JPH0361385A - リン酸塩層を不動態化後洗浄する方法 - Google Patents
リン酸塩層を不動態化後洗浄する方法Info
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Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
鋼及びアルミニウムの上のリン酸塩層を塗料又は接着剤
の塗布前に無クロム水溶液で不動態化後洗浄する方法に
関する。
するために工業的に大規模に行われる。
着を向上し、耐食性を増大し、塗膜の損傷部分から始ま
る塗膜下への腐食の侵入が阻止される。リン酸塩層の保
護特性は水性不動態化後洗浄を行うことにより一層向上
する。
不動態化後洗浄剤により得られる。しかし、3価クロム
化合物及び特に6価クロム化合物の毒性が欠点である。
系の無クロム後洗浄剤が開示されているが、この後洗浄
剤は比較的高い濃度で使用しなければならないので、特
に分解のために多量の酸素を必要とするために、望まし
くない汚水が発生する。
性ジルコニウム化合物を使用することが開示されている
。この後洗浄剤はジルコニウムの外にカチオンとしてア
ルカリとアンモニウムを含有している。特にアルカリ土
類金属カチオンが存在しないように用心されている。こ
の後洗浄剤はpH値が3〜8.5であるが、クロム含有
後洗浄剤の品質水準には達していない。
な又は?j[雑なフッ化物を主成分とした酸性の水性後
処理剤を開示し、ジルコニウム化合物の群からフッ化ジ
ルコニウムクロムとフッ化ジルコニウムを挙げている。
られた生成物は中程度の要件を満たすに過ぎない。フッ
化ジルコニウムクロムは前記の毒性の欠点を有する。
塗布前に不動態化後洗浄する方法であって、公知の方法
の欠点をもたず、高い耐食性と塗料又は接着剤の極めて
良好な接着性の点で傑出し、環境を全く又はほとんど汚
染しないようにした方法を提供することである。
!、:Zr:Fがモル比で(0,15〜0.67)
: 1: (5〜7)であるフルオロジルコニウム酸ア
ルミニウムを含有し、Aff+Zr+Fの合計濃度が0
゜1〜2.0g/lであり、pH値が3〜5に調整され
た水溶液でリン酸塩化金属表面を洗浄することにより達
成される。
濃度が0.2〜0.8g/lである水溶液でリン酸塩塩
化金属表面を洗浄する。
めっき鋼、アルミニウムめっき鋼、亜鉛、亜鉛合金、ア
ルミニウム及びアルミニウム合金の上のすべてのリン酸
塩層に適している。これについて特にリン酸亜鉛、リン
酸鉄、リン酸マンガン、リン酸カルシウム、リン酸マグ
ネシウム、リン酸ニッケル、リン酸コバルト、リン酸鉄
亜鉛、リン酸マンガン亜鉛、リン酸カルシウム亜鉛及び
その他、2種又はそれ以上の二価カチオンを有する層が
挙げられる。本発明の方法はMn、 Ni、 Co及び
Mgといったカチオンをさらに加え又は加えないで低亜
鉛リン酸塩化工程で生成したリン酸塩層に特に適してい
る。
フロー又はロールにより本発明の方法に従って後処理さ
れる前に水で洗浄するのが好ましい。
弱酸性のフルオロジルコニウム酸アルミニウムに分類さ
れる。その製造は例えば、まず金属ジルコニウム又は炭
酸ジルコニウムを水に溶解させてフルオロジルコン酸錯
体を生成させるようにして行われる。次いで金属アルミ
ニウム又は水酸化アルミニウムを加え、溶解させる。こ
の方法が好適ではあるが、別の方法でも洗浄剤を製造す
ることができる。
安息香酸イオン、カプリル酸イオン、エチルヘキサン酸
イオン及びサリチル酸イオンの各アニオンの少なくとも
1種を0.05〜0.5g/I!、の合計濃度でさらに
含有する水溶液で洗浄される。アニオンは相当する酸又
は塩として添加することができる。
て調整するのが好ましい。このためには特にアンモニウ
ム、エタノールアンモニウム、ジェタノールアンモニウ
ム及びトリエタノールアンモニウムが挙げられる。
、カーテンフロー、噴霧及び例えばロールによる湿潤に
よって行うことができる。処理時間は約1秒間〜2分間
である。処理温度は室温から約80″Cまでとすること
ができ、20″Cと50°Cの間の温度が通常は好まし
い。後洗浄浴の調整には完全脱塩水又は低塩水が好まし
く用いられる。
完全脱塩水で最終洗浄される。
属表面を調整するために用いられる。この方法により金
属基村上への有機被膜の接着が向上し、腐食応力下での
ブリスター形成に対する有機被膜の抵抗性が改善され、
被膜の損傷部分から始まる腐食の侵入が阻止される。本
発明の方法は陰極電着塗料、粉体塗料、低溶剤ハイソリ
ッドラッカー及び水を主溶剤としたラッカーと組合わせ
ると特に有利である。
明する。
れつくった脱脂シートをマンガン変性低亜鉛リン酸塩化
法により55°Cで2分間噴霧した。リン酸塩化溶液の
組成は次の通りであった。
4g/lMn 1.0 g/l PzOs
13 g/INi 1.Og/l
Not 2.1 geeNa 2.9 g/l
F 0.3 g/lN84 0.15
g/ 42 Noz 0.07 g/
13種の金属基村上に微結晶性で均一に被覆した2、5
〜3 g/ryfのリン酸塩層が形成された。次いで各
シートを水で洗浄した後、不動態化後洗浄を行った。不
動態化後洗浄は30″Cで1分間の処理時間で噴霧によ
り行った。最終処理として完全脱塩水による洗浄を行っ
た。各シートの塗装のために陰極電着下塗り、充填剤及
び上塗りを用いた。
mであった。
き、各種の試験を行った。結果は第1表〜第3表にまと
めて示されている。
+Zr8.62%十F 10.7%の水性濃厚液を完全
脱塩水により希釈して製造した。次いでpH値をアンモ
ニアで3.5〜4.0に調整した。得られた後洗浄剤の
組成は次の通りであった: Al O,014g/
l +Zr O,14g/ 1 + F 0.17g/
Q +NIl:I 0.026g/ e。
/lを含有したCrV[−Crlll含有後処理溶液(
pH値3.5〜4.0 )Cr m 0.047g/
1、Zr 0.083g#!及びF 0.121g/i
を含有したフルオロジルコン酸りロム溶1(pH値3,
5〜4,0)及び 濃度0.68g/ lのポリビニルフェノール溶液(p
H(直3.5〜4.0 ) 各シート試験片の試験はDIN50021SS(100
8時間)による塩水噴霧試験、ASTMD2803 (
1008時間)及び20サイクルのゼネラル・モーター
ス試験法TM54−26(GMScab −Tes t
)により行った。塗膜下への侵入を閣単位で測定した
。
ずれの場合も3種の同時に試験を行った比較例の最高値
と少なくとも同程度に良好な値を示した。
Claims (9)
- 1.鋼、亜鉛めっき鋼、亜鉛合金めっき鋼及びアルミニ
ウムから成る群から選ばれた金属の上のリン酸塩層を塗
料又は接着剤の塗布前に無クロム水溶液で不動態化後洗
浄する方法において、Al:Zr:Fがモル比で(0.
15〜0.67):1:(5〜7)であるフルオロジル
コニウム酸アルミニウムを含有し、Al+Zr+Fの合
計濃度が0.1〜2.0g/lであり、pH値が3〜5
に調整された水溶液でリン酸塩化金属表面を洗浄するこ
とを特徴とするリン酸塩層を不動態化後洗浄する方法。 - 2.Al+Zr+Fの合計濃度が0.2〜0.8g/l
である水溶液でリン酸塩化金属表面を洗浄することを特
徴とする請求項1の方法。 - 3.安息香酸イオン、カプリル酸イオン、エチルヘキサ
ン酸イオン及びサリチル酸イオンの各アニオンの少なく
とも1種を0.05〜0.5g/lの合計濃度でさらに
含有する水溶液でリン酸塩化金属表面を洗浄する請求項
1又は2の方法。 - 4.pH値がアンモニウム、エタノールアンモニウム、
ジエタノールアンモニウム及びトリエタノールアンモニ
ウムから成る群から選ばれた揮発性塩基のカチオンによ
って調整されている水溶液でリン酸塩化金属表面を洗浄
する請求項1〜3のいずれかの方法。 - 5.不動態化後洗浄の後に完全脱塩水で最終洗浄を行う
請求項1〜4のいずれかの方法。 - 6.不動態化後洗浄の後に陰極電着塗料を塗布する請求
項1〜5のいずれかの方法。 - 7.不動態化後洗浄の後に粉体塗料を塗布する請求項1
〜5のいずれかの方法。 - 8.不動態化後洗浄の後に低溶剤ハイソリッドラッカー
を塗布する請求項1〜5のいずれかの方法。 - 9.不動態化後洗浄の後に水を主溶剤としたラッカーを
塗布する請求項1〜5のいずれかの方法。
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