DE2525264A1 - Alkalisches cyanidfreies zinkbad - Google Patents
Alkalisches cyanidfreies zinkbadInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein alkalisches cyanidfreies oder im wesentlichen cyanidfreies Zinkbad zur galvanischen Abscheidung
glänzender bis hochglänzendeij eingeebneter Zinküberzüge
.
Es ist bereits bekannt, in alkalischen Zinkbädern anstelle der stark giftigen Alkalicyanide weniger giftige Komplexbildner
zu verwenden. Diese Komplexbildner sollen in Verbindung mit dem für die Zinkabscheidung instabileren Zinkatkomplex
eine für die Praxis zufriedenstellende Zinkabscheidung ermöglichen.
Vorgeschlagen wurden zu diesem Zweck zum Beispiel Glukonate (DT-PS 1.253.002), Alkanolamine und Hexamethylentetramin
(DT-PS I.15O.255), Tenside mit Imidazolinium-Grundkörpern
neben Gelatine und Aldehyden (DT-PS 1.496.742), längerkettige
Amine im Gemisch mit anderen Zusätzen (DT-PS 1.935.821)
und Reaktionsprodukte von Alkylenpolyaminen mit Epihalogenhydrinen (DT-PS I.771.371). ^
Alle diese Zusätze befriedigen jedoch bisher nicht. So müssen diese entweder in so hohen Konzentrationen verwendet
werden, daß eine problemlose Abwasserentgiftung nicht mehr
gewährleistet ist, oder sie sind infolge ihrer geringen Stabilität nicht nur unsicher in ihrer Handhabung, sondern
erhöhen darüberhinaus auch durch Bildung von immer noch
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Vorstand- Dr Christian Bruhn ■ Hans-Jürgen Hamann · Dr. Heinz Hannse Postanschritt: SCHERING AG · D-1 Berlin 65 · Postfach 65 0311
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SCHERING AG
ο Gewerblicher Rechtsschutz
5. Juni 1975
komplexbildenden Zersetzungsprodukten das Risiko für die Entgiftung der Abwässer. V/eitere Nachteile bestehen außerdem
darin, daß die hohe Konzentration an Zersetzungsprodukten die Korrosionsfestigkeit der Zinkniederschläge negativ
beeinflussen und es auch zu störenden Ausfällungen im Elektrolyten kommen kann.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist daher die Schaffung eines alkalischen Zinkbades, das unter Vermeidung der
Nachteile der bekannten alkalischen Zinkbäder die Abscheidung glänzender bis hochglänzender, eingeebneter Zinküberzüge
ermöglicht und welches bei geringer Konzentration der Zusätze eine hohe Stabilität und eine problemlose Abwässerentgiftung
gewährleistet.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein alkalisches cyanidfreies oder im wesentlichen cyanidfreies Zinkbad
gelöst, welches ein Zinksalz, Alkalihydroxid und übliche Zusatzmittel enthält und dadurch gekennzeichnet ist, daß
es ein Reaktionsprodukt einer ungesättigten heterocyclischen,
mindestens zwei Stickstoffatome im Ring enthaltenden Kohlenwasserstoffverbindung mit einem Epihalogenhydrin
oder mit einem Glycerolhalogenhydrin enthält.
Das erfindungsgemäße Bad besitzt hefausragende Eigenschaften.
Es besitzt eine außerordentliche Glanzbildung und zeigt eine für alkalische Bäder ungewöhnlich hohe EinebnungsIeistung.
Die Stabilität ist sehr groß, so daß selbst bei langer Betriebsdauer keine störenden Zersetzungsprodukte entstehen.
Der für die Wirkungsweise erforderliche Gehalt an dem erfindungsgemäß zu verwendenden Reakti ons produkt ist so gering,
daß schon bei den noch sehr geringen Elektrolytverdünnungen von 1 : 10 sowohl Zinklösungen als auch Kupfer- oder Nickelsalze
enthaltende Lösungen nicht mehr koinplexbildenä beeinflußt
werden.
60985 2/08 4 1 /3
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SCHERING AG
- 3 - Gewerblicher Rediisschutz
5. Juni 1975
Als Zinkrsalze können verwendet werden zum Beispiel Zinksulfat,
Zinkacetat, Zinkoxid und andere, und zwar in Konzentrationen von 4,0 bis 20,0 g/Liteij vorzugsweise von
6,0 bis 15,0 g/Liter, bezogen auf das Zinkmetall. Das Alkalihydroxid, vorzugsweise Natriumhydroxid, wird
in solchen Mengen dem Bad hinzugesetzt, daß im wesentlichen ein pH-V/ert über 12 vorliegt. Daneben können auch Alkalicarbonate
bis zu 100 g/Liter im Bad vorhanden sein.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Reaktionsprodukte stellen teilquaternisierte monomere oder polymere Verbindungen
dar, die ein Molekulargewicht von mehr als 15O, vorzugsweise
200 bis 100,000, aufweisen.
Sie sind schon in Konzentrationen von 0,01 g/Liter wirksam und können im allgemeinen in Konzentrationen von 0,1
bis 100 g/Liter, vorzugsweise von 0,5 g bis 20 g/Liter, verwendet werden.
Die genannten Reaktionsprodukte werden nach an sich bekannten Verfahren hergestellt, beispielsweise durch Umsetzung
der mindestens zwei Stickstoffatome enthaltenden ungesättigten heterocyclischen Kohlenwasserstoffverbindung mit den
Haiogenhydrinen in einem Lösungsmittel.
Hierbei wird die ungesättigte heterocyclische Verbindung zum Beispiel in molarer Konzentration in Wasser oder eine Lösung
von Wasser mit Äthylalkohol gegeben und bei Raumtemperatur portionsweise das Epihalogenhydrin oder Glycerolhalogenhydrin
hinzugeführt.
Vorzugsweise beträgt das MolVerhältnis zwischen heterocyclischer
Verbindung und dem Halogenhydrin von 2 : 1 bis 1 : 4. Dabei kann die Reaktionstemperatur, je nach eingesetzter Substanz,
zwischen 20° und 80° C schwanken.
6 0 9 8 5 2/0841 /4
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Karl Otto Mittelstenscheid Dr Horst WiUeI Postscheck-Konto: Berlin-West H 75-101, Bankleitzahl 10010010
Steilv.rDr. Herbert Asmis Berliner Commerzbank AG, Berlin. Komo-Nr. 108 700600, Banklellzahl 100 400
Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Disconto-Bank AG. Berlin, Ki.Tia-Nr.24i/50Qa. Bankleitzahl 100 700
Sitz der Gesellschaft: Scrim und Bergkamen Berliner Handels-Gesollschalt - Frankfurter Bank -. Beriln,
Handelsregister: AG Charc'tenburg 93 HRB 283 u. AG Kamen HRB 0061 Konto-Nr. 14-362, Bankleitzahi 100 2ü2 9o
SCHERIMG AG
_ U _ Gewerblicher Rechtsschutz
3. Juni 1975
Nach beendeter Reaktion wird dann eine Stunde bei Siedetemperatur gerührt und darauf mit Wasser auf die Anwendungskonzentration
eingestellt.
Als heterocyclische Kohlenwasserstoffverbindungen eignen
sich insbesondere ungesättigte fünf- oder sechsgliedrige Verbindungen, von denen beispielsweise folgende zu nennen
sind: Pyrazol, Imidazol, 1,2,3-Triazol, Tetrazol, Pyridazin,
Pyrimidin, Pyrazin, 1,3,5-Triazin, Tetrazin, Benzimidazole
Purin, Chinoxalin, Pteridin, 1,2,3-Oxa-diazol., J-Amino-1,2,4-triazol,
1,3,4-Thiadiazol, 1,2,4-Thiadiazin, Benzothiadiazin,
5,5*-(Bis-imidazolyl)-methan, 1,2,4-Triazol,
1-Acetyl-imidazol, 2-Methyl-imidazol, 4-Amino-imidazol und
deren Derivate.
In der folgenden Tabelle sind typische Reaktionsbedingungen beispielsmäßig aufgeführt.
/5
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Ungesättigte hetero cyclische Kohlenwasser st off verbindung 1 molar In Lösungsmittel |
Molverhältnis der hetero cyclischen Verbindung zu Epihalogenhydrin bzw. Glycerolhalogenhydrin |
Lösungsmittel | Reaktionstemperatur/ Reaktionszeit |
Pyrazol | 1 : 1 | Wasser | 200C bis Siedetemperatur/ 1 bis 24 Stunden |
2-Arnino-l,2,4-triazol | 1 : 4 | Wasser | 200G bis Siedetemperatur/ 1 bis 24 Stunden |
1,2,4-Triazol cn |
1 : 5 | Vi asser | 200C bis Siedetemperatur/ 1 bis 24 Stunden |
o" Jj3Be nzimidaz öl OO |
1 : 1 | Wasser/ Alkohol |
20° C bis Siedetemperatur/ 1 bis 24 Stunden |
en KJTetrazin ■^. |
1 : 4 | Wasser | 20° C bis Siedetemperatur/ 1 bis 24 Stunden |
^5,5f-(Bis-imidazolyl)- -•methan |
1 : 2 | Wasser | 20° C bis Siedetemperatur/ 1 bis 24 Stunden |
1,5,4-Thiadiazol | * 1 : 1 | Alkohol | 20° C bis Siedetemperatur/ 1 bis 24 Stunden |
1-Äcetyl-imidazol | 1 : 0,5 | Wasser | 20° C bis Siedetemperatur/ 1 bis 24 Stunden · |
2-Methyl-imidazol | 1 : 2 | Wasser | 20° C bis Siedetemperatur/ 1 bis 24 Stunden • |
NJ cn ro cn
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8I
—* O —* Gewerblicher Rechtsschutz
5. Juni 1975
Die Reaktionsprodukte sind hellgelb bis dunkelbraun gefärbte monomere oder polymere Verbindungen, die gut wasserlöslich
sind. Sie weisen ein Molekulargewicht von mehr als 15O bis zu etwa 100.000 und mehr auf.
Ein besonderer Vorteil ist es, daß sie ohne Isolierung aus dem Reaktionsgemisch dem Bad hinzugefügt werden können.
Die Grundzusammensetzung des erfindungsgemäßen Bades ist wie folgt:
Zinksalz: 4,0 bis 20,0 g Liter,
vorzugsweise 6,0 bis I5 t 0 g/Liter
bezogen auf das Zinkmetall,
Alkalihydroxid: 50,0 bis 250,0 g/Liter,
vorzugsweise 80,0 bis l60,0 g/Liter,
Reaktionsprodukt aus ungesättigter
heteroeyclischer
Kohlenwasserstoffverbindung
und Halogenhydrin: 0,1 bis 100,0 g/Liter,
vorzugsweise 0,5 bis 20,0 g/Liter,
in wäßriger Lösung.
Das Bad kann außerdem übliche Zusätze enthalten, mit denen die Effekte der erfindungsgemäß zu verwendenden Reaktionsprodukte
überraschenderweise noch gesteigert werden können.
Als solche Zusätze sind zum Beispiel zu nennen: Schwefelverbindungen,
wie anorganische oder organische Schwefelverbindungen mit einem zweiwertigen Schwefelatom, aliphatische oder aromatische
Aldehyde oder Ketone, aliphatische oder aromatische Amine, Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, wasserlösliche
Proteine oder Reaktionsprodukte von Halogenhyrinen, das heißt
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__ γ _ Gewerblicher Rechtsschutz
2. Juni 1975
Epihalogenhydrinen und/oder Glycerolhälogenhydrinen, mit
aliphatischen oder aromatischen Aminen oder heterocyclischen Monostickstoffverbindungen allein oder in Mischung
miteinander.
Von diesen an sich üblichen Zusätzen wirken insbesondere die Aldehyde und Ketone verbessernd schon in relativ niedrigen
Konzentrationen, die unterhalb denjenigen liegen, in denen sie sonst eine Wirkung entfalten, so daß wirkstoffmindernde
Folgereaktionen vermieden werden.
Das erfindungsgemäße Bad hat den besonderen Vorteil, daß es frei von den bekannten nachteiligen Komplexbildnern
betrieben werden kann.
Sofern es aber wünschenswert erscheint, derartige Komplexbildner in der erfindungsgemäßen Badzusammensetzung zu verwenden,
so kann dies ohne größere Nachteile durchgeführt werden, da schon sehr geringe Mengen zum Zwecke einer
eventuell gewünschten stärkeren Komplexierung des Zinks genügen, was aber für die Qualität der erfindungsgemäi3 abgeschiedenen
überzüge unwesentlich ist. Als solche üblichen Komplexbildner eignen sich dann solche aus der Klasse der
Aminocarbonsäuren, der organischen Phosphonsäuren, der Polycarbonsäuren und der Cyanide.
Die Anwendung des erfindungsgemäßen Bades erfolgt bei Stromdichten von 0,01 bis 10 A/dm , vorzugsweise von 0,1
bis 6 A/dm , und bei Temperaturen von etwa 20° bis 40° G.
Es kann zur Verzinkung mit Gestellen, Trommeln oder Glocken auf den üblichen Grundmaterialien, wie zum Beispiel Eisen
und Stahl, eingesetzt werden.
Die folgenden Beispiele erläutern die 3rfindung.
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— O - Gewerblicher Rechtsschutz
J». Juni 1975
Beispiel _ JL
Es wurde ein cyanidfreies alkalisches Zinkbad folgender Zusammensetzung angesetzt:
20 g/Liter Zinkoxid 120 g/Liter Natriumhydroxid 0*1 g/Liter Veratrumaldehyd
0*5 g/Liter Benzimidazolthiol.
Dieses wurde in einer Kullzelle (Volumen 2βΟ ml) bei 20° C
und einer Stromstärke von 1 A 10 Minuten auf eine gekratzte Eisenblechkathode elektroplattiert.
Ergebnis:
Graue bis schwarze Abscheidung über einen weiten Stromdichtebereich
und Anbrennungen im hohen Stromdichtebereich.
Nach Zugabe von 4 bis 8 ml/Liter einer molaren Lösung,entsprechend 0,6 bis 1,2 g/Liteij eines ReaktionsProduktes von Pyrazol und Epichlorhydrin wurde unter gleichen Bedingungen im Stromdichtebereich von 0,1 bis 4,0 A/dm ein hochglänzender ,bis glänzender Zinkniederschlag abgeschieden.
Nach Zugabe von 4 bis 8 ml/Liter einer molaren Lösung,entsprechend 0,6 bis 1,2 g/Liteij eines ReaktionsProduktes von Pyrazol und Epichlorhydrin wurde unter gleichen Bedingungen im Stromdichtebereich von 0,1 bis 4,0 A/dm ein hochglänzender ,bis glänzender Zinkniederschlag abgeschieden.
Ein Zinkbad mit folgender Zusammensetzung:
60 g/Liter Zinksulfat krist. 150 g/Liter Natriumhydroxid
1 g/Liter Anisaldehydbisulfit 1 g/Liter Thioharnstoff
wurde wie in Beispiel 1 in einer Hullzelle geprüft.
Ergebnis:
Ähnlich unbrauchbare Zinkabscheidung.
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SCHERING AG
~ C) . Gewerblicher Rechtsschutz
3. Juni 1975
Nach Zugabe von 4 bis 3 ml/Liter einer molaren Lösung, entsprechend
0,7 bis 1,4 g/Liter, eines Reaktionsproduktes von 3-Aniino-l,2,^-triazol und Bpichlorhydrin wurde unter
gleichen Bedingungen im Stromdichtebereich von 0,1 bis 4
' A/dm ein hoo'iglänzencfer,eingeebneter Zinkniederschlag abgeschieden.
Ein Zinkbad mit folgender Zusammensetzung:
25 g/Liter Zinkoxid 25O g/Liter Natriumhydroxid
0,5 g/Liter Piperonal 0,5 g/Liter 2-Thiazolinthiol 0,2 g/Liter Polyvinylalkohol
wurde wie in Beispiel 1 in einer Hullzelle geprüft.
Ergebnis ϊ
Dunkle, amorphe Abscheidung im hohen bis mittleren Strom-'dichtebereich.
Graue, matte Abscheidung im gesamten Stromdichtebereich.
Naoh Zugabe von 4 bis 8 ml/Liter einer molaren Lösung, entsprechend
0,β5 bis 1,3 g/Liter, eines Reakt ions produkt es von 1,2,4-Triazol und Epichlorhydrin wurde unter gleichen
Bedingungen im Stromdichtebereich von 0,3 bis 4 A/dm ein hochglänzender,eingeebneter Zlnkniederschlag abgeschieden.
Ein Zinkbad mit folgender Zusammensetzung:
10 g/Liter Zinkoxid 90 g/Liter Natriumhydroxid 0,5 g/Liter Polyvinylalkohol
609852/0841
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"
Gewerblicher Rechtsschutz
3· Juni 1975
0,01 g/Liter 2-Mercapto-pyrimidin 1 g/Liter j5-Hydroxy~4-(2-hydroxy-äthoxy)-benzaldehyd
wurde als Trommelzinkbad eingesetzt. Bei einer Stromdichte
: von 0,5 bis 0,8 A/dm2 wurde bei 20° C 45 Minuten elektroplattiert.
Als Trommelware wurden Eisensehraubeii eingesetzt.
Ergebnis:
Helle gleichmäßige Zinkabseheidung ohne ausgesprochenen
Hochglanz.
Nach Zugabe von 2 bis 6 ml/Liter einer Lösung, die als Reaktionsprodukt eine Verbindung aus 1 Mol 1-Acetylimidazol
und 0,5 Mol 3pichiorhydrin enthielt, entsprechend
0,5 bis 0,9 g Reaktionsprodukt/Liter, konnte ein hochglänzender,
eingeebneter Zinkniederschlag abgeschieden werden.
Ein Zinkbad mit folgender Zusammensetzung:
50 g/Liter Zinksulfat krist.
"; 100 g/Liter Natriumhydroxid
0,2 g/Liter Thiosemicarbazid
0,2 g/Liter Anisaldehyd
1 g/Liter Vanilin
wurde wie in Beispiel 4 in der Trommel eingesetzt.
Ergebnis:
Ungleichmäßiger, fleckiger Halbglanz.
Nach Zugabe von 2 bis 6 ml/Liter einer Lösung, die als
Reakti ons produkt eine Verbindung aus 1 Mol 2-Methylimidazol
und 2 Mol Epichlorhydrin enthielt, entsprechend 0,5 bis 1,5 S
Reaktionsprodukt/Liter, konnte ein hochglänzender, eingeebneter Zinkniederschlag abgeschieden werden.
• ■ /11
609852/0841
SCHbRiNG AG
— Xl — Gewerblicher Rechtsschutz
Beispiel _ _6 Ein Zinkbad mit folgender Zusammensetzung:
15 g/Liter Zinkoxid ''■ 150 g/Liter Natriumhydroxid
20 g/Liter Natriumtetraborat 2 g/Liter 4-Ä'thoxy-5-methoxy-benzaldehyd
0,5 g/Liter Polyvinylalkohol
wurde wie in Beispiel 1 in einer Hullzelle geprüft.
Ergebnis:
Graue, dunkle Abscheidung im hohen bis mittleren Stromdichtebereich.
Fleckiger Halbglanz im niedrigen Stromdichtebereich.
Nach Zugabe von 4 bis 8 ml/Liter einer molaren Lösung, entsprechend
0,7 bis 1,4 g/Liter, eines Reakti ons Produktes von 4-Aminoimidazol und Epichlorhydrin wurde unter gleichen 3edingungen
im Stromdichtebereich von 0,1 bis 4 A/dm ein hochglänzender, eingeebneter Zinkniederschlag abgeschieden.
Ein Zinkbad mit folgender Zusammensetzung:
10 g/Liter Zinkoxid „ 90 g/Liter Natriumhydroxid
0*5 g/Liter Thioacetamid
0,5 g/Liter Benzoylaceton
wurde wie in Beispiel 1 in einer Hullzelle geprüft.
■ Ergebnis:
Im ganzen Stromdichtebereich matte dunkle Zinkabscheidung.
Nach Zugabe von 8 ml/Liter einer molaren Lösung entsprechend 1,2 g/Liter, eines Reaktionsproduktes von Pyrazol und Epichlorhydrin
vmrde unter gleichen Bedingungen .im Stromdichte-
609852/0841
/12
3. Juni 1975
bereich von 0,5 bis 3 A/dm ein glänzender Zinkniederschlag
abgeschieden.
Nach Zugabe von 0,5 g/Liter Polyäthylenimin konnte die Gleichmäßigkeit
des Niederschlages noch deutlich erhöht werden.
Ein Zinkbad mit folgender Zusammensetzung:
20 g/Liter Zinkoxid I6O g/Liter Kaliumhydroxid
1 g/Liter Gelatine 1 g/Liter Anisaldehyd
wurde wie in Beispiel 1 in einer Hullzelle geprüft.
Ergebnis:
Dunkelgraue Abscheidung ohne Glanz im gesamten Stromdichtebereich.
Nach Zugabe von 20 ml/Liter einer Lösung, die ein Reaktionsprodukt von 1 Mol Imidazol mit 4 Mol Epiehlorhydrin,entsprechend
8,75 g Reaktionsprodukt/Liter, enthielt, wurde unter gleichen Bedingungen im Stromdichtebereich von 1,0 bis 5
A/dm ein hochglänzender, eingeebneter Zinkniederschlag abgeschieden.
/13
609852/084 1
Vorstand: Dr. Christian Bruhn ■ Hans-Jürgen Hamann ■ Dr. Heinz Hannse Postanschrift: SCHERING AG ■ D-1 Berlin 65 ■ Postfach 65 0311
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Stellv.: Dr. Herbert Asmls Berliner Commerzbank AG, Berlin, Konto-Nr. 108 700G 00, Bankleitzahl 100 4C0
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Claims (14)
1. Alkalisches cyanidfreies oder im wesentlichen cyanidfreies
Zinkbad, enthaltend ein Zinksalz, Alkalihydroxid und übliche Zusatzmittel, zur galvanischen Abscheidung
glänzender bis hochglänzender, eingeebneter Zinküberzüge, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Heaktionsprodukt einer
ungesättigten heterocyclischen, mindestens zwei Stickstoffatome im Ring enthaltenden Kohlenwasserstoffverbindung
mit einem Spinalogenhydrin oder mit einem GIycerolhalogenhydrin
enthält.
.2. Zinkbad nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Reaktionsprodukt einer fünf- oder sechsgliedrigen
ungesättigten heterocyclischen Kohlsnwasserstoffverbindung
mit einem Halogenhydrin oder mit Glycerolhalogenhydrin
enthält.
3. Zinkbad nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Reaktionsprodukt von Pyrazol, Imidazol, 1,2,3-Triazol,
Tetrazol, Pyridazin, Pyrirnidin, Pyrazin, 1,3,5-Triazin,
Tetrazin, 3enzimidazol,^Purin, Chinoxalin,
Pteridin, 1,2,3-Oxadiazol, 3-Amino-l,2,4-triazol, 1,3,4-Thiadiazol,
1,2,4-Thiadiazin, Benzothiadiazin, 5,5f-(BIsimidazolyl)-methan,
1,2,4-Triazol, 1-Acetyl-imidazol,
2-Methyl-imidazol oder von 4-Amino-imidazol mit einem
Epihalogerihydrin oder Glycerolhalogenhydrin enthält.
4. Zinkbad nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet,
daß es ein Reaktionsprodukt von einem bis zu zwei Mol
der Kohlenwasserstoffverbindung mit einem bis zu vier Mol des Haiogenhydrins enthält.
609852/0841 A4
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SCHERING Α·
J* _ Gewerblicher Rechtsschutz
5. Juni 1975
5. Zinkbad nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Reakti ons produkt ein Molekulargewicht von mehr
als 150, vorzugsweise von 200 bis 100.000 aufweist.
6. Zinkbad nach Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet,
daß das Reaktionsprodukt eine teilquaternersierte monomere
oder polymere Verbindung darstellt.
7. Zinkbad nach Ansprüchen 1 bis 7» dadurch gekennzeichnet,
daß das Reakti ons produkt in Konzentrationen von 0,1 bis 100 g/Litei; vorzugsweise von 0,5 bis 20 g/Hter, enthalten
ist.
8. Zinkbad nach Ansprüchen 1 bis 7'>
dadurch gekennzeichnet, daß es als übliche Zusätze Schwefelverbindungen, Aldehyde,
Ketone, Amine, Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Proteine oder Reaktionsprodukte von Halogenhydrinen mit
aliphatischen oder aromatischen Aminen oder heterocyclischen Monostickstoffverbindungen allein oder in Mischung
miteinander enthält.
9· Zinkbad nach Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, «p*
daß es frei oder im wesentlichen frei von Komplexbildnern ist.
10. Zinkbad nach Anspruch 9* dadurch gekennzeichnet, daß es
im Falle eines geringen Gehaltes an Komplexbildnern solche aus der Klasse der Aminocarbonsäuren, der organischen
Phosphonsäuren, der Polycarbonsäuren oder der Cyanide enthält.
11. Zinkbad nach Ansprüchen 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß dieses einen pH-Wert über 12 aufweist.
/15 609852/0841
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SCHERING AG
Gewerblicher Rechtsschutz
J. Juni 1975
12. Verfahren zur galvanischen Abscheidung von glänzenden bis hochglänzenden, eingeebneten Zinküberzügen, dadurch
gekennzeichnet, daß ein Zinkbad nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 11 verwendet wird.
13· Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß
das Bad bei Stromdichten von 0,ol bis 10 A/dm , Vorzugsweise von 0,1 bis 6 A/dm , betrieben wird.
14. Verfahren nach Ansprüchen 12 und I3, dadurch gekennzeichnet,
daß das Bad bei Temperaturen von 20° bis 40° C betrieben wird.
609852/0841
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