EP0272575A2 - Hochviskose, neutrale Polyolester - Google Patents

Hochviskose, neutrale Polyolester Download PDF

Info

Publication number
EP0272575A2
EP0272575A2 EP87118481A EP87118481A EP0272575A2 EP 0272575 A2 EP0272575 A2 EP 0272575A2 EP 87118481 A EP87118481 A EP 87118481A EP 87118481 A EP87118481 A EP 87118481A EP 0272575 A2 EP0272575 A2 EP 0272575A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
acids
class
acid
fatty acids
range
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP87118481A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0272575B1 (de
EP0272575A3 (en
EP0272575B2 (de
Inventor
Karl-Heinz Dr. Schmid
Uwe Dr. Ploog
Alfred Dr. Meffert
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF Personal Care and Nutrition GmbH
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6316900&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EP0272575(A2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP0272575A2 publication Critical patent/EP0272575A2/de
Publication of EP0272575A3 publication Critical patent/EP0272575A3/de
Publication of EP0272575B1 publication Critical patent/EP0272575B1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0272575B2 publication Critical patent/EP0272575B2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M105/00Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound
    • C10M105/08Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound containing oxygen
    • C10M105/32Esters
    • C10M105/42Complex esters, i.e. compounds containing at least three esterified carboxyl groups and derived from the combination of at least three different types of the following five types of compound: monohydroxy compounds, polyhydroxy compounds, monocarboxylic acids, polycarboxylic acids and hydroxy carboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M105/00Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound
    • C10M105/08Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound containing oxygen
    • C10M105/32Esters
    • C10M105/38Esters of polyhydroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M105/00Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound
    • C10M105/08Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound containing oxygen
    • C10M105/32Esters
    • C10M105/40Esters containing free hydroxy or carboxyl groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2203/00Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2203/10Petroleum or coal fractions, e.g. tars, solvents, bitumen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28Esters
    • C10M2207/281Esters of (cyclo)aliphatic monocarboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28Esters
    • C10M2207/282Esters of (cyclo)aliphatic oolycarboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28Esters
    • C10M2207/283Esters of polyhydroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28Esters
    • C10M2207/286Esters of polymerised unsaturated acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/02Bearings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/08Hydraulic fluids, e.g. brake-fluids

Definitions

  • esters so-called ester oils
  • ester oils have found increasing use as high-quality lubricating oils in recent years.
  • diesters of dibasic carboxylic acids with monohydric alcohols for example dioctyl sebacate
  • esters of polyols with monobasic acids such as trimethylolpropane tripelargonate
  • polyols e.g. uses trimethylolpropane, neopentyl glycol and / or pentaerythritol.
  • the good suitability of the synthetic esters as lubricants results from the fact that they have a more favorable viscosity-temperature behavior than conventional lubricating oils based on mineral oil and that the setting points are significantly lower when comparable viscosities are set.
  • the invention has for its object to provide new synthetic polyol esters, which are particularly suitable for are suitable for use in the field of temperature-resistant lubricating oils such as gear and hydraulic oils as well as lubricating oil dispersions or lubricating greases and can also be optimally adapted to the aforementioned selection criteria.
  • the technical solution to this problem according to the invention is based on the selection of a specific polyol component as the hydroxyl group function for the production of the polyol esters and combines this selection on the side of the hydroxyl group components with a specific selection of mono- and optionally polyfunctional carboxylic acids on the acid side for the production of the new synthetic polyol ester.
  • Class C acids di- and / or tricarboxylic acids in the range from C6 to C54
  • Class D acids difunctional fatty acids which have been prepared by adding acrylic acid to the double bonds of oleic, linoleic and / or linolenic acid,
  • Class E acids Aromatic and / or paraffinic cyclic polycarboxylic acids with 2 to 6 acid functions.
  • the invention relates to the use of the new synthetic polyol esters for the production of temperature-resistant transmission and hydraulic oils as well as lubricating oil dispersions and / or lubricating greases.
  • the selection of the monofunctional carboxylic acid components used for the esterification and, if desired, also used in minor amounts is of crucial importance.
  • the fatty acids used for the esterification can be divided into the classes A to E listed below, the fatty acid classes A and B relating to monocarboxylic acids, while the acid classes C, D and E contain higher-functional carboxylic acids. The following details apply here:
  • Class A acids Branched fatty acids in the C chain range from C8 to C16
  • Class B acids linear fatty acids in the C chain range from C8 to C14, preferably in the range from C8 to C10.
  • the new synthetic polyol esters of the invention can contain exclusively branched fatty acids from class A or else mixtures of branched fatty acids of class A with linear fatty acids from class B as fatty acid components. Details of the preferred mixing ratios are given below.
  • the multifunctional carboxylic acids used together with the branched fatty acids (class A) or with the mixtures of branched and linear fatty acids (classes A + D) can be classified in the following classes:
  • Class C acids di- and / or tricarboxylic acids in the C number range from C6 to C54. Adipic acid, trimethyladipic acid, azelaic acid and / or sebacic acid are particularly preferred here. Further suitable and particularly preferred polyfunctional acids of this class are di- or trimer fatty acids from the polymerization of mono- and / or polyunsaturated fatty acids in the C range from C16 to C22.
  • Class D acids This covers difunctional fatty acids obtained by adding acrylic acids to the double bonds of oleic acid, linoleic acid and / or linolenic acid. Corresponding addition products to the mixtures of the three unsaturated acids mentioned which are obtained in practice are particularly suitable. The preparation of such difunctional acids of this class D is described for example in DE-OS 24 06 401 and DE-OS 22 53 930.
  • Class E acids Cyclic polycarboxylic acids of aromatic and / or paraffinic nature with 2 to 6 acid functions. Particularly preferred here are terephthalic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid and / or cyclohexane carboxylic acid, which can be used as such or in the form of their anhydrides for the preparation of the new synthetic polyol esters.
  • synthetic polyol esters of the type mentioned with the lowest possible acid numbers are preferred, neutral esters or those with a limited excess of free hydroxyl groups are particularly affected.
  • 6.0 to 7.2 equivalents (corresponding to 1 to 1.2 mol) of dipentaerythritol are used in the preparation of the esters per 6 equivalents of the acids or acid mixtures used.
  • Preferred polyol esters of this type show hydroxyl numbers in the range from 0 to about 25.
  • Esters preferred according to the invention furthermore have viscosity values at 40 ° C. in the range from 50 to 1000 mm 2 / s and have pour points in the range from approximately 0 to -30 ° C.
  • branched fatty acids (acid class A) - especially when using 2-ethyl-hexanoic acid, isononanoic acid, isodecanoic acid and / or isotridecanoic acid - esters in the viscosity class range (definition according to ISO 3448 or DIN 51 519) ISO VG 320 to 460.
  • the viscosity of the polyol esters produced is reduced to the viscosity class range ISO VG 46 to ISO VG 220. If you want to increase the viscosity of the esters, the use of dibasic and polybasic acids from the acid classes C, D and / or E indispensable.
  • the new polyol esters according to the invention are suitable carrier oils for temperature-resistant lubricating oil dispersions and greases and are also due to their good tribological properties - for example an excellent pressure absorption capacity - also as an addition components or used alone for hydraulic and gear oils.
  • Usual additives such as oxidation and corrosion inhibitors, dispersants, high pressure additives, anti-foaming agents, metal deactivators and other additives can be added in the usual effective amounts.
  • Dipentaerythritol and the selected fatty acid mixture are esterified in the presence of 0.5% tin grinding at 240 ° C. for 6 to 8 hours while distilling off the water formed in the reaction. Towards the end of the reaction, esterification continues at the same temperature but under reduced pressure. After cooling to 120 ° C., 1 percent by weight of activated bleaching earth is added, the mixture is heated again to 200 ° C. and excess monocarboxylic acid is distilled off in vacuo. After cooling, the reaction mixture is filtered.
  • Viscosity index approx. 90
  • the temperature / weight analysis gives the mass loss of the substance in percent, which occurs when heated with a continuous temperature rise of 20 ° C per minute.
  • Viscosity index approx. 120 Pour point: approx. - 30 ° C

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft synthetische Polyolester mit Schmieröleigenschaften auf Basis im wesentlichen neutraler Veresterungsprodukte eines polyfunktionellen Alkohols mit ausgewählten Monocarbonsäuren und gewünschtenfalls mehrfunktionellen Carbonsäuren, wobei die polyfunktionelle Alkoholkomponente Dipentaerythrit ist, der mit I verzweigten Fettsäuren im C-Kettenbereich von C8 bis C16 (Säuren der Klasse A) oder mit, II Gemischen von linearen Fettsäuren in C-Kettenbereich von C8 bis C14 (Säuren der Klasse B) in Abmischung mit verzweigten Fettsäuren der Klasse A verestert ist und dabei gewünschtenfalls zusätzlich beschränkte Mengen an mehrfunktionellen Carbonsäuren der nachfolgenden Klassen C, D und/oder E in das Polyolestermolekül einkondensiert, enthält: Säuren der Klasse C: Di-und/oder Tricarbonsäuren im Bereich von C6 bis C54, Säuren der Klasse D: Difunktionelle Fettsäuren, die durch Anlagerung von Acrylsäure an die Doppelbindungen von Öl- Linol- und/oder Linolensäure hergestellt worden sind, Säuren der Klasse E: Aromatische und/oder paraffinische, cyclische Polycarbonsäuren mit 1 bis 6 Säurefunktionen.

Description

  • Synthetische Ester, sogenannte Esteröle, haben in den letzten Jahren als hockwertige Schmieröle eine immer größer werdende Anwendung gefunden. So wurden zum Beispiel Diester von zwei­basischen Carbonsäuren mit einwertigen Alkoholen, zum Beispiel Dioctylsebacat, oder auch Ester von Polyolen mit einbasischen Säuren wie Trimethylolpropantripelargonat als Schmiermittel für Flugzeugturbinen vorgeschlagen. Als Polyole werden dabei z.B. verwendet Trimethylolpropan, Neopentylglykol und/oder Penta­erythrit.
  • Die gute Eignung der synthetischen Ester als Schmiermittel ergibt sich daraus, daß sie gegenüber herkömmlichen Schmierölen auf Mineralölbasis ein günstigeres Viskositätstemperaturverhalten aufweisen und daß bei Einstellung vergleichbarer Viskositäten die Stockpunkte deutlich niedriger liegen.
  • Es besteht gleichwohl weiterhin ausgesprochenes Interesse an neuen synthetischen Esterkomponenten, die einen tiefliegenden Stockpunkt mit hoher Viskosität, einem guten Viskositätstempera­turverhalten, hoher Temperaturbeständigkeit, hohem Flammpunkt sowie bei hohen Temperaturen möglichst geringen Verdampfungs­verlusten verbinden.
  • Die Erfindung geht von der Aufgabe aus, neue synthetische Polyolester zur Verfügung zu stellen, die sich insbesondere für den Einsatz auf dem Gebiet der temperaturbelastbaren Schmieröle wie Getriebe- und Hydraulikölen sowie der Schmieröldispersionen beziehungsweise Schmierfette eignen und dabei auch den zuvor genannten Auswahlkriterien optimal angepaßt werden können.
  • Die technische Lösung dieser erfindungsgemäßen Aufgabenstellung geht von der Auswahl einer bestimmten Polyolkomponente als Hydroxylgruppen - Funktion für die Herstellung der Polyolester aus und verbindet dabei diese Auswahl auf der Seite der Hydroxyl­gruppenkomponete mit einer bestimmten Auswahl von ein- und gegebenenfalls mehrfunktionellen Carbonsäuren auf der Säureseite zur Herstellung der neuen synthetischen Polyolester.
  • Gegenstand der Erfindung sind dementsprechend in einer ersten Ausführungsform synthetische Polyolester mit Schmieröleigen­schaften aus Basis im wesentlichen neutraler Veresterungs­produkte eines polyfunktionellen Alkohols mit ausgewählten Monocarbonsäuren und gewünschtenfalls mehrfunktionellen Carbonsäuren. Das Kennzeichen der Erfindung liegt dabei darin, daß die polyfunktionelle Alkoholkomponente Dipentaerythrit ist, der mit
    • I verzweigten Fettsäuren im C-Kettenbereich von C₈ bis C₁₆ (Säuren der Klasse A) oder mit
    • II Gemischen von linearen Fettsäuren im C-Kettenbereich C₈ bis C₁₄ (Säuren der Klasse B) in Abmischung mit verzweigten Fettsäuren der Klasse A
    verestert ist und dabei gewünschtenfalls zusätzlich beschränkte Mengen an mehrfunktionellen Carbonsäuren der nachfolgenden Klassen C, D und/oder E in das Polyolestermolekül einkondensiert, enthält.
  • Säuren der Klasse C: Di- und/oder Tricarbonsäuren im Bereich von C₆ bis C₅₄
  • Säuren der Klasse D: Difunktionelle Fettsäuren, die durch Anlagerung von Acrylsäure an die Doppelbindungen von Öl-, Linol- und/oder Linolensäure hergestellt worden sind,
  • Säuren der Klasse E: Aromatische und/oder paraffinische cyclische Polycarbonsäuren mit 2 bis 6 Säurefunktionen.
  • Die Erfindung betrifft in einer weiteren Ausgestaltung die Verwendung der neuen synthetischen Polyolester zur Herstellung von temperaturbelastbaren Getriebe- und Hydraulikölen sowie Schmieröldispersionen und/oder Schmierfetten.
  • Neben der erfindungsgemäßen Auswahl des Dipentaerythrits als zentrale Polyolkomponente für die Herstellung der erfindungs­gemäßen neuen synthetischen Pololyester ist die Auswahl der zur Veresterung eingesetzten monofunktionellen und gewünschtenfalls in untergeordneten Mengen mitverwendeten polyfunktionellen Carbonsäurekomponenten von entscheidender Bedeutung. Die zur Veresterung eingesetzten Fettsäuren lassen sich in die nach­folgend aufgezählten Klassen A bis E unterteilen, wobei die Fettsäureklassen A und B Monocarbonsäuren betreffen, während die Säureklassen C, D und E höherfunktionelle Carbonsäuren beinhalten. Im einzelnen gelten hier die folgenden Angaben:
  • Säuren der Klasse A: Verzweigte Fettsäuren im C-Kettenbereich von C₈ bis C₁₆
  • Säuren der Klasse B: Lineare Fettsäuren im C-Kettenbereich von C₈ bis C₁₄, bevorzugt im Bereich von C₈ bis C₁₀.
  • Die neuen synthetischen Polyolester der Erfindung können als Fettsäurekomponenten ausschließlich verzweigte Fettsäuren aus der Klasse A oder aber auch Gemische aus verzweigten Fettsäuren der Klasse A mit linearen Fettsäuren aus der Klasse B enthalten. Einzelheiten zu den dabei bevorzugten Mischungsverhältnissen werden im nachfolgenden noch angegeben.
  • Die gewünschtenfalls zusammen mit den verzweigten Fettsäuren (Klasse A) oder mit den Gemischen aus verzweigten und linearen Fettsäuren (Klassen A + D) eingesetzten mehrfunktionellen Carbonsäuren sind in die nachfolgenden Klassen einzuordnen:
  • Säuren der Klasse C: Di- und/oder Tricarbonsäuren im C- Zahlbereich von C₆ bis C₅₄. Besonders bevorzugt sind hier die Adipinsäure, die Trimethyladipinsäure, die Azelainsäure und/oder die Sebacinsäure. Weitere geeignete und besonders bevorzugte polyfunktionelle Säuren dieser Klasse sind Di- beziehungsweise Trimerfettsäuren aus der Polymerisation von ein- und/oder mehr­fach ungesättigten Fettsäuren im C-Bereich C₁₆ bis C₂₂.
  • Säuren der Klasse D: Erfasst sind hier difunktionelle Fettsäuren, die durch Anlagerung von Acrylsäuren an die Doppelbindungen von Ölsäure, Linolsäure und/oder Linolensäure erhalten werden. Insbesondere geeignet sind entsprechende Anlagerungsprodukte an die in der Praxis anfallenden Gemische der drei genannten ungesättigten Säuren. Die Her­stellung solcher difunktionellen Säuren dieser Klasse D ist beispielsweise beschrieben in den DE-OS 24 06 401 und DE-OS 22 53 930.
  • Säuren der Klasse E: Cyclische Polycarbonsäuren von aromatischer und/oder paraffinischer Natur mit 2 bis 6 Säurefunktionen. Besonders bevorzugt sind hier Terephthalsäure, Trimellithsäure, Pyromellithsäure und/oder Cyclohexancarbonsäure, die zur Herstellung der neuen synthetischen Polyolester als solche oder auch in Form ihrer Anhydride zum Einsatz kommen können.
  • Erfindungsgemäße synthetische Polyolester der genannten Art ent­sprechen bezüglich ihrer mengenmäßigen Definition an die Polyol­ester bildenden Reaktanten - insbesondere bezüglich der einge­setzten Carbonsäurekomponenten - den folgenden Definitionen, wobei sich die in folgenden angeführten Äquivalente an Säure­komponenten jeweils auf 1 Mol Dipentaerythrit - das heißt 6 Hydroxyl-Äquivalente - beziehen:
    • 1. 6 Äquivalente einer oder mehrerer Fettsäuren aus der Klasse A
    • 2. Gemische aus 1 bis 4 Äquivalenten von verzweigten Fettsäuren der Klasse A und 2 bis 5 Äquivalente von linearen Fettsäuren der Klasse B
    • 3. 4 bis 5,8 Äquivalente eines Gemisches von Säuren gemäß I mit o,2 bis 2 Äquivalenten von Fettsäuren aus den Klassen C und/oder D und/oder E sowie
    • 4. 4 bis 5,8 Äquivalente eines Gemisches gemäß II mit 0,2 bis 2 Äquivalenten von Fettsäuren aus den Klassen C und/oder D und/oder E.
  • Im Sinne der Erfindung sind synthetische Polyolester der genannten Art mit möglichst geringen Säurezahlen bevorzugt, wobei insbesondere neutrale Ester oder solche mit einem be­schränkten Überschuß an freien Hydroxylgruppen betroffen sind.
  • In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden bei der Herstellung der Ester auf 6 Äquivalente der ein­gesetzten Säuren beziehungsweise Säuregemische 6,0 bis 7,2 Äquivalente (entsprechend 1 bis 1,2 Mol) Dipentaerythrit verwendet. Bevorzugte Polyolester dieser Art zeigen Hydroxyl­zahlen im Bereich von 0 bis etwa 25.
  • Erfindungsgemäß bevorzugte Ester haben weiterhin Viskositäts­werte bei 40 °C im Bereich von 50 bis 1000 mm²/s und besitzen Stockpunkte im Bereich von etwa 0 bis -30 °C.
  • Bei ausschließlicher Verwendung von verzweigten Fettsäuren (Säureklasse A) - insbesondere beim Einsatz von 2-Ethyl-hexan­säure, Isononansäure, Isodecansäure und/oder Isotridecansäure - erhält man Ester im Viskositätsklassenbereich (Definition nach ISO 3448 beziehungsweise DIN 51 519) ISO VG 320 bis 460.
  • Durch Mitverwendung von linearen Fettsäuren wird die Viskosität der hergestellten Polyolester erniedrigt auf den Viskositäts­klassenbereich ISO VG 46 bis ISO VG 220. Will man die Viskosität der Ester erhöhen, so ist die Mitverwendung von zwei- und mehrbasischen Säuren aus den zuvor aufgezählten Säureklassen C, D und/oder E unabdingbar.
  • Aufgrund ihrer hohen termischen Stabilität, geringsten Ver­dampfungsverlusten bei 250 °C und höher sowie Flammpunkten von ca. 300 °C stellen die erfindungsgemäßen neuen Polyolester geeignete Trägeröle für temperaturbelastbare Schmieröldis­persionen und Schmierfette dar und sind darüber hinaus wegen ihrer guten tribologischen Eigenschaften - z.B. einem ausgezeichneten Druckaufnahmevermögen - auch als Zusatz­ komponenten oder im Alleineinsatz für Hydraulik- und Getriebeöle geeignet. Übliche Zusatzstoffe wie Oxidations- und Korrosionsinhibitoren, Dispergiermittel, Hochdruckzusätze Antischaummittel, Metalldesaktivatoren und andere Zusatzstoffe können in den üblichen wirksamen Mengen zugesetzt werden.
  • Beispiele Allgemeine Arbeitsanweisungen zur Herstellung der Polyester Herstellungsweise
  • Dipentaerythrit und das gewählte Fettsäuregemisch werden in Gegenwart von 0,5 % Zinnschliff bei 240 °C 6 bis 8 Stunden lang unter Abdestillation des bei der Reaktion gebildeten Wassers verestert. Gegen Ende der Reaktion wird bei gleicher Tempera­tur, aber vermindertem Druck, weiterverestert. Nach dem Abkühlen auf 120 °C werden 1 Gewichtsprozent aktivierte Bleicherde zugesetzt, nochmals auf 200 °C erwärmt und über­schüssige Monocarbonsäure im Vakuum abdestilliert. Nach Abkühlen wird das Reaktionsgemisch filtriert.
    Figure imgb0001
    Figure imgb0002
  • Nähere Einzelheiten zu den Produkteigenschaften der Polyolester gemäß Beispiel 1 und Beispiel 5 sind im nachfolgenden zusammengefaßt.
  • Beispiel 1
  • Kinematische Viskosität bei 20 °C: ca. 1816 mm²/s
    bei 40°C: ca. 361 mm²/s
    bei 100°C: ca. 25 mm²/s
  • Viskositätsindex : ca. 90
    Figure imgb0003
  • Thermogravimetrische Analyse (Flüchtigkeit)
  • Die Temperatur-/Gewichtsanalyse gibt den Massenverlust der Substanz in Prozent an, der bei einer Erwärmung mit einem kontinuierlichen Temperaturanstieg von 20 °C pro Minute auftritt.
  • Beispiel 5
  • Kinematische Viskosität bei 20 °C: ca. 1800 mm²/s
    bei 40 °C: ca 440 mm²/s
    bei 100 °C: ca. 35 mm²/s
  • Viskositätsindex : ca. 120
    Stockpunkt : ca. - 30 °C
    Figure imgb0004
  • SRV-Methode:
  • R. Schumann, ant. "Antriebstechnik" 19 (1980) Nr. 1 -2

Claims (7)

1. Synthetische Polyolester mit Schmieröleigenschaften auf Basis im wesentlichen neutraler Veresterungsprodukte eines polyfunktionellen Alkohols mit ausgewählten Monocarbonsäuren und gewünschtenfalls mehrfunktionellen Carbonsäuren, dadurch gekennzeichnet, daß die polyfunktionelle Alkoholkomponente Dipentaerythrit ist, der mit
I verzweigten Fettsäuren im C-Kettenbereich von C₈ bis C₁₆ (Säuren der Klasse A) oder mit
II Gemischen von linearen Fettsäuren im C-Kettenbereich von C₈ bis C₁₄ (Säuren der Klasse B) in Abmischung mit verzweigten Fettsäuren der Klasse A
verestert ist und dabei gewünschtenfalls zusätzlich beschränkte Mengen an mehrfunktionellen Carbonsäuren der nachfolgenden Klassen C, D und/oder E in das Polyolestermolekül einkonden­siert, enthält:
Säuren der Klasse C: Di-und/oder Tricarbonsäuren im Bereich von C₆ bis C₅₄,
Säuren der Klasse D: Difunktionelle Fettsäuren, die durch Anlagerung von Acrylsäure an die Doppelbindungen von Öl-, Linol- und/oder Linolensäure hergestellt worden sind,
Säuren der Klasse E: Aromatische und/oder paraffinische, cyclische Polycarbonsäuren mit 2 bis 6 Säurefunktionen.
2. Synthetische Polyolester nach Anspruch 1, dadurch gekenn­zeichnet, daß beim gemeinsamen Einsatz von Resten der Säuren aus den Klassen A und B im Polyolester Äquivalentverhältnisse von 1 bis 4 Äquivalenten an Säureresten der Klasse A auf 2 bis 5 Äquivalente an Säureresten der Klasse B bei insgesamt wenigstens stöchiometrischen Mengen - bezogen auf die 6 Hydroxyl-Äquivalente des Dipentaerythrits - zugegen sind.
3. Synthetische Polyolester nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß bei Mitverwendung von Säuren der Klassen C, D und/oder E die Säurereste im Polyester in den folgenden Äquivalentverhältnissen vorliegen - jeweils bezogen wieder auf die 6 Hydroxyläquivalente des Dipentaerythrits bei wenigstens stöchiometrischen Verhältnissen von Hydroxyl-/Säuregruppen -
4 bis 5,8 Äquivalente von Säuren der Klasse A beziehungsweise des Gemisches von Säuren der Klassen A und B mit
0,2 bis 2 Äquivalenten von Säuren der Klassen C, D und/oder E.
4. Synthetische Polyester nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Säuren der Klassen B, C und/oder E wenigstens anteilsweise die folgenden Komponenten ausgewählt sind.
Klasse B: Lineare Fettsäuren des C-Kettenbereichs von C₈ bis C₁₀,
Klasse C: Adipinsäure, Trimethyladipinsäure, Azelainsäure und/oder Sebacinsäure sowie Di- beziehungsweise Trimerfettsäuren aus der Polymerisation von ein- oder mehrfach ungesättigten Fettsäuren im C-Bereich C₁₆ bis C₂₂,
Klasse E: Terephthalsäure, Trimellithsäure, Pyromellithsäure und/oder Cyclohexancarbonsäure beziehungsweise deren Anhydride.
5. Synthetische Polyolester nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine OH-Zahl bis etwa 25 bei einem Dipentaerythrit-Überschuß bis etwa 0,2 Mol/Mol vollverestertem Dipentaerythrit aufweisen.
6. Synthetische Polyolester nach Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie Viskositätswerte bei 40°C im Bereich von 50 bis 1000 mm²/s und Stockpunkte im Temperaturbereich von 0 bis minus 30 °C aufweisen.
7. Verwendung der synthetischen Polyolester nach Anprüchen 1 bis 6 zur Herstellung von temperaturbelastbaren Schmieröl­dispersionen und/oder Schmierfetten.
EP87118481A 1986-12-22 1987-12-14 Hochviskose, neutrale Polyolester Expired - Lifetime EP0272575B2 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3643935 1986-12-22
DE3643935A DE3643935C2 (de) 1986-12-22 1986-12-22 Synthetische Polyolester

Publications (4)

Publication Number Publication Date
EP0272575A2 true EP0272575A2 (de) 1988-06-29
EP0272575A3 EP0272575A3 (en) 1989-08-09
EP0272575B1 EP0272575B1 (de) 1992-09-16
EP0272575B2 EP0272575B2 (de) 1995-12-13

Family

ID=6316900

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP87118481A Expired - Lifetime EP0272575B2 (de) 1986-12-22 1987-12-14 Hochviskose, neutrale Polyolester

Country Status (9)

Country Link
US (1) US5057247A (de)
EP (1) EP0272575B2 (de)
JP (1) JP2661927B2 (de)
AT (1) ATE80607T1 (de)
BR (1) BR8706979A (de)
CA (1) CA1317974C (de)
DE (2) DE3643935C2 (de)
ES (1) ES2052537T5 (de)
MX (1) MX169267B (de)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0406479A1 (de) * 1989-07-05 1991-01-09 Japan Energy Corporation Kältemaschinenschmiermittel
EP0518567A1 (de) * 1991-06-07 1992-12-16 Hatco Corporation Aus mit einem hohen Gehalt an verzweigten kettigen Säurenmischungen hergestellte synthetische Grundschmieröle
WO1994021581A1 (de) * 1993-03-15 1994-09-29 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Alkylenverbrückte polyolether und deren ester
WO1996017909A1 (en) * 1994-12-08 1996-06-13 Exxon Chemical Patents Inc. Biodegradable branched synthetic ester base stocks and lubricants formed therefrom
US5833876A (en) * 1992-06-03 1998-11-10 Henkel Corporation Polyol ester lubricants for refrigerating compressors operating at high temperatures
US5853609A (en) * 1993-03-10 1998-12-29 Henkel Corporation Polyol ester lubricants for hermetically sealed refrigerating compressors
EP0890634A1 (de) * 1997-07-09 1999-01-13 Voith Turbo GmbH & Co. KG Betriebsmedium für eine hydrodynamische Maschine
US6029459A (en) * 1990-11-16 2000-02-29 Hitachi, Ltd. Refrigeration cycle

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3927155A1 (de) * 1989-08-17 1991-02-21 Henkel Kgaa Umweltfreundliches grundoel fuer die formulierung von hydraulikoelen
US20030104956A1 (en) * 1994-04-28 2003-06-05 Schaefer Thomas G. Synthetic lubricant base stock formed from high content branched chain acid mixtures
JP3001679B2 (ja) * 1991-07-19 2000-01-24 出光興産株式会社 2サイクルエンジンまたはロータリーエンジン用潤滑油組成物
DE4214653A1 (de) * 1992-05-02 1993-11-04 Henkel Kgaa Motorengrundoele mit verbesserter dichtungsvertraeglichkeit
CA2137263C (en) * 1992-06-03 2003-10-14 Nicholas E. Schnur Polyol ester lubricants for refrigerating compressors operating at high temperature
US5976399A (en) * 1992-06-03 1999-11-02 Henkel Corporation Blended polyol ester lubricants for refrigerant heat transfer fluids
ATE184310T1 (de) * 1992-06-03 1999-09-15 Henkel Corp Polyol/ester-gemisch als schmiermittel für wärmeträgerflüssigkeiten in kälteanlagen
US6183662B1 (en) 1992-06-03 2001-02-06 Henkel Corporation Polyol ester lubricants, especially those compatible with mineral oils, for refrigerating compressors operating at high temperatures
JP2613526B2 (ja) * 1992-07-04 1997-05-28 花王株式会社 冷凍機作動流体用組成物
US6656888B1 (en) * 1992-08-28 2003-12-02 Cognis Corporation Biodegradable two-cycle engine oil compositions, grease compositions, and ester base stocks use therein
JPH08500627A (ja) * 1992-08-28 1996-01-23 ヘンケル・コーポレイション 生分解性2サイクルエンジンオイル組成物およびエステルベース原料油
US5458794A (en) * 1993-09-30 1995-10-17 The Lubrizol Corporation Lubricants containing carboxylic esters from polyhydroxy compounds, suitable for ceramic-containing engines
EP0760845B1 (de) * 1994-05-23 2003-08-27 Cognis Corporation Erhöhung des spezifischen elektrischen widerstandes von esterschmiermitteln
US5665686A (en) * 1995-03-14 1997-09-09 Exxon Chemical Patents Inc. Polyol ester compositions with unconverted hydroxyl groups
TW349119B (en) * 1996-04-09 1999-01-01 Mitsubishi Gas Chemical Co Polyol ester based-lubricant
DE19616733C2 (de) * 1996-04-26 2000-07-13 Stockhausen Chem Fab Gmbh Verfahren zur thermisch-mechanischen Oberflächenbehandlung von flächenförmigen Materialbahnen, insbesondere aus Papier und Karton unter Verwendung von Abhäsivmitteln
US5728658A (en) * 1996-05-21 1998-03-17 Exxon Chemical Patents Inc Biodegradable synthetic ester base stocks formed from branched oxo acids
US5798322A (en) * 1996-08-30 1998-08-25 Gateway Additive Company Friction-modifying additives for slideway lubricants
US5922658A (en) * 1996-09-06 1999-07-13 Exxon Chemical Patents Inc. Two-cycle engine oil formed from a blend of a complex alcohol ester and other basestocks
US5942475A (en) * 1996-09-06 1999-08-24 Exxon Chemical Patents Inc. Engine oil lubricants formed from complex alcohol esters
US5698502A (en) * 1996-09-11 1997-12-16 Exxon Chemical Patents Inc Polyol ester compositions with unconverted hydroxyl groups for use as lubricant base stocks
ATE246239T1 (de) * 1997-10-01 2003-08-15 Unichema Chemie Bv Komplexaster, diese enthaltende zusammensetzungen und ihre verwendung
US20060229409A1 (en) * 2005-04-08 2006-10-12 Ilmenev Pavel E Method for preparing polyurethane dispersions
DE102006027602A1 (de) * 2006-06-13 2007-12-20 Cognis Ip Management Gmbh Schmierstoffzusammensetzungen enthaltend Komplexester
US9481852B2 (en) * 2008-01-24 2016-11-01 The Lubrizol Corporation High viscosity synthetic ester lubricant base stock blends
US10336958B2 (en) 2016-08-30 2019-07-02 Resinate Materials Group, Inc. Sustainable base oils for lubricants
CN110036095B (zh) 2016-12-13 2022-01-04 花王株式会社 润滑油基础油和含有该润滑油基础油的润滑油组合物
JP2018095840A (ja) 2016-12-13 2018-06-21 花王株式会社 潤滑油基油、および該潤滑油基油を含有する潤滑油組成物
JP6928445B2 (ja) 2016-12-21 2021-09-01 花王株式会社 潤滑油基油、該潤滑油基油を含有する潤滑油組成物およびその製造方法
JP7216563B2 (ja) * 2019-02-12 2023-02-01 花王株式会社 グリース基油、および該グリース基油を含有するグリース組成物

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1281422B (de) * 1963-06-12 1968-10-31 Drew Chem Corp Verfahren zur Herstellung von als Hochleistungsschmiermittel dienenden Veresterungsprodukten des Pentaerythrits mit Gemischen gesaettigter Fettsaeuren
GB1481270A (en) * 1975-12-31 1977-07-27 Hercules Inc Synthetic oil lubricant
US4175045A (en) * 1978-02-27 1979-11-20 Stauffer Chemical Company Compressor lubrication
US4234497A (en) * 1979-04-30 1980-11-18 Standard Lubricants, Inc. Iso-palmitate polyol ester lubricants

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB644597A (en) * 1946-08-17 1950-10-11 Bakelite Corp Mixed esters
GB663566A (en) * 1948-12-01 1951-12-27 George Bruce Ingram Improvements in or relating to the production of organic carboxylic esters of polyhydric alcohols
US3000917A (en) * 1957-03-15 1961-09-19 Drew & Co Inc E F Linear mixed ester lubricants
BE596980A (de) * 1959-11-11
GB1122466A (en) * 1966-01-12 1968-08-07 Exxon Research Engineering Co Complex esters
IL32628A0 (en) * 1968-07-18 1969-09-25 Stauffer Chemical Co Pentaerythritol ester lubricants
US3708522A (en) * 1969-12-29 1973-01-02 Lubrizol Corp Reaction products of high molecular weight carboxylic acid esters and certain carboxylic acid acylating reactants
US3753968A (en) * 1971-07-01 1973-08-21 Westvaco Corp Selective reaction of fatty acids and their separation
CA1016539A (en) * 1973-02-12 1977-08-30 Benjamin F. Ward Process for producing a dicarboxylic acid from linoleic acid containing fatty acid mixture
US4049563A (en) * 1973-06-18 1977-09-20 Chevron Research Company Jet engine oils containing extreme pressure additive
JPS5321068B2 (de) * 1973-10-22 1978-06-30
DE2538232C2 (de) * 1975-08-28 1982-03-11 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Grenzflächenaktive, flüssige, hydroxylhaltige Estergemische
JPS536350A (en) * 1976-07-08 1978-01-20 Riken Vitamin Co Ltd Lubricants and compositions for molding plastics
JPS5421806A (en) * 1977-07-20 1979-02-19 Fuji Photo Film Co Ltd Magnetic recording medium
SU739083A1 (ru) * 1978-02-22 1980-06-05 Предприятие П/Я Р-6711 Смазочна композици
JPS552659A (en) * 1978-06-22 1980-01-10 Lion Corp Continuous preparation of polyhydric alcohol complete ester
US4277417A (en) * 1978-12-29 1981-07-07 Exxon Research & Engineering Co. Hydrocarbon soluble sulfonated polyols, esters of hydrocarbon substituted C4 -C10 dicarboxylic acids with polyols and sulfonic acid, processes therefor, and lubricating compositions thereof
JPS5651433A (en) * 1979-10-04 1981-05-09 Nippon Kayaku Co Ltd Preparation of mixture of dipentaerythritol esters
US4477383A (en) * 1982-05-05 1984-10-16 National Distillers And Chemical Corporation Di- and tripentaerythritol esters of isostearic acid
US4589900A (en) * 1983-03-17 1986-05-20 United Technologies Corporation High-strength thermally stable magnesium aluminosilicate glass-ceramic matrix sic fiber composite
US4589990A (en) * 1985-06-21 1986-05-20 National Distillers And Chemical Corporation Mist lubricant compositions
US4645615A (en) * 1986-02-27 1987-02-24 Fmc Corporation Fire-resistant hydraulic fluid

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1281422B (de) * 1963-06-12 1968-10-31 Drew Chem Corp Verfahren zur Herstellung von als Hochleistungsschmiermittel dienenden Veresterungsprodukten des Pentaerythrits mit Gemischen gesaettigter Fettsaeuren
GB1481270A (en) * 1975-12-31 1977-07-27 Hercules Inc Synthetic oil lubricant
US4175045A (en) * 1978-02-27 1979-11-20 Stauffer Chemical Company Compressor lubrication
US4234497A (en) * 1979-04-30 1980-11-18 Standard Lubricants, Inc. Iso-palmitate polyol ester lubricants

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0406479A1 (de) * 1989-07-05 1991-01-09 Japan Energy Corporation Kältemaschinenschmiermittel
EP0480479A2 (de) * 1989-07-05 1992-04-15 Japan Energy Corporation Kältemaschinenschmiermittel
EP0480479A3 (en) * 1989-07-05 1992-06-17 Kyodo Oil Technical Research Center Co., Ltd. Refrigeration lubricants
EP0536814A1 (de) * 1989-07-05 1993-04-14 Japan Energy Corporation Verwendung eines Schmierstoffs für Kompressoren, die ein chlorfreies Fluorkohlenwasserstoff-Kältemittel verwenden.
US6029459A (en) * 1990-11-16 2000-02-29 Hitachi, Ltd. Refrigeration cycle
EP0518567A1 (de) * 1991-06-07 1992-12-16 Hatco Corporation Aus mit einem hohen Gehalt an verzweigten kettigen Säurenmischungen hergestellte synthetische Grundschmieröle
US5833876A (en) * 1992-06-03 1998-11-10 Henkel Corporation Polyol ester lubricants for refrigerating compressors operating at high temperatures
US5853609A (en) * 1993-03-10 1998-12-29 Henkel Corporation Polyol ester lubricants for hermetically sealed refrigerating compressors
WO1994021581A1 (de) * 1993-03-15 1994-09-29 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Alkylenverbrückte polyolether und deren ester
WO1996017909A1 (en) * 1994-12-08 1996-06-13 Exxon Chemical Patents Inc. Biodegradable branched synthetic ester base stocks and lubricants formed therefrom
US5817607A (en) * 1994-12-08 1998-10-06 Exxon Chemical Patents Inc. Biodegradable branched synthetic ester base stocks and lubricants formed therefrom
EP0890634A1 (de) * 1997-07-09 1999-01-13 Voith Turbo GmbH & Co. KG Betriebsmedium für eine hydrodynamische Maschine

Also Published As

Publication number Publication date
JP2661927B2 (ja) 1997-10-08
ES2052537T3 (es) 1994-07-16
EP0272575B1 (de) 1992-09-16
JPS63170337A (ja) 1988-07-14
DE3781782D1 (de) 1992-10-22
ES2052537T5 (es) 1996-03-01
EP0272575A3 (en) 1989-08-09
EP0272575B2 (de) 1995-12-13
ATE80607T1 (de) 1992-10-15
DE3643935C2 (de) 1995-07-06
US5057247A (en) 1991-10-15
CA1317974C (en) 1993-05-18
DE3643935A1 (de) 1988-06-23
BR8706979A (pt) 1988-07-26
MX169267B (es) 1993-06-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0272575B1 (de) Hochviskose, neutrale Polyolester
EP0009746B1 (de) Lactonmodifizierte Esteröle und diese enthaltende Schmiermittel-Zusammensetzung
EP0489809B1 (de) Neues basisöl für die schmierstoffindustrie
DE2820640C2 (de) Hochviskose Ölzusammensetzungen für Kühlanlagen
DE69516154T2 (de) Verfahren zur herstellung eines synthetischen esters aus pflanzlichem öl
DE69524686T2 (de) Technische Pentaerythritolester als synthetische Grundschmieröle
EP0015494B1 (de) Kondensationsprodukte und darauf basierende Metallbearbeitungs-Schmieröle
EP0797563A1 (de) Synthetische ester aus alkoholen und fettsäuregemischen aus ölsäurereichen, stearinsäurearmen pflanzenölen
DE2713440A1 (de) Carbonsaeureester, deren herstellung und verwendung als basisschmieroel
DE69101232T2 (de) Zusatz für Schmieröl und diesen Zusatz enthaltende Schmierölzusammensetzung.
WO1995002659A1 (de) Grundöl auf triglyceridbasis für hydrauliköle
DE3882130T2 (de) Mittel zur Verbesserung der Viskositätszahl auf Basis von Polyestern.
DE1281422B (de) Verfahren zur Herstellung von als Hochleistungsschmiermittel dienenden Veresterungsprodukten des Pentaerythrits mit Gemischen gesaettigter Fettsaeuren
DE3780283T2 (de) Verfahren zur herstellung einer oelhaltigen zusammensetzung.
DE1197869B (de) Verfahren zur Herstellung von als Schmiermittel dienenden Estern der Pivalinsaeure
DE69701800T3 (de) Hydraulik-flüssigkeiten
DE2551173C2 (de) Neutrale Komplexester
DE2225758C3 (de) Schmieröl
DE4214653A1 (de) Motorengrundoele mit verbesserter dichtungsvertraeglichkeit
DE2336844A1 (de) Schmiermittel
DE2512891B2 (de) Funktionelle Flüssigkeiten
DE9319714U1 (de) Hochviskose, neutrale Polyolester
EP0600966B1 (de) Verwendung von isopalmitinsäureestern als schmiermittel für zweitaktmotoren
DE1278436B (de) Verfahren zur Herstellung von als Schmiermittel
WO1995002658A1 (de) Hydrauliköle enthaltend biologisch abbaubare guerbetalkohole

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): AT BE CH DE ES FR GB GR IT LI LU NL SE

PUAL Search report despatched

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009013

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A3

Designated state(s): AT BE CH DE ES FR GB GR IT LI LU NL SE

17P Request for examination filed

Effective date: 19900205

RBV Designated contracting states (corrected)

Designated state(s): AT BE CH DE ES FR GB IT LI NL SE

17Q First examination report despatched

Effective date: 19910621

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AT BE CH DE ES FR GB IT LI NL SE

REF Corresponds to:

Ref document number: 80607

Country of ref document: AT

Date of ref document: 19921015

Kind code of ref document: T

REF Corresponds to:

Ref document number: 3781782

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19921022

GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)
ET Fr: translation filed
ITF It: translation for a ep patent filed

Owner name: STUDIO JAUMANN

PLBI Opposition filed

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009260

26 Opposition filed

Opponent name: UNILEVER N.V. / UNILEVER PLC

Effective date: 19930611

NLR1 Nl: opposition has been filed with the epo

Opponent name: UNILEVER N.V. / UNILEVER PLC

PLAB Opposition data, opponent's data or that of the opponent's representative modified

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009299OPPO

R26 Opposition filed (corrected)

Opponent name: UNILEVER N.V. / UNILEVER PLC

Effective date: 19930611

EAL Se: european patent in force in sweden

Ref document number: 87118481.8

PUAH Patent maintained in amended form

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009272

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: PATENT MAINTAINED AS AMENDED

27A Patent maintained in amended form

Effective date: 19951213

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B2

Designated state(s): AT BE CH DE ES FR GB IT LI NL SE

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: AEN

Free format text: AUFRECHTERHALTUNG DES PATENTES IN GEAENDERTER FORM

ET3 Fr: translation filed ** decision concerning opposition
NLR2 Nl: decision of opposition
GBTA Gb: translation of amended ep patent filed (gb section 77(6)(b)/1977)

Effective date: 19960124

NLR3 Nl: receipt of modified translations in the netherlands language after an opposition procedure
REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: DC2A

Kind code of ref document: T5

Effective date: 19960301

ITF It: translation for a ep patent filed

Owner name: STUDIO JAUMANN

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Payment date: 20011228

Year of fee payment: 15

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: IF02

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PUE

Owner name: HENKEL KOMMANDITGESELLSCHAFT AUF AKTIEN TRANSFER-

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Payment date: 20021204

Year of fee payment: 16

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 20021210

Year of fee payment: 16

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 20021211

Year of fee payment: 16

Ref country code: AT

Payment date: 20021211

Year of fee payment: 16

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CH

Payment date: 20021217

Year of fee payment: 16

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 20021219

Year of fee payment: 16

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Payment date: 20021227

Year of fee payment: 16

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Payment date: 20030218

Year of fee payment: 16

NLS Nl: assignments of ep-patents

Owner name: COGNIS DEUTSCHLAND GMBH & CO. KG

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: 732E

BECA Be: change of holder's address

Owner name: *COGNIS DEUTSCHLAND G.M.B.H. & CO. K.G.HENKELSTRAS

Effective date: 20031118

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20031214

Ref country code: AT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20031214

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20031215

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20031215

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20031231

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20031231

Ref country code: BE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20031231

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: TP

BERE Be: lapsed

Owner name: *COGNIS DEUTSCHLAND G.M.B.H. & CO. K.G.

Effective date: 20031231

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20040701

Ref country code: DE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20040701

EUG Se: european patent has lapsed
GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 20031214

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20040831

NLV4 Nl: lapsed or anulled due to non-payment of the annual fee

Effective date: 20040701

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FD2A

Effective date: 20031215

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES;WARNING: LAPSES OF ITALIAN PATENTS WITH EFFECTIVE DATE BEFORE 2007 MAY HAVE OCCURRED AT ANY TIME BEFORE 2007. THE CORRECT EFFECTIVE DATE MAY BE DIFFERENT FROM THE ONE RECORDED.

Effective date: 20051214