EP0410497B1 - Verfahren zur passivierenden Nachspülung von Phosphatschichten - Google Patents

Verfahren zur passivierenden Nachspülung von Phosphatschichten Download PDF

Info

Publication number
EP0410497B1
EP0410497B1 EP90201689A EP90201689A EP0410497B1 EP 0410497 B1 EP0410497 B1 EP 0410497B1 EP 90201689 A EP90201689 A EP 90201689A EP 90201689 A EP90201689 A EP 90201689A EP 0410497 B1 EP0410497 B1 EP 0410497B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
rinsing
aqueous solutions
rinsed
metal surfaces
passivating
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
EP90201689A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0410497A1 (de
Inventor
Dieter Hauffe
Thomas Kolberg
Gerhard Müller
Horst Dr. Gehmecker
Werner Dr. Rausch
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Chemetall GmbH
Original Assignee
Metallgesellschaft AG
Continentale Parker SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Metallgesellschaft AG, Continentale Parker SA filed Critical Metallgesellschaft AG
Priority to AT90201689T priority Critical patent/ATE81533T1/de
Publication of EP0410497A1 publication Critical patent/EP0410497A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0410497B1 publication Critical patent/EP0410497B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/82—After-treatment
    • C23C22/83—Chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D13/00—Electrophoretic coating characterised by the process
    • C25D13/20—Pretreatment

Definitions

  • the invention relates to a process for the passivating rinsing of phosphate layers on metals, in particular steel, galvanized steel, alloy galvanized steel and aluminum, before painting or applying adhesives using chromium-free, zirconium and fluoride-containing aqueous solutions.
  • the process of phosphating is widely used industrially to prepare metal surfaces for subsequent painting.
  • the phosphate layers generated with this cause u. a. better adhesion of the paint films to the metal, increase the corrosion resistance and inhibit the penetration of paint from damage points in the paint film when exposed to corrosion.
  • the protective properties of the phosphate layers are further improved if they are subjected to an aqueous passivating rinse.
  • the passivating rinsing agents based on hexavalent and / or trivalent chromium offer good application properties.
  • the toxicity of the tri- and especially the hexavalent chromium compounds is disadvantageous.
  • US-A-4376000 describes a chrome-free rinse aid based on polyvinylphenol. However, this must be used in a comparatively high concentration, which causes an undesirable wastewater pollution, in particular due to the high oxygen requirement required for the breakdown.
  • soluble zirconium compounds for the aftertreatment of conversion layers.
  • the rinsing agents contain alkali and ammonium as cations. The presence of alkaline earth metal cations is expressly warned. They are used at a pH of 3 to 8.5. However, these rinsing agents do not reach the quality level of the chrome-containing agents.
  • US-A-3895970 describes acidic, aqueous rinsing agents for phosphate layers based on simple or complex fluorides and names chromium zirconium fluoride and zirconium fluoride from the group of zirconium compounds. With the exception of chrome zirconium fluoride, the products mentioned in this patent only meet moderate requirements. Chromium zirconium fluoride, however, has the disadvantage of toxicity already mentioned above.
  • the object of the invention is to provide a method for passivating rinsing of phosphate layers on metals before painting or applying adhesives, which does not have the disadvantages of the known methods and is characterized by higher corrosion protection and very good paint and adhesive adhesion and the Does not pollute the environment or only to a very small extent.
  • the object is achieved by designing the method of the type mentioned at the outset in accordance with the invention in such a way that the phosphated metal surfaces are rinsed with aqueous solutions, the Al / Zr / F compound with a molar ratio of Al: Zr: F of (0, 15 to 0.67): 1: (5 to 7), the total concentration of Al + Zr + F being 0.1 to 2.0 g / l and the pH adjusted to 3 to 5.
  • the phosphated metal surfaces are rinsed with aqueous solutions whose total concentration of Al + Zr + F is 0.2 to 0.8 g / l.
  • the method according to the invention is suitable for all types of phosphate layers which can be produced on metals, in particular steel, galvanized and alloy-galvanized steel, aluminized steel, zinc, zinc alloys, aluminum and aluminum alloys.
  • metals in particular steel, galvanized and alloy-galvanized steel, aluminized steel, zinc, zinc alloys, aluminum and aluminum alloys.
  • These include zinc phosphate, iron phosphate, manganese phosphate, calcium phosphate, magnesium phosphate, nickel phosphate, cobalt phosphate, zinc iron phosphate, zinc manganese phosphate, zinc calcium phosphate and other layer types with two or more divalent cations.
  • the metal surfaces are expediently rinsed with water before z. B. by dipping, spraying, flooding or rolling according to the inventive method.
  • the rinsing agents used in the process according to the invention can be chemically classified into the group of weakly acidic aluminum fluorozirconates.
  • Their manufacture can e.g. B. done so that metallic zirconium or zirconium carbonate is first dissolved in aqueous hydrofluoric acid, complex fluorozirconic acid being formed. Then metallic aluminum or aluminum hydroxide is introduced and dissolved.
  • the rinsing agents can also be prepared in other ways.
  • the phosphated metal surfaces are rinsed with aqueous solutions which additionally contain at least one of the anions benzoate, caprylate, ethylhexoate, salicylate in a total concentration of 0.05 to 0.5 g / l.
  • aqueous solutions which additionally contain at least one of the anions benzoate, caprylate, ethylhexoate, salicylate in a total concentration of 0.05 to 0.5 g / l.
  • the anions can be introduced via the corresponding acids or salts.
  • the pH of the rinse solutions is preferably adjusted with cations of volatile bases. These include in particular ammonium, ethanolammonium and di- and tri-ethanolammonium.
  • the application of the passivating rinse on the phosphated metal surfaces can be done in dipping, flooding, spraying and wetting, e.g. B. done by roller application. Treatment times are between about 1 sec to 2 min.
  • the application temperature can range from room temperature to about 80 ° C. Temperatures between 20 and 50 ° C are usually preferred. Demineralized or low-salt water is preferably used for the preparation of the rinse baths. Water with a high salt content is less suitable for bathing.
  • a further advantageous embodiment of the invention provides that the phosphated metal surfaces are rinsed with deionized water.
  • the method according to the invention is used to prepare the phosphated metal surfaces before painting or applying adhesives. It increases the adhesion of the organic films to the metallic substrate, improves the resistance of the organic films to blistering when exposed to corrosion, and inhibits corrosion penetration from damage points in the film.
  • the method has proven to be particularly advantageous in connection with cathodic electrocoating materials, powder coatings, low-solvent high-solid coatings and with coatings in which water is the main solvent.
  • Fine-crystalline, uniformly covering phosphate layers with a basis weight of 2.5 to 3 g / m 2 were produced on the three metal substrates.
  • the sheets were then rinsed with water and then rinsed passively.
  • the passivating rinsing was carried out by spraying at 30 ° C and 1 min treatment time.
  • the final treatment was a rinse with deionized water.
  • a cathodic electrodeposition primer, a filler and a topcoat were used to paint the sheets. Each layer of paint was baked separately. The total layer thickness was approx. 90 ⁇ m.
  • the rinse aid used in the process according to the invention was prepared by diluting 1.6 g of an aqueous concentrate with 0.855% Al + 8.62% Zr + 10.7% F using deionized water. The pH was then brought to 3.5-4.0 with ammonia. The rinse aid then had the following composition: 0.014 g / l Al + 0.14 g / l Zr + 0.17 g / l F + 0.026 g / l NH3.
  • the individual sample sheets were tested according to the salt spray test according to DIN 50021 SS (1008 h), the filiform test according to ASTM D 2803 (1008 h) and the General Motors Test Method TM 54-26 with 20 cycles (GM-Scab-Test).
  • the paint infiltration was measured in mm.

Description

  • Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur passivierenden Nachspülung von Phosphatschichten auf Metallen, insbesondere Stahl, verzinktem Stahl, legierungsverzinktem Stahl und Aluminium, vor der Lackierung bzw. dem Auftrag von Klebern mittels chromfreier, Zirkonium und Fluorid enthaltender wässriger Lösungen.
  • Das Verfahren der Phosphatierung wird in großem Umfang industriell zur Vorbereitung von Metalloberflächen für eine anschließende Lackierung eingesetzt. Die damit erzeugten Phosphatschichten bewirken u. a. eine bessere Haftung der Lackfilme auf dem Metall, erhöhen die Korrosionsbeständigkeit und hemmen die von Beschädigungsstellen im Lackfilm bei Korrosionsbeanspruchung ausgehende Lackunterwanderung. Die Schutzeigenschaften der Phosphatschichten werden weiter verbessert, wenn sie einer wässrigen passivierenden Nachspülung unterzogen werden.
  • Gute anwendungstechnische Eigenschaften bieten die passivierenden Nachspülmittel auf Basis von sechs- und/oder dreiwertigem Chrom. Nachteilig ist jedoch die Toxizität der drei- und insbesondere der sechswertigen Chromverbindungen.
  • In der US-A-4376000 wird ein chromfreies Nachspülmittel auf Basis von Polyvinylphenol beschrieben. Dieses muß aber in vergleichsweise hoher Konzentration angewendet werden, wodurch eine unerwünschte Abwasserbelastung, insbesondere durch den hohen zum Abbau erforderlichen Sauerstoffbedarf, hervorgerufen wird.
  • Aus der US-A-3695942 ist es bekannt, lösliche Zirkonverbindungen zur Nachbehandlung von Konversionsschichten einzusetzen. Die Nachspülmittel enthalten außer Zirkonium als Kationen Alkali und Ammonium. Vor der Anwesenheit von Erdalkalimetallkationen wird ausdrücklich gewarnt. Sie werden bei einem pH-Wert von 3 bis 8,5 eingesetzt. Diese Nachspülmittel erreichen jedoch nicht das Qualitätsniveau der chromhaltigen Mittel.
  • Die US-A-3895970 beschreibt saure, wässrige Nachspülmittel für Phosphatschichten auf Basis von einfachen oder komplexen Fluoriden und nennt aus der Gruppe der Zirkoniumverbindungen Chromzirkonfluorid und Zirkonfluorid. Mit Ausnahme des Chromzirkonfluorides genügen die in dieser Patentschrift genannten Produkte nur mittleren Ansprüchen. Chromzirkonfluorid hat jedoch den bereits oben genannten Nachteil der Toxizität.
  • Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren zur passivierenden Nachspülung von Phosphatschichten auf Metallen vor der Lackierung bzw. dem Auftrag von Klebern bereitzustellen, das die Nachteile der bekannten Verfahren nicht aufweist und sich durch höheren Korrosionsschutz sowie durch sehr gute Lack- und Kleberhaftung auszeichnet und die Umwelt nicht bzw. nur in sehr geringem Ausmaße belastet.
  • Die Aufgabe wird gelöst, indem das Verfahren der eingangs genannten Art entsprechend der Erfindung derart ausgestaltet wird, daß man die phosphatierten Metalloberflächen mit wässrigen Lösungen spült, die Al/Zr/F-Verbindung mit einem Molverhältnis von Al:Zr:F von (0,15 bis 0,67): 1: (5 bis 7) enthalten, wobei die Gesamt-Konzentration von Al + Zr + F 0,1 bis 2,0 g/l beträgt und der pH-Wert auf 3 bis 5 eingestellt ist.
  • Zwar ist es aus EP-A-161 667 bekannt, Metalloberflächen aus Eisen oder Stahl mit Lösungen in Kontakt zu bringen, die Aluminium- und Fluoridionen enthalten und u.a. auch Zirkoniumionen enthalten können. Hierbei handelt es sich jedoch um die Behandlung blanker.
  • Entsprechend einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung spült man die phosphatierten Metalloberflächen mit wässrigen Lösungen, deren Gesamtkonzentration von Al + Zr + F 0,2 bis 0,8 g/l beträgt.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich für alle Phosphatschichttypen, die auf Metallen, insbesondere Stahl, verzinktem und legierungsverzinktem Stahl, aluminiertem Stahl, Zink, Zinklegierungen, Aluminium und Aluminiumlegierungen erzeugt werden können. Hierzu zählen u. a. Zinkphosphat, Eisenphosphat, Manganphosphat, Calciumphosphat, Magnesiumphosphat , Nickelphosphat, Cobaltphosphat, Zinkeisenphosphat, Zinkmanganphosphat, Zinkcalciumphosphat und andere Schichttypen mit zwei oder auch mehr zweiwertigen Kationen. Besonders eignet es sich für die Phosphatschichten, die mit Niedrigzink-Phosphatierverfahren mit und ohne Zusatz weiterer Kationen, wie Mn, Ni, Co, Mg, ausgebildet werden.
  • Nach der Phosphatierung werden die Metalloberflächen zweckmäßigerweise mit Wasser gespült, ehe sie z. B. durch Tauchen, Spritzen, Fluten oder Aufwalzen entsprechend dem erfindungsgemäßen Verfahren nachbehandelt werden.
  • Die im erfindungsgemäßen Verfahren zur Anwendung kommenden Nachspülmittel können chemisch in die Gruppe der schwach sauren Aluminiumfluorozirkonate eingestuft werden. Ihre Herstellung kann z. B. so erfolgen, daß zunächst metallisches Zirkonium oder Zirkoniumcarbonat in wässriger Flußsäure aufgelöst wird, wobei sich komplexe Fluorozirkonsäure bildet. Dann wird metallisches Aluminium oder Aluminiumhydroxid eingetragen und aufgelöst. Obgleich der beschriebene Herstellweg bevorzugt wird, lassen sich die Nachspülmittel auch auf andere Weise zubereiten.
  • Gemäß einer weiteren vorteilhaften Ausführungsform der Erfindung spült man die phosphatierten Metalloberflächen mit wässrigen Lösungen, die zusätzlich mindestens eines der Anionen Benzoat, Caprylat, Ethylhexoat, Salicylat in einer Gesamt-Konzentration von 0,05 bis 0,5 g/l enthalten. Hierdurch wird insbesondere eine weitere Steigerung des Blankkorrosionsschutzes bewirkt. Das Einbringen der Anionen kann über die entsprechenden Säuren bzw. die Salze erfolgen.
  • Die Einstellung des pH-Wertes der Nachspüllösungen geschieht vorzugsweise mit Kationen flüchtiger Basen. Hierzu zählen insbesondere Ammonium, Ethanolammonium sowie Di- und Tri-Ethanolammonium.
  • Die Anwendung der passivierenden Nachspülung auf die phosphatierten Metalloberflächen kann im Tauchen, Fluten, Spritzen und Benetzen, z. B. durch Walzenauftrag erfolgen. Die Behandlungszeiten liegen zwischen etwa 1 sec bis 2 min. Die Anwendungstemperatur kann von Raumtemperatur bis etwa 80°C reichen. Üblicherweise werden Temperaturen zwischen 20 und 50°C bevorzugt. Für den Ansatz der Nachspülbäder wird vorzugsweise vollentsalztes bzw. salzarmes Wasser verwendet. Wässer mit hohem Salzgehalt sind zum Badansatz weniger geeignet.
  • Eine weitere vorteilhafte Ausführungsform der Erfindung sieht vor, die phosphatierten Metalloberflächen mit vollentsalztem Wasser nachzuspülen.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren wird als Vorbereitung der phosphatierten Metalloberflächen vor der Lackierung bzw. dem Auftrag von Klebern eingesetzt. Es erhöht die Haftung der organischen Filme auf dem metallischen Untergrund, verbessert die Beständigkeit der organischen Filme gegen Blasenbildung bei Korrosionsbeanspruchung und hemmt die von Beschädigungsstellen im Film ausgehende Korrosionsunterwanderung. Besonders vorteilhaft hat sich das Verfahren in Verbindung mit kathodischen Elektrotauchlacken, Pulverlacken, lösemittelarmen High-Solid-Lacken und mit Lacken, bei denen Wasser das wesentlichen Lösemittel ist, erwiesen.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren wird anhand des folgenden Beispieles näher und beispielsweise erläutert.
    • Beispiel
  • Entfettete Bleche aus Stahl, elektrolytisch verzinktem Stahl und AlMgSi wurden mit einem manganmodifizierten Niedrigzink-Phosphatierverfahren 2 min bei 55°C im Spritzen behandelt. Die Phosphatierlösung hatte folgende Zusammensetzung:
    Figure imgb0001
  • Auf den drei Metallsubstraten wurden feinkristalline, gleichmäßig deckende Phosphatschichten mit einem Flächengewicht von 2,5 bis3 g/m² erzeugt. Die Bleche wurden anschließend mit Wasser gespült und danach passivierend nachgespült. Die passivierende Nachspülung erfolgte im Spritzen bei 30°C und 1 min Behandlungszeit. Als Schlußbehandlung diente ein Abbrausen mit vollentsalztem Wasser. Zur Lackierung der Bleche diente ein kathodischer Elektrotauchgrund, ein Füller und ein Decklack. Jede Lackschicht wurde gesondert eingebrannt. Die Gesamtlackschichtdicke betrug ca. 90 µm.
  • Anschließend wurden die Bleche mit einer Stahlnadel bis zum Metalluntergrund angeritzt und verschiedenen Prüfungen ausgesetzt. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 1 bis 3 zusammengefaßt.
  • Das im erfindungsgemäßen Verfahren zum Einsatz kommende Nachspülmittel wurde durch Verdünnen von 1,6 g eines wässrigen Konzentrates mit 0,855 % Al + 8,62 % Zr + 10,7 % F unter Verwendung von vollentsalztem Wasser hergestellt. Anschließend wurde der pH-Wert durch Ammoniak auf 3,5 - 4,0 gebracht. Das Nachspülmittel wies dann folgende Zusammensetzung auf: 0,014 g/l Al + 0,14 g/l Zr + 0,17 g/l F + 0,026 g/l NH₃.
  • Zu Vergleichsversuchen dienten
       eine CrVI-CrIII-haltige Nachspüllösung mit 0,2 g/l CrO₃ und 0,037 g/l CrIII (pH-Wert 3,5-4,0)
       eine Chromfluorozirkonatlösung mit
       0,047 g/l CrIII, 0,083 g/l Zr und
       0,121 g/l F (pH-Wert 3,5 - 4,0)
       sowie eine Polyvinylphenollösung einer Konzentration von 0,6 g/l (pH-Wert 3,5-4,0)
  • Die Prüfungen der einzelnen Musterbleche erfolgte nach dem Salzsprühtest gemäß DIN 50021 SS (1008 h), dem Filiformtest gemäß ASTM D 2803 (1008 h) sowie nach General Motors Test Method TM 54-26 mit 20 Zyklen (GM-Scab-Test). Gemessen wurde die Lackunterwanderung in mm.
    Figure imgb0002
    Figure imgb0003
    Figure imgb0004
  • Ein Vergleich der Tabellenwerte zeigt, daß das erfindungsgemäße Verfahren in jedem Fall mindestens so gute Werte lieferte wie das beste der drei mitgeprüften Vergleiche.

Claims (10)

  1. Verfahren zur passivierenden Nachspülung von Phosphatschichten auf Metallen, insbesondere Stahl, verzinktem Stahl, legierungsverzinktem Stahl und Aluminium vor der Lackierung bzw. dem Auftrag von Klebern mittels chromfreier, Zirkonium und Fluorid enthaltender wässriger Lösungen, dadurch gekennzeichnet, daß man die phosphatierten Metalloberflächen mit wässrigen Lösungen spült, die Al/Zr/F-Verbindung mit einem Molverhältnis von Al : Zr : F von (0,15 bis 0,67) : 1 : (5 bis 7) enthalten, wobei die Gesamt-Konzentration von Al + Zr + F 0,1 bis 2,0 g/l beträgt und der pH-Wert auf 3 bis 5 eingestellt ist.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die phosphatierten Metalloberflächen mit wässrigen Lösungen spült, deren Gesamtkonzentration von Al + Zr + F 0,2 bis 0,8 g/l beträgt.
  3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die phosphatierten Metalloberflächen mit wässrigen Lösungen spült, die zusätzlich mindestens eines der Anionen Benzoat, Caprylat, Ethylhexoat, Salicylat in einer Gesamt-Konzentration 0,05 bis 0,5 g/l enthalten.
  4. Verfahren nach den Ansprüchen 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die phosphatierten Metalloberflächen mit wässrigen Lösungen spült, deren pH-Wert mit Kationen flüchtiger Basen eingestellt ist.
  5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man die phosphatierten Metalloberflächen mit wässrigen Lösungen spült, deren pH-Wert mit Ammonium, Ethanolammonium, Di- und Tri-Ethanolammonium eingestellt ist.
  6. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1, bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man im Anschluß an die passivierende Nachspülung mit vollentsalztem Wasser nachspült.
  7. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man im Anschluß an die passivierende Nachspülung einen kathodischer Elektrotauchlack aufbringt.
  8. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man im Anschluß an die passivierende Nachspülung einen Pulverlack aufbringt.
  9. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man im Anschluß an die passivierende Nachspülung einen lösemittelarmen High-Solid-Lack aufbringt.
  10. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man im Anschluß an die passivierende Nachspülung einen Lack mit Wasser als wesentliches Lösemittel aufbringt.
EP90201689A 1989-07-28 1990-06-26 Verfahren zur passivierenden Nachspülung von Phosphatschichten Expired - Lifetime EP0410497B1 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT90201689T ATE81533T1 (de) 1989-07-28 1990-06-26 Verfahren zur passivierenden nachspuelung von phosphatschichten.

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3924984A DE3924984A1 (de) 1989-07-28 1989-07-28 Verfahren zur passivierenden nachspuelung von phosphatschichten
DE3924984 1989-07-28

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP0410497A1 EP0410497A1 (de) 1991-01-30
EP0410497B1 true EP0410497B1 (de) 1992-10-14

Family

ID=6386020

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP90201689A Expired - Lifetime EP0410497B1 (de) 1989-07-28 1990-06-26 Verfahren zur passivierenden Nachspülung von Phosphatschichten

Country Status (11)

Country Link
EP (1) EP0410497B1 (de)
JP (1) JP2909517B2 (de)
AT (1) ATE81533T1 (de)
BR (1) BR9003594A (de)
CA (1) CA2018631C (de)
DD (1) DD298436A5 (de)
DE (2) DE3924984A1 (de)
ES (1) ES2035699T3 (de)
PL (1) PL164742B1 (de)
PT (1) PT94843B (de)
ZA (1) ZA905922B (de)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4017187A1 (de) * 1990-05-29 1991-12-05 Metallgesellschaft Ag Verfahren zur nachspuelung von konversionsschichten
DE4017186A1 (de) * 1990-05-29 1991-12-05 Metallgesellschaft Ag Erzeugung von konversionsueberzuegen auf zink- oder zinklegierungsoberflaechen
US5209788A (en) * 1990-11-21 1993-05-11 Ppg Industries, Inc. Non-chrome final rinse for phosphated metal
DE19511573A1 (de) * 1995-03-29 1996-10-02 Henkel Kgaa Verfahren zur Phosphatierung mit metallhaltiger Nachspülung
DE19834796A1 (de) 1998-08-01 2000-02-03 Henkel Kgaa Verfahren zur Phosphatierung, Nachspülung und kathodischer Elektrotauchlackierung
DE19854091C2 (de) * 1998-11-24 2002-07-18 Audi Ag Verfahren zur Vorbehandlung von Karosserien vor einer Lackierung
DE10010355A1 (de) * 2000-03-07 2001-09-13 Chemetall Gmbh Verfahren zum Aufbringen eines Phosphatüberzuges und Verwendung der derart phosphatierten Metallteile
KR20020051991A (ko) * 2000-12-23 2002-07-02 이구택 환경친화성 및 내식성이 우수한 인산염처리강판의 제조방법
MXPA03006677A (es) 2001-02-16 2003-10-24 Henkel Kgaa Proceso para tratar articulos de metales multiples.
EP2405031A1 (de) * 2010-07-07 2012-01-11 Mattthias Koch Verfahren zur Beschichtung von Formkörpern sowie beschichteter Formkörper
US9528187B2 (en) * 2010-09-15 2016-12-27 Jfe Steel Corporation Steel sheet for containers and manufacturing method for same
US10435806B2 (en) 2015-10-12 2019-10-08 Prc-Desoto International, Inc. Methods for electrolytically depositing pretreatment compositions
DE102016206418A1 (de) * 2016-04-15 2017-10-19 Henkel Ag & Co. Kgaa Unterdrückung anlagenbedingter phosphatüberschleppung in einer prozessfolge zur tauchlackierung
DE102016206417A1 (de) 2016-04-15 2017-10-19 Henkel Ag & Co. Kgaa Fördergestellbehandlung zur unterdrückung anlagenbedingter phosphatüberschleppung in einer prozessfolge zur tauchlackierung

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3695942A (en) * 1970-12-02 1972-10-03 Amchem Prod Zirconium rinse for phosphate coated metal surfaces
US3966502A (en) * 1972-08-17 1976-06-29 Amchem Products, Inc. Zirconium rinse for phosphate coated metal surfaces
US3852123A (en) * 1972-11-20 1974-12-03 Pennwalt Corp Sealing rinses for phosphate coatings on metal
US3895970A (en) * 1973-06-11 1975-07-22 Pennwalt Corp Sealing rinse for phosphate coatings of metal
US4496404A (en) * 1984-05-18 1985-01-29 Parker Chemical Company Composition and process for treatment of ferrous substrates
US4650526A (en) * 1986-03-18 1987-03-17 Man-Gill Chemical Company Post treatment of phosphated metal surfaces by aluminum zirconium metallo-organic complexes

Also Published As

Publication number Publication date
PL286243A1 (en) 1991-04-22
EP0410497A1 (de) 1991-01-30
PT94843B (pt) 1997-03-31
ZA905922B (en) 1992-03-25
JPH0361385A (ja) 1991-03-18
CA2018631C (en) 1999-05-11
JP2909517B2 (ja) 1999-06-23
ATE81533T1 (de) 1992-10-15
ES2035699T3 (es) 1993-04-16
DE3924984A1 (de) 1991-01-31
DE59000357D1 (de) 1992-11-19
PT94843A (pt) 1991-04-18
PL164742B1 (pl) 1994-10-31
CA2018631A1 (en) 1991-01-28
DD298436A5 (de) 1992-02-20
BR9003594A (pt) 1991-08-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1933013C3 (de) Verfahren zur Erzeugung von Schutzschichten auf Aluminium, Eisen und Zink mittels komplexe Fluoride enthaltender Lösungen
EP2507408B1 (de) Mehrstufiges vorbehandlungsverfahren für metallische bauteile mit zink- und eisenoberflächen
EP0056881B1 (de) Verfahren zur Phosphatierung von Metallen
EP0410497B1 (de) Verfahren zur passivierenden Nachspülung von Phosphatschichten
EP0187917A1 (de) Verfahren zur Verbesserung des Korrosionsschutzes autophoretisch abgeschiedener Harzschichten auf Metalloberflächen
DE2100021A1 (de) Verfahren zum Aufbringen von Phos phatschichten auf Stahl, Eisen und Zinkoberflachen
EP0359296B1 (de) Phosphatierverfahren
DE102016217507A1 (de) Vorbehandlung von Aluminiumoberflächen mit zirkon- und molybdänhaltigen Zusammensetzungen
EP0154367B1 (de) Verfahren zur Phosphatierung von Metallen
EP0492713A1 (de) Verfahren zur Nachspülung von Konversionsschichten
EP0578670B1 (de) Verfahren zum phosphatieren von metalloberflächen
EP0177086A1 (de) Verfahren zur Behandlung von Metalloberflächen
DE3932006A1 (de) Verfahren zum aufbringen von phosphatueberzuegen
DE2406411A1 (de) Verfahren zur erhoehung der korrosionsbestaendigkeit von metallen
DE2031358C3 (de) Verfahren zur Erzeugung von Schutzschichten auf Aluminium, Eisen und Zink mittels saurer, komplexe Fluoride enthaltender, Lösungen
EP0264811B1 (de) Verfahren zum Erzeugen von Phosphatüberzügen
EP0459550B1 (de) Verfahren zur Nachspülung von Konversionsschichten
EP0078866A1 (de) Überzugsausbildung auf Aluminiumoberflächen
EP3728693B1 (de) Verfahren zur korrosionsschützenden und reinigenden vorbehandlung von metallischen bauteilen
DE1925029B2 (de) Verfahren zur herstellung einer korrosionsfesten, metallteilchen enthaltenden chromatierungsschicht auf einem grundmetall und deren verwendung
EP0461133B1 (de) Zink-barium-phosphatierung von metalloberflächen
EP0459549A1 (de) Erzeugung von Konversionsüberzügen auf Zink- oder Zinklegierungsoberflächen
DE3918136A1 (de) Verfahren zur erzeugung von manganhaltigen phosphatueberzuegen auf metalloberflaechen
DE102022106091A1 (de) Verfahren zum Modifizieren einer Oberfläche eines beschichteten Stahlblechs
DE102018216216A1 (de) Verfahren zur Verbesserung der Phosphatierbarkeit von metallischen Oberflächen, welche mit einer temporären Vor- bzw. Nachbehandlung versehen werden

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH DE ES FR GB IT LI NL SE

17P Request for examination filed

Effective date: 19910607

17Q First examination report despatched

Effective date: 19910925

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AT BE CH DE ES FR GB IT LI NL SE

REF Corresponds to:

Ref document number: 81533

Country of ref document: AT

Date of ref document: 19921015

Kind code of ref document: T

REF Corresponds to:

Ref document number: 59000357

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19921119

ET Fr: translation filed
ITF It: translation for a ep patent filed

Owner name: STUDIO JAUMANN

GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)

Effective date: 19930115

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FG2A

Ref document number: 2035699

Country of ref document: ES

Kind code of ref document: T3

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed
EAL Se: european patent in force in sweden

Ref document number: 90201689.8

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: IF02

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PUE

Owner name: CHEMETALL GMBH

Free format text: METALLGESELLSCHAFT AKTIENGESELLSCHAFT#REUTERWEG 14 POSTFACH 3724#D-60271 FRANKFURT (DE) -TRANSFER TO- CHEMETALL GMBH#TRAKEHNER STRASSE 3#60487 FRANKFURT AM MAIN (DE)

NLS Nl: assignments of ep-patents

Owner name: CHEMETALL GMBH

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: PC2A

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 20050610

Year of fee payment: 16

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 20050613

Year of fee payment: 16

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Payment date: 20050614

Year of fee payment: 16

Ref country code: CH

Payment date: 20050614

Year of fee payment: 16

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Payment date: 20050615

Year of fee payment: 16

Ref country code: ES

Payment date: 20050615

Year of fee payment: 16

Ref country code: AT

Payment date: 20050615

Year of fee payment: 16

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Payment date: 20050704

Year of fee payment: 16

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20060626

Ref country code: AT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20060626

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20060627

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20060627

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20060630

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20060630

Ref country code: BE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20060630

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Payment date: 20060630

Year of fee payment: 17

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20070101

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

EUG Se: european patent has lapsed
GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 20060626

NLV4 Nl: lapsed or anulled due to non-payment of the annual fee

Effective date: 20070101

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST

Effective date: 20070228

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 20070823

Year of fee payment: 18

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FD2A

Effective date: 20060627

BERE Be: lapsed

Owner name: SOC. CONTINENTALE *PARKER

Effective date: 20060630

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20060630

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20090101

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20070626