DE4013349A1 - 1-(2-sulfoaethyl)pyridiniumbetain, verfahren zu dessen herstellung sowie saure nickelbaeder enthaltend diese verbindung - Google Patents
1-(2-sulfoaethyl)pyridiniumbetain, verfahren zu dessen herstellung sowie saure nickelbaeder enthaltend diese verbindungInfo
- Publication number
- DE4013349A1 DE4013349A1 DE4013349A DE4013349A DE4013349A1 DE 4013349 A1 DE4013349 A1 DE 4013349A1 DE 4013349 A DE4013349 A DE 4013349A DE 4013349 A DE4013349 A DE 4013349A DE 4013349 A1 DE4013349 A1 DE 4013349A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- concentrations
- nickel baths
- baths according
- additional content
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
- C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
- C25D3/12—Electroplating: Baths therefor from solutions of nickel or cobalt
- C25D3/14—Electroplating: Baths therefor from solutions of nickel or cobalt from baths containing acetylenic or heterocyclic compounds
- C25D3/18—Heterocyclic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
- Investigating Or Analysing Biological Materials (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Chemically Coating (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft die neue Verbindung 1-(2-Sulfoäthyl)pyridiniumbetain,
Verfahren zu deren Herstellung sowie saure Nickelbäder enthaltend diese Verbindung.
Es ist seit langem bekannt, daß sauren, insbesondere schwach sauren Nickelelektrolyten,
bestimmte organische Substanzen in geringen Mengen zugesetzt
werden, um statt einer matten Abscheidung eine glänzende Nickelabscheidung zu
erhalten.
Eine Gruppe der Zusätze, auch Grundglänzer genannt, sind ungesättigte, meist
aromatische Sulfonsäuren, Sulfinsäuren, Sulfonamide beziehungsweise deren
Salze. Die bekanntesten Verbindungen sind zum Beispiel m-Benzoldisolfonsäure
oder Benzoesäuresulfimid (Saccharin). Weitere Grundglänzer sind in Tabelle 1
aufgeführt.
Diese Verbindungen aus Tabelle 1 erzeugen, allein dem galvanischen Bad zugesetzt,
über einen gewissen Stromdichtebereich einen glänzenden, aber nicht
eingeebneten Niederschlag. Ihre alleinige Anwendung hat deshalb keinerlei praktische
Bedeutung, da die Qualität der mit ihnen erhaltenen Nickelüberzüge nicht
den heutigen Anforderungen entspricht.
Ihr offensichtlicher Mangel ist die Fähigkeit, rauhe Oberflächen einzuebnen,
ohne den Niederschlag zu verspröden.
Es wurden auch hier Substanzen bekannt, die als Einebner bezeichnet werden. Sie
werden praktisch immer zusammen mit einem oder mehreren Grundglänzern angewendet.
Bekannte Einebner sind zum Beispiel dreifach ungesättigte Alkohole oder dreifach
ungesättigte Amine. Sie zeigen vor allem beim Dauerbetrieb und schon bei
leichter Überdosierung dunkle Abscheidungen im niedrigen Stromdichtebereich.
Häufig tritt sogar der Fall ein, daß keine Abscheidung im niedrigen Stromdichtebereich
auftritt und das Untergrundmaterial sichtbar bleibt. Einige
Beispiele an bekannten Einebnern sind in Tabelle 2 aufgeführt.
Propargylalkohol HC≡C-CH₂OH
2-Butindiol (1,4) HO-CH₂C≡C-CH₂OH
Äthylenglycolmonopropargyläther HC≡C-CH₂O-CH₂CH₂OH
Äthylenglycol-bis-propargyläther HC≡C-CH₂O-CH₂CH₂O-CH₂≡CH
Diäthylenglycol-monopropargyläther HO-CH₂CH₂OCH₂CH₂O-CH₂C≡CH
N,N-Dimethylaminopropin (CH₃)₂N-CH₂C≡CH
N,N-Diäthylaminopropin (C₂H₅)₂N-CH₂C≡CH
2-Butindiol-bis(hydroxyäthyläther) HO-CH₂CH₂OCH₂C≡CCH₂OCH₂CH₂OH
2-Butindiol (1,4) HO-CH₂C≡C-CH₂OH
Äthylenglycolmonopropargyläther HC≡C-CH₂O-CH₂CH₂OH
Äthylenglycol-bis-propargyläther HC≡C-CH₂O-CH₂CH₂O-CH₂≡CH
Diäthylenglycol-monopropargyläther HO-CH₂CH₂OCH₂CH₂O-CH₂C≡CH
N,N-Dimethylaminopropin (CH₃)₂N-CH₂C≡CH
N,N-Diäthylaminopropin (C₂H₅)₂N-CH₂C≡CH
2-Butindiol-bis(hydroxyäthyläther) HO-CH₂CH₂OCH₂C≡CCH₂OCH₂CH₂OH
Weiter sind als Einebner quaternäre, aromatische stickstoffhaltige Verbindungen
wie Pyridinium- oder Chinoliniumverbindungen als Einebner bekannt. Allen diesen
Einebnern ist gemeinsam, daß sie entweder schon beim Ansatz, meist aber im
Dauerbetrieb den Nickelniederschlag verspröden. Dadurch ist ein nachträgliches
Verformen der vernickelten Teile nicht mehr möglich, es entstehen auch spontan
Risse, die bis in das Grundmaterial reichen und dadurch Korrosion (zum Beispiel
Rost) hervorrufen.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, diese beschriebenen Nachteile zu
vermeiden und einen Stoff zu schaffen, der bei ausreichend guter Tiefenstreuung
eine gute Einebnung und bei längerem Betrieb der sauren Nickelbäder die Abscheidung
spröder Niederschläge verhindert.
Diese Aufgabe wird durch die im Patentanspruch 1 gekennzeichnete Verbindung gelöst.
Vorteilhafte Ausführungsformen sind in den Unteransprüchen beschrieben.
Gegenstand der Anmeldung ist außerdem ein Verfahren zur Herstellung dieser
Verbindung.
Obwohl in neuerer Zeit Pyridin-N-äthansulfonsäuren-derivate (EU-PS 3 43 559) beschrieben
wurden, zeigte sich die bis jetzt als Nickelglanzbildner nicht beschriebene
Substanz 1-(2-Sulfoäthyl)pyridiniumbetain
als hervorragend geeignet. Sie unterscheidet sich von 1-(3-Sulfopropyl)pyridiniumbetain
(DE PS 10 04 011) durch eine bessere Wirksamkeit im Ansatz und
im Verbrauch.
Mit dieser Verbindung gelingt es in hervorragender Weise, eine sehr gute Einebnung
in Verbindung mit einem hervorragenden Glanz zu erzielen. Eine Versprödung
trat nicht auf. Durch Kombination mit den Einebnern aus Tabelle 2 mit
einer dreifach ungesättigten Gruppe kann der Glanzbereich bis in den niedrigsten
Stromdichtebereich erzielt werden.
Die erfindungsgemäße Verbindung liegt als inneres Salz (Betain) vor. Sie ist
sehr stabil. Die Herstellung erfolgt noch in an sich bekannten Verfahren, zum
Beispiel durch Umsetzung von Pyridin im Überschuß mit Bromäthansulfonsäure,
Natriumsalz, durch mehrstündiges Kochen am Rückflußkühler. Die Ausbeute betrug
etwa 70% der Theorie. Durch Umkristallisieren mit Wasser/Alkohol lassen sich
die Verunreinigungen minimieren.
Das Bad zur Abscheidung von Nickelniederschlägen unter Zusatz der erfindungsgemäßen
Substanz besteht im allgemeinen aus einer Nickelsalzlösung, der man
zusätzlich eine schwache Säure zur Pufferung zusetzt.
In der Praxis wird hauptsächlich der Watt'sche Ansatz verwendet, der etwa folgende
Zusammensetzung hat:
200-400 g/l Nickelsulfat (NiSO₄ ×⌀ 7 H₂O)
30-200 g/l Nickelchlorid (NiCl₂ × 6 H₂O)
30- 50 g/l Borsäure (H₃BO₃)
30-200 g/l Nickelchlorid (NiCl₂ × 6 H₂O)
30- 50 g/l Borsäure (H₃BO₃)
Der pH-Wert kann zwischen 3 und 5,5 liegen, hauptsächlich zwischen 4 und 5. Die
Temperatur kann zur Erhöhung der Stromdichten bis zu 75°C betragen, in der
Regel liegt sie zwischen 50° und 60°C.
Hochleistungselektrolyte haben einen Chloridgehalt von 10-50 g/l und zeigen
beim Verwenden der erfindungsgemäßen Verbindung die besten Ergebnisse. Das
Nickelchlorid kann teilweise oder ganz durch Natriumchlorid ersetzt werden. Die
Stromdichte kann bei 55°C bei den bezeichneten Hochleistungselektrolyten bis
zu 10 A/dm² betragen.
Die erfindungsgemäße Substanz kann zwar für sich allein dem Elektrolyten zugesetzt
werden, optimale Ergebnisse erzielt man jedoch erst durch Kombination mit
bekannten Grundglänzern und Einebnern. Man kann so über den gesamten für die
Praxis erforderlichen Stromdichtebereich eine ausgezeichnete Einebnung erzielen,
ohne daß die Niederschläge im Dauerbetrieb verspröden.
Die Konzentration der erfindungsgemäßen Verbindungen in Nickelelektrolyten ist
sehr gering und kann zwischen 0,005 und 5 g/l, in der Regel zwischen 0,05 und
0,4 g/l liegen. Die Konzentration liegt besonders im unteren Bereich, wenn die
erfindungsgemäßen Verbindungen in Kombination von Grundglänzern zusammen mit
dreifach ungesättigten Verbindungen angewendet werden.
Die Grundglänzer nach Tabelle 1 werden in der Regel in Mengen von 0,1-10 g/l,
dem Elektrolyten zugesetzt. Einebner nach Tabelle 2 werden zweckmäßigerweise
zwischen 0,005 und 0,25 g/l dosiert. Netzmittel zur Verhinderung einer porigen
Abscheidung können in Mengen bis zu 10 g/l zugesetzt werden.
Zu einem Elektrolyten mit folgender Zusammensetzung
270 g/l Nickelsulfat (NiSO₄ × 7 H₂O)
40 g/l Nickelchlorid (NiCl₂ × 6 H₂O)
40 g/l Borsäure (H₃BO₃)
0,5 g/l 2-Äthylhexylsulfat, Natriumsalz als Netzmittel
40 g/l Nickelchlorid (NiCl₂ × 6 H₂O)
40 g/l Borsäure (H₃BO₃)
0,5 g/l 2-Äthylhexylsulfat, Natriumsalz als Netzmittel
werden 0,25 g/l der erfindungsgemäßen Verbindung zugesetzt.
Die alleinige Zugabe bewirkt bereits eine noch glänzende und eingeebnete Abscheidung
in einem Stromdichtebereich von 2-5 A/dm². Oberhalb 5 A/dm² ist ein
matter Absatz. Die Prüfung erfolgt in der Hull-Zelle bei 55°C mit Lufteinblasung.
Ein gekratztes Kupferblech 7 × 10 cm wurde 10 Minuten bei 2,5 Ampere
galvanisiert.
Zum Elektrolyten nach Beispiel 1.0 wird zusätzlich zur erfindungsgemäßen Verbindung
als Grundglänzer 1 g/l Saccharin, Natriumsalz zugesetzt. Das Blech
zeigt eine hochglänzende und gut eingeebnete Abscheidung im Stromdichtebereich
von 2-8 A/dm².
Zu einem Elektrolyten mit der Zusammensetzung
250 g/l Nickelsulfat (NiSO₄ × 7 H₂O)
80 g/l Nickelchlorid (NiCl₂ × 6 H₂O)
40 g/l Borsäure (H₃BO₃)
0,5 g/l 2-Äthylhexylsulfat, Natriumsalz als Netzmittel,
80 g/l Nickelchlorid (NiCl₂ × 6 H₂O)
40 g/l Borsäure (H₃BO₃)
0,5 g/l 2-Äthylhexylsulfat, Natriumsalz als Netzmittel,
werden 0,1 g/l N,N-Diäthylaminopropin und 1 g/l Saccharin (Benzoesäuresulfimid,
Natriumsalz) zugesetzt.
Man erzielt eine glänzende, etwas eingeebnete Abscheidung in einem
Stromdichtebereich von 0,1-8 A/dm². Durch Zugabe von nur 0,1 g/l der erfindungsgemäßen
Verbindung erhält man in diesem Bereich eine hochglänzende und
sehr gut eingeebnete Abscheidung.
Ersetzt man im Beispiel 2.0 das N,N-Diäthylaminopropin durch 0,07 g/l
2-Butindiol(1.4) so erhält man in dem Bereich von 3,0 bis 8 A/dm² eine hochglänzende
und sehr gut eingeebnete Abscheidung.
Ersetzt man im Beispiel 2.0 das N,N-Diäthylaminopropin durch 0,05 g/l
2-Butindiol-bis-hydroxyäthyläther (1.4) so erhält man in dem Bereich von 0,2
bis 8,2 A/dm² eine hochglänzende und sehr gut eingeebnete Abscheidung.
Ersetzt man im Beispiel 2.0 das N,N-Diäthylaminopropin durch 0,03 g/l Äthylenglycolmonopropargyläther,
so erhält man in dem Bereich von 0,2 bis 8,2 A/dm²
eine hochglänzende und sehr gut eingeebnete Abscheidung.
Ersetzt man im Beispiel 2.0 N,N-Diäthylaminopropin durch 0,007 g/l Propargylalkohol,
so erhält man in dem Bereich von 0,3 bis 7,2 A/dm² eine hochglänzende
und sehr gut eingeebnete Abscheidung.
Ersetzt man im Beispiel 2.0 das N,N-Diäthylaminopropin durch 0,15 g/l
Hydroxypropinsulfonsäure, Natriumsalz, so erhält man in dem Bereich von 0,1
bis 8 A/dm² eine hochglänzende und sehr gut eingeebnete Abscheidung.
Ersetzt man im Beispiel 2.0 das N,N-Diäthylaminopropin durch 0,05 g/l
Propinsulfonsäure, Natriumsalz, so erhält man in dem Bereich von 0,2 bis
9 A/dm² eine hochglänzende und gut eingeebnete Abscheidung.
Ersetzt man im Beispiel 2.0 N,N-Diäthylaminopropin durch 0,25 g/l Vinylsulfonsäure,
Natriumsalz, so erhält man in dem Bereich von 0,1 bis 10 A/dm² eine
hochglänzende und gut eingeebnete Abscheidung.
Ein Elektrolyt mit folgender Zusammensetzung
270 g/l Nickelsulfat (NiSO₄ × 7 H₂O)
40 g/l Nickelchlorid (NiCl₂ × 6 H₂O)
40 g/l Borsäure (H₃BO₃)
0,5 g/l 2-Äthylhexylsulfat, Natriumsalz als Netzmittel
1 g/l Saccharin, Natriumsalz
1 g/l Formalin (37%ig) und
0,3 g/l der erfindungsgemäßen Verbindung
40 g/l Nickelchlorid (NiCl₂ × 6 H₂O)
40 g/l Borsäure (H₃BO₃)
0,5 g/l 2-Äthylhexylsulfat, Natriumsalz als Netzmittel
1 g/l Saccharin, Natriumsalz
1 g/l Formalin (37%ig) und
0,3 g/l der erfindungsgemäßen Verbindung
wird im Dauerbetrieb mit 4 A/dm² belastet. Die jeweils fehlende Menge an
Zusätzen wird nach der Prüfung in der Hull-Zelle ergänzt. Der Verbrauch liegt
bei 50 g der erfindungsgemäßen Verbindung bezogen auf einen Ladungsdurchgang von
1000 Ah.
Ersetzt man im Beispiel 3 die erfindungsgemäße Verbindung durch 1-(3-Sulfopropyl)pyridiniumbetain,
so wird ein Verbrauch von 60 g bezogen auf einen Ladungsdurchgang
von 1000 Ah ermittelt. Somit erzielt man durch die erfindungsgemäße
Verbindung bei gleichem galvanotechnischem Effekt eine mengenmäßige Einsparung.
Claims (22)
1. 1-(2-Sulfoäthyl)pyridiniumbetain.
2. Saure Nickelbäder, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 1-(2-Sulfoäthyl)pyridiniumbetain.
3. Saure Nickelbäder gemäß Anspruch 2, enthaltend die Verbindung in einer
Konzentration von 0,005 bis 5 g/l, vorzugsweise von 0,05 bis 0,4 g/l.
4. Saure Nickelbäder gemäß Ansprüchen 2 und 3, gekennzeichnet durch einen
zusätzlichen Gehalt an Grundglänzern in Konzentrationen von 0,005 bis
10 g/l.
5. Saure Nickelbäder gemäß Ansprüchen 2 und 3, gekennzeichnet durch einen
zusätzlichen Gehalt an Einebnern in Konzentrationen von 0,005 bis 0,25 g/l.
6. Saure Nickelbäder gemäß Anspruch 5, gekennzeichnet durch einen zusätzlichen
Gehalt an Propargylalkohol in Konzentrationen von 0,01 bis 0,15 g/l.
7. Saure Nickelbäder gemäß Anspruch 5, gekennzeichnet durch einen zusätzlichen
Gehalt an 2-Butindiol(1,4) in Konzentrationen von 0,02 bis 0,25 g/l.
8. Saure Nickelbäder gemäß Anspruch 5, gekennzeichnet durch einen zusätzlichen
Gehalt an Äthylenglycolmonopropargyläther in Konzentrationen von 0,01 bis
0,1 g/l.
9. Saure Nickelbäder gemäß Anspruch 5, gekennzeichnet durch einen zusätzlichen
Gehalt an N,N-Diäthylaminopropin in Konzentrationen von 0,02 bis 0,25 g/l.
10. Saure Nickelbäder gemäß Anspruch 5, gekennzeichnet durch einen zusätzlichen
Gehalt an 2-Butindiol-bis(hydroxyäthyläther) in Konzentrationen von 0,02
bis 0,25 g/l.
11. Saure Nickelbäder gemäß Anspruch 5, gekennzeichnet durch einen zusätzlichen
Gehalt an 2-Butindiol-mono(hydroxy-isopropyläther) in Konzentrationen von
0,015 bis 0,2 g/l.
12. Saure Nickelbäder gemäß Anspruch 5, gekennzeichnet durch einen zusätzlichen
Gehalt an Hydroxypropinsulfonsäure und ihrer Salze in Konzentrationen von
0,02 bis 0,25 g/l.
13. Saure Nickelbäder gemäß Anspruch 5, gekennzeichnet durch einen zusätzlichen
Gehalt an 2,5-Hexindiol in Konzentrationen von 0,02 bis 0,25 g/l.
14. Saure Nickelbäder gemäß Anspruch 5, gekennzeichnet durch einen zusätzlichen
Gehalt an 2-(3-Propin-1-oxy)-propanol in Konzentrationen von 0,02 bis
0,15 g/l.
15. Saure Nickelbäder gemäß Anspruch 5, gekennzeichnet durch einen zusätzlichen
Gehalt an Äthylenglycol-bis-monopropargyläther in Konzentrationen von 0,01
bis 0,2 g/l.
16. Saure Nickelbäder gemäß Anspruch 5, gekennzeichnet durch einen zusätzlichen
Gehalt an Äthylenglycol-bis(propargyläther) in Konzentrationen von 0,005
bis 0,1 g/l.
17. Saure Nickelbäder gemäß Anspruch 4, gekennzeichnet durch einen zusätzlichen
Gehalt an Propinsulfonsäure, Natriumsalz, in Konzentrationen von 0,005 bis
0,1 g/l.
18. Saure Nickelbäder gemäß Anspruch 4, gekennzeichnet durch einen zusätzlichen
Gehalt an Vinylsulfonsäure, Natriumsalz, in Konzentrationen von 0,05 bis
1 g/l.
19. Saure Nickelbäder gemäß Anspruch 4, gekennzeichnet durch einen zusätzlichen
Gehalt an Allylsulfonsäure, Natriumsalz, in Konzentrationen von 0,1 bis
5 g/l.
20. Saure Nickelbäder gemäß Ansprüchen 2 und 3, gekennzeichnet durch einen zusätzlichen
Gehalt an Netzmitteln in Konzentrationen bis zu 10 g/l.
21. Verwendung der Verbindung gemäß Anspruch 1 in Hochleistungsbädern zur Abscheidung
eingeebneter hochglänzender Nickelüberzüge.
22. Verfahren zur Herstellung der Verbindung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man Pyridin mit Bromäthansulfonsäure, Alkalisalz, zur
Reaktion bringt und das Reaktionsprodukt in an sich bekannter Weise isoliert.
Priority Applications (9)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4013349A DE4013349A1 (de) | 1990-04-23 | 1990-04-23 | 1-(2-sulfoaethyl)pyridiniumbetain, verfahren zu dessen herstellung sowie saure nickelbaeder enthaltend diese verbindung |
AT91907848T ATE118253T1 (de) | 1990-04-23 | 1991-04-22 | Saure nickelbäder, enthaltend 1-(2-sulfoethyl)- pyridiniumbetain. |
JP50767591A JP3199729B2 (ja) | 1990-04-23 | 1991-04-22 | 1―(2―スルホエチル)―ピリジニウムベタインを含有する酸性ニッケル浴 |
DE59104555T DE59104555D1 (de) | 1990-04-23 | 1991-04-22 | Saure nickelbäder, enthaltend 1-(2-sulfoethyl)-pyridiniumbetain. |
PCT/DE1991/000336 WO1991016474A1 (de) | 1990-04-23 | 1991-04-22 | Saure nickelbäder, enthaltend 1-(2-sulfoethyl)-pyridiniumbetain |
ES91907848T ES2068577T3 (es) | 1990-04-23 | 1991-04-22 | Baños de niquel acidos, conteniendo 1-(2-sulfoetil)-piridiniumbetaina. |
US07/941,432 US5264112A (en) | 1990-04-23 | 1991-04-22 | Acidic nickel baths containing 1-(2-sulfoethyl)-pyridiniumbetaine |
EP91907848A EP0526497B1 (de) | 1990-04-23 | 1991-04-22 | Saure nickelbäder, enthaltend 1-(2-sulfoethyl)-pyridiniumbetain |
HK3596A HK3596A (en) | 1990-04-23 | 1996-01-04 | Acid nickel baths containing 1-(2-sulfoethyl)-pyridinium betaine |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4013349A DE4013349A1 (de) | 1990-04-23 | 1990-04-23 | 1-(2-sulfoaethyl)pyridiniumbetain, verfahren zu dessen herstellung sowie saure nickelbaeder enthaltend diese verbindung |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE4013349A1 true DE4013349A1 (de) | 1991-10-24 |
Family
ID=6405158
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE4013349A Ceased DE4013349A1 (de) | 1990-04-23 | 1990-04-23 | 1-(2-sulfoaethyl)pyridiniumbetain, verfahren zu dessen herstellung sowie saure nickelbaeder enthaltend diese verbindung |
DE59104555T Expired - Fee Related DE59104555D1 (de) | 1990-04-23 | 1991-04-22 | Saure nickelbäder, enthaltend 1-(2-sulfoethyl)-pyridiniumbetain. |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE59104555T Expired - Fee Related DE59104555D1 (de) | 1990-04-23 | 1991-04-22 | Saure nickelbäder, enthaltend 1-(2-sulfoethyl)-pyridiniumbetain. |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5264112A (de) |
EP (1) | EP0526497B1 (de) |
JP (1) | JP3199729B2 (de) |
AT (1) | ATE118253T1 (de) |
DE (2) | DE4013349A1 (de) |
ES (1) | ES2068577T3 (de) |
HK (1) | HK3596A (de) |
WO (1) | WO1991016474A1 (de) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE69840305D1 (de) * | 1997-08-01 | 2009-01-15 | Vertellus Specialties Inc | Verfahren zur Herstellung von 4-Ä(di)alkylaminoÜ-Pyridin-Verbindungen |
DE19805487A1 (de) * | 1998-02-11 | 1999-08-12 | Basf Ag | Synthese von 1-(2-Sulfoethyl)-pyridiniumbetain |
DE102014207778B3 (de) * | 2014-04-25 | 2015-05-21 | Kiesow Dr. Brinkmann GmbH & Co. KG | Verwendung einer Mischung zur Verwendung in einem galvanischen Bad oder eines galvanischen Bades zur Herstellung einer Glanznickelschicht sowie Verfahren zur Herstellung eines Artikels mit einer Glanznickelschicht |
US10458032B2 (en) * | 2017-06-15 | 2019-10-29 | Rohm And Haas Electronic Materials Llc | Environmentally friendly nickel electroplating compositions and methods |
US10718059B2 (en) * | 2017-07-10 | 2020-07-21 | Rohm And Haas Electronic Materials Llc | Nickel electroplating compositions with cationic polymers and methods of electroplating nickel |
EP3456870A1 (de) * | 2017-09-13 | 2019-03-20 | ATOTECH Deutschland GmbH | Bad und verfahren zum füllen eines senkrechten verbindungszugangs für ein werkstück mit nickel oder nickellegierung |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3131189A (en) * | 1961-10-16 | 1964-04-28 | Pure Oil Co | Preparation of quaternary ammonium betaine salts |
FR1529883A (fr) * | 1967-05-11 | 1968-06-21 | Conservatoire Nat Arts | Procédé de sulfoéthylation d'amines tertiaires et nouveaux composés obtenus |
US3862019A (en) * | 1974-04-26 | 1975-01-21 | R O Hull & Company Inc | Composition of electroplating bath for the electrodeposition of bright nickel |
US4673472A (en) * | 1986-02-28 | 1987-06-16 | Technic Inc. | Method and electroplating solution for deposition of palladium or alloys thereof |
DE3622514A1 (de) * | 1985-12-20 | 1987-06-25 | Mitel Corp | Datenspeichersystem |
DD266814A1 (de) * | 1987-10-13 | 1989-04-12 | Leipzig Galvanotechnik | Verfahren zur elektrolytischen abscheidung glaenzender nickelschichten |
EP0341167A1 (de) * | 1988-05-02 | 1989-11-08 | Piolat Industrie | Verfahren zur Herstellung eines perforierten Nickelrahmens durch Elektroformung |
EP0343559A1 (de) * | 1988-05-25 | 1989-11-29 | Raschig AG | Verwendung von 2-substituierten Ethansulfonverbindungen als galvanotechnische Hilfsstoffe |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL205377A (de) * | 1955-03-16 | |||
DE1621157A1 (de) * | 1967-08-16 | 1971-05-19 | Riedel & Co | Saures galvanisches Nickelbad |
GB2242200B (en) * | 1990-02-20 | 1993-11-17 | Omi International | Plating compositions and processes |
US5164069A (en) * | 1990-11-05 | 1992-11-17 | Shipley Company Inc. | Nickel electroplating solution and acetylenic compounds therefor |
-
1990
- 1990-04-23 DE DE4013349A patent/DE4013349A1/de not_active Ceased
-
1991
- 1991-04-22 EP EP91907848A patent/EP0526497B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-04-22 ES ES91907848T patent/ES2068577T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-04-22 AT AT91907848T patent/ATE118253T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-04-22 WO PCT/DE1991/000336 patent/WO1991016474A1/de active IP Right Grant
- 1991-04-22 US US07/941,432 patent/US5264112A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-04-22 DE DE59104555T patent/DE59104555D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-04-22 JP JP50767591A patent/JP3199729B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-01-04 HK HK3596A patent/HK3596A/xx not_active IP Right Cessation
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3131189A (en) * | 1961-10-16 | 1964-04-28 | Pure Oil Co | Preparation of quaternary ammonium betaine salts |
FR1529883A (fr) * | 1967-05-11 | 1968-06-21 | Conservatoire Nat Arts | Procédé de sulfoéthylation d'amines tertiaires et nouveaux composés obtenus |
US3862019A (en) * | 1974-04-26 | 1975-01-21 | R O Hull & Company Inc | Composition of electroplating bath for the electrodeposition of bright nickel |
DE3622514A1 (de) * | 1985-12-20 | 1987-06-25 | Mitel Corp | Datenspeichersystem |
US4673472A (en) * | 1986-02-28 | 1987-06-16 | Technic Inc. | Method and electroplating solution for deposition of palladium or alloys thereof |
DD266814A1 (de) * | 1987-10-13 | 1989-04-12 | Leipzig Galvanotechnik | Verfahren zur elektrolytischen abscheidung glaenzender nickelschichten |
EP0341167A1 (de) * | 1988-05-02 | 1989-11-08 | Piolat Industrie | Verfahren zur Herstellung eines perforierten Nickelrahmens durch Elektroformung |
EP0343559A1 (de) * | 1988-05-25 | 1989-11-29 | Raschig AG | Verwendung von 2-substituierten Ethansulfonverbindungen als galvanotechnische Hilfsstoffe |
Non-Patent Citations (4)
Title |
---|
Bull. Soc. Chim. France, Part 1, S. 2531-37, 1975 * |
Bull. Soc. Chim. France, S. 954-958, 1970 * |
J. org. Chem. 26, S. 420-22, 1961 * |
J. org. Chem. 29, S. 2489-90, 1964 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3199729B2 (ja) | 2001-08-20 |
JPH05506695A (ja) | 1993-09-30 |
ATE118253T1 (de) | 1995-02-15 |
HK3596A (en) | 1996-01-12 |
EP0526497B1 (de) | 1995-02-08 |
EP0526497A1 (de) | 1993-02-10 |
ES2068577T3 (es) | 1995-04-16 |
WO1991016474A1 (de) | 1991-10-31 |
US5264112A (en) | 1993-11-23 |
DE59104555D1 (de) | 1995-03-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2255584C2 (de) | Saures Kupfergalvanisierbad | |
EP2103717B1 (de) | Pyrophosphat-basiertes Bad zur Abscheidung von Zinn-Legierungsschichten | |
DE1521062B2 (de) | Waessriges saures galvanisches kupferbad zur abscheidung von duktilem glaenzendem kupfer | |
DE1446461A1 (de) | Versiegelungsbad fuer oxydierte Aluminiumflaechen und Verfahren zu dessen Herstellung | |
DE3001879C2 (de) | Wäßriges saures Bad und Verfahren zur galvanischen Abscheidung von glänzenden und eingeebneten Nickel-Eisen-Schichten | |
DE10025552C1 (de) | Saures galvanisches Nickelbad und Verfahren zum Abscheiden eines satinglänzenden Nickel- oder Nickellegierungsüberzuges | |
DE4210884A1 (de) | Cobalt- und nickel-freie sealing-zubereitungen | |
DE2630980C2 (de) | ||
DE4013349A1 (de) | 1-(2-sulfoaethyl)pyridiniumbetain, verfahren zu dessen herstellung sowie saure nickelbaeder enthaltend diese verbindung | |
DE2319197B2 (de) | Waessriges bad und verfahren zur galvanischen abscheidung eines duktilen, festhaftenden zinkueberzugs | |
EP0379948B1 (de) | Wässrige, saure Lösungen für die elektrolytische Abscheidung von Zinn und/oder Blei/Zinnlegierungen | |
DE4032864C2 (de) | ||
EP0343559A1 (de) | Verwendung von 2-substituierten Ethansulfonverbindungen als galvanotechnische Hilfsstoffe | |
DE2815786C2 (de) | Wäßriges Bad und Verfahren elektrochemischen Abscheidung von glänzenden Eisen-Nickel-Überzügen | |
DE888191C (de) | Bad und Verfahren zur galvanischen Vernicklung | |
DE2326300A1 (de) | Waessriges saures zinkgalvanisierungsbad und -verfahren | |
DE1146322B (de) | Saure galvanische Metallbaeder | |
DE2948999C2 (de) | Wässriges, saures Bad zur galvanischen Abscheidung von Gold und Verfahren zur galvanischen Abscheidung von Hartgold unter seiner Verwendung | |
DE3108466C2 (de) | Verwendung eines Acetylenalkohols in einem Bad zur galvanischen Abscheidung einer Palladium/Nickel-Legierung | |
EP0261331B1 (de) | Alpha-Hydroxi Propinsulfonsäure und deren Salze, saure Nickelbäder enthaltend diese Verbindungen sowie Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE2839360C2 (de) | Wäßriges Bad zur galvanischen Abscheidung von glänzenden Überzügen aus Palladium oder seinen Legierungen | |
DE1208593B (de) | Saures galvanisches Nickelbad zum Abscheiden halbglaenzender UEberzuege | |
DE1621157A1 (de) | Saures galvanisches Nickelbad | |
DE1228886C2 (de) | Saures galvanisches Bad | |
DE3139641A1 (de) | "galvanisches bad und verfahren zur abscheidung halbglaenzender duktiler und spannungsfreier nickelueberzuege" |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
8131 | Rejection |