DE3031363A1

DE3031363A1 - Waessrige galvanische zinkloesung

Info

Publication number: DE3031363A1
Application number: DE19803031363
Authority: DE
Inventors: Bento Carson City Nev. DaFonte jun.; Sylvia Detroit Mich. Martin
Original assignee: Oxy Metal Industries Corp
Current assignee: OMI International Corp
Priority date: 1979-10-24
Filing date: 1980-08-20
Publication date: 1981-05-07
Also published as: AU536003B2; AU6068280A; BE884748A; GB2065637A; IT1146196B; FR2467892B1; ES8202068A1; CA1162507A; DE3031363C2; JPS5662982A; BR8005737A; NL8004427A; GB2065637B; US4252619A; SE8006515L; FR2467892A1; ES496211A0; IT8049965A0

Description

Die Erfindung bezieht sich auf wässrige saure oder alkalische galvanische Zinklösungen und ein Verfahren, bei dem solche Lösungen für die Abscheidung eines korrosionsfesten und dekorativen Zinküberzugs auf verschiedensten Arten von Substraten aus z, B. Eisen oder Stahl verwendet werden. Es sind bereits viele verschiedene galvanische Zinklösungen vorgeschlagen oder industriell eingesetzt worden, denen mehrere Additive zur Verbesserung von Glanz, Duktilität, Haftfestigkeit und/odec Egalisierung der galvanischen Abscheidung zugesetzt worden sind. Üblicherweise v/erden Genn sehe solcher Additive verwendet, wobei jedes der vielen Additive zum gev/ünschten Endergebnis beiträgt.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine verbesserte wässrige galvanische Zinklösung zu schaffen, durch die einige der Schwierigkeiten und Nachteile behoben werden, die die bekannten galvanischen Z-inklösungen aufweisen. Sie soll einen Primärglanzbildner enthalten, v/elcher glänzende, duktile und fest haftende Zinkauflagen gibt. Der Primärglanzbildner soll sowohl in sal-zsauren und schwefelsauren als auch in alkalischen galvanischen Zinklösungen, die Cyanid enthalten oder cyanid-frei sein können, einsetzbar sein. Die verbesserte wässrige galvanische Zinklösung soll über einen sehr weiten ρΙΙ-Bereich sowie über einen weiten Stromdichtebereich betrieben werden können.

Die Aufgabe wird gelöst durch eine wässrige galvanische Zinklösung, die Zinkionen und einen badlöslichen Glanzbildner in einer Menge enthält, welche ausreicht, ein leitfähiges Substrat mit einem glänzenden, fest haftenden und duktilen galvanischen Zinküberzug zu versehen, dadurch gekennzeichnet, daß der Glanz-

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bildner eine Verbindung der nachstehenden allgemeinen Formel I und/oder II ist

Y
!
R-C-

SO₃H

O Il - C X

I! R-C= CH -C

SO₃H

II

in denen bedeuten:

R H, Cg__l0-Aryl; Cg_₂₀-Alkylaryl mit C^-Alkylgruppen; C_1-^--Alkyl; oder heterocyclische Stickstoffverbindungen mit 2 bis 1C C-Atomen und mindestens einem tertiären oder quaternären Ring-N-Atom; sowie die mono-,"di- oder trisubstituierten Derivate davon, einschließlich -OPI, -SO^H oder -COOH; die Alkali-, Erdalkali- und Ammoniumsalze davon; und die Aldehyd-, Keton- und Etherderivate davon;

X R, -OR' oder -NR' , wobei R¹ K oder ein aliphatischer C_1-4-ReSt ist, und

Y H oder -SO₃H,

sowie die badverträglichen Salze davon.

Die badlöslischen Salze des Glanzbildners umfassen gewöhnlich die Alkali- und Erdalkali-Metallsalze sowie die Salze des Ammoniaks.

Der Primärglanzbildner kann in Mengen von etwa 0,001 bis etwa 10 g/l, vorzugsweise etwa 0,01 bis etwa 5 g/l eingesetzt werden. Zusätzlich zum Primärglanzbildner kann die galvanische Löeung

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ferner einen oder mehrere zusätzliche oder Sekundärglanzbildner der verschiedensten bekannten Typen, die für die Verwendung in dem bestimmten salzsauren, schwefelsauren oder alkalischen Zinkbad geeignet sind, enthalten,

Erfindungsgenäß v/erden glänzende, duktile, fest haftende galvanische Zinkauflagen auf leitfähigen Substraten abgeschieden, wenn die erfindungsgemäßen galvanischen Zjnklösungen bei einer Temperatur im Bereich von etwa 15 bis 8 2 C verwendet und bei Stromdichten im Bereich von etwa 0,001 bis 0,323 A/cm', abhängig von der bestimmten Art und Zusammensetzung der Lösung, betrieben werden.

Weitere Merkmale und Vorteile der Erfindung werden aus der nun folgenden Beschreibung bevorzugter Ausführungsformen und den Beispielen deutlich werden.

Beschreibung von bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung:

Die verbesserte wässrige galvanische Zinklösung nach der Erfindung enthält als Primärglanzbildner eine Verbindung eingearbeitet, die unter die nachstehenden Formeln fällt:

R-C- CH₀ - C - X ²

f
SO₃H

R-C= CH -C-X

SO₃II

II

in denen bedeuten:

R H, C_ . -Aryl;.C -Alkylaryl mit C ,-Alkylgruppen;

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C₁ „„-Alkyl; oder heterocyclische StickstoffVerbindungen mit 2 bis 10 C-Atomen und mindestens einein tertiären oder quaternären Ring-N-Atom; sowie die mono-, di- oder tr!substituierten Derivate davon, einschließlich -OH, ~^S03ⁿ oder -COOH; die Alkali-, Erdalkali- und Ainmoniurasalze davon; und die Aldehyd-, Keton- und Etherderivate davon;

X R, -OR¹ oder -NR' wobei R' H oder ein aliphatische C_1-4" Rest ist, und

Y H oder -SO₃H,

sowie die badverträglichen .Salze davon.

Beispiele für Verbindungen, die unter die vorstehenden allgemeinen Formeln fallen und daher als Primärglanzbildner eingesetzt werden können, sind in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführt.

Tabelle 1

3-Sulfopropanol, Natriumsalz
4-Phenyl-4-sulfob'itan-2-on,Natriunisalz 4-Phenyl-4-sulfobuten-2-on, Natriumsalz 4-Phenyl-4,4-disulfobutan-2~on, Dinatriumsalz 4-Sulfo-4- (3 ,4-dimethoxiphenyl) -butan-2-on, NatriuinBalz 4- (3 ,4-Methylendioxiphenyl) -4-sulfobutan-2-on, NatriumsaJ.z 3-Sulfo-3-phenylpropanal, Natriumsalζ 3-Sulf0-3-phenylpropionsäure, Mononatriuiasalz 1,3-Diphenyl-3-sulfopropan-1-on, Natriumsalz 3-Sulfobutanal, Nutriumsalz
3-(2-Furyl)-3-sulfopropanal, Natriumsalz 3-(3-Indolyl)"3-sulfopropionsäure, Mononatriumsalζ

3- (5-Bicvclo Γ2.. 2.Ϊ1 hepten) -3-sulfopropionsäure, Mono-.— —·

natriumsalz

130019/0645 ^m"^/0

-S-

4~Sulfobutan-2-on, Natriumsalz 3,3-Diphenyl~3-sulfopropanal, Natriumsalz 3-Pheiiyl-3-sulfopropenal, Natr.iumsa.Lz 3-Phenyl-3,S-disul^opropanal, Dinatriumsalz 1-(4-Piperidyl)~3~sulfo~5- Π,4-methylendioxiphenyl)~ 4-penten-1-on, Natriumsalz

1 - (4-Piperidyl)-S-sulfo-5-(3,4-methylendioxiphenyl)-2-penten-1-on, Natriumsalz

1 -(4-Hperidyl)-3,5-disulfo-5-(3,4-methylendioxiphenyl)-1-pentanon, Dinatriur^salz

3-(3-Pyridyl)-3-sulfopropionsäure, Mononatriumsalz 3- (4-Imidcizyl) -3-sulfopropionsäure, Mononatriumsalz 4-Phenyl-2-sulfo-4-oxobuttersäure, Mononatriumsalz 4-Phenyl-3-sulfo-4-oxobuttersäure, Mononatriumsalz 1,7-Di- (3-methoxi-4~hydroxilphenyl)-7-sulfo-1-hepten-3,5-dion, Natriumsalz

1 ,7-Di-(3-rfiGthoxi-4-hydroxiphenyl)-1 ,7-disulfohepta-3,5-dion, Dinatriumsalz

4-(2-Furyl)-4-sulfobutan-2-on, Natriumsalz 4-Phenyl-4-sulfobuten-2~on, Natriumsalz 4-Pheny?.-4 ,4-disulfobutan-2-on, Dinatriumsalz 3-Phenyl-3-sulfopropenal, Natriumsalz 3-Phenyl-3,3-disulfopropanal, Dinatriumsalz 4-Sulfobuten-2-on, Natriumsalz

4,4-Disulfobutan-2-on, Dinatriumsalz

Die Glanzbildner nach der Erfindung können bequem hergestellt werden durch Umsetzung von im wesentlichen gleich molaren Mengen einer OC /j -ungesättigten Carboxylverbindung mit einem Alkalimetall- odes:

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Ammonium-bisulfit in wässriger oder wässrig organischer Lösung bei Temperaturen bis zu Rückfluß und solange, bis die Umsetzung im wesentlichen vollständig stattgefunden hat. Das Reaktionsprodukt kann durch Auskristallisieren aus dem Reaktionsmedium isoliert und durch Umkristallisation gereinigt werden.

So kann z, B. 4-Phenyl-4-sulfobutan-2-on, Natriumsalz, auf folgende Weise hergestellt werden: Zu einer Lösung von 26,15 g (0,25 Mol) Na-m-bisulfit in 50 ml ELO und einer Temperatur von'45 C wurden 40,2 g (0,275 Mol) verflüssigtes Eenzalaceton gegeben. Die Lösung wurde -gerührt und bis zum Sieden unter Rückfluß erhitzt (105 C) , wo die Reaktion exotherm wurde. Die Wärme wurde abgeleitet und de-r Rückfluß 5-10 Min. aufrechterhalten, wonach das Reaktionsgemisch klar v/ar und nur eine Schicht zu sehen war. Dann wurde langsam abgekühlt und eine kleine Menge Ether zur Extraktion zugegeben. Als sich die Lösung zu verfestigen begann, wurden 175 ml Wasser zugegeben und dann das Wassejr im Volumen langsam reduziert, bis die Kristallisation gerade einsetzte. Nach Umkristallisieren aus Aceton und Trocknen in einem auf 70 ⁰C erhitzten evakuierten Exsiccator wurden 45 g 4-Phenyl-4~sulfobutan-2-on, Natriumsalz, erhalten; die Ausbeute betrug also 73 %.

Der Primärglanzbildner, ζ. B. eine Verbindung aus der Tabelle 1 oder Gemische solcher Verbindungen, kann in der wässrigen galvanischen Zinklösung in derart kontrollierten wirksamen Mengen eingesetzt werden, daß eine glänzende, duktile und fest haftende Zinkauflage erhalten wird. Im allgemeinen können Mengen im Bereich von etwa 0,001 bis 10 g/l eingesetzt werden; bevorzugt werden Mengen im Bereich von etwa 0,01 bis etwa 5 g/l.

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- j 1 -

Der Primärglanzbildner kann in wässrigen sauren galvanischen Zinkchloridlcsungen, wässrigen sauren galvanischen Zinksulfatlösungen, sowie in wässrigen alkalischen galvanischen cyanidhaltigen oder cyanid-freien Zinklösungen verwendet werden. Der Primärglanzbildner ist für cyanid-freie galvanische Lösungen besonders gut geeignet. Die Konzentration der Zinkionen in solchen Lösungen kann im Bereich von etwa 5 g/l bis zur Sättigung der Lösung bei der jeweils angewandter. Temperatur liegen, z. B. 300 g/l oder darüber betragen bei Badtercpercitüren von 38 °C oder höher. Typischerweise wird die Zinkionenkonzentration in salzsauren Lösungen am besten im Bereich von etwa 7 bis 50 g/l gehalten, in schwefelsauren Lösungen gewöhnlicn im Bereich von etwa 30 ^is 110 g/l, währü.d in wässrigen cyanidfreien Zinklösungen die Zinkionenkonzentration gewöhnlich im Be-' reich von etv/a 5 bis etwa 25 g/l liegt. Aus dem Vorstehenden ergibt sich, daß die Zinkioneiikonzentration in den verschiedenen cyanidfreien galvanischen Zinklösungen im Bereich von.etwa 5 g/l bis zur Sättigung, vorzugsweise von etwa 5 bis etwa 110 g/l betragen kann.

In den sauren galvanischen Lösungen vom Chloridtyp ist es zweckmäßig ferner inerte Salze einzuschließen, um die Leitfähigkeit der Lösung zu erhöhen. Die Salze können in Mengen von etv/a 20 bis etwa 4 50 g/l eingearbeitet v/erden. Solche inerten Salze sind z. B. Alkalimetallchloride, wobei die Bezeichnung "Alkalimetall" in ihrem weitesten Sinn gebraucht wird, also auch Ammonium sowie de bestimmten Alkalimetalle wie Natrium, Kalium μηά Lithium einschließt .

Es ist auch üblich, geeignete Puffer in den salzsauren und schwefel-

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sauren galvanischen Lösungen zu verwenden. So kann z. B. Borsäure für diesen Zweck eingesetzt v/erden und zv?ar in Mengen im Bereich von etwa 1 bis etwa 40 g/l. In den Sauren galvanischen Bädern kann der pH-Wert im Bereich v~n etwa 1,0 bis etwa 6,5 liegen. In den salzsauren galvanischen Lösungen wirrl die Wasserstoff ionenkonzentration gewöhnlich so gesteuert, daß das Bad bei einem pH-Wert von etwa 4,5 bis etwa 6,2 arbeitet, während in schwefelsauren galvanischen Bädern die Wasserstoffionenkonzentration des arbeitenden B^les vorzugsweise so gesteuert wird, daß der pH-Wert zwischen etwa 3,5 und 5,2 liegt. In alkalische.*, cyanidhaltigen und cyanid-freien galvanischen Bädern liegt der pH-Wert bei etwa 8,0. In cyanid-freien Bädern werden geeignete Alkalimetallhydroxide, wie Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid verwendet, um dem Bad Leitfähigkeit zu verleihen und eine Hydroxilionenkonzentration bereitzustellen, so daß das arbeitende Bad einen pH-Wert von gewöhnlich etwa 12 hat.

Zusätzlich zu den Zinkionen und dem Primärglanzbildner kann die wässrige galvanische Zinklösung ferner ergänzende oder Sekundärglanzbildner der Arten enthalten, die üblicherweise in salzsauren, schwefelsauren bzw. alkalischen cyanidhaltigen und cyanid-freien Zinkbädern benutzt werden. Solche Sekundärglanzbildner können von irgendeiner der bekannten Arten sein. Sie werden gewöhnlich in Mengen von bis zu 10 g/l, vorzugsweise von etwa 0,2 bis 5 g/l eingesetzt. Beispiele für solche Sekundärglanzbildner oder unterstützende Glanzbildner, die in sauren galvanischen Zinkchloridbädern eingesetzt werden können, sind Polyether, aromatische Carbonsäuren und ihre Salze, quaternäre Nicotinsäureester oder dergleichen. Für alkalische galvanische Sinklösungen können diese Sekundärglanj'.bildner z. B. von der Klasse sein, welche einschließt:

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BAD ORIGINAL

Polyamin- und Polyethylenimin-Quaternäre, aromatische Aldehyde, Polyvinylalkohole und dergleichen. Sekundärglanzbildner für saure Zinksulfatbäder schließen z. B. ein: Polyacrylamide, Thioharnstoffe, quaternäre Nicotinsäureester und dergleichen. Solche Sekundärgl^nzbildner werden gewöhnlich in Form von Gemischen von zwei oder drei in Kombination mit dem Primärglanzbildner des verbesserten galvanischen Zinkbades nach der Erfindung eingesetzt.

Gemäß dem Verfahren nach der Erfindung kann die wässrige galvanische Lösung, der der Primärglanzbildner eingearbeitet ist, bei etwa Raumtemperatur (15 C) bis etwa 50 C betrieben v/erden, wobei Temperaturen im Bereich von etwa 18 bis etwa 3 2 C die üblicheren sind. Die Stromdichte, bei welcher solche Lösungen betrieben werden können, variieren, abhängig von dem bestimmten Badtyp, z. L·. können alkalische und salzsaure galvanische Lösungen bei Stromdichten von

etwa 0,001.bis etwa 0,08 6 Λ/cm betrieben werden, während schwefel-

saiire Bäder bei Stromdichten von etwa 0,022 bis 0,326 A/cm arbeiten.

Die jeweils bestimmte Stromdichte hängt ab von der angewandten Galvanisiertechnik, der Art des zu galvanisierenden Gegenstandes und der bestimmten Badzusammensetzung und Konzentration.

Zur v/eiteren Erläuterung der verbesserten wässrigen galvanischen Zinklösung nach der Erfindung werden die folgenden speziellen Beispiele gebracht, auf die die Erfindung jedoch nicht beschränkt ist.

ispiel 1

Eine saure galvanische Zinklösung vom Chloridtyp wurde hergestellt, die etwa 30 g/l Zinkionen, einen Gesamt-Chloridionengehalt von etwa 300 g/l, Borsäure in einer Menge von etwa 27 g/l, 0,5 g/l eines

13*019/0645 ·_ν·/ΐ4

- 'Λ ■■

Träger- oder unterstützenden Glanzbildners (carrier or supporting brightener), nämlich das Acetyienglykol ethoxiiiertes 2,3,7',9-Tetramethyl-5-decyn~4,7-diol {Surfynol 485 der AIRCO) und O,3 g/l des Primärglanzbxldners 3-Sulfopropanal,- Natriumsalz. enthielt. Dieser Primärglanzbildner entspricht der vorstehenden allgemeinen Formel, in der R, X und Y H bedeuten.

Teile, die in dieser Lösung bei einer Kathodenstromdichte von etwa 0,043 A/cm* galvanisiert wurden, zeigten guten Gesamtglanz der duktilen und fest haftenden Zinkauflage.

Beispiel II

Eine saure galvanische Zinklcsung vom Chloridtyp wurde hergestellt, 'welche enthielt: 25 g/l Zinkionen, einen Gesaiut-Chlorionengehalt von 280 g/l, 27 g/l Borsäure, 3 g/l Benzoesäure als unterstützender Trägerglanzbildner, 0,4 g/l des in Beispiel 1 eingesetzten unterstützenden Glanzbildners Surfynol 485 und als Primärglanzbildner 4--Phenyl-4-sulfobutan-2-on, Natriumsalz, in einer Konzentration von 0,05 g/l. Der Primärglanzbildner ist eine Verbindung der vorstehenden allgemeinen-Strukturformeln, in welchen R Phenyl, X Methyl und Y H bedeuten.

Teile, die in dieser galvanischen Lösung bei einer Kathodenstrom-

2
dichte von 0,054 A/cm galvanisiert wurden, hatten eine duktile lest haftende Zinkauflage von gutem Gesamtglanz.

Beispiel III

Eine saure galvanische Zinklösung vom Chloridtyp wurde hergestellt,

130019/0645 '"^ns

welche enthielt: 3 5 g/l Zinkionen, 320 g/l Gesamt-Chlorionen, 27 g/l Borsäure, 2 g/l Salicylsäure als ein ergänzender Träger-Glanzbildner 0,25 g/l ethoxiliertes /3-Haphthol als ein unterstützender Träger-Glanzb"¹' Idner und 0,06 g/l 3-Sulfo-3-phenylpropanal, Natriumsalz, als Primärglanzbildner. Das Bad hatte einen pH-Wert von etwa 5,5.

Der Primärglanzbildner entspricht den vorstehenden allgemeinen Formeln, in denen R Phenyl, X H und Y II bedeuten.

Teile, die in dieser galvanischen Lösung bei einer Kathodenstrom-

dichte von 0,03Γ Λ/crn galvanisiert wurden, zeigten guten Gesamtglanz der fest haftenden und duktilen Zinkauflage.

Eine alkalische galvanische Zinklösung wurde hergestellt, welche enthielt: 8 g/l Zinkionen, 80 g/l Natriumhydroxid, 1 g/l quaternäres Polyethylenimin als einen unterstützenden Träger-Glanzbildner und 0,5 g/l 4-Sulfo~4-(3,4-dimethoxiphenyl)-butan-2-on, Natriumsalz, als Primärglanzbildner. Dieser Primärglanzbildner entspricht den Strukturformeln, in welchen R ein substituierter Phenylrest mit zv/ei Ethergruppen, X eine Methylgruppe und Y H bedeuten.

Der pH-Wert des Bades war 14. Eine Hull-Zellenplatte wurde in dieser Lösung bei einer Stromdichte von 1 Ampere Stromstärke galvanisiert, und zeigte danach guten Glanz bei Stromdichten unter etwa 0,054 bis 0,065 A/cm².

Deispiel V

Eine saure galvanische Zinklösung vom Sulfattyp wurde hergestellt,

130019/0645 .../ig

- i ό ■

welche enthielt: 180 g/l Zinlcsuifat-iuonohydrcit,. 30 g/l Borsäure, 15 g/l lunmoniumsulfat und 0,5 g/l 4-Phenyl-4-&ulfobutan-2~on, Natriumsalz, als Prirailrglanzbildner. Die Gälvanisierlösung hatte einen pK-ftert von etwa 4,2.

Testplatten, die in dieser Lösung bei einer Stroir-dichte von etvja'

2
0,022 bis etwa 0,097 Afcrx galvanisiert v:orden waren, zeigten sehr gute serai-glänzende Zinkauflage.t

Beispiel VI

Eine saure galvanische Zinklösung von; Chloridtyp wurde hergestellt, welche enthielt: 35 g/l Zinkionen, 210 g/l Gesan.t-Chlorionen, 1 c/'. ethcxiliertes OC-Naphthol als ein unterstützender Trägcr-GlP.iisbild·- ner und 0,5 g/l 3~SulfO"3"phcinyl--propiorisciurc, Mononatriurasiili: _f als Primärglanzbildner. Dieser Primärglanzbi.T dner entspricht den vorstehenden allgemeinen Formeln, in welchen X OH, R Phenyl und Y H ist. Die gctlvanicchu Lösung hatte einen ρΙ-Σ-Kert von etwa 5,0.

Teile, die in dieser Lösung bei einer Kathodenstroradichte von etwa

2
0,043 A/cm galvanisiert worden waren, zeigten guten Gesaiutglanr;.

.. YII

Eine saure galvanische Sinklösung vom Chloridtyp wurde hergestellt, welche enthielt; 30 g/l Zinkionen, 260 g/l Gesamt-Chlorionen, 30 g/1 Borsäure, 0,75 g/1 Surfynol 485 (wie in Beispiel I genauer definiert} als unterstützender Träger-Glanzbilurier und 0,05 g/l 4-Phenyl--^-κυί-fobut.en-2.--on, Natriurarj-alz.

Testplatten, die in dieser Lösung bei einer Temperatur von etwa 24 C

130019/0 645 .··/">■'

bei Luftbewegung des Bades, eineni pH-Wert von 5,3 und einer Strori-

dichte von 0,033 Λ/cm galvanisiert wurden, zeigten einen im wesentlichen gleichförmigen Glanz über den ganzen Obarfläcbenbereich.

Ein saures galvanisches Zinkbad vom Chloridtyp vmrde hergestellt, welche« enthielt: 3 5 g/l Zinkionen, 300 g/l Gesarat-Chlorionen, 20 g/l borsäure, 0,5 g/l Surfynol' 485 als unterstützender Trägerglanzbildner, 0,025 g/l 4-PhenyJ-3-butyn-2-on als zweiter unterstützender Träger-Glanzbildner und 0,03 g/l einer: Gemisches von 4~Phenyl"4-sulfobuten-2~on, Natriumsalz _f und 4-Phenyl-4-disulfobutan-2-on, Katriurcisalz · Die galvanische j-ötung hatte einen pH-Wert von etwa 5,5.

Testplatten, die in dieser Lösung bei einer Stromdichte von etwa

2
0,048 A/cm unter L.uftbewegung des Bades und einer Badtempera.tür von etwa 24 C galvanisiert worden waren, besaßen sehr gute klare Farbe und sehr· συten Glanz.

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BAD ORIGINAL

Claims

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Detroit. Michigan 48220 / USA

ZUSTJCLLUNGSANECHRIFT' PLEASE REPLTi TO:

SOIIHITZ - GRAALFS NHUIiHWALLdI · 20OO HAMBUttG

TEllirON + THLEOOl'IIiH (010) 30 07 5S

TELTJX 02 11 760 TNrAT D

CABLK NEGEl) AI'ATKNT HAMUTIUQ

UAUCK- AVEHNiJKT- CARSTENS MOZARTSTR ASSlJ 23 · 8000 MÜNCHEN Z TELBFON + IELECOPIHH <08β) 53 02 30 TELEX OP 210 0S3 PAMU D CABLB NEGEDAVAIENT SIUNCIIEN

DÖRING

IC-AvILlI.-nirCG 41-4000DÜSSELDORF

TELETON <0211) 57 ÖO H7

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Hamburg, 18. August 1980

¥ässri/?ej?alvan:Lsche Zin

a t e η t ε. η s_g r ij_c_h._e_£

¥cissrigc galvanische Zinklösimg, die SirJcionen und einen badJ.öslichen Glasbildner in einer Menge enthält, welche ausreicht, ein leitf'äliiges Substrat mit einem glänzenden, fest haftenden und duktilen galvanischen Zinlcüberzug zu versehen, dadurch gekennzeich5.iet, daß der G-lanzbildner eine Verbindung der nachstehenden allgemeinen Formel I und/oder II ist

R-C- CH₀ -C-X

SO₃H

R-C= CH -C-X

SO₃II

bedeuten:

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AKSMIVK VEKTISßTI··:! JiTiIM «UROrÄTSCHEN PATENTAMT KI¹SfTlSiJM-ATI \ Ky. ΙΙΙίΓΟΙΙΚ I^-ItK KLTOI'EAN PATENT OFFICE

BAD ORIGINAL

R H, C₆_₁₀-Aryl; C^^-Alkylaryl mit. C_1-4-

C₁ „.,-Alkyl; oder heterocyclische Stickstoffverbindungen mit 2 bis 10 C-Atomen und mindestens einem, tertiären oder quaternären Ring-N-Atom; sov/ie die inono-> di- oder trisubctituierten Derivate davon, einschließlich -OH, -SO-Il oder -COOH; die Alkali-, Erdalkali- und Ammoniumsalze davon; und die Aldehyd-, Keton- und Etherderivate davon;

X R, -OR' oder -NR' , wobo\ R¹ H-oder ein aliphatischer C^.-Rest ist, und

Y H oder -SO₃U,

sowie die badverträglichen Salze davon.
2. Galvanische Zinklösung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie den Glanzbildner in einer Menge von etwa 0,001 bis etwa 10 g/l enthält.
3. Galvanische Zinklösung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie den Glanzbildner in einer"Menge von etwa 0,01 bis etwa 5 g/l enthält.
4. Galvanische Zinklösung nach einem der vorhergehenden Ansprache, dadurch gekennzeichnet, daß die Zinkionen in einer Menge von etwa 5 bis 110 g/l vorliegen.
5. Galvanische Zinklösung nach Anspruch- 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine salzsäure Lösung ist, welche Zinkionen in einer Menge von etwa 7 bis 50 g/l und Viasserstoff ionen in einer Menge enthält, daß der pH-Wert der Lösung im Bereich von etwa 4,5 bis 6,2 liegt.

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6. Galvanische Zinklösuny nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine schwefelsaure Lösung ist, welche die Zinkione-n in einer Menge von etwa 30 bis 110 g/l und die Wasserstoffionen in einer Menge enthält, daß der pH-Wert der Lösung im Bereich von ötwa 3,5 bis 5,2 liegt.
7. Galvanische Zinklösung nach einem dex Ansprüche 5 und 6, dcidurch gekennzeichnet, daß sie etwa 1 bis '40 g/l Borsäure als Puffer enthält.
δ. Galvanische Zinklösung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie etwa 20 bis 4 50 g/l eines Alkalimetallchloride enthäl*-
9. Galvanische Zinklösung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine alkalische Lösung ist, die Zinkionen in einer Menge von etwa 5 bis 25 g/l und ein Alkalimetallhydroxid in einer Menge enthält, daß der pH-Wert des Bades im Bereich von etwa 12 bis 14 liegt.
10. Galvanische Zinklösung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen in der Lösung löslichen Sekundärglanzbildner in einer Menge bis zu etwa 10 g/l enthält.
11. Galvanische Zinklösung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß der Sekundärglar.zbildner in einer Menge von etwa 0,2 bis 5 g/l vorliegt.
12. Verfahren zur galvanischen Abscheidung von Zink auf einem Substrat, dadurch gekennzeichnet, daß es aus einer wässrigen

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galvanischen Zinklösung nach einen.·» der Ansprüche 1 bis 6 und 8 bis 11 abgeschieden wird.
¹3. Verfahren zur galvanischen Abscheidung von Zink auf einem Substrat₇ dadurch gekennzeichnet, daß es aus einer wässrigen galvanischen Zinklösung nach Anspruch 7 abgeschieden wird.

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BAD ORIGINAL