EP0596273A1 - Mittel zum Beizen der Oberfläche von Chromnickelstählen und Chromstählen sowie Verwendung des Mittels - Google Patents

Mittel zum Beizen der Oberfläche von Chromnickelstählen und Chromstählen sowie Verwendung des Mittels Download PDF

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EP0596273A1
EP0596273A1 EP93116251A EP93116251A EP0596273A1 EP 0596273 A1 EP0596273 A1 EP 0596273A1 EP 93116251 A EP93116251 A EP 93116251A EP 93116251 A EP93116251 A EP 93116251A EP 0596273 A1 EP0596273 A1 EP 0596273A1
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acid
chromium
pickling
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steels
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    • C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
    • C23G1/02—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions
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    • C23G1/02—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C25D1/00—Electroforming
    • C25D1/06—Wholly-metallic mirrors

Definitions

  • the invention relates to an agent for pickling the surface of chromium-nickel steels and chromium steels, which contains sulfuric acid, phosphoric acid or mixtures thereof and Fe (III) ions.
  • the invention further relates to the use of a corresponding agent in an electrochemical and / or chemical process for pickling the surface of chromium-nickel steels or nickel steels.
  • Pickling and cleaning agents for chromium-nickel and chromium steels known in the prior art usually contain an active acid and an inhibiting or oxidizing component. Sulfuric acid, hydrochloric acid and / or hydrofluoric acid are used as active components. Nitric acid is generally used as the inhibiting or oxidizing component.
  • the pickling process is used, among other things, to remove contaminants from foreign metals (e.g. ferrite contamination).
  • contaminants from foreign metals e.g. ferrite contamination
  • Pickling agents according to the prior art generally contain hydrofluoric acid as the active and nitric acid as the oxidizing component.
  • the nitric acid moreover inhibits the attack of the hydrofluoric acid on the metal surface, so that this attack is directed primarily towards the oxides and metallic impurities and thus the dissolution of the oxides is promoted.
  • a pickling agent is known from DE-A-3 742 367 in which the hydrofluoric acid is replaced by fluorosilicic acid.
  • a prerequisite for the effectiveness of this pickling agent is a content of 10 to 30% by weight of nitric acid. Although this agent does not have the toxicity of the pickling agents otherwise used in the prior art, there are various disadvantages when used.
  • the rinse water obtained when rinsing off the pickled surfaces contains, in addition to nitrate, poisonous nitrite, which requires extensive detoxification / removal as part of the proper treatment of the wastewater.
  • a method for pickling nickel copper alloys is known from US-A-947 067.
  • iron (III) salts are used in addition to sulfuric acid.
  • the pickling solution used consisting of a free acid and the iron salt, has the effect that the oxides of nickel and copper are removed from the surface of the metal and at the same time the precipitation of copper, which has detached from the metal surface, is prevented by nickel.
  • EP-A-0 501 867 discloses a process for the treatment of steels in which, among other things, sulfuric acid or phosphoric acid together with iron ions are proposed as pickling agent components. The main thing with the method is to keep the redox potential of the treatment bath at a certain value. According to the only embodiment, hydrogen fluoride with a concentration of 80 g / l is used as the acid.
  • a process for pickling stainless steel is known from EP-A-0 505 606, in which, in addition to sulfuric acid and iron 3 'ions, the HF concentration must be at least 40 g / l. In addition, H 2 0 2 is required as the oxidizing agent. Finally, the redox potential of the treatment solution must also be kept at a certain value in this process.
  • the problem of the present invention is to provide a means for pickling and / or cleaning metal surfaces, which avoids or reduces the environmental pollution and hazards caused by the means known in the prior art with nitric acid and hydrofluoric acid.
  • Such an agent should also meet the requirements for such agents when cleaning and pickling. It is important, among other things, that the effect of the agent largely affects the directs undesirable oxide deposits and impurities. The appearance and structure of the metallic surface should be largely preserved.
  • nitric acid and hydrofluoric acid can be completely dispensed with.
  • the agents according to the invention preferably contain the Fe (III) ions in the form of their water-soluble salts with a concentration of up to 5% by weight, preferably 0.5 to 3% by weight.
  • Suitable water-soluble salts are iron (III) sulfate, iron (III) citrate or iron (III) acetylacetonate.
  • the fluoroboric acid has proven itself in aqueous solution with a concentration of 0.1 to 5.0% by weight. It has surprisingly been found that a faster and more thorough pickling effect is achieved with fluoroboric acid than with fluorosilicic acid.
  • the agents according to the invention can also contain hydrofluoric acid (HF) in a concentration of up to 0.5% by weight, preferably 0.2 to 0.4% by weight. This increases the pickling effect. This is often necessary in particular for stainless steels with higher proportions of nickel, chromium and molybdenum, since these usually have scale layers that are more difficult to dissolve. Since the hydrofluoric acid is used here only in very low concentrations, the disadvantages of the prior art do not occur to the same extent as there. In particular, however, no addition of nitric acid is required. The product is therefore non-toxic in accordance with the Ordinance on Hazardous Substances.
  • HF hydrofluoric acid
  • the agent for pickling and / or cleaning metal surfaces usually contains an acid or acids and mixtures thereof in concentrations of 2 to 70% by weight, preferably 15 to 35% by weight.
  • These acids in addition to sulfuric acid, especially phosphoric acid and amidosulfonic acid, essentially serve to dissolve tarnishing colors in heat-affected zones and scale layers in the area of the weld seam.
  • polycarboxylic acids such as polyacrylic acid or polymethacrylic acid can also be used.
  • Derivatives of the abovementioned acids or polyacids can also be used, such as hexanoic acid diamide and succinic acid diamide and mixtures thereof.
  • chelating agents can improve the pickling effect of agents according to the invention.
  • Phosphonic acids in particular hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid or morpholinomethane diphosphonic acid, preferably in a concentration of 0.1 to 5% by weight, can advantageously be used as chelating agents.
  • the agents according to the invention can contain an oxidizing agent for the oxidation of scale layers; these oxidizing agents are preferred in amounts of 1 to 3% by weight.
  • an oxidizing agent for the oxidation of scale layers these oxidizing agents are preferred in amounts of 1 to 3% by weight.
  • one or more nitro-substituted aromatic compounds having one or more NO 2 groups bonded to the aromatic ring nucleus in addition to a water-solubilizing group, likewise bonded to an aromatic nucleus, such as sodium m-nitrobenzenesulfonate or m-nitrobenzenesulfonic acid can be used.
  • the agents according to the invention can also contain the usual amounts of surfactants.
  • the agents according to the invention can be in liquid form as dipping and trickle stains but also thickened by a suitable thickening agent such as barium sulfate, aerosil, luminic acid, etc. as a spreadable or sprayable pickling paste.
  • a suitable thickening agent such as barium sulfate, aerosil, luminic acid, etc. as a spreadable or sprayable pickling paste.
  • the agents work particularly well in the temperature range from 10 ° C to 80 ° C.
  • Surfactants can also be present as further constituents in concentrations of 0.1-2% by weight.
  • the rest (to 100% by weight) then optionally consists of further strong acids - at least 10% by weight, for example phosphoric acid - and / or thickeners known per se.
  • the invention furthermore relates to the use of the agent according to the invention in an electrochemical and / or chemical process for pickling surfaces of chromium-nickel steels and chromium steels. It has proven to be particularly advantageous if an anodic current density of 0.2 to 30 A / dm 2 is used in an electrochemical process.
  • the method according to the invention can be used in particular for descaling metallic surfaces, and further electrochemical treatment steps such as electropolishing can follow.
  • the invention now provides an environmentally friendly and less hazardous agent for pickling and / or cleaning metallic surfaces.
  • a particular advantage of the agent according to the invention and of the method according to the invention is that a significant reduction in the pickling time can be obtained with regard to the required pickling effect.
  • Stainless steel sheets as before were treated with a composition according to DE 37 42 367 A1 (example 1).
  • the stainless steel sheets with a weld seam were pickled for 30, 60, 120 and 180 minutes at 23 ° C.
  • the mordant according to the prior art had the following composition.

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Abstract

Mittel zum Beizen der Oberfläche von Chromnickelstählen und Chromstählen, welche Schwefelsäure, Phosphorsäure oder deren Mischungen und Fe(III)-Ionen enthält, wobei das Mittel zusätzlich Fluorborsäure enthält. Mit diesem Mittel gelingt es, Oberflächen von Chromnickelstählen und Chromstählen so zu beizen, daß unerwünschte Oxidbeläge, Verunreinigungen und Anlauffarben entfernt werden. Bei dem Mittel kann insbesondere auf Flußsäure bzw. Flußsäure neben Salpetersäure verzichtet werden.

Description

  • Die Erfindung betrifft ein Mittel zum Beizen der Oberfläche von Chromnickelstählen und Chromstählen, welches Schwefelsäure, Phosphorsäure oder deren Mischungen und Fe(III)-lonen enthält. Weiterhin betrifft die Erfindung die Verwendung eines entsprechenden Mittels in einem elektrochemischen und/oder chemischen Verfahren zum Beizen der Oberfläche von Chromnickelstählen oder Nickelstählen.
  • Im Stand der Technik bekannte Beiz- und Reinigungsmittel für Chromnickel- und Chromstähle enthält gewöhnlich eine aktive Säure sowie eine inhibierende bzw. oxidierende Komponente. Als aktive Komponenten gelangen Schwefelsäure, Salzsäure und/oder Flußsäure zum Einsatz. Als inhibierende bzw. oxidierende Komponente dient in der Regel Salpetersäure.
  • Diese Mittel werden sowohl flüssig in Tauchbädern oder als Rieselbeizen als auch verdickt zu streich-oder sprühfähigen Pasten zur lokalen Schweißnahtbehandlung oder Behandlung großflächiger freistehender Werkstücke eingesetzt. Das Beizen der Oberfläche von Chromnickelstählen und Chromstählen ist die Voraussetzung für die gewünschte Korrosionsbeständigkeit dieser Werkstoffe.
  • Der Beizvorgang dient unter anderem dazu, Verunreinigungen durch Fremdmetalle (z. B. Ferritkontamination) zu beseitigen. Darüberhinaus geht es darum, in Folge einer Wärmebehandlung oder beim Schweißen entstandenen Zunder oder Anlauffarben sowie organische Verunreinigungen zu beheben und eine metallisch reine Oberfläche zu schaffen. Diese ist die Voraussetzung dafür, daß sich anschließend aus dem Chromgehalt der Legierung und dem Sauerstoff der Umgebung eine geschlossene, korrosionsbeständige Chromoxidschicht auf der Werkstückoberfläche ausbilden kann. Erst diese bildet die Grundlage für die gewünschte Korrosionsbeständigkeit der Werkstoffe.
  • Beizmittel nach dem Stand der Technik enthalten in der Regel Flußsäure als aktive und Salpetersäure als oxidierende Komponente. Die Salpetersäure inhibiert darüberhinaus den Angriff der Flußsäure auf die Metalloberfläche, so daß sich dieser Angriff überwiegend auf die Oxide und metallischen Verunreinigungen richtet und somit die Auflösung der Oxide gefördert wird.
  • Sowohl Flußsäure als auch Salpetersäure stellen bei ihrer Anwendung in Beizmitteln nach dem Stand der Technik eine besondere Gefährdung für Bedienungspersonal als auch die Umwelt dar. Deshalb ist deren Anwendung strengen gesetzlichen Auflagen hinsichtlich der Arbeitssicherheit aber auch der Umweltbelastungen unterworfen.
  • Es besteht ein steigendes Bedürfnis nach Chromstahl und Chromnickelstahl mit einer besonderen Korrosionsbeständigkeit. Diese Korrosionsbeständigkeit sollte aber durch ein Beizen erzielbar sein, bei dem sowohl die Gefährdung der Umwelt als auch des Bedienungspersonals minimiert wird.
  • Aus der DE-A-3 742 367 ist ein Beizmittel bekannt, in dem die Flußsäure durch Fluorkieselsäure ersetzt ist. Voraussetzung für die Wirksamkeit dieses Beizmittels ist aber ein Gehalt von 10 bis 30 Gew.-% Salpetersäure. Dieses Mittel weist zwar nicht die Giftigkeit der sonst im Stand der Technik verwendeten Beizmittel auf, jedoch ergeben sich beim Einsatz diverse Nachteile.
  • Bei der Anwendung dieses Mittels entstehen nämlich hochgiftige nitrose Gase, die eine sorgfältige Erfassung und Behandlung der Abluft sowie einen entsprechenden Schutz des Bedienungspersonals erforderlich machen. Darüberhinaus enthalten die beim Abspülen der gebeizten Oberflächen anfallenden Spülwässer neben Nitrat noch giftiges Nitrit, welches eine aufwendige Entgiftung/Entfernung im Rahmen der ordnungsgemäßen Behandlung der Abwässer erfordert.
  • Aus der US-A-947 067 ist ein Verfahren zum Beizen von Nickelkupferlegierungen bekannt. Bei diesem Beizverfahren werden neben Schwefelsäure Eisen(III)-Salze eingesetzt. Die verwendete Beizlösung aus einer freien Säure und dem Eisensalz bewirkt, daß die Oxide des Nickels und Kupfers von der Oberfläche des Metalls entfernt werden und zugleich die Ausfällung von Kupfer, welches sich von der Metalloberfläche abgelöst hat, durch Nickel verhindert wird.
  • Die EP-A-0 501 867 offenbart ein Verfahren zur Behandlung von Stählen, bei dem als Beizmittelbestandteile unter anderem Schwefelsäure oder Phosphorsäure zusammen mit Eisenionen vorgeschlagen werden. Bei dem Verfahren kommt es vor allem darauf an, das Redox-Potential des Behandlungsbades auf einem bestimmten Wert zu halten. Nach dem einzigen Ausführungsbeispiel wird als Säure Fluorwasserstoff mit einer Konzentration von 80 g/I verwendet.
  • Aus der EP-A-0 505 606 ist ein Verfahren zum Beizen von rostfreiem Stahl bekannt, in dem neben Schwefelsäure und Eisen3'-lonen die HF-Konzentration mindestens 40 g/I betragen muß. Zusätzlich ist als Oxidationsmittel H202 erforderlich. Schließlich ist auch bei diesem Verfahren das Redox-Potential der Behandlungslösung auf einem bestimmten Wert zu halten.
  • Das Problem der vorliegenden Erfindung besteht darin, ein Mittel zum Beizen und/oder Reinigen von Metalloberflächen bereitzustellen, das die Umweltbelastungen und Gefährdungen durch die im Stand der Technik bekannten Mittel mit Salpetersäure und Flußsäure vermeidet bzw. vermindert.
  • Ein solches Mittel soll aber zugleich den Anforderungen an derartige Mittel beim Reinigen und Beizen genügen. Hierbei kommt es unter anderem darauf an, daß die Wirkung des Mittels sich weitgehend auf die unerwünschten Oxidbeläge und Verunreinigungen richtet. Das Aussehen und die Struktur der metallischen Oberfläche soll dabei aber zugleich weitestgehend erhalten bleiben.
  • Dieses Problem wird durch ein Mittel zum Beizen von Oberflächen von Chromnickelstählen und Chromstählen, welches Schwefelsäure, Phosphorsäure oder deren Mischungen und daneben Fe(III)-lonen enthält, gelöst, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß es zusätzlich Fluorborsäure enthält.
  • Bei diesem erfindungsgemäßen Mittel kann auf Salpetersäure sowie Flußsäure vollständig verzichtet werden.
  • Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Fe(III)-lonen vorzugsweise in Form ihrer wasserlöslichen Salze mit einer Konzentration von bis zu 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 3 Gew.-%. Als wasserlösliche Salze eignen sich Eisen(III)-Sulfat, Eisen(III)-Citrat oder Eisen(III)-Acetylacetonat.
  • Die Fluorborsäure hat sich in wäßriger Lösung mit einer Konzentration von 0,1 bis 5,0 Gew.-% bewährt. Es wurde überraschenderweise festgestellt, daß mittels der Fluorborsäure eine schnellere und gründlichere Beizwirkung erzielt wird als mit Fluorkieselsäure.
  • Neben der Fluorborsäure können die erfindungsgemäßen Mittel aber auch Flußsäure (HF) in einer Konzentration von bis zu 0,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 0,4 Gew.-%, enthalten. Dabei stellt sich eine Verstärkung der Beizwirkung ein. Dies ist häufig insbesondere erforderlich bei Edelstählen mit höheren Anteilen an Nickel, Chrom, sowie Molybdän, da diese in der Regel schwerer lösliche Zunderschichten aufweisen. Da die Flußsäure hier aber nur in sehr geringen Konzentrationen verwendet wird, treten die Nachteile des Standes der Technik nicht im gleichen Maße wie dort auf. Insbesondere ist aber auch kein Zusatz von Salpetersäure erforderlich. Das Produkt ist somit gemäß Gefahrstoffverordnung ungiftig.
  • Üblicherweise enthält das Mittel zum Beizen und/oder Reinigen von Metalloberflächen eine Säure oder Säuren sowie deren Mischungen in Konzentrationen von 2 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise von 15 bis 35 Gew.-%. Diese Säuren, neben der Schwefelsäure insbesondere Phosphorsäure und Amidosulfonsäure, dienen im wesentlichen zur Auflösung von Anlauffarben in Wärmeeinflußzonen und Zunderschichten im Schweißnahtbereich.
  • Daneben können weitere anorganische und/oder organische Säuren in den erfindungsgemäßen Mitteln zum Einsatz gelangen. Es hat sich eine wirkungsmäßige Verbesserung der Mittel gezeigt, wenn zusätzlich 0,1 bis 30 Gew.-% substituierte oder unsubstituierte Carbonsäuren mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Polycarbonsäuren verwendet werden. Von diesen Säuren gelangen vorzugsweise 0,1 bis 10 Gew.-% zum Einsatz. Bei den substituierten und unsubstituierten Carbonsäuren mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen handelt es sich beispielsweise um:
    • Zitronensäure, Oxalsäure, Ameisensäure, Gluconsäure, Maleinsäure, Weinsäure, Essigsäure, Propansäure, etc.
  • Darüberhinaus können aber auch Polycarbonsäuren wie Polyacrylsäure oder Polymethacrylsäure zum Einsatz gelangen. Weiterhin können Derivate der vorstehend genannten Säuren bzw. Polysäuren verwendet werden, so wie Hexansäurediamid und Bernsteinsäurediamid und deren Mischungen.
  • Weiterhin kann die Anwesenheit von Chelatbildnern die Beizwirkung erfindungsgemäßer Mittel verbessern. Als Chelatbildner können vorteilhaft Phosphonsäuren, insbesondere Hydroxyethan-1,1-Diphosphonsäure oder Morpholinomethandiphosphonsäure, bevorzugt in einer Konzentration von 0,1 bis 5 Gew.-%, eingesetzt werden.
  • Darüberhinaus können die erfindungsgemäßen Mittel ein Oxidationsmittel zur Aufoxidation von Zunderschichten enthalten, bevorzugt sind diese Oxidationsmittel in Mengen von 1 bis 3 Gew.-%. Hierzu können erfindungsgemäß eine oder mehrere nitrosubstituierte aromatische Verbindungen mit einer oder mehreren N02-Gruppen gebunden an den aromatischen Ringkern nebst einer wasserlöslichmachenden Gruppe, ebenfalls gebunden an einen aromatischen Kern, wie beispielsweise Natrium-m-Nitrobenzolsulfonat oder m-Nitrobenzolsulfonsäure verwendet werden.
  • Die erfindungsgemäßen Mittel können darüberhinaus die üblichen Mengen an Tensiden enthalten.
  • Die erfindungsgemäßen Mittel können sowohl flüssig als Tauch- und Rieselbeize aber auch verdickt durch ein geeignetes Verdickungsmittel wie Bariumsulfat, Aerosil, Luminsäure, etc als streich- oder sprühfähige Beizpaste vorliegen. Die Mittel arbeiten besonders gut im Temperaturbereich von 10 ° C bis 80°C.
  • Typischerweise setzen sich die erfindungsgemäßen Mittel wie folgt zusammen:
    • 15-35 Gew.-% Schwefelsäure oder Schwefelsäure/Phosphorsäuremischung
    • 0,5-3 Gew.-% Eisen(III)-Salze
    • 0,1-5,0 Gew.-% Fluorborsäure
    • und gegebenenfalls
    • 0,2-0,4 Gew.-% Flußsäure
  • Als weitere Bestandteile haben sich bewährt (jeweils einzeln oder in Kombination):
  • 0,1-10 Gew.-% substituierte oder unsubstituierte Carbonsäuren mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und/oder entsprechende Polycarbonsäuren
  • 0,1-5 Gew.-% Chelatbildner
  • 1-3 Gew.-% Oxidationsmittel
  • Als weitere Bestandteile können auch Tenside in Konzentrationen von 0,1-2 Gew.-% vorhanden sein. Der Rest (auf 100 Gew.-%) besteht dann gegebenenfalls aus weiteren starken Säuren - mindestens 10 Gew.-%, beispielsweise Phosphorsäure - und/oder an sich bekannten Verdickungsmitteln.
  • Gegenstand der Erfindung ist darüberhinaus die Verwendung des erfindungsgemäßen Mittels in einem elektrochemischen und/oder chemischen Verfahren zum Beizen von Oberflächen von Chromnickelstählen und Chromstählen. Als besonders vorteilhaft hat sich herausgestellt, wenn in einem elektrochemischem Verfahren mit einer anodischen Stromdichte von 0,2 bis 30 A/dm2 gearbeitet wird.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren kann insbesondere zur Entzunderung von metallischen Oberflächen eingesetzt werden, wobei sich weitere elektrochemische Behandlungsschritte wie zum Beispiel Elektropolieren anschließen können.
  • Die Erfindung stellt nun ein umweltschonendes und die Gesundheit weniger gefährdendes Mittel zum Beizen und/oder Reinigen von metallischen Oberflächen bereit. Als besonderer Vorteil des erfindungsgemäßen Mittels bzw. des erfindungsgemäßen Verfahrens zeigt sich, daß hinsichtlich der erforderlichen Beizwirkung eine deutliche Verkürzung der Beizzeit erhalten werden kann.
  • Die Erfindung wird in den folgenden Beispielen näher erläutert.
  • In den folgenden Beispielen wurden jeweils 10 x 10 cm Edelstahlbleche, die über ihren Querschnitt eine Schweißnaht aufwiesen, mit unterschiedlichen Mitteln in unterschiedlicher Weise behandelt.
    • Beispiel 1
  • Es wurde ein Edelstahlblech mit einer Schweißnaht (10 x 10 cm) jeweils 20, 30 und 40 Minuten bei 23 ° C in folgende Zusammensetzung eingetaucht:
    • Zusammensetzung
      Figure imgb0001
  • Es zeigte sich, daß sowohl die Schweißnaht als auch die Wärmeeinflußzone bereits nach 20 Minuten zunderfrei war.
  • Selbst bei einer 40minütigen Behandlung der metallischen Oberfläche wurde der Grundwerkstoff nicht angegriffen.
  • Unter gleichen Bedingungen wurden mit der folgenden Lösung identische Ergebnisse erhalten.
  • Zusammensetzung 2
  • Figure imgb0002
    • Beispiel 2
  • In die folgende Zusammensetzung wurden wiederum Edelstahlbleche (mit Schweißnaht) allerdings über 20 und 30 Minuten bei 40 °C getaucht.
    • Zusammensetzung 3
  • Figure imgb0003
  • Auch bei diesem Beispiel zeigte sich, daß nach 20 Minuten die Schweißnaht und die Wärmeeinflußzone vollständig entzundert war. Trotz der höheren Temperatur von 40 °C wurde hier der Grundwerkstoff auch nach 30 minütiger Behandlung kaum angegriffen.
    • Vergleichsbeispiel
  • Edelstahlbleche wie zuvor wurden mit einer Zusammensetzung gemäß der DE 37 42 367 A1 behandelt (Beispiel 1). Die Edelstahlbleche mit Schweißnaht wurden jeweils 30, 60, 120 und 180 Minuten bei 23 °C gebeizt.
  • Das Beizmittel gemäß dem Stand der Technik hatte folgende Zusammensetzung.
    Figure imgb0004
  • Selbst nach 30 und nach 60 Minuten konnte noch deutlich Zunder auf der Schweißnaht und der Wärmeeinflußzone beobachtet werden. Auch eine 180minütige Behandlung mit dieser Lösung nach dem Stand der Technik ergab noch etwas Zunderreste und Verfärbungen auf der Schweißnaht und der Wärmeeinflußzone.

Claims (13)

1. Mittel zum Beizen der Oberfläche von Chromnickelstählen und Chromstählen, welches Schwefelsäure, Phosphorsäure oder deren Mischungen und Fe(III)-lonen enthält, dadurch gekennzeichnet, daß es Fluorborsäure zusätzlich enthält.
2. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Fe(III)-lonen in Form wasserlöslicher Fe(III)-Salze mit einer Konzentration von bis zu 5 Gew.-% eingesetzt werden.
3. Mittel gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Fluorborsäure in wäßriger Lösung mit einer Konzentration von 0,1 bis 5,0 Gew.-% vorliegt.
4. Mittel gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es Flußsäure (HF) in einer Konzentration bis zu 0,5 Gew.-% enthält.
5. Mittel gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es von 2 bis 70 Gew.-% Säure enthält.
6. Mittel gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß es weitere anorganische und/oder organische Säuren enthält.
7. Mittel gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,1 bis 30 Gew.-% substituierte oder unsubstituierte Carbonsäuren mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Polycarbonsäuren enthält.
8. Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Oxidationsmittel enthält.
9. Mittel gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß es als Oxidationsmittel eine oder mehrere nitrosubstituierte aromatische Verbindungen enthält.
10. Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es Chelatbildner enthält.
11. Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß es Tenside enthält.
12. Verwendung eines Mittels nach einem der Ansprüche 1 bis 11 in einem elektrochemischen und/oder chemischen Verfahren zum Beizen der Oberfläche von Chromnickelstählen oder Nickelstählen.
13. Verwendung nach Anspruch 12, in einem elektrochemischen Verfahren, das mit einer anodischen Stromdichte von 0,2 bis 30 A/dm2 arbeitet.
EP93116251A 1992-11-02 1993-10-07 Mittel zum Beizen der Oberfläche von Chromnickelstählen und Chromstählen sowie Verwendung des Mittels Expired - Lifetime EP0596273B1 (de)

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DE4237021A DE4237021C1 (de) 1992-11-02 1992-11-02 Mittel zum Beizen der Oberfläche von Chromnickelstählen und Chromstählen sowie Verwendung des Mittels
DE4237021 1992-11-02

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EP0596273B1 EP0596273B1 (de) 1998-05-06

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EP93116251A Expired - Lifetime EP0596273B1 (de) 1992-11-02 1993-10-07 Mittel zum Beizen der Oberfläche von Chromnickelstählen und Chromstählen sowie Verwendung des Mittels

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