DE2525264C2 - Alkalisches cyanidfreies Zinkbad und Verfahren zur galvanischen Abscheidung von Zinküberzügen unter Verwendung dieses Bades - Google Patents
Alkalisches cyanidfreies Zinkbad und Verfahren zur galvanischen Abscheidung von Zinküberzügen unter Verwendung dieses BadesInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein alkalisches cyanidfreles
Zinkbad gemäß Oberbegriff des Anspruchs 1 und ein Verfahren gemäß Oberbegriff des Anspruchs 11 zur galvanischen
Abscheidung glänzender bis hochglänzender, eingeebneter Zinküberzüge.
Es Ist bereits bekannt, in alkalischen Zinkbädern anstelle der stark giftigen Alkalicyanide weniger giftige
Komplexbildner zu verwenden. Diese Komplexbildner sollen In Verbindung mit dem für die Zlnkabscheidung
instabileren Zinkatkomplex eine für die Praxis zufriedenstellende
Zlnkabscheidung ermöglichen.
Vorgeschlagen wurden zu diesem Zweck zum Beispiel Glukonate (DE-PS 12 53 002), Alkanolamine und Hexamethylentetramin
(DE-PS 11 50 255), Tenside mit Imidazollnlum-Grundkörpern
neben Gelatine und Aldehyden (DE-OS 14 96 742), längerkettige Amine im Gemisch mit
anderen Zusätzen (DE-PS 19 35 821) und Reaktionsprodukte von Alkylenpolyamlnen mit Epihalogenhydrlnen
(DE-PS 17 71371).
Ein alkalisches Zinkbad, enthaltend ein Zinksalz, Alkalihydroxid, mindestens einen organischen Glanzzusatz
und das Reaktionsprodukt einer heterocyclischen Verbindung, nämlich einem substituierten Pyridln oder
Chlnolln, mit einem Halogenhydrin, nämlich einem Eplchlorhydrln, zur galvanischen Abscheidung von
glänzenden Zinküberzügen ist weiterhin aus der US-PS 38 84 774 bekannt.
Alle diese Zusätze befriedigen jedoch bisher nicht. So müssen diese entweder in so hohen Konzentrationen verwendet
werden, daß eine problemlose Abwasserentgiftung nicht mehr gewährleistet Ist, oder sie sind infolge
Ihrer geringen Stabilität nicht nur unsicher In Ihrer Handhabung,
sondern erhöhen darüber hinaus auch durch Bildung von Immer noch komplexbildenden Zersetzungsprodukten das Risiko für die Entgiftung der Abwässer.
Weitere Nachtelle bestehen außerdem darin, daß die hohe Konzentration an Zersetzungsprodukten die Korrosionsfestigkeit
der Zinkniederschläge negativ beeinflussen und es auch zu störenden Ausfällungen Im Elektrolyten
kommen kann.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung 1st daher die Schaffung eines alkalischen Zinkbades, das unter Vermeidung
der Nachtelle der bekannten alkalischen Zinkbäder die Abscheidung glänzender bis hochglänzender,
eingeebneter Zinküberzüge ermöglicht und welches bei geringer Konzentration der Zusätze eine hohe Stabilität
und eine problemlose Abwässerentgiftung gewährleistet, und eines Verfahrens unter Verwendung dieses Bades.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein alkalisches cyanidfreles Zinkbad, das ein Zinksalz, Alkalihydroxid,
mindestens einen organischen Glanzzusatz und das Reaktionsprodukt einer heterocyclischen stickstoffhaltigen
Verbindung mit einem Halogenhydrin, zur galvanischen Abscheidung glänzender bis hochglänzender,
eingeebneter Zinküberzüge enthält und dadurch gekennzeichnet Ist, daß es ein Reaktionsprodukt einer
ungesättigten heterocyclischen, mindestens zwei Stickstoffatome Im Ring enthaltenden Kohlenwasserstoffverbindung
mit einem Eplhalogenhydrin oder mit einem Glycerolhalogenhydrin enthält, sowie durch das Verfahren
gemäß Anspruch 11 gelöst.
Vorteilhafte Weiterbildungen dieses Bades sind In den
Ansprüchen 2 bis 10 beschrieben. Eine vorteilhafte Ausbildung des Verfahrens nach Anspruch !1 ist In
Anspruch 12 angegeben.
Das erfindungsgemäße Bad besitzt herausragende Eigenschaften. Es besitzt eine außerordentliche Glanzbildung
und zeigt eine für alkalische Bäder ungewöhnlich hohe Elnebnungsleistung. Die Stabilität ist sehr groß, so
daß selbst bei langer Betriebsdauer keine störenden Zersetzungsprodukte
entstehen. Der für die Wirkungsweise erforderliche Gehalt an dem erfindungsgemäß zu verwendenden
Reaktionsprodukt ist so gering, daß schon bei den noch sehr geringen Elektrolytverdünnungen von
1 :10 sowohl Zinklösungen als auch Kupfer- oder Nikkeisalze enthaltende Lösungen nicht mehr komolexblldend
beeinflußt werden.
Als Zinksalze können verwendet werden, zum Beispiel Zinksulfat, Zinkacetat oder Zinkoxid, und zwar In Konzentrationen
von 4,0 bis 20,0 g/Liter, vorzugsweise von 6,0 bis 15,0 g/Llter, bezogen auf das Zinkmetall. Das
Alkalihydroxid, vorzugsweise Natriumhydroxid, wird in solchen Mengen dem Bad hinzugesetzt, daß im wesentlichen
ein pH-Wert über 12 vorliegt. Daneben können auch Alkalicarbonate bis zu 100 g/Llter Im Bad vorhanden
sein.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Reaktionsprodukte
stellen tellquatemlsierte monomere oder polymere Verbindungen dar, die ein Molekulargewicht von mehr
als 150, vorzugsweise 200 bis 100 000, aufweisen. Sie sind
schon in Konzentrationen von 0,01 g/Llter wirksam und können Im allgemeinen in Konzentrationen von 0,1 bis
100 g/Llter, vorzugsweise von 0,5 g bis 20 g/Llter, verwendet werden.
Die genannten Reaktionsprodukte werden nach an sich bekannten Verfahren hergestellt, beispielsweise durch
Umsetzung der fünf- oder sechsgliedrigen ungesättigten heterocyclischen, mindestens zwei Stickstoffatome im
Ring enthaltenden Kohlenwasserstoffverbindung mit einem Epihalogenhydrin oder mit Glycerolhalogenhydrin
in einem Lösungsmittel.
Hierbei wird die ungesättigte heterocyclische Verbindung
zum Beispiel in molarer Konzentration In Wasser
ίο oder eine Lösung von Wasser mit Athylalkohbl gegeben
und bei Raumtemperatur portionsweise das Epihalogenhydrin oder Glycerolhalogenhydrin hinzugefügt. Vorzugswelse
beträgt das Molverhältnis zwischen heterocycllscher Verbindung und dem Halogenhydrin 2:1 bis
is 1:4. Dabei kann die Reaktionstemperatur, je nach eingesetzter
Substanz, zwischen 20° und 80° C schwanken.
Nach beendeter Reaktion wird dann eine Stunde bei Siedetemperatur gerührt und darauf mit Wasser auf die
Anwendungskonzentration eingestellt.
Als heterocyclische Kohlenwasserstoffverbindungen eignen sich Insbesondere ungesättigte fünf- oder sechsgliedrige
Verbindungen, von denen beispielsweise folgende zu nennen sind: Pyrazol, Imidazol, 1,2,3-Trlazol,
Tetrazol, Pyridazln, Pyrlmidin, Pyrazln, 1,3,5-Trlazin,
Tetrazin, Benzlmldazol, Purln, Chinoxalln, Pterldln,
1,2,3-Oxadlazol, 3-Amino-1,2,4-trlazol, 1,3,4-ThlaJiazol,
1,2,4-ThIadlazln, Senzothiadlazln, 5,5'-(Bls-lmldazolyl)-methan,
1,2,4-Triazol, 1-Acetyl-lmldazol, 2-Methyl-imI-dazol,
4-Amlno-lmIdazol und deren Derivate.
In der folgenden Tabelle sind typische Reaktionsbedingungen
beispielsmäßig aufgeführt.
| Ungesättigte hetero | Molverhältnis | Lösungsmittel Reaktionstemperatur/ |
| cyclische Kohlenwasser- | der hetero | Reaktionszeit |
| stofiverbindung | cyclischen Ver | |
| 1 molar in Lösungsmittel | bindung zu | |
| Epihalogeir- | ||
| hydrin bzw. | ||
| Glycerolhalogen | ||
| hydrin |
Pyrazol 1 : 1
3-Amino-l,2,4-triazol 1 : 4
1,2,4-Triazol 1 : 3
Benzimidazol 1 : 1
Tetrazin 1 : 4
5,5'-(Bis-imidazolyl)- 1 : 2
methan
methan
1,3,4-Thiadiazol 1 : 1
l-Acetyl-imidazol 1 : 0,5
2-Methyl-imidazol 1 : 2
Wasser 20° C bis Siedetemperatur/
1 bis 24 Stunden
Wasser 20° C bis Siedetemperatur/
1 bis 24 Stunden
Wasser 20° C bis Siedetemperatur/
1 bis 24 Stunden
Wasser/ 20° C bis Siedetemperatur/
Alkohol 1 bis 24 Stunden
Wasser 20° C bis Siedetemperatur/
1 bis 24 Stunden
Wasser 20° C bis Siedetemperatur/
1 bis 24 Stunden
Alkohol 20° C bis Siedetemperatur/
1 bis 24 Stunden
Wasser 20° C bis Siedetemperatur/
1 bis 24 Stunden
Wasser 20° C bis Siedetemperatur/
1 bis 24 Stunden
Die Reaktionsprodukte sind hellgelb bis dunkelbraun
gefärbte monomere oder polymere Verbindungen, die gut wasserlöslich sind. Sie weisen ein Molekulargewicht von
mehr als 150 bis 100 000 und mehr auf.
Ein besonderer Vorteil ist es, daß sie ohne Isolierung aus dem Reaktionsgemisch dem Bad hinzugefügt werden
können.
Die Grundzusammensetzung des erfindungsgemäßen Bades ist wie folgt:
Zinksalz:
Alkalihydroxid:
4,0 bis 20,0 g/Liter, vorzugsweise 6,0 bis 15,0 g/Liter bezogen auf das
Zinkmetall,
50,0 bis 250,0 g/Liter, vorzugsweise 80,0 bis 160,0 g/Liter,
0,1 bis 100,0 ß/Llter, vorzugsweise 0,5 bis 20,0
g/Liter,
Reaktionsprodukt aus
ungesättigter heterocyclischer Kohlenwasserstoffverbindung und Halogenbydrln:
in wäßriger Lösung.
ungesättigter heterocyclischer Kohlenwasserstoffverbindung und Halogenbydrln:
in wäßriger Lösung.
Das Bad kann außerdem bestimmte Verbindungen als Glanzzusätze und zusätzliche Komplexbildner enthalten,
mit denen die Effekte der erfindungsgemäß zu verwendenden Reaktionsprodukte überraschenderweise noch
gesteigert werden können. Als solche Glanzzusätze sind zum Beispiel zu nennen: Schwefelverbindungen, wie
anorganische oder organische Schwefelverbindungen mit einem zweiwertigen Schwefelatom, allphatlsche oder aromatische
Aldehyde oder Ketone, allphatische oder aromatische Amine, Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon,
wasserlösliche Proteine oder Reaktionsprodukte von Halogenhydrlnen, das heißt Epihalogenhydrine
und/oder Glycerolhalogenhydrlnen, mit aliphatischen oder aromatischen Aminen oder heterocyclischen Monostickstoffverblndungen
allein oder In Mischung miteinander. Von diesen Glanzzusätzen wirken Insbesondere
die Aldehyde und Ketone verbessernd schon In relativ
niedrigen Konzentrationen, die unterhalb denjenigen liegen, In denen sie sonst eine Wirkung entfalten, so daß
wirkstoffmindernde Folgereaktionen vermieden werden.
Das erfindungsgemäße Bad hat den besonderen Vorteil, daß es frei von den bekannten nachteiligen Komplexbildnern
betrieben werden kann.
Sofern es aber wünschenswert erscheint, zusätzlich derartige Komplexbildner In der erfindungsgemäßen
Badzusammensetzung zu verwenden, so kann dies ohne größere Nachtelle durchgeführt werden, da schon sehr
geringe Mengen zum Zwecke einer eventuell gewünschten stärkeren Komplexlerung des Zinks genügen, was
aber für die Qualität der erfindungsgemäß abgeschiedenen Überzüge unwesentlich ist. Als solche üblichen
Komplexbildner eignen sich dann solche aus der Klasse der Aminocarbonsäuren, der organischen Phosphonsäuren,
der Polycarbonsäuren und der Cyanide.
Die Anwendung des erfindungsgemäßen Bades erfolgt bei Stromdichten von 0,01 bis 10 A/dm2, vorzugsweise
von 0,1 bis 6 A/dm2 und bei Temperaturen von 20° bis
40° C.
Es kann zur Verzinkung mit Gestellen, Trommeln oder Glocken auf den üblichen Grundmaterialien, wie
zum Beispiel Elsen und Stahl, eingesetzt werden.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.
Es wurde ein cyanldfreles alkalisches Zinkbad folgender
Zusammensetzung angesetzt:
10 g/Liter Zinkoxid
120 g/Llter Natriumhydroxid
120 g/Llter Natriumhydroxid
O,l_g/Llter Veratrumaidehyd
0,5 g/Llter Benzlrnidazolthiol.
Dieses wurde in einer Hullzelle (Volumen 260 ml) bei 20° C und einer Stromstärke von 1 A 10 Minuten auf
einer gekratzten Eisenblechkathode geprüft.
Ergebnis:
Graue bis schwarze Abscheidung über einen weiten Stromdichteberelch und Anbrennungen im hohen Stromdichteberelch.
Nach Zugabe von 4 bis 8 ml/Liter einer molaren Lösung, entsprechend 0,6 bis 1,2 g/Liter, eines
Reaktionsprodukles von Pyrazol und Eplchlorhydiin
wurde unter gleichen Bedingungen im Stromdlchteberelch
von 0,1 bis 4,0 A/dm2 ein hochglänzender bis glänzender
Zinkniederschlag abgeschieden.
Beispiel 2 Ein Zinkbad mit folgender Zusammensetzung:
60 g/Liter Zinksulfat krist.
150 g/Liter Natriumhydroxid
1 g/Llter Anisaldehydbisulfit 1 g/Llter Thioharnstoff
150 g/Liter Natriumhydroxid
1 g/Llter Anisaldehydbisulfit 1 g/Llter Thioharnstoff
wurde wie In Beispiel 1 in einer Hullzelle geprüft.
Ergebnis:
Ähnlich unbrauchbare Zinkabscheidung. Nach Zugabe von 4 bis 8 ml/Liter einer molaren Lösung, entsprechend
0,7 bis 1,4 g/Llter, eines Reaktionsproduktes von 3-Amlno-l,2,4-trlazol und Epichlorhydrin wurde unter
gleichen Bedingungen Im Stromdichteberelch von 0,1 bis
4 A/dm2 ein hochglänzender, eingeebneter Zinkniederschlag abgeschieden.
Beispiel 3
Ein Zinkbad mit folgender Zusammensetzung:
Ein Zinkbad mit folgender Zusammensetzung:
25 g/Llter Zinkoxid
250 g/Llter Natriumhydroxid 0,5 g/Llter Plperonal
0,5 g/Llter 2-Thlazolinthlol
0,2 g/Liter Polyvinylalkohol
250 g/Llter Natriumhydroxid 0,5 g/Llter Plperonal
0,5 g/Llter 2-Thlazolinthlol
0,2 g/Liter Polyvinylalkohol
wurde wie In Beispiel 1 in einer Hullzelle geprüft.
Ergebnis:
Dunkle, amorphe Abscheidung im hohen bis mittleren Stromdichtebereich. Graue, matte Abscheidung Im gesamten Stromdichteberelch. Nach Zugabe von 4 bis 8 ml/Liter einer molaren Lösung, entsprechend 0,65 bis 1,3 g/Llter, eines Reaktionsproduktes von 1,2,4-Trlazol und Epichlorhydrin wurde unter gleichen Bedingungen im Stromdichteberelch von 0,3 bis 4 A/dm2 ein hochglänzender, eingeebneter Zinkniederschlag abgeschieden.
Dunkle, amorphe Abscheidung im hohen bis mittleren Stromdichtebereich. Graue, matte Abscheidung Im gesamten Stromdichteberelch. Nach Zugabe von 4 bis 8 ml/Liter einer molaren Lösung, entsprechend 0,65 bis 1,3 g/Llter, eines Reaktionsproduktes von 1,2,4-Trlazol und Epichlorhydrin wurde unter gleichen Bedingungen im Stromdichteberelch von 0,3 bis 4 A/dm2 ein hochglänzender, eingeebneter Zinkniederschlag abgeschieden.
Beispiel 4
Ein Zinkbad mit folgender Zusammensetzung:
Ein Zinkbad mit folgender Zusammensetzung:
10 g/Llter Zinkoxid
90 g/Llter Natriumhydroxid 0,5 g/Liter Polyvinylalkohol
0,01 g/Llter 2-Mercapto-pyrlrnidln 1 g/Llter 3-Hydroxy-4-(2-hydroxy-äthoxy)-benzaldehyd
0,01 g/Llter 2-Mercapto-pyrlrnidln 1 g/Llter 3-Hydroxy-4-(2-hydroxy-äthoxy)-benzaldehyd
wurde als Trommelzinkbad eingesetzt. Bei einer Stromd'rhte
von 0,5 bis 0,8 A/dm2 wurden bei 20° C 45 Minuten
elektroplattlert. Als Trommelware wurden Elsenschrauben eingesetzt.
Ergebnis:
Helle gleichmäßige Zinkabscheidung ohne ausgesprochenen Hochglanz. Nach Zugabe von 2 bis 6 ml/Liter
einer Lösung, die als Reaktionsprodukt eine Verbindung
aus 1 Mol 1-Acetyllmldazol und 0,5 Mol Eplchlorhydrln
enthielt, entsprechend 0,3 bis 0,9 g Reaktlonsprodukt/Llter,
konnte ein hochglänzender, eingeebneter Zinkniederschlag abgeschieden werden.
Beispiel 5 Ein Zinkbad mit folgender Zusammensetzung:
50 g/Llter Zinksulfat krlst. 100 g/Llter Natriumhydroxid
0,2 g/Llter Thiosemlcarbazld 0,2 g/Liter Anisaldehyd
1 g/Liter Vanillin
wurde- wie in Beispiel 4 in der Trommel eingesetzt.
Ergebnis:
Ungleichmäßiger, fleckiger Halbglanz. Nach Zugabe von 2 bis 6 ml/Liter einer Lösung, die als Reaktionsprodukt
eine Verbindung aus 1 Mol 2-Methyllmldazol und
2 Mol Eplchlorhydrln enthielt, entsprechend 0,5 bis 1,5 g Reaktlonsprodukt/Liter, konnte ein hochglänzender, eingeebneter
Zinkniederschlag abgeschieden werden.
Beispiel 6 Ein Zinkbad mit folgender Zusammensetzung:
15 g/Llter Zinkoxid
150 g/Liter Natriumhydroxid 20 g/Llter Natriumtetraborat
150 g/Liter Natriumhydroxid 20 g/Llter Natriumtetraborat
2 g/Liter 4-Äthoxy-3-methoxy-benzaidehyd 0,5 g/Llter Polyvinylalkohol
wurde wie in Beispiel 1 In einer Hullzelle geprüft.
Ergebnis:
Graue, dunkle Abscheidung im hohen bis mittleren Stromdichtebereich. Fleckiger Halbglanz Im niedrigen
Stromdichteberelch. Nach Zugabe von 4 bis 8 ml/Liter einer molaren Lösung, entsprechend 0,7 bis 1,4 g/Llter,
eines Reaktionsproduktes von 4-Aminolmidazol und Epichlorhydrln wurde unter gleichen Bedingungen im
Stromdichteberelch von 0,1 bis 4 A/dm' ein hochglänzender,
eingeebneter Zinkniederschlag abgeschieden.
Beispiel 7
Ein Zinkbad mit folgender Zusammensetzung:
Ein Zinkbad mit folgender Zusammensetzung:
10 g/Llter Zinkoxid
90 g/Llter Natriumhydroxid
0,5 g/Llter Thioacetamid
0,5 g/Llter Benzoylaceton
wurde wie in Beispiel 1 In einer Hullzelle geprüft.
Ergebnis:
Ergebnis:
Im ganzen Stromdichteberelch matte dunkle Zinkabscheldung.
Nach Zugabe von 8 ml/Liter einer molaren
ii Lösung, entsprechend 1,2 g/Liter, eines Reaktionsproduktes
von Pyrazol und Eplchlorhydrln wurde unter gleichen Bedingungen Im Stromdichteberelch von 0,5 bis 3
A/dm3 ein glänzender Zinkniederschlag abgeschieden. Nach Zugabe von 0,5 g/Llter Polyäthylenlmin konnte die
Gleichmäßigkeit des Niederschlages noch deutlich erhöht werden.
Ein Zinkbad mit folgender Zusammensetzung:
20 g/Liter Zinkoxid
160 g/Llter Kaliumhydroxid
I g/Llter Gelatine
1 g/Liter Anisaldehyd
160 g/Llter Kaliumhydroxid
I g/Llter Gelatine
1 g/Liter Anisaldehyd
wurde wie in Beispiel 1 in einer Hullzelle geprüft.
Ergebnis:
Ergebnis:
Dunkelgraue Abscheidung ohne Glanz im gesamten Stromdichteberelch. Nach Zugabe von 20 ml/Liter einer
Lösung, die ein Reaktionsprodukt von 1 MoI Imidazol mit 4 Mol Epichlorhydrln, entsprechend 8,75 g Reaktionsprodukt/Llter,
enthielt, wurde unter gleichen Bedingungen im Stromdichtebereich von 1,0 bis 5 A/dm2 ein
hochglänzender, eingeebneter Zinkniederschlag abgeschieden.
Claims (12)
1. Alkalisches cyanidfreles Zinkbad, enthaltend ein
Zinksalz, Alkalihydro; id, mindestens einen organlsehen
Glanzzusati und das Reaktionsprodukt einer heterocyclischen stickstoffhaltigen Verbindung mit
einem Halogenhydrin, zur galvanischen Abscheidung glänzender bis hochglänzeiider, eingeebneter Zink-Oberzüge,
dadurch gekennzeichnet, daß es ein Reaktionsprodukt einer ungesättigten heterocyclischen,
mindestens zwei Stickstoffatome mit Ring enthaltenden
Kohlenwasserstoffverbindung mit einem Eplhalogenhydrln oder mit einem Glycerolhalogenhydrin
enthält.
2. Zinkbad nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Reaktionsprodukt einer fünf- oder
sechsgliedrigen ungesättigten heterocyclischen, mindestens zwei Stickstoffatome im Ring enthaltenden
Kohlenwasserstoffverbindung mit einen EplhaJogenhydrin oder mit Glycerolhalogenhydrln enthält.
3. Zinkbad nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Reaktionsprodukt von
Pyrazol, Imidazol, 1,2,3-Trlazol, Tetrazol, Pyrldazln,
Pyrlmidln, Pyrazin, 1,3,5-Trlazin, Tetrazln, Benzimidazol,
Purin, Chlnoxalin, Pterldln, 1,2,3-Oxydlazol, 3-Amino-l,2,4-traizol,
1,3,4-Thiadlazol, 1,2,4-Thladiazln,
Benzothladlazln, 5,5'-(Bis-lmldazolyl)-methan, 1,2,4-Trlazol, 1-Acetyl-lmldazol, 2-Methyl-lmldazol
oder von 4-Amlno-imidazol mit einem Eplhalogenhydrln
oder Glycerolhalogenhydrln enthält.
4. Zinkbad nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Reaktionsprodukt von
einem bis zu zwei Mol der Kohlenwasserstoffverbindung mit einem bis zu vier Mol des Eplhalogen- &
hydrlns oder Glycerolhalogenhydrlns enthält.
5. Zinkbad nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Reaktionsprodukt mit
einem Molekulargewicht von mehr als 150, vorzugsweise von 200 bis 100 000, enthält.
6. Zinkbad nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es als Reaktionsprodukt eine tellquaternlslerte
monomere oder polymere Verbindung enthält.
7. Zinkbad nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es das Reaktionsprodukt In Konzentrationen
von 0,1 bis 100 g/Llter, vorzugsweise von 0,5 bis 20 g/Liter, enthält.
8. Zinkbad nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzelcnnet, daß es als Glanzzusatz Schwefelverblndungen,
Aldehyde, Ketone, Amine, Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Proteine oder Reaktionsprodukte
von Halogenhydrlnen mit aliphatischen oder aromatischen Aminen oder heterocyclischen Monostlckstoffverblndungen
allein oder In Mischung miteinander enthält.
9. Zinkbad nach den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich Komplexbildner
enthält.
10. Zinkbad nach den Ansprüchen 1 bis 9, dadurch
gekennzeichnet, daß es einen pH-Wert über 12 aufweist.
U. Verfahren zur galvanischen Abscheidung glänzender bis hochglänzender, eingeebneter Zinküberzüge
unter Verwendung eines Bades nach den Ansprüchen 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß
das Bad bei Stromdichten von 0,01 bis 10 A/dm2, vorzugsweise
von 0,1 bis 6 A/dm2, betrieben wird.
12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Bad bei Temperaturen von 20° bis
40° C betrieben wird.
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