FR2467892A1

FR2467892A1 - Solutions aqueuses de revetement electrolytique de zinc et leur procede d'utilisation

Info

Publication number: FR2467892A1
Application number: FR8017760A
Authority: FR
Inventors: Bento Da Fonte Jr; Sylvia Martin
Original assignee: Oxy Metal Industries Corp
Current assignee: Oxy Metal Industries Corp
Priority date: 1979-10-24
Filing date: 1980-08-12
Publication date: 1981-04-30
Also published as: FR2467892B1; GB2065637B; ES496211A0; IT8049965A0; AU536003B2; SE8006515L; IT1146196B; ES8202068A1; US4252619A; BE884748A; GB2065637A; JPS5662982A; BR8005737A; CA1162507A; DE3031363A1; NL8004427A; DE3031363C2; AU6068280A

Abstract

Des solutions aqueuses acides ou alcalines pour le revêtement électrolytique de zinc et des procédés pour produire des dépôts de zinc brillants, adhérents et ductiles sur des substrats conducteurs utilisent un agent principal de brillantage, comprenant un composé ou un mélange de composés représentés par les formules développées :

Description

- 1 _ La présente invention se rapporte, en général, à des

solutions aqueuses acides ou alcalines de revêtement électro-

lytique de zinc et à un procédé employant ces solutions pour déposer un revêtement électrolytique de zinc, décoratif et résistant à la corrosion, sur un grand nombre de substrats, tels que des articles ou produits industriels ferreux tels que du fer et de l'acier. On a proposé jusqu'à présent, ou on a utilisé industriellement un grand nombre de ces solutions de revêtement électrolytique de zinc, incorporant divers agents additifs pour renforcer la brillance, la ductilité,

l'adhérence et/ou l'uniformisation du dépôt électrolytique.

Classiquement, ces agents additifs sont employés dans des

mélanges et, de ce fait, chacun des divers agents de brillan-

tage ou de brillance contribue au résultat final désiré.

La présente invention prévoit une solution aqueuse améliorée pour le revêtement électrolytique de zinc, qui

surmonte certains des problèmes et des inconvénients asso-

ciés aux formulations typesde la technique antérieure, incor-

porant un agent de brillantage principal qui est efficace pour fournir des revêtementsélectrolytiques de zinc, brillants, ductiles et adhérents et qui est d'utilisation très générale dans des solutions acides pour le revêtement électrolytique de zinc, du type au sulfate et au chlorure, ainsi que dans des solutions de revêtement électrolytique de zinc, à cyanure - 2 - et sans cyanure, du type alcalin. Le bain aqueux amélioré de revêtement électrolytique de zinc convient à l'utilisation dans une large gamme opératoire de pH, ainsi que dans une

large gamme de densités de courant.

Les avantages de la présente invention sont atteints par une solution aqueuse de revêtement électrolytique de

zinc, contenant des ions zinc et une quantité efficace, suf-

fisante pour fournir un dépôt électrolytique de zinc bril-

lant, adhérent et ductile sur un substrat conducteur, d'un

agent de brillantage soluble dans le bain ou de mélanges d'a-

gents de brillantage solubles dans le bain représentés par les formules développées:

Y O O

1 19I Il R - C - CH2 - C - X et R - C = CH - C - X

' '

S03H S03H

dans lesquelles R est H ou un groupe aryle en C6-C10, ou un groupe alkylaryle en C6-C20 o le groupe alkyle est en

Cl-C4; ou un groupe alkyle en C1-C22, ou des composés azo-

tés hétêrocycliques en C2-Co ayant au moins un noyau à 3 chaînons ou à 4 chainons contenant de l'azote; ainsi que leurs dérivés mono, di ou trisubstitués comprenant -OH, -SO3H ou -COOH; leurs sels avec les métaux du groupe I et

du groupe II et leurs sels de NH4, et leurs dérivés aldéhy-

diques, cétoniques et éthers; X est R ou -OR' ou -NR'2 o R' est H ou un radical aliphatique en C1-C4, et Y est H ou S03H, ainsi que leurs sels compatibles solubles dans le bain.

Les sels, solubles dans le bain, de l'agent de bril-

lantage comprennentordinairement lessels avec les métaux du

groupe IA et du groupe IIA, ainsi que les sels avec l'ammo-

niac. L'agent de brillantage principal peut être employé en

quantité d'environ 0,001 jusqu'à environ 10g/l, des quanti-

tés d'environ 0,01 à environ 5 g/l étant préférées. En plus -3-

de l'agent de brillantage principal, la-solution de revête-

ment électrolytique peut contenir, en outre, un ou plusieurs

agents de brillantage secondaires ou supplémentaires des di-

vers types bien connus dans la technique et qui conviennent à l'utilisation dans une solution de revêtement électrolyti- que de zinc, spécifique, du type alcalin, ou au sulfate en

milieu acide ou au chlorure en milieu acide.

Selon les aspects procédé de la présente invention, des revêtements électrolytiques de zinc, brillants, ductiles et adhérents sont déposés sur des substrats conducteurs en employant la solution aqueuse, mentionnée précédemment, de revêtement électrolytique de zinc qui est contrôlée à une température allant d'environ 15 à environ 820C et qui peut

être mise en fonctionnement sous des densités de courant al-

lant d'environ 0,1 à jusqu'à environ 30,0 ampères par déci-

mètre carré selon le type et la composition spécifique de la

solution de revêtement électrolytique.

Des avantages supplémentaires de la présente inven-

tion apparaîtront d'après la description des exemples de

réalisation préférés en relation avec les exemples spécifi-

ques prévus.

La solution aqueuse améliorée de revêtement électro-

lytique de zinc, selon la présente invention, incorpore, en

tant qu'agent de brillantage principal, un composé représen-

té par les formules développées y O O 1.... R - C - CH2 -C - X et R - C = CH - C - X l l

SO3H SO3H

o R est H ou un groupe aryle en C6-C10, ou un groupe alky-

laryle en C6-C20, o le groupe alkyle est en C1-C4; ou un

groupe alkyle en C1-C22 ou des composés azotés hétérocycli-

ques en C2-C10 ayant au moins un noyau à trois chaînons ou

à quatre chaînons contenant de l'azote; ainsi que leurs dé-

-4-

rivés mono, di ou trisubstitués comprenant -OH, -S 03H ou -

-COOH; leurs sels avec les métaux du groupe I et du grou-

pe II et leurs sels de NH4; et leurs dérivés aldéhydiques, cétoniques et éthers; X est R ou -OR' ou -NR'2 o R est H ou un radical aliphatique en C1-C4; et Y est H ou S03H,

ainsi que leurs sels compatibles solubles dans le bain.

A titre typique parmi les composés qui peuvent être

employés comme agents de brillantage principal selon les for-

mules précédentes, il y a ceux indiqués dans le tableau ci-

dessous.

TABLEAU

le sel le sel le sel le sel le sel one le sel 2-one le sel le sel le sel le sel le sel de sodium de sodium de sodium disodique de sodium de 3sulfopropanol de 4-phényl-4-sulfobutan-2-one de 4-phényl-4-sulfobutén-2one de 4-phényl-4,4-disulfobutan-2-one

de 4-sulfo-4-(3,4-diméthoxyphényl)butan-2-

de sodium de 4-(3,4-méthylènedioxyphényl)-4-sulfobutan-

de sodium de 3-sulfo-3-phénylpropanal monosodique d'acide 3-sulfo-3phénylpropanoique de sodium de 1,3-diphényl-3-sulfopropan-1-one de sodium de 3-sulfobutanal, de sodium de 3-(2-furyl)-3-sulfopropanal le sel monosodique d'acide 3-(3-indolyl)-3-sulfopropanoique

le sel monosodique d'acide 3-(5-bicyclo[2.2.1]heptène)-3-

sulfopropanoique le sel de sodium de 3-sulfobutan-2-one le sel de sodium de3,3-diphényl-3-sulfopropanal le sel de sodium de 3-phényl-3sulfopropénal le sel disodique de 3-phényl-3,3-disulfopropanal

le sel de sodium de 1-(4-pipéridyl)-3-sulfo-5-(3,4-méthylène-

dioxyphényl)-4-pentén-1-one

le sel de sodium de 1-(4-pipéridyl)-5-sulfo-5-(3,4-méthylène-

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- 5- dioxyphényl)-2-pentén-1-one

le sel disodique de 1-(4-pipéridyl)-3,5-disulfo-5-(3,4-méthy-

lènedioxyphényl)-l-pentanone le sel monosodique d'acide 3-(3-pyridyl)-3sulfopropanoique le sel monosodique d'acide 3-(4-imidazyl)-3sulfopropanoique le sel monosodique d'acide 4-phényl-2-sulfo-4oxobutanoique le sel monosodique d'acide 4-phényl-3-sulfo-4-oxobutanoique

le sel de sodium de 1,7-di-(3-méthoxy-4-hydroxyphényl)-7-

sulfo-l-heptène-3,5-dione

le sel disodique de 1,7-di-(3-méthoxy-4-hydroxyphényl)-1,7-

disulfohepta-3,5-dione le sel de sodium de 4-(2-furyl)-4-sulfobutan-2-one le sel de sodium de 4-phényl-4-sulfobutén-2-one le sel disodique de 4phényl-4,4-disulfobutan-2-one le sel de sodium de 3-phényl-3sulfopropénal le sel disodique de 3-phényl-3,3-disulfopropanal le sel de sodium de 4-sulfobutén-2-one le sel disodique de 4,4-disulfobutan-2-one Les agents de brillantage de la présente invention

peuvent être convenablement préparés par réaction de quanti-

tés molaires sensiblement égales d'un composé carboxylique à insaturation en a,1 avec un bisulfite ou un métabisulfite d'ammonium ou de métal alcalin, dans un milieu de solvant aqueux ou organique aqueux à des températures allant jusqu'au

reflux, pendant une période de temps pour effectuer une réac-

tion sensiblement complète. Le produit réactionnel peut être isolé par cristallisation dans le milieu réactionnel et peut

être en outre purifié par recristallisation.

Par exemple, le sel de sodium de 4-phényl-4-sulfobutan-

2-one peut être préparé selon le mode opératoire suivant:

Dans une solution de 26,15 g (0,25 mole) de métabisul-

fite de sodium dans 50 ml de H20 chauffés jusqu'à 45 C, on a

ajouté 40,2 g (0,275 mole) de benzalacétone liquéfiée. La so-

lution a été agitée et chauffée jusqu'au reflux (105 C) et, à ce point, la réaction est devenue exothermique. La chaleur a été retirée et le reflux s'est maintenu pendant 5-10 minutes,

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_ 6 _ après quoi le mélange réactionnel était clair et seule une

couche était apparente. Le mélange réactionnel a été refroi-

di lentement et une petite quantité d'éther a été ajoutée

pour l'extraction. Puisque la solution a commencé à se soli-

difier, 175 ml d'eau ont été ajoutés et puis on a réduit le volume de l'eau lentement jusqu'à ce que la cristallisation commence juste. La recristallisation dans l'acétone et le séchage dans un dessicateur sous vide (700C) ont donné 45 g

de sel de sodium 4-phényl-4-sulfobutan-2-one (rendement 73 %).

Selon les aspects composition de la présente invention,

l'agent de brillantage principal, tel que les composés indi-

qués dans le tableau précédent, ou leurs mélanges, peut être employé dans la solution aqueuse de revêtement électrolytique de zinc en quantités efficaces contrôlées afin de produire un dépôt de zinc brillant, ductile et adhérent. Généralement, des quantités allant d'environ 0,001 jusqu'à environ 10 g/l peuvent être employées, alors que des quantités d'environ

0,01 à environ 5 g/l sont ordinairement préférées.

L'agent de brillantage principal peut être employé dans des solutions aqueuses acides de chlorure de zinc, pour

le revêtement électrolytique, dans des solutions aqueuses aci-

des de sulfate de zinc, pour le revêtement électrolytique, ainsi que dans des solutions aqueuses alcalines à cyanure et

sans cyanure, pour le revêtement électrolytique de zinc.

L'agent de brillantage principal est particulièrement appli-

cable aux solutions de revêtement électrolytique du type sans

cyanure. La concentration d'ions zinc dans de telles solu-

tions peut aller en général d'environ 5 g/l jusqu'à la satu-

ration dans la solution à la température particulière opéra-

toire du bain, par exemple 300 g/l et plus, à des températu-

res du bain de 380C et au-dessus. Typiquement, dans des solu-

tions acides au chlorure, la concentration d'ions zinc est classiquement contrôlée dans une gamme d'environ 7 jusqu'à

environ 50 g/l. Dans des solutions de revêtement électroly-

tique acides, au sulfate, la concentration d'ions zinc est ordinairement contrôlée dans une gamme d'environ 30 jusqu'à -7- environ 110 g/l alors que, dans des solutions alcalines aqueuses de zinc sans cyanure, la concentration d'ions zinc

est ordinairement contrôlée dans-une gamme d'environ 5 jus-

qu'à environ 25 g/l. Il apparaîtra, d'après ce qui précède, que la concentration d'ions zinc pour les diverses solutions de revêtement électrolytique sans cyanure peut en général être employée en quantité allant d'environ 5 g/l jusqu'à

la saturation, et, de préférence, entre environ 5 g/l et en-

viron 110 g/l.

Dans les solutions-acides de revêtement électrolyti-

que, du type au chlorure, il est classique d'inclure encore

des sels inertes pour augmenter la conductibilité de la solu-

tion, ces sels pouvant être ordinairement employés en quanti-

tés d'environ 20 jusqu'à environ 450 g/l. Ces sels inertes comprennent convenablement des chlorures de métaux alcalins, o l'expression "métaux alcalins" est employée dans son sens large pour inclure également le chlorure d'ammonium, ainsi que les métaux alcalins spécifiques tels que le sodium, le

potassium et le lithium.

Il est également de pratique classique d'employer des agents tampons convenables dans les solutions de revêtement

électrolytique du type au sulfate en milieu acide et au chlo-

rure en milieu acide. Typiquement, l'acide borique peut être

employé dans ce but et est utilisé en quantités allant d'en-

viron 1 jusqu'à environ 40 g/l. Dans les bains de revêtement du type acide, le pH peut aller d'environ 1,0 jusqu'à environ

6,5. Dans la solution de revêtement électrolytique au chlo-

rure en milieu acide, la concentration d'ions hydrogène est ordinairement contrôlée afin de fournir un pH opératoire du bain d'environ 4,5 jusqu'à environ 6,2 alors que, dans la solution de revêtement électrolytique au sulfate en milieu acide, la concentration d'ions hydrogène du bain opératoire est de préférence contrôlée dans un pH compris entre 3,5 et

environ 5,2. Dans les bains alcalins de revêtement électro-

lytique du type au cyanure et sans cyanure, le pH est au -

dessus d'environ 8,0. Dans les bains du type sans cyanure, -8 - des hydroxydes de métaux alcalins convenables, tels que la

soude ou la potasse, sont employés pour conférer la conduc-

tibilité au bain et pour fournir en outre une concentration en ions hydroxyles afin d'obtenir un pH opératoire du bain ordinairement audessus d'environ 12. En plus des ions zinc et de l'agent de brillantage principal, la solution aqueuse de revêtement électrolytique

de zinc peut en outre contenir des agents de brillantage se-

condaires ou supplémentaires, du type classiquement employé dans les solutions de revêtement électrolytique de zinc, au chlorure en milieu acide, au sulfate en milieu acide, ainsi que dans les solutions alcalines au cyanure et sans cyanure. Ces agents de brillantage supplémentaires peuvent

avoir n'importe lequel des types bien connus dans la techni-

que et sont ordinairement employés en quantités allant jus-

qu'à environ 10 g/l,-alors que des quantités d'environ 0,2 jusqu'à environ 5 g/l sont ordinairement préférées. A titre typique parmi ces agents de brillantage secondaires ou de support, qui peuvent être classiquement utilisés dans des

solutions acides de chlorure de zinc pour le revêtement élec-

trolytique, il y a des pôlyéthers, des acides carboxyliques

aromatiques et leurs sels, des composés de nicotinate quater-

naires ou analogues. Pour des solutions alcalines de revête-

ment électrolytique de zinc, des agents de brillantage de support typiques peuvent être de la classe comprenant des produits quaternaires de polyamines et de polyéthylèneimine, des aldéhydes aromatiques, des alcools polyvinyliques et analogues. Pour des solutions acides de sulfate de zinc pour le revêtement électrolytique, des agents de brillantage de support typiques comprennent des polyacrylamides, des

thiourées, des produits quaternaires de nicotinate et analo-

gues. Ces agents de brillantage de support sont ordinairement

employés sous la forme d'un mélange de deux (ou davantage)-

en combinaison avec l'agent de brillantage principal du bain

de revêtement de zinc amélioré de la présente invention.

Selon les aspect procédé de la présente invention,

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9 9-

la solution aqueuse de revêtement électrolytique de zinc in-

corporant l'agent de brillantage principal peut être mise en fonctionnement à une température comprise à peu près entre la température ambiante (150C) et environ 490C, alors que des températures allant d'environ 18'C à environ 320C sont plus typiques. La densité de courant sous laquelle ces solutions

peuvent être mises en fonctionnement varie selon le type spé-

cifique de bain. Par exemple, des solutions de chlorure en

milieu acide et des solutions alcalines de zinc pour le re-

vêtement électrolytique peuvent être mises en fonctionnement sous des densités de courant d'environ 0,1 jusqu'à environ

8,0 ampères par décimètre carré, alors que des bains au sul-

fate en milieu acide peuvent être mis en fonctionnement sous des densités de courant d'environ 2,0 jusqu'à environ 30,0 ampères par décimètre carré. La densité de courant spécifique employée variera selon la technique de revêtement utilisée, le type d'article revêtu et la composition et la concentration

spécifiques opératoires du bain.

Pour illustrer encore la solution aqueuse améliorée de revêtement de zinc selon la présente invention, les exemples spécifiques suivants sont prévus. Ces exemples ne sont donnés

qu'à titre d'illustration et non pas de limitation.

EXEMPLE 1

Une solution de revêtement électrolytique de zinc, du type au chlorure en milieu acide, est préparée, contenant

environ 30 g/l d'ions zinc, une teneur totale en ions chloru-

resd'environ 300 g/l, de l'acide borique en quantité d'envi-

ron 27 g/l, 0,5 g/l d'un agent de brillantage de support ou

porteur comprenant un glycol acétylénique, le 2,3,7,9-tétra-

méthyl-5-décyne-4,7-diol éthoxylé (disponible dans le commer-

ce sous l'appellation commerciale Surfynol 485 à la société dite AIRCO) et 0,3 g/l de l'agent de brillantage principal,

le sel de sodium de 3-sulfopropanal. Selon les formules dé-

veloppées indiquées précédemment, cet agent de brillantage principal correspond à un composé o R est H, X est H et Y est H. Des parties revêtues dans cette solution sous une - 10-

densité de courant cathodique d'environ 4,0 ampères par déci-

mètre carré présentaient une bonne brillance globale du dépôt

électrolytique de zinc adhérent et ductile.

EXEMPLE 2

On prépare une solution de revêtement électrolytique de zinc du type au chlorure en milieu acide, contenant 25 g/l d'ions zinc, une teneur totale en ions chloruresde 280 g/l,

27 g/l d'acide borique, 3 g/l d'acide benzoique en tant qu'a-

gent de brillantage de support ou porteur, 0,4 g/l d'un agent de brillantage de support dit Surfynol 485, comme employé

dans l'exemple 1, et, en tant qu'agent de brillantage princi-

pal, le sel de sodium de 4-phényl-4-sulfobutan-2-one, à une concentration de 0,05 g/l. L'agent de brillantage principal correspondant aux formules développées précédentes o R est un groupe phényle, X est un groupe méthyle et Y est H. Des parties revêtues dans cette solution de revêtement électrolytique sous une densité de courant cathodique de 5,0 ampères par décimètre carré présentaient une bonne brillance globale du dépôt de revêtement électrolytique de zinc ductile et adhérent;

EXEMPLE 3

Une solution de revêtement électrolytique de zinc, du type au chlorure en milieu acide, est préparée, contenant g/l d'ions zinc, 320 g/l d'ions chlorurestotaux, 27 g/l d'acide borique, 2 g/l d'acide salicylique, en tant qu'agent

de brillantage supplémentaire de support, 0,25 g/l de 1-

naphtol éthoxylé, en tant qu'agent de brillantage porteur ou

de support, et 0,06 g/l de sel de sodium de 3-sulfo-3-phényl-

propanal, en tant qu'agent de brillantage principal. Le bain

est à un pH d'environ 5,5.

L'agent de brillantage principal correspond aux for-

mules développées précédentes, o R est le groupe phényle, X est H et Y est H. Des parties revêtues dans cette solution de revêtement électrolytique, sous une densité de courant cathodique de

3,0 ampères par décimètre carré, présentaient une bonne bril-

- il -

lance globale du dépôt électrolytique de zinc ahdérent et ductile.

EXEMPLE 4

Une solution alcaline de revêtement électrolytique de zinc est préparée, contenant 8 g/1 d'ions zinc, 80 g/l de soude, 1 g/l de produit quaternaire de polyéthylèneimine, en tant qu'agent de brillantage porteur ou de support et 0,5

g/l de sel de sodium de 4-sulfo-4-(3-4-diméthoxyphényl)butan-

2-one, en tant qu'agent de brillantage principal. Cet agent de brillantage principal correspond aux formules développées o R comprend un groupe phényle substitué avec deux groupes éthers, X est un groupe méthyle et Y est H. Le pH du bain est 14. Un panneau de cellule dite de Hull, revêtu dans cette solution sous une densité de courant d'un courant de 1 ampère,présentait une bonne brillance pour des densités de courant en-dessous d'environ 5,0-6,0 ampères

par décimètre carré.

EXEMPLE 5

Une solution de revêtement électrolytique de zinc, du type au sulfate en milieu acide, est préparée, contenant g/l de monohydrate de sulfate de zinc, 30 g/l d'acide borique, 15 g/l de sulfate d'ammonium et 0,5 g/l de sel de sodium de 4-phényl-4-sulfobutan-2-one, en tant qu'agent de

brillantage principal. La solution de revêtement électroly-

tique avait un pH d'environ 4,2.

Des panneaux expérimentaux revêtus dans cette solu-

tion sous une densité de courant d'environ 2,0 à environ 9,0 ampères par décimètre carré présentaient de très bons

dépôts électrolytiques de zinc semi-brillants.

EXEMPLE 6

Une solution de revêtement électrolytique de zinc,du type au chlorure en milieu acide, est préparée, contenant g/l d'ions zinc, 210 g/l d'ions chlorures totaux, 1 g/l d'a-naphtol éthoxylé, en tant qu'agent de brillantage porteur

ou de support, et 0,5 g/l de sel monosodique d'acide 3-sulfo-

3-phénylpropanoique, en tant qu'agent de brillantage princi-

- 12 -

pal. Cet agent de brillantage principal correspond aux for-

mules développées précédentes o X est OH, R est le groupe

phényle et Y est H. La solution de revêtement électrolyti-

que est à un pH d'environ 5,0.

Des parties revêtues dans cette solution, sous une

densité de courant cathodique d'environ 4,0 ampères par dé-

cimètre carré, présentaient une bonne brillance globale.

EXEMPLE 7

Une solution de revêtement électrolytique de zinc, du type au chlorure en milieu acide, est préparée, contenant g/l d'ions zinc, 260 g/l d'ions chlorures totaux, 30 g/l d'acide borique, 0,75 g/l du produit ditSurfynol 485 (tel que défini dans l'exemple 1), en tant qu'agent de brillantage

porteur ou de support, et 0,05 g/l de sel de=sodium de 4-

phényl-4-sulfobutèn-2-one.

Des panneaux expérimentaux revêtus dans cette solution à une température d'environ 24 C, en présence d'agitation par l'air, à un pH de 5,3 et sous une densité de courant de 3,5

ampères par décimètre carré, présentaient une brillance sen-

siblement uniforme sur toute sa surface.

EXEMPLE 8

Un bain de revêtement électrolytique de zinc, du type au chlorure en milieu acide, est prépare, contenant 35 g/l d'ions zinc, 300 g/l d'ions chlorures totaux, 20 g/l d'acide borique, 0,5 g/l du produit dit Surfynol 485 (tel que défini dans l'exemple 1), en tant qu'agent de brillantage porteur ou de support, 0,025 g/l de 4-phényl-3-butyn-2-one, en tant que second agent de brillantage porteur ou de support, et 0,03 g/

1 d'un mélange de sel de sodium de 4-phényl-4-sulfobutèn-2-

one et de sel de sodium de 4-phényI-4-disulfobutan-2-one. La

solution de revêtement électrolytique a un pH d'environ 5,5.

Des panneaux expérimentaux revêtus dans cette solution

sous une densité de courant d'environ 4,5 ampères par décimè-

tre carré, avec une agitation par l'air et à une température du bain d'environ 24 C, présentaient une très bonne couleur

claire et une très bonne brillance.

- 13 -

L'appréciation de certaines des valeurs de mesures in-

diquées ci-dessus doit tenir compte du fait qu'elles provien-

nent de la conversion d'unités anglo-saxonnes en unités mé-

triques. La présente invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation qui viennent d'être décrits, elle est au contraire susceptible de variantes et de modifications qui

apparaîtront à l'homme de l'art.

Claims

REVENDICATIONS

1 - Solution aqueuse de revêtement électrolytique de zinc, caractérisée en ce qu'elle comprend des ions zinc et

une quantité efficace, suffisante pour fournir un dépôt élec-

trolytique de zinc brillant, adhérent et ductile sur un sub- strat conducteur, d'un agent de brillantage soluble dans le

bain, comprenant un composé ou des mélanges de composés re-

présentés par les formules développées:

Y O O

i l i, R - C - CH2 - C- X et R - C CH - C - X !!

S03H S03H

o R est H ou un groupe aryle en C6-C10, ou un groupe alky-

laryle en C6-C20 o le groupe alkyle est en C1-C4; ou un

groupe alkyle en C1-C22, ou des composés azotés hétérocycli-

ques en C2-C10 ayant au moins un noyau à trois chainons ou à

quatre chaînons contenant de l'azote; ainsi que leurs déri-

vés mono, di ou tri substitués comprenant -OH, -S03H ou -COOH; leurs sels avec les métaux du groupe I du groupe II et leurs sels avec NH4; et leurs dérivés aldéhydiques, cétoniques,

et éthers; X est R ou -OR' ou -NR'2 o R' est H ou un radi-

cal aliphatique en C1-C4; et Y est H ou S03H, ainsi que leurs

sels compatibles solubles dans le bain.

2 - Solution selon la revendication 1, caractérisée en

ce que l'agent de brillantage est présent en quantité d'envi-

ron 0,001 à environ 10 g/l.

3 - Solution selon la revendication 1, caractérisée en

ce que l'agent de brillantage est présent en quantité d'envi-

ron 0,01 à environ 5 g/l.

4 - Solution selon la revendication 1, caractérisée en ce que les ions zinc sont présents en quantité d'environ 5 à

environ 110 g/l.

5 - Solution selon la revendication 1, caractérisée

en ce qu'elle comprend une solution de chlorure en milieu aci-

_ 15 -

de, contenant des ions zinc en quantité d'environ 7 à environ g/l et des ions hydrogène pour fournir un pH d'environ

4,5 à environ 6,2.

6 - Solution selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend une solution de sulfate en milieu aci-

de contenant des ions zinc en quantité d'environ 30 à envi-

ron 110 g/l et des ions hydrogène pour fournir un pH d'envi-

ron 3,5 à environ 5,2.

7 - Solution selon la revendication 5 ou la revendica-

tion 6, caractérisée en ce qu'elle comprend, en outre, envi-

ron 1 à environ 40 g/l d'acide borique comme agent tampon.

8 - Solution selonla revendication 5, caractérisée en ce qu'elle comprend, en outre, environ 20 à environ 450 g/l

de sels constitués de chlorures de métaux alcalins.

9 - Solution selon la revendication 1,caractérisée en cequ'elle comprend une solution alcaline contenant des ions

zinc en quantité d'environ 5 à environ 25 g/l et un hydroxy-

de de métal alcalin pour fournir un pH d'environ 12 à envi-

ron 14.

10 - Solution selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend,en outre,des agents de brillantage secondaires compatibles avec la solution, en quantité allant

jusqu'à environ 10 g/i.

11 - Solution selon la revendication 10, caractérisée en ce que les agents de brillantage secondaires sont présents

en quantité d'environ 0,2 à environ 5 g/l.

12 - Procédé de dépôt électrolytique de zinc sur un substrat, caractérisé en ce qu'il consiste à déposer par voie électrolytique du zinc à partir d'une solution aqueuse de revêtement électrolytique de zinc telle que définie dans

l'unequelconque des revendications 1 à 6 et 8 à 11.

13 - Procédé de dépôt électrolytique de zinc sur un substrat, caractérisé en ce qu'il consiste à déposer par voie

électrolytique du zinc à partir d'une solution aqueuse de re-

vêtement électrolytique de zinc telle qu'indiquéedans la re-

vendication 7.