EP0343559A1 - Verwendung von 2-substituierten Ethansulfonverbindungen als galvanotechnische Hilfsstoffe - Google Patents

Verwendung von 2-substituierten Ethansulfonverbindungen als galvanotechnische Hilfsstoffe Download PDF

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EP0343559A1
EP0343559A1 EP89109164A EP89109164A EP0343559A1 EP 0343559 A1 EP0343559 A1 EP 0343559A1 EP 89109164 A EP89109164 A EP 89109164A EP 89109164 A EP89109164 A EP 89109164A EP 0343559 A1 EP0343559 A1 EP 0343559A1
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    • C25D3/02Electroplating: Baths therefor from solutions
    • C25D3/38Electroplating: Baths therefor from solutions of copper

Definitions

  • propane sulfone compounds with a pyridinium substituent or a quinoline substituent in the 3-position are known as electroplating agents and brighteners in acidic nickel baths (cf. DE-PS 1 004 011).
  • 2-substituted ethanesulfone compounds used according to the invention with an alkyl chain branching at the C2 show good gloss formation and leveling, in particular of nickel and copper coatings, although the steric hindrance leads to poor results. In this way, numerous substance variants allow adaptation and optimization to different galvanic requirements.
  • the pyridine and quinoline derivatives of the 2-substituted ethanesulfone betaines in particular are particularly good brighteners and levelers in acidic nickel baths, while the mercapto derivatives are suitable as brighteners in acidic copper baths.
  • a galvanic nickel bath was set up as follows: 50 g / l Boric acid 70 g / l Nickel chloride .6 H2O 330 g / l Nickel sulfate .7 H2O 2nd g / l Saccharin 0.2 g / l Trial connection 0.02 g / l Leveler (epichlorohydrin-propargyl alcohol adduct) distilled water to 1 liter, pH 4.0 adjusted with sulfuric acid.
  • the sheets After the nickel plating, the sheets showed a uniform surface, good gloss and leveling.
  • the storage stability of the prepared additional solution at 60 ° C was good.

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Abstract

Verwendung von 2-substituierten Ethansulfonverbindun­gen der allgemeinen Formel I

R₃-
Figure imga0001
H-CH₂-SO₃⁻      (I)
und deren Alkali- oder Ammoniumsalze, wobei A
  • 1.) ein Pyridinium-Rest
    Figure imga0002
    ist, dessen Substituenten R₁ und R₂ Wasserstoff oder einen C₁-C₃-Niederalkylrest bedeuten, oder R₁ und R₂ zusammen mit dem Pyridiniumrest einen kondensierten 6-gliedrigen aromatischen Ring bil­den, oder
  • 2.) A ein Mercaptorest -S-R₄ ist, in dem R₄ Wasser­stoff oder die Gruppe ist, R₃ einen C₁-C₄-Niederalkylrest darstellt,
als galvanotechnische Hilfsstoffe,.insbesondere Glanz­bildner und Einebner.

Description

  • Die Erfindung betrifft die Verwendung von 2-substituier­ten Ethansulfonverbindungen der allgemeinen Formel I

    R₃-
    Figure imgb0001
    H-CH₂-SO₃⁻      (I)
    und deren Alkali- oder Ammoniumsalze, wobei A
    • 1.) ein Pyridinium-Rest
      Figure imgb0002
      ist, dessen Substituenten R₁ und R₂ Wasserstoff oder einen C₁-C₃-Niederalkylrest bedeuten, oder R₁ und R₂ zusammen mit dem Pyridiniumrest einen kondensierten 6-gliedrigen aromatischen Ring bilden oder
    • 2.) A ein Mercaptorest -S-R₄ ist, in dem R₄ Wasserstoff oder die Gruppe
      Figure imgb0003
      ist, R₃ einen C₁-C₄-­Niederalkylrest darstellt,
    als galvanotechnische Hilfsstoffe.
  • Einige dieser Verbindungen, nämlich solche der Formel I mit A-Pyridinium und R₃ = CH₃ (Can. J. Chem. 1984, 62 (19), Seiten 1977-95) und R₃ = n - C₄Hg) (J. Am. Chem. Soc. 76, (1954) Seite 3945) sind zwar bekannt, aber nicht für gal­vanotechnische Zwecke.
  • Andererseits sind Propansulfonverbindungen mit einem Py­ridiniumsubstituenten bzw. einem Chinolinsubstituenten in 3-Stellung für galvanotechnische Zwecke als Glanzbild­ner und Einebner in sauren Nickelbädern bekannt (vgl. DE-PS 1 004 011). Überraschenderweise zeigen erfindungs­gemäß verwendete 2-substituierte Ethansulfonverbindungen mit einer Alkylkettenverzweigung am C2 gute Glanzbildung und Einebnung insbesondere von Nickel- und Kupferüberzügen, obwohl die sterische Hinderung schlechte Ergebnisse erwar­ten läßt. Auf diese Weise ist durch zahlreiche Substanz­varianten Anpassung und Optimierung an verschiedene galva­nische Forderungen möglich.
  • Die Herstellung solcher erfindungsgemäß verwendeter Ver­bindungen erfolgt durch gleichzeitiges Umsetzen von Ver­bindungen AH oder A mit einem Olefin R₃-CH = CH₂ mit Schwe­feltrioxid in einem inerten Lösungsmittel bzw. Lösungsmit­telgemisch oder durch Sulfonieren des Olefins im Gemisch mit Dioxan in einem Fallfilmreaktor und Umsetzen des erhal­tenen 1,2-Sulfons mit der Verbindung AH oder A.
  • Beide Verfahrensweisen sind Gegenstand älterer nicht vor­veröffentlichter Schutzrechte.
  • Wie gefunden wurde, sind insbesondere die Pyridin- und Chi­nolinderivate der 2-substituierten Ethansulfonbetaine be­sonders gute Glanzbildner und Einebner in sauren Nickel­bädern, während die Mercaptoderivate als Glanzbildner in sauren Kupferbädern geeignet sind.
  • Die Erfindung wird durch folgende Beispiele erläutert:
  • Beispiel 1
  • Es wurde ein galvanisches Nickelbad wie folgt angesetzt:
    50 g/l Borsäure
    70 g/l Nickelchlorid .6 H₂O
    330 g/l Nickelsulfat .7 H₂O
    2 g/l Saccharin
    0,2 g/l Versuchsverbindung
    0,02 g/l Einebner (Epichlorhydrin-Propargylalkohol-Addukt)
    destilliertes Wasser auf 1 Liter, pH-Wert 4,0 mit Schwefel­säure eingestellt.
  • Es wurde jeweils 10 min. bei 2 A/dm² und 60°C ein Messing­blech in einer Hull-Zelle vernickelt. Das Blech war vor­her in alkalischer Lösung und nach dem Waschen mit Wasser bei 2,5 A 2 min. kathodisch entfettet worden. Anschließend wurden die Bleche mit Wasser gespült und 30 sec. in einen Beizentfetter getaucht und danach mit Zellstoff abgerieben und nochmals mit Wasser gespült. Die Bewegung des Bades ge­schah durch Lufteinperlen.
  • Es wurden als Versuchsverbindungen zum Beispiel
    • a.) 1-(2-Sulfopropyl)-pyridiniumbetain und
    • b.) 1-(2-Sulfopentyl)-pyridiniumbetain
    eingesetzt.
  • Die Bleche zeigten nach der Vernickelung eine einheitliche Fläche, guten Glanz und Einebnung. Die Lagerstabilität der angesetzten Zusatzlösung bei 60°C war gut.
  • Beispiel 2
  • Es wurde ein Bad aus
    22,5 g/l Kupfer als Sulfat
    185 g/l Schwefelsäure und
    75 mg/l Chlorid (als Salzsäure) sowie
    8 ml/l nicht ionisches Netzmittel (Polyglykoltyp)
    verwendet.
  • Hierzu wurden steigende Konzentrationen von Natrium-2-mer­capto-propan-1-sulfonat eingesetzt. Es wurde eine Prüf-­Zelle von 1,5 l Badinhalt verwendet. Die Versuchskupfer­bleche waren matt und gewinkelt. Sie wurden mit 0,8 m/min senkrecht zur Anode bewegt (3 cm Hub). Es wurde mit einer kathodischen Stromdichte von 3 A/dm² 30 min bei 25°C gal­vanisch verkupfert. Die Kathode bestand aus gewinkeltem Kupferblech.
  • Bei einer Konzentration von 0,2 bis 0,4 mg/l ergab die Ver­bindung einen sehr guten Glanz.

Claims (3)

1. Verwendung von 2-substituierten Ethansulfonverbindun­gen der allgemeinen Formel I

R₃-
Figure imgb0004
H-CH₂-SO₃⁻      (I)
und deren Alkali- oder Ammoniumsalze, wobei A
1.) ein Pyridinium-Rest
Figure imgb0005
ist, dessen Substituenten R₁ und R₂ Wasserstoff oder einen C₁-C₃-Niederalkylrest bedeuten, oder R₁ und R₂ zusammen mit dem Pyridiniumrest einen kondensierten 6-gliedrigen aromatischen Ring bil­den, oder
2.) A ein Mercaptorest -S-R₄ ist, in dem R₄ Wasser­stoff oder die Gruppe
Figure imgb0006
ist, R₃ einen C₁-C₄-Niederalkylrest darstellt,
als galvanotechnische Hilfsstoffe.
2. Verwendung von Verbindungen der Formel I mit A = (1) als Glanzbildner und Einebner in sauren galvanischen Nickelbädern.
3. Verwendung von Verbindungen der Formel I mit A = (2) als Glanzbildner in sauren galvanischen Kupferbädern.
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