgaa Verfahren zur direkten herstellung von alkylglykosiden
    DE3928602A1 (de) * 1989-08-30 1991-03-07 Henkel Kgaa Alkalistabile und stark alkalisch formulierbare antischaummittel fuer die gewerbliche reinigung, insbesondere fuer die flaschen- und cip-reinigung
    JPH03114523A (ja) * 1989-09-29 1991-05-15 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 連続加圧処理装置
    US5234618A (en) * 1989-10-09 1993-08-10 Kao Corporation Liquid detergent composition
    DE4005784C2 (de) * 1990-02-23 1994-12-08 Schuelke & Mayr Gmbh Desinfektionsmittel-Konzentrat und dessen Verwendung als Mykobakterizid und Viruzid
    DE4007758A1 (de) * 1990-03-12 1991-09-19 Henkel Kgaa Mittel und verfahren zur reinigung und desinfektion von gegenstaenden aus medizinischen einrichtungen in automatischen anlagen
    US5276047A (en) * 1991-10-18 1994-01-04 Sterling Winthrop, Inc. Liquid 1,2-benzoisothiazoline-3-one preparation
    DE4201038C2 (de) * 1992-01-17 1996-03-28 Schuelke & Mayr Gmbh Desinfektionsmittelkonzentrat und Desinfektionsmittel auf Amin- und Alkoholbasis und deren Verwendung
    DE4210912A1 (de) * 1992-04-02 1993-10-07 Henkel Kgaa Schaumarme wäßrige Detergensgemische
    US5330674A (en) * 1992-09-09 1994-07-19 Henkel Corporation Method for increasing the efficiency of a disinfectant cleaning composition using alkyl polyglycosides
    DE4236506A1 (de) * 1992-10-29 1994-05-05 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung wäßriger Lösungen anionischer Tenside mit verbesserter Kältestabilität
    US5759979A (en) * 1993-04-05 1998-06-02 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Detergent mixtures comprising APG and fatty alcohol polyglycol ether
    US5576284A (en) * 1994-09-26 1996-11-19 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Disinfecting cleanser for hard surfaces

    Cited By (1)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    EP2963101A1 (de) 2014-07-04 2016-01-06 Kolb Distribution Ltd. Reinigungsmittel für harte Oberflächen

    Also Published As

    Publication number Publication date
    ES2174961T3 (es) 2002-11-16
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