DE69817208T2 - Saure, verdickte reinigungs- bzw. desinfektionszusammensetzung - Google Patents

Saure, verdickte reinigungs- bzw. desinfektionszusammensetzung Download PDF

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft verdickte Reinigungs- und Desinfektionszusammensetzungen, die von saurem Charakter sind und welche gute Reinigung, Desinfektion und Langzeitstabilität zeigen.
  • Obgleich der Stand der Technik verschiedene, auf die Reinigung und Desinfektion harter Oberflächen, insbesondere Oberflächen sanitärer Anlagen, gerichtete Zusammensetzungen zur Verfügung stellt, gibt es auf dem Fachgebiet weiteren Bedarf nach verdickten, wässrigen Zusammensetzungen, die eine zufriedenstellende Reinigung, besonders bei Kalkablagerungen auf Metall-, Emaille- und Porzellanoberflächen (wie z. B. auf Sanitärinstallationen vorzufinden), eine Desinfektion harter Oberflächen und eine gute Langzeitstabilität der verdickten Zusammensetzungen gewähren.
  • EP-A-265,202 beschreibt eine hygienisch machende Zusammensetzung, umfassend:
    • (i) ein oder mehrere antimikrobielle Mittel des quartären Ammonium-Typs und/oder ein oder mehrere antimikrobielle Mittel des substituierten Guanidin-Typs;
    • (ii) eine oder mehrere organische Säuren; und
    • (iii) eine oder mehrere anorganische Säuren.
  • Gemäß einer ersten Ausführungsform der Erfindung wird eine verdickte, wässrige Zusammensetzung zur Verwendung als saure Reinigungs- und Desinfektionszusammensetzung für harte Oberflächen zur Verfügung gestellt, umfassend:
    • (i) einen oder mehrere nichtionische grenzflächenaktive Stoffe;
    • (ii) einen oder mehrere grenzflächenaktive Stoffe des quartären Ammonium-Typs mit keimtötenden Eigenschaften;
    • (iii) ein Säuregemisch, umfassend Ameisensäure und eine oder mehrere andere wasserlösliche organische Säuren, wobei die Ameisensäure und eine oder mehrere andere wasserlösliche organische Säuren bevorzugt in einem Gewichtsverhältnis von Ameisensäure : wasserlösliche organische Säure von 1 : 0,1 bis 1 : 10 vorhanden sind;
    • (iv) ein auf Zellulose oder Stärke basierendes Verdickungsmittel;
    • (v) gegebenenfalls, aber gewünscht, einen oder mehrere übliche Zusatzstoffe; und
    • (vi) Wasser.
  • Gemäß der vorliegenden Erfindung wird außerdem eine verdickte, wässrige Zusammensetzung zur Verwendung als saure Reinigungs- und Desinfektionszusammensetzung für harte Oberflächen zur Verfügung gestellt, umfassend:
    • (i) einen oder mehrere nichtionische grenzflächenaktive Stoffe, bevorzugt Ethoxylate linearer primärer Alkohole;
    • (ii) einen oder mehrere grenzflächenaktive Stoffe des quartären Ammonium-Typs mit keimtötenden Eigenschaften, gegebenenfalls zusammen mit einem Lösungsmittel wie z. B. einem Alkohol;
    • (iii) ein Säuregemisch, umfassend Ameisensäure und eine oder mehrere andere wasserlösliche organische Säuren (bevorzugt wasserlösliche organische Säuren, ausgewählt aus Milchsäure, Glycolsäure und Zitronensäure), wobei die Ameisensäure und eine oder mehrere andere wasserlösliche organische Säuren bevorzugt in einem Gewichtsverhältnis von Ameisensäure : wasserlösliche organische Säure von 1 : 0,1 bis 1 : 10 vorhanden sind;
    • (iv) ein auf Zellulose oder Stärke basierendes Verdickungsmittel;
    • (v) gegebenenfalls, aber gewünscht, einen oder mehrere übliche Zusatzstoffe (z. B. Mittel zum Einstellen des pH-Werts, Duftstoffe oder Farbmittel); und
    • (vi) Wasser.
  • Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird eine verdickte, wässrige Zusammensetzung zur Verwendung als saure Reinigungs- und Desinfektionszusammensetzung für harte Oberflächen zur Verfügung gestellt, umfassend:
    • (i) bis zu 10 Gew.-% eines oder mehrerer nichtionischer grenzflächenaktiver Stoffe, bevorzugt Ethoxylate linearer primärer Alkohole;
    • (ii) bis zu 10 Gew.-% eines oder mehrerer grenzflächenaktiver Stoffe des quartären Ammonium-Typs mit keimtötenden Eigenschaften; gegebenenfalls zusammen mit bis zu 1 Gew.-% eines Lösungsmittels;
    • (iii) bis zu 10 Gew.-% eines Säuregemisches, umfassend Ameisensäure und eine oder mehrere andere wasserlösliche organische Säuren (bevorzugt wasserlösliche organische Säuren, ausgewählt aus Milchsäure, Glycolsäure und Zitronensäure), wobei die Ameisensäure und eine oder mehrere wasserlösliche organische Säuren bevorzugt in einem Gewichtsverhältnis von Ameisensäure : wasserlösliche organische Säure von 1 : 0,1 bis 1 : 10 vorhanden sind;
    • (iv) bis zu 10 Gew.-% einer Zellulose, modifizierten Zellulose, Stärke oder modifizierten Stärke;
    • (v) gegebenenfalls bis zu 10 Gew.-% eines oder mehrerer üblicher Zusatzstoffe, wie z. B. Mittel zum Einstellen des pH-Werts, Duftstoffe und Farbmittel;
    • (vi) wobei der auf 100 Gew.-% verbleibende Rest Wasser ist.
  • Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind vorzugsweise sowohl gegen Gram-positive als auch Gram-negative Bakterien wirksam.
  • Die Zusammensetzungen können in einem Verfahren zur Reinigung (besonders zur Entfernung von Kalkablagerungen) und zur Desinfektion von Metall-, Emaille- und Porzellanoberflächen, wie z. B. auf Sanitärinstallationen vorzufinden, verwendet werden. Insbesondere wird ein Verfahren zum Entfernen von Kalkablagerungen von einer harten Oberfläche zur Verfügung gestellt, umfassend den Verfahrensschritt des Inkontaktbringens der harten Oberfläche, auf der sich Kalkablagerungen befinden, mit einer zur Reinigung wirksamen Menge der Zusammensetzung gemäß einem der vorstehenden Ansprüche.
  • Jeder der bekannten nichtionischen grenzflächenaktiven Stoffe kann in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet werden. Beispielhafte nützliche nichtionische grenzflächenaktive Stoffe schließen Kondensationsprodukte von Alkylenoxidresten mit einer organischen hydrophoben Verbindung, z. B. einer aliphatischen Verbindung oder einer alkylaromatischen Verbindung, ein.
  • Weitere beispielhafte nützliche nichtionische grenzflächenaktive Stoffe schließen die Polyoxyethylenether von alkylaromatischen Hydroxyverbindungen, z. B. alkylierte Polyoxyethylenphenole, Polyoxyethylenether von langkettigen aliphatischen Alkoholen, die Polyoxyethylenether von hydrophoben Propylenoxidpolymeren und die höheren Alkylaminoxide ein. Außerdem werden die ethoxylierten Alkylphenole wie Octylphenolethoxylate und Nonylphenolethoxylate als nützlich betrachtet.
  • Bevorzugte nichtionische grenzflächenaktive Stoffe sind ethoxylierte Alkohole. Die Verbindungen sind gut bekannt und können durch Kondensation eines Alkohols, oder von Gemischen davon, mit einem geeigneten Ethylenoxid unter Herstellung einer Verbindung, die ein Polyoxyethylen enthält, gebildet werden. Vorzugsweise ist die Anzahl der vorhandenen Ethylenoxideinheiten genügend groß, um die Löslichkeit der Verbindung in einer wässrigen Zusammensetzung dieser Erfindung oder in jeder Verdünnung davon zu gewährleisten. Wünschenswert werden die ethoxylierten Alkohole durch Kondensation von 4 bis 20, stärker bevorzugt 6 bis 18, mol Ethylenoxid mit 1 mol des linearen primären aliphatischen Alkohols hergestellt. Der aliphatische Alkohol kann linear oder verzweigt und ein primärer, sekundärer oder tertiärer C6-C22-Alkohol sein (z. B.: Decylalkohol, Dodecylalkohol, Tridecylalkohol, Hexadecylalkohol oder Octadecylalkohol). Wie den Fachleuten bekannt ist, hängt die Anzahl der Mole des Ethylenoxids, welche mit einem Mol des aliphatischen Alkohols kondensiert werden, vom Molekulargewicht des hydrophoben Teils des Kondensationsprodukts ab. Als aliphatischer Alkohol ist ein primärer, sekundärer oder tertiärer aliphatischer Alkohol mit 10 bis 20, und bevorzugt 11 bis 17, Kohlenstoffatomen wünschenswert, und am meisten bevorzugt ist ein Alkohol mit 12 bis 16 Kohlenstoffatomen.
  • Am meisten bevorzugt ist der nichtionische grenzflächenaktive Stoff der vorliegenden erfinderischen Zusammensetzungen das Kondensationsprodukt von linearen oder verzweigten aliphatischen C12-C16-Alkoholen, besonders von linearen aliphatischen C12-C16-Alkoholen oder Gemischen davon, mit genügend Ethylenoxid, um durchschnittlich 6 bis 12 mol Ethylenoxid pro Molekül zu liefern. Am meisten bevorzugt besteht der nichtionische grenzflächenaktive Stoff ausschließlich aus linearen oder verzweigten aliphatischen C12-C16-Alkoholen mit 6 bis 9 mol Ethylenoxid pro Molekül.
  • Der nichtionische grenzflächenaktive Stoff ist in irgendeiner wirksamen Menge vorhanden, liegt aber im Allgemeinen in einem Anteil bis zu 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung vor. Der nichtionische grenzflächenaktive Stoff ist bevorzugt in einem Anteil von 0,01 Gew.-% bis 8 Gew.-% und stärker bevorzugt in einem Anteil von 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-% vorhanden.
  • Bevorzugte grenzflächenaktive Stoffe des quartären Ammonium-Typs der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind diejenigen der Formel:
    Figure 00050001
    wobei mindestens einer der Reste R1, R2, R3 und R4 ein hydrophober, aliphatischer, arylaliphatischer Rest oder aliphatischer Arylrest mit 6 bis 26 Kohlenstoffatomen ist, und der gesamte Kationenanteil des Moleküls ein Molekulargewicht von mindestens 165 aufweist. Die hydrophoben Reste können z. B. ein langkettiger Alkyl-, langkettiger Alkoxyaryl-, langkettiger Alkylaryl-, halogensubstituierter langkettiger Alkylaryl-, langkettiger Alkylphenoxyalkyl- oder Arylalkylrest sein. Die übrigen Reste an den Stickstoffatomen außer den hydrophoben Resten sind Substituenten einer Kohlenwasserstoffstruktur, die gewöhnlich nicht mehr als 12 Kohlenstoffatome insgesamt enthält. Die Reste R1, R2, R3 und R4 können geradkettig oder verzweigt sein, sind aber vorzugsweise geradkettig, und können eine oder mehrere Amid- oder Esterbindungen enthalten. Der Rest X kann jeder salzbildende anionische Rest sein und hilft bevorzugt beim Lösen des keimtötenden Mittels des quartären Ammonium-Typs in Wasser.
  • Beispielhafte grenzflächenaktive Stoffe des quartären Ammonium-Typs schließen die Alkylammoniumhalogenide wie z. B. Cetyltrimethylammoniumbromid, Alkylarylammoniumhalogenide, z. B. Octadecyldimethylbenzylammoniumbromid, und N-Alkylpyridiniumhalogenide, z. B. N-Cetylpyridiniumbromid, ein. Andere geeignete Arten von grenzflächenaktiven Stoffen des quartären Ammonium-Typs schließen jene ein, in denen das Molekül entweder Amid- oder Esterbindungen enthält, z. B. Octylphenoxyethoxyethyldimethylbenzylammoniumchlorid und N-(Laurylcocoaminoformylmethylpyridiniumchlorid. Weitere sehr wirksame Arten von Verbindungen des quartären Ammonium-Typs, die als keimtötende Mittel nützlich sind, schließen diejenigen ein, in denen der hydrophobe Rest durch einen substituierten aromatischen Kern gekennzeichnet ist, wie z. B. bei Lauryloxyphenyltrimethylammoniumchlorid, Cetylaminophenyltrimethylammoniummethosulfat, Dodecylphenyltrimethylammoniummethosulfat, Dodecylbenzyltrimethylammoniumchlorid und chloriertes Dodecylbenzyltrimethylammoniumchlorid.
  • Stärker bevorzugte Verbindungen des quartären Ammonium-Typs, die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet werden, schließen diejenigen der Strukturformel:
    Figure 00050002
    ein, wobei R2 1 und R3 1 derselbe oder ein unterschiedlicher Rest sein können und ausgewählt sind aus einem C8-C12-Alkylrest, oder R2 1 ein C12-C16-Alkyl-, C8-C18-Alkylethoxy-, C8-C18-Alkylphenolethoxyrest ist und R3 1 eine Benzylgruppe und X ein Halogenid, z. B. ein Chlorid, Bromid oder Iodid, ist, oder X ein Methosulfatgegenion ist. Die mit R2 1 und R3 1 angeführten Alkylreste können geradkettig oder verzweigt sein, sind aber vorzugsweise weitgehend geradkettig.
  • Besonders nützliche keimtötende Mittel des quartären Typs schließen Zusammensetzungen ein, die zur Zeit unter den Handelsnamen BARDAC, BARQUAT, BTC, LONZABAC, HYAMINE im Handel erhältlich sind (von Lonza, Inc., Fairlawn, New Jersey und/oder von Stepan Co., Northfield, Illinois sowie anderen Quellen).
  • Die grenzflächenaktiven Stoffe des quartären Ammonium-Typs werden gewöhnlich in einem Lösungsmittel wie C1-C6-Alkohol (z. B. Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol, sec-Butanol) oder in einem Wasser/Alkohol-Gemisch, das derartige Alkohole enthält, bereitgestellt. Obgleich diese Alkohole nur in einem sehr geringen Anteil vorhanden sind, wie sie als Teil der Verbindungen des quartären Ammonium-Typs zur Verfügung gestellt werden, wird vermutet, dass sie zur antimikrobiellen Wirksamkeit der Erfindung beitragen. Deshalb wird bevorzugt, dass bis zu 1 Gew.-% eines C1-C6-Alkohols, vorzugsweise 0,001–1 Gew.-%, stärker bevorzugt 0,01–0,75 Gew.-%, in den erfinderischen Zusammensetzungen vorhanden sind.
  • In den erfindungsgemäßen Reinigungszusammensetzungen muss der grenzflächenaktive Stoff des quartären Ammonium-Typs in Mengen vorhanden sein, die für eine zufriedenstellende keimtötende Wirkung gegen ausgewählte Bakterien, die durch diese Reinigungszusammensetzungen behandelt werden sollen, wirksam sind. Eine derartige Wirksamkeit kann gegen weniger resistente Bakterienstämme in Gegenwart nur geringer Mengen der Verbindungen des quartären Ammonium-Typs erzielt werden, während resistentere Bakterienstämme größere Mengen an Verbindungen des quartären Ammonium-Typs erfordern, um diese zu vernichten.
  • Der grenzflächenaktive Stoff des quartären Ammonium-Typs muss nur in für die Keimtötung wirksamen Mengen, welche bis zu 0,001 Gew.-%herabgesetzt sein können, vorhanden sein. Typischerweise liegen diese Verbindungen in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vor. Im Allgemeinen ist die keimtötende Wirksamkeit von "Krankenhausstärke", die den neuesten EPA-Richtlinien entspricht, gewährleistet, wenn die Verbindungen des quartären Ammonium-Typs in einem Anteil von 0,05 Gew.-% bis 5 Gew.-% vorhanden sind. In den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ist erwünscht, dass die Verbindungen des quartären Ammonium-Typs in einem Gehalt von 0,05 Gew.-% bis 3 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der erfinderischen Zusammensetzungen, vorliegen.
  • Ein wesentliches Merkmal der erfinderischen Zusammensetzungen ist ein Säuregemisch, das Ameisensäure und eine oder mehrere andere wasserlösliche organische Säuren umfasst. Das Säuregemisch kann in irgendeiner wirksamen Menge vorhanden sein, aber wünschenswert liegt es nicht in Mengen von mehr als 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzungen, vor. Bevorzugt ist das Säuregemisch in einem Gehalt von 0,01 bis 10 Gew.-%, stärker bevorzugt von 0,1 bis 10 Gew.-%, der Zusammensetzungen vorhanden. Die wasserlöslichen organischen Säuren schließen mindestens zwei Kohlenstoffatome und mindestens eine Carboxylgruppe (-COOH) in ihrer Struktur ein.
  • Besonders nützlich als wasserlösliche organische Säuren sind Ameisensäure und eine Säure, die ausgewählt ist aus Milchsäure, Zitronensäure und Glycolsäure. Die Ameisensäure und die andere wasserlösliche organische Säure in dem Säuregemisch sind bevorzugt in einem Gewichtsverhältnis von Ameisensäure : wasserlösliche organische Säure von 1 : 0,1 bis 1 : 10, erwünscht von 1 : 0,25 bis 1 : 2,5 und mehr erwünscht von 1 : 0,5 bis 1 : 1,75, vorhanden. Besonders vorteilhafte Verhältnisse sind in den Beispielen angezeigt.
  • Die Erfinder haben überraschenderweise einen synergistischen Effekt bei der Verwendung der beschriebenen Säuregemische entdeckt. Es wurde überraschenderweise herausgefunden, dass die Langzeitstabilität der zellulosehaltigen Zusammensetzungen herbeigeführt wird, wenn die Ameisensäure mit einer oder mehreren wasserlöslichen organischen Säuren (oder wasserlöslichen Salzen davon), insbesondere in den beschriebenen Gewichtsverhältnissen, vorliegt. In der Vergangenheit wurden zellulosehaltige verdickte Zusammensetzungen typischerweise nicht mit Ameisensäure verwendet, auch wenn diese Säure äußerst wünschenswert ist, da sie beim Entfernen von Kalkablagerungen besonders wirksam ist. Es wurde überraschenderweise festgestellt, dass die Verwendung einer oder mehrerer wasserlöslicher organischer Säuren in Verbindung mit Ameisensäure den Viskositätsverlust der verdickten Zusammensetzung wesentlich verringert. Das ist überraschend, weil das Vorhandensein der Säuren in derartigen Zusammensetzungen den schnellen Abbau anderer Bestandteile, die vorhanden sein können, besonders Verdickungsmittel wie nachstehend beschrieben, erwarten lässt. Das trifft besonders auf Zusammensetzungen zu, welche Ameisensäure in Verbindung mit Stoffen auf Zellulosebasis enthalten, da bekannt ist, dass Ameisensäure derartige Stoffe auf Zellulosebasis schnell abbaut.
  • Dieser überraschende Vorteil wird häufig ersichtlich, wenn Ameisensäure in Verbindung mit zwei (oder mehreren) unterschiedlichen wasserlöslichen organischen Säuren vorhanden ist. Das hat sich als besonders zutreffend erwiesen, wenn das Verhältnis von Ameisensäure (Gesamtgewicht von zwei oder mehreren unterschiedlichen wasserlöslichen organischen Säuren) ein Verhältnis von 1 : (0,1–10) ist. Wenn drei verschiedene wasserlösliche organische Säuren vorhanden sind, ist es wünschenswert, dass diese in einem Gewichtsverhältnis von Ameisensäure : erste wasserlösliche organische Säure : zweite wasserlösliche organische Säure von 1 : (0,1–10) : (0,1–10), bevorzugt in einem Gewichtsverhältnis von 1 : (0,25–2,5) : (0,25– 2,5) und am meisten bevorzugt in einem Gewichtsverhältnis von 1 : (0,5–1,75) : (0,5–1,75), vorliegen. Besonders vorteilhafte Verhältnisse sind in den Beispielen angezeigt.
  • Das Vorhandensein von Ameisensäure in Verbindung mit mindestens einer anderen wasserlöslichen organischen Säure in den vorstehend beschriebenen Gewichtsverhältnissen sorgt für eine gute Reinigung, und es wurde festgestellt, dass diese unter den Bedingungen der Prüfung der beschleunigten Alterung bei erhöhten Temperaturen, insbesondere unter den im Prüfprotokoll in den Beispielen beschriebenen, einen verringerten Viskositätsverlust erfahren. Das ist besonders bedeutsam, da die Zusammensetzungen von saurem Charakter sind.
  • Die erfinderischen Zusammensetzungen sind wünschenswert geruchsarm, fast transparent (in Abwesenheit von Farbmitteln) selbst nach Prüfung der Hochtemperaturbeständigkeit und leicht auf zu reinigende und zu desinfizierende Oberflächen zu verteilen.
  • Wie dargestellt, sind die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verdickt und weisen eine größere Viskosität als Wasser auf. Der tatsächliche Verdickungsgrad ist von der in einer Zusammensetzung enthaltenen Menge an Verdickungsmittel abhängig. Verdickungsmittel, die verwendet werden können, sind Verdickungsmittel auf Zellulosebasis, die, ohne aber darauf beschränkt zu sein, Methylzellulose, Methylethylzellulose, Hydroxymethylzellulose, Hydroxyethylzellulose und Carboxymethylzellulose einschließen. Im Allgemeinen ist das Verdickungsmittel in nicht mehr als 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, von der es einen Teil bildet, vorhanden. Das Verdickungsmittel ist erwünscht in einem Gehalt von 0,01 bis 5 Gew.-% und mehr erwünscht von 0,01 bis 2 Gew.-% vorhanden. Verdickungsmittel auf Stärkebasis, einschließlich so genannter Verdickungsmittel auf Basis modifizierter Stärke, wie häufig in der Nahrungsmittelindustrie anzutreffen, werden außerdem als nützlich betrachtet.
  • Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann gegebenenfalls außerdem geringe Mengen, geeigneterweise vereint weniger als einen Gesamtanteil von 10 Gew.-% und stärker bevorzugt nicht mehr als 5 Gew.-%, üblicher Zusatzstoffe einschließen. Beispiele für geeignete herkömmliche Zusatzstoffe schließen, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein, Farbmittel wie dispergierbare Pigmente und Farbstoffe (einschließlich saurer Farbstoffe); Duftstoffe und Parfüme (typischerweise geschützte Zusammensetzungen); Mittel zum Einstellen des pH-Werts; wasserfreie Lösungsmittel (einschließlich Alkohole, Glycole und Glycolether); Parfümträger; optische Aufheller (einschließlich derjenigen, die auf Verbindungen auf Stilbenbasis basieren) und Hydrotrope (einschließlich Harnstoff und Alkyldiphenyletherdisulfonate) sowie weitere übliche Zusatzstoffe ein.
  • Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind sauer und zeigen einen pH-Wert von weniger als 7, stärker bevorzugt von 4,5 und weniger und am meisten bevorzugt von 3 bis 4,5. Während das Vorhandensein des vorstehend beschriebenen Säuregemischs der Zusammensetzung die Azidität vermittelt, ist es häufig erwünscht, dass die Zusammensetzungen ein Mittel zum Einstellen des pH-Werts enthalten, um die Zusammensetzungen ungefähr auf einem gewünschten pH-Wert (oder in einem pH-Bereich) zu halten. Beispielhafte nützliche pH-Puffer schließen anorganische und organische Puffersubstanzen und besonders Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydroxide wie z. B. Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid ein. Besonders bevorzugt ist Natriumhydroxid, welches weitverbreitet zu niedrigen Preisen erhältlich und wirksam ist. Weitere geeignete Mittel zum Einstellen schließen phosphorhaltige Verbindungen, einwertige und mehrwertige Salze wie Silicate, Carbonate und Borate, bestimmte Säuren und Basen, Tartrate und bestimmte Acetate ein. Weitere beispielhafte Mittel zum Einstellen des pH-Werts schließen Mineralsäuren, basische Zusammensetzungen und organische Säuren ein, welche typischerweise nur in geringen Mengen benötigt werden. Weitere, nicht einschränkende, beispielhafte pH-Puffer-Zusammensetzungen schließen die Alkalimetallphosphate, -polyphosphate, -pyrophosphate, -triphosphate, -tetraphosphate, -silicate, -metasilicate, -polysilicate, -carbonate, -hydroxide, und Gemische davon ein. Bestimmte Salze wie die Erdalkaliphosphate, -carbonate, -hydroxide können ebenfalls als Puffer dienen. Es kann auch geeignet sein, als Puffer solche Stoffe wie Alumosilicate (Zeolithe), Borate, Aluminate, und deren Alkalimetallsalze zu verwenden. Citrate und Zitronensäure können außerdem vorteilhaft in den Zusammensetzungen verwendet werden. Weitere, hier nicht beschriebene können ebenfalls verwendet werden.
  • Derartige, wie vorstehend beschriebene Stoffe sind auf dem Fachgebiet jeweils einzeln bekannt und im Handel erhältlich. Für jede spezielle, vorstehend beschriebene Zusammensetzung sollten alle optionalen Bestandteile mit den anderen vorhandenen Bestandteilen kompatibel sein.
  • Wie vorstehend angemerkt, weisen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eine wässrige Beschaffenheit auf. Wasser wird hinzugefügt, um auf 100 Gew.-% der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zu ergänzen. Das Wasser ist vorzugsweise deionisiertes Wasser.
  • Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden verdickte, wässrige, saure Zusammensetzungen zur Verwendung als Reinigungs- und Desinfektionsmittel für harte Oberflächen zur Verfügung gestellt, umfassend:
    • (i) 0,1–10 Gew.-%, bevorzugt 0,1–5 Gew.-%, eines oder mehrerer nichtionischer grenzflächenaktiver Stoffe;
    • (ii) 0,01–10 Gew.-%, bevorzugt 0,1–3 Gew.-%, eines oder mehrerer grenzflächenaktiver Stoffe des quartären Ammonium-Typs mit keimtötenden Eigenschaften, zusammen mit 0,01–0,75 Gew.-% eines C1-C6-Alkohols;
    • (iii) 0,01–10 Gew.-%, bevorzugt 0,1–10 Gew.-%, eines Säuregemisches, umfassend Ameisensäure und eine oder mehrere andere wasserlösliche organische Säuren, insbesondere wasserlösliche organische Säuren, ausgewählt aus Milchsäure, Glycolsäure und Zitronensäure, wobei diese Säuren in einem Gewichtsverhältnis von Ameisensäure : wasserlösliche organische Säuren von 1 : 0,1 bis 1 : 10 vorhanden sind;
    • (iv) 0,01–5 Gew.-%, bevorzugt 0,01–2 Gew.-%, eines Verdickungsmittels auf Zellulosebasis;
    • (v) gegebenenfalls bis zu 10 Gew.-% eines oder mehrerer üblicher Zusatzstoffe;
    • (vi) wobei der auf 100 Gew.-% verbleibende Rest Wasser ist.
  • Die Zusammensetzungen können durch einfaches Mischen der abgemessenen Mengen der einzelnen Bestandteile in Wasser, bei Raumtemperatur unter gleichbleibendem Rühren bis zum Erzielen eines homogenen Gemischs, hergestellt werden. In einem bevorzugten Verfahren wird ein erstes Vorgemisch durch Vermischen der nichtionischen Bestandteile und der Duftstoffbestandteile bereitet. Ein zweites Vorgemisch wird durch Vermischen von Wasser, Zelluloseverdickungsmittel und, gegebenenfalls, Natriumhydroxid unter Bildung eines homogenen Gemischs hergestellt. Danach wird das erste Vorgemisch zum zweiten Vorgemisch hinzugegeben, wonach die restlichen Bestandteile hinzugefügt werden, und das Vermischen bis zum Erzielen eines homogenen Gemischs fortgesetzt.
  • Die verdickte, wässrige, saure Reinigungs- und Desinfektionszusammensetzung für harte Oberflächen gemäß der Erfindung wird wünschenswert als gebrauchsfertiges Produkt, welches direkt auf eine harte Oberfläche aufgebracht werden kann, zur Verfügung gestellt. Harte Oberflächen, die durch die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen brauchbar gereinigt werden, schließen diejenigen ein, die mit einer Küchenumgebung und anderen Umgebungen, die mit der Nahrungsmittelzubereitung verbunden sind, in Verbindung stehen. Die erfinderischen Zusammensetzungen sind außerdem besonders nützlich bei der Reinigung und Desinfektion von Sanitärinstallationen wie Duschkabinen, Badewannen und Badzubehör (Ablagen, Vor hänge, Duschentüren, Duschenstangen), Toiletten, Bidets, Wand- und Fußbodenoberflächen sowie bei der Reinigung und Desinfektion von Sanitärinstallationen, besonders Toiletten und Bidets. Die Zusammensetzungen können in jeden geeigneten Behälter, speziell Kolben oder Flaschen, einschließlich Flaschen zum Drücken sowie Flaschen mit einer Sprüheinrichtung, die zum Verteilen der Zusammensetzung durch Sprühen verwendet wird, verpackt werden.
  • Gemäß einer dritten Ausführungsform der Erfindung wird die Verwendung eines Säuregemischs in einer wässrigen, mit Zellulose verdickten Zusammensetzung zur Verfügung gestellt, wobei das Säuregemisch Ameisensäure und eine oder mehrere wasserlösliche organische Säuren (bevorzugt wasserlösliche organische Säuren, ausgewählt aus Milchsäure, Glycolsäure und Zitronensäure), umfasst, wobei die Ameisensäure und eine oder mehrere wasserlösliche organische Säuren bevorzugt in einem Gewichtsverhältnis von Ameisensäure : wasserlösliche organische Säure von 1 : 0,1 bis 1 : 10 vorhanden sind.
  • Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung wird die Verwendung eines Säuregemischs zur Verbesserung der Langzeitstabilität einer mit Zellulose verdickten Reinigungszusammensetzung zur Verfügung gestellt, wobei das Säuregemisch Ameisensäure und eine oder mehrere wasserlösliche organische Säuren (bevorzugt wasserlösliche organische Säuren, ausgewählt aus Milchsäure, Glycolsäure und Zitronensäure), umfasst, wobei die Ameisensäure und eine oder mehrere wasserlösliche organische Säuren bevorzugt in einem Gewichtsverhältnis von Ameisensäure : wasserlösliche organische Säure von 1 : 0,1 bis 1 : 10 vorhanden sind.
  • Die Erfindung wird jetzt durch die folgenden Beispiele beispielhaft angegeben.
  • Beispiele:
  • Sowohl einige erfindungsgemäße Zubereitungen (als Beispiele, "E", angezeigt) als auch einige Vergleichsbeispiele (als Vergleichsbeispiele, "C", angezeigt) wurden hergestellt. Jede unter diesen wurde durch Vermischen der in Tabelle 1 aufgelisteten Bestandteile durch Zugeben der einzelnen Bestandteile in ein Becherglas mit deionisiertem Wasser bei Raumtemperatur (68°F, 20°C), wobei mit einem üblichen Magnetrührstab gerührt wurde, hergestellt. Es wurde weiter gerührt, bis die Zubereitung äußerlich homogen war. Es ist zu beachten, dass die Bestandteile in beliebiger Reihenfolge zugesetzt werden können, jedoch wird bevorzugt, dass Wasser der Ausgangsbestandteil ist, der in einem Mischungsgefäß oder Mischungsgerät bereitgestellt wird, da es der Hauptbestandteil ist, und die Zugabe der weiteren Bestandteile dazu günstig ist. Es ist außerdem günstig, das Zelluloseverdickungsmittel in das Vorgemisch mit einer Wassermenge zu dispergieren und dieses Vorgemisch in das Becherglas zu geben. Die genauen Zusammensetzungen der Beispielzubereitungen sind in der nachstehenden Tabelle 1 aufgelistet.
  • Auswertung der Lagerbeständigkeit.
  • Die erfindungsgemäßen Zubereitungen, beschrieben in Tabelle 1, wurden ausgewertet, um ihre Anfangsviskosität zu messen. Die in Tabelle 1 aufgeführten Gewichte zeigen den Anteil des genannten Bestandteils und sind so zu verstehen, dass sie 100 Gew.-% aktiven Anteilen jedes genannten Bestandteils entsprechen.
  • Die Quellen der genannten Bestandteile, so wie in der nachstehenden Tabelle 1 verwendet, sind in der folgenden Tabelle detailliert beschrieben.
  • Figure 00120001
  • Alle Viskositätsmessungen wurden an aliquoten Teilen der Zubereitung bei Raumtemperatur mit einem Brookfield-Viskosimeter, ausgestattet mit einer Spindel LV-2, bei einer Rotationsgeschwindigkeit von 60 rpm bei 22°C durchgeführt. Die Ergebnisse der Viskositätsmessungen sind in den nachstehenden Tabellen 2A, 3A in cP angegeben. Die Zubereitungen wurden in verschlossenen Glasbehältern untergebracht und einer Prüfung der beschleunigten Alterung ausgesetzt, wobei die Zubereitungen über einen Zeitraum von 6 Wochen auf 120°F (48,5°C) gehalten wurden. Wöchentlich wurden aliquote Teile jeder Zubereitung entnommen und zur Viskositätsmessung auf die vorstehend beschriebene Weise verwendet. Ebenso sind die Ergebnisse in den nachstehenden Tabellen 2A, 3A wiedergegeben. Der wöchentliche kumulative Viskositätsverlust ist in den nachstehenden Tabellen 2B und 3B wiedergegeben.
  • Figure 00140001
  • Figure 00150001
  • Figure 00160001
  • Der Prüfung der beschleunigten Alterung folgend wurde bei allen Zubereitungen jeweils beobachtet, dass sie ein farbiges, im Wesentlichen transparentes Einphasengemisch mit guten Fließeigenschaften darstellten; das Auftreten einer starken Phasentrennung wurde nicht beobachtet.
  • Einschätzung der antimikrobiellen Wirksamkeit:
  • Eine erfindungsgemäße Zubereitung wurde aus den folgenden Bestandteilen hergestellt:
  • Figure 00170001
  • Die Gewichtsanteile für Beispiel A bringen das tatsächliche Gewicht der aufgeführten Stoffe zum Ausdruck, welches von den Bestandteilen, die dieselben waren wie die zur Bildung der in der vorstehenden Tabelle 1 aufgelisteten Zubereitungen, eingebracht wurde. Diese Zubereitung wurde ausgewertet, um ihre antimikrobielle Wirksamkeit gegen Staphylococcus areus (Typ Gram-positive pathogene Bakterien) (ATCC 6538), Salmonella choleraesuis (Typ Gramnegative pathogene Bakterien) (ATCC 10708) und Pseudomonas aeruginosa (ATCC 15442) einzuschätzen. Die Untersuchung wurde gemäß den in "USE-Dilution Method" aufgeführten Protokollen Protocol 955.14, Protocol 955.15 und Protocol 964.02, beschrieben in Kapitel 6 von "Official Methods of Analysis", 16. Ausgabe, von der Association of Official Analytical Chemists; "Germicidal and Detergent Sanitizing Action of Disinfectants"; 960.09, beschrieben in Kapitel 6 von "Official Methods of Analysis", 15. Ausgabe, von der Association of Official Analytical Chemists; oder American Society for Testing and Materials (ASTM) E 1054-91 ausgeführt. Dieser Test wird üblicherweise auch als "ADAC Use-Dilution Test Method" bezeichnet.
  • Wie es von den Fachleuten eingeschätzt wird, zeigen die Ergebnisse der "Use-Dilution Test Method" (ADAC) die Anzahl der Testsubstrate, wobei der getestete Organismus nach 10 Minuten Kontakt mit einer Testdesinfektionszusammensetzung lebensfähig ist/Gesamtanzahl der getesteten Substrate (Zylinder) an, ausgewertet gemäß "Use-Dilution Test" (ADAC). So zeigt ein Ergebnis von "0/60" an, dass von 60 Testsubstraten, die Träger des Testorganismus sind und die 10 Minuten mit einer Testdesinfektionszusammensetzung in Kontakt gebracht wurden, 0 Testsubstrate lebensfähige Testorganismen beim Abschluss des Tests aufwiesen. Ein derartiges Ergebnis ist ausgezeichnet, und veranschaulicht die hervorragende Desinfektionswirkung der getesteten Zusammensetzung.
  • Die Ergebnisse der antimikrobiellen Untersuchung der Zubereitung des Beispiels A sind in der nachstehenden Tabelle 4 aufgeführt. Die dargelegten Ergebnisse zeigen die Anzahl der Testzylinder mit lebenden Organismen/Anzahl der Testzylinder, untersucht für jede Beispielzubereitung, und die getesteten Organismen an.
  • Tabelle 4 – Antimikrobielle Untersuchung
    Figure 00180001
  • Wie aus den vorstehend angeführten Ergebnissen zu ersehen ist, gewährleisten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eine hervorragende Desinfektion harter Oberflächen.
  • Alle durch die Beschreibung hindurch angegebenen Gewichte sind Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.

Claims (9)

  1. Verdickte, wässrige Zusammensetzung zur Verwendung als saure Reinigungs- und Desinfektionszusammensetzung für harte Oberflächen, umfassend: (i) einen oder mehrere nichtionische grenzflächenaktive Stoffe, bevorzugt Ethoxylate linearer primärer Alkohole; (ii) einen oder mehrere grenzflächenaktive Stoffe des quartären Ammonium-Typs mit keimtötenden Eigenschaften, gegebenenfalls zusammen mit einem Lösungsmittel, wie etwa einem Alkohol; (iii) ein Säuregemisch, umfassend Ameisensäure und eine oder mehrere andere wasserlösliche organische Säuren (bevorzugt wasserlösliche organische Säuren, ausgewählt aus Milchsäure, Glycolsäure und Zitronensäure), wobei die Ameisensäure und eine oder mehrere andere wasserlösliche organische Säuren bevorzugt in einem Gewichtsverhältnis von Ameisensäure : wasserlösliche organische Säure von 1 : 0,1 bis 1 : 10 vorhanden sind; (iv) ein auf Zellulose oder Stärke basierendes Verdickungsmittel; (v) gegebenenfalls, aber gewünscht, einen oder mehrere übliche Zusatzstoffe; und (vi) Wasser.
  2. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, wobei das Säuregemisch Ameisensäure und mindestens zwei weitere verschiedene wasserlösliche organische Säuren enthält.
  3. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 oder Anspruch 2, wobei das Säuregemisch Ameisensäure, Zitronensäure und Glycolsäure enthält.
  4. Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei die Ameisensäure und die eine oder mehreren wasserlöslichen organischen Säuren in einem Gewichtsverhältnis von Ameisensäure : weitere wasserlösliche organische Säure von 1 : 0,25 bis 1 : 2,5 vorhanden sind.
  5. Zusammensetzung gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, wobei der nichtionische grenzflächenaktive Stoff ein Ethoxylat eines linearen Alkohols ist.
  6. Zusammensetzung gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, umfassend: (i) 0,1–10 Gew.-% eines oder mehrerer nichtionischer grenzflächenaktiver Stoffe; (ii) 0,1–10 Gew.-% eines oder mehrerer grenzflächenaktiver Stoffe des quartären Ammonium-Typs mit keimtötenden Eigenschaften; gegebenenfalls zusammen mit 0,001–1 Gew.-% eines C1-C6-Alkohols; (iii) 0,1–10 Gew.-% eines Säuregemisches, umfassend Ameisensäure und eine oder mehrere andere wasserlösliche organische Säuren, insbesondere wasserlösliche organische Säuren, ausgewählt aus Milchsäure, Glycolsäure und Zitronensäure, wobei die Ameisensäure und die eine oder mehreren anderen wasserlöslichen organischen Säuren in einem Gewichtsverhältnis von Ameisensäure : wasserlösliche organische Säure von 1 : 0,1 bis 1 : 10 vorhanden sind; (iv) 0,01–5 Gew.-% einer Zellulose oder modifizierten Zellulose; (v) gegebenenfalls bis zu 10 Gew.-% eines oder mehrerer Zusatzstoffe, wie ein Mittel zum Einstellen des pH-Werts, Parfüme, Duftstoffe und Farbmittel; (vi) wobei der auf 100 Gew.-% verbleibende Rest Wasser ist.
  7. Verfahren zum Entfernen von Kalkablagerungen von einer harten Oberfläche, umfassend den Verfahrensschritt des in Kontaktbringens der harten Oberfläche, auf der sich Kalkablagerungen befinden, mit einer zur Reinigung wirksamen Menge der Zusammensetzung gemäß einem der vorstehenden Ansprüche.
  8. Verwendung eines Säuregemisches in einer mit Zellulose verdickten wässrigen Zusammensetzung, wobei das Säuregemisch Ameisensäure und eine oder mehrere andere wasserlösliche organische Säuren (bevorzugt wasserlösliche organische Säuren, ausgewählt aus Milchsäure, Glycolsäure und Zitronensäure) umfasst, wobei die Ameisensäure und die eine oder mehreren anderen wasserlöslichen organischen Säuren bevorzugt in einem Gewichtsverhältnis von Ameisensäure : wasserlösliche organische Säure von 1 : 0,1 bis 1 : 10 vorhanden sind.
  9. Verwendung eines Säuregemisches zur Verbesserung der Langzeitstabilität einer mit Zellulose verdickten Reinigungszusammensetzung, wobei das Säuregemisch Ameisensäure und eine oder mehrere andere wasserlösliche organische Säuren (bevorzugt wasserlösliche organische Säuren, ausgewählt aus Milchsäure, Glycolsäure und Zitronensäure) umfasst, wobei die Ameisensäure und die eine oder mehreren anderen wasserlöslichen organischen Säuren bevorzugt in einem Gewichtsverhältnis von Ameisensäure : wasserlösliche organische Säure von 1 : 0,1 bis 1 : 10 vorhanden sind.
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